DE1170386B

DE1170386B - Process for the oxidation of titanium halide to titanium dioxide

Info

Publication number: DE1170386B
Application number: DEB60300A
Authority: DE
Inventors: James Dennis Groves
Original assignee: British Titan Ltd
Current assignee: British Titan Ltd
Priority date: 1959-12-09
Filing date: 1960-11-30
Publication date: 1964-05-21

Description

Verfahren zur Oxydation von Titanhalogenid zu Titandioxyd Die Fließbettechnik ist unter anderem in der britischen Patentschrift 761770 beschrieben und besteht darin, daß man Sauerstoff und Halogenid in ein aus inerten Teilchen bestehendes Fließbett einleitet, das zwischen 600 und 1300" C gehalten wird. Es ist dabei wünschenswert, das entstandene TiO2 mit den abziehenden Gasen aus dem Fließbett auszutragen. Auf dieser Aufgabe ergibt sich, daß das Ansetzen von Oxydationsprodukt auf den inerten Teilchen des Fließbettes möglichst vermindert werden soll. Dieses Ansetzen vermindert nicht nur die Ausbeute an Oxyd, sondern vergrößert auch die inerten Teilchen, was zunehmend die Schwierigkeiten erhöht, diese im Fließzustand zu halten.Process for the oxidation of titanium halide to titanium dioxide The fluidized bed technique is described, inter alia, in British patent specification 761770 and consists in introducing oxygen and halide into a fluidized bed consisting of inert particles, which is kept between 600 and 1300 ° C. It is desirable The result of this task is that the build-up of oxidation product on the inert particles of the fluidized bed should be reduced as much as possible. This build-up not only reduces the yield of oxide but also increases the inert ones Particles, which increases the difficulty of keeping them flowing.

Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß der Zuwachs an Oxydationsprodukt auf den inerten Teilchen reduziert werden kann, wenn der Sauerstoff und das Halogenid möglichst sofort bei gegenseitiger Kontaktnahme miteinander reagieren. Diese sofortige gegenseitige Reaktion kann dadurch erzielt werden, daß man mindestens eines der beiden Reaktionsgase auf die Reaktionstemperatur vorerhitzt. Wenn eine Vorerhitzung des Sauerstoffes und bzw. oder des Halogenides vor der gegenseitigen Kontaktnahme im Fließbett nicht erfolgt, so wird die vollständige Reaktion verzögert, weil die Reaktionsgase durch die Hitze des Fließbettes erst auf die Reaktionstemperatur gebracht werden müssen. Es scheint, daß bei langsamerem Reaktionsablauf die Neigung des Niederschlagens des Oxydationsproduktes auf den inerten Teilchen des Fließbettes zunimmt.It was surprisingly found that the increase in oxidation product on the inert particles can be reduced if the oxygen and the halide React to each other as soon as possible if they make contact with one another. This instant mutual reaction can be achieved by having at least one of the both reaction gases preheated to the reaction temperature. When preheating of the oxygen and / or the halide before mutual contact does not take place in the fluidized bed, the complete reaction is delayed because the Reaction gases only brought to the reaction temperature by the heat of the fluidized bed Need to become. It appears that the slower the reaction, the more the tendency to precipitate of the oxidation product on the inert particles of the fluidized bed increases.

Die Erfindung trägt dieser Erkenntnis dadurch Rechnung, daß bei einem Verfahren zur Oxydation von Titanhalogenid zu Titandioxyd bei erhöhter Temperatur durch Einführen von Sauerstoff und Halogeniddampf in ein aus inerten Teilchen bestehendes Fließbett unter Vorerhitzung der Reaktionsteilnehmer und unter Austragung des überwiegenden Teils des entstehenden Oxyds mit den Abgasen die Vorerhitzung mindestens eines der Reaktionsteilnehmer im Fließbett selbst in der Weise erfolgt, daß während dieser Vorerhitzung die Reaktionsteilnehmer voneinander getrennt bleiben und die Vorerhitzung auf eine Temperatur erfolgt, daß unmittelbar nach dem Zusammentreten der Reaktionsteilnehmer ein Reaktionsgemisch von 800 bis 1300° C vorliegt.The invention takes this knowledge into account that in a Process for the oxidation of titanium halide to titanium dioxide at elevated temperature by introducing oxygen and halide vapor into one made up of inert particles Fluidized bed with preheating of the reactants and with discharge of the majority Part of the resulting oxide with the exhaust gases preheating at least one of the Reactant in the fluidized bed itself takes place in such a way that during this Preheating the reactants remain separate from each other and the preheating takes place at a temperature that immediately after the meeting of the reactants a reaction mixture of 800 to 1300 ° C is present.

Der Ausdruck »Sauerstoff« ist dabei angewandt für ein Gas, das mindestens 151/o, vorzugsweise jedoch mehr als 50% molekularen Sauerstoff enthält. Die in Betracht kommenden Titanhalogenide sind Tetrachlorid, Tetrabromid und Tetrajodid. Zweckmäßig ist das Fließbett so eingerichtet, daß nach Einleitung der Reaktion diese ohne Zufuhr von Außenwärme und unter Benutzung der Wärme des Bettes als Hitzequelle weiter abläuft.The term "oxygen" is used for a gas that is at least 151 / o, but preferably contains more than 50% molecular oxygen. The into consideration Coming titanium halides are tetrachloride, tetrabromide and tetraiodide. Appropriate the fluidized bed is set up so that after initiation of the reaction this without feed of outside heat and using the heat of the bed as a heat source continues to run away.

Es ist bekannt, bei Verfahren zur Oxydation von Titanhalogenid zu Titandioxyd die Reaktionsteilnehmer auf eine ausreichend hohe Temperatur zu erhitzen, um die Reaktion im Bett zu initiieren. Diese Temperatur liegt zwischen 500 und 600° C, wobei dann ein langsamer Temperaturanstieg stattfindet, bis die volle Reaktionstemperatur von 800 bis 1300° C erreicht ist. Der Erfindungsgedanke, die Vorerhitzung wenigstens eines der Reaktionsteilnehmer bereits in dem Fließbett vorzunehmen, ist neu.It is known to be involved in processes for the oxidation of titanium halide Titanium dioxide to heat the reactants to a sufficiently high temperature, to initiate the reaction in bed. This temperature is between 500 and 600 ° C, with a slow temperature increase then taking place until the full reaction temperature from 800 to 1300 ° C is reached. The idea of the invention, at least the preheating to make one of the reactants already in the fluidized bed is new.

Das erfindungsgemäße Verfahren bietet mannigfache Vorteile: Infolge der Vorerwärmung innerhalb des Bettes treten keine wesentlichen Korrosionsprobleme auf, während bei dem erwähnten bekannten Verfahren Korrosion sowohl in dem außerhalb des Fließbettes gelegenen notwendigen Vorerhitzer als auch in den zwischen Vorerhitzer und Fließbett verlaufenden Verbindungsleitungen zu besorgen ist.The method according to the invention offers many advantages: As a result The preheating within the bed does not cause any significant corrosion problems on, while in the mentioned known method corrosion both in the outside the necessary preheater located in the fluidized bed as well as in the one between the preheater and fluidized bed connecting lines are to be obtained.

Die Vorerhitzung geht nach dem Erfindungsvorschlag auf einfachste Weise in dem Fließbett selbst vor sich, während bei den früheren Verfahren große und umständliche Wärmeaustauscher eingesetzt werden mußten.The preheating is as simple as possible according to the proposal of the invention Way in the fluidized bed itself, while big in the earlier methods and cumbersome heat exchangers had to be used.

Wollte man bei dem bekannten Verfahren die Vorerhitzung mit Hilfe einer Flamme durchführen, so bedeutete dies, daß die Reaktionsgase durch Verbrennungsprodukte verdünnt wurden. Auch diesen Nachteil meidet das erfindungsgemäße Verfahren. Das erfindungsgemäße Verfahren vermeidet auch das Verkrusten eines Vorerhitzers, welches unvermeidlich dann eintreten würde, wenn in den Halogeniden Sauerstoffverunreinigungen enthalten sind.If you wanted to preheat with the help of the known method perform a flame so this meant that the reaction gases have been diluted by products of combustion. The invention also avoids this disadvantage Procedure. The method according to the invention also avoids the encrustation of a preheater, which would inevitably occur if there were oxygen impurities in the halides are included.

Die Temperaturregelung ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sehr gut und sehr exakt möglich, während bei dem bekannten Verfahren infolge der Wärmeverluste zwischen Vorerhitzer und Fließbett die Temperaturregelung sehr schwierig ist.The temperature control is great in the method according to the invention well and very precisely possible, while in the known method as a result of the heat losses temperature control between the preheater and the fluidized bed is very difficult.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Wärme eingespart. Dies ist ein außerordentlich bedeutsamer Vorteil, denn gerade wegen der Wärmeeinsparung ist man ja von dem älteren Sulfatverfahren mehr und mehr zum Fließbettverfahren übergegangen. Die Wärmeeinsparung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren rührt daher, daß man die Vorerhitzung mit Wärme bewirken kann, die in den Betteilchen ohnehin vorhanden ist.In the method according to the invention, heat is saved. This is an extremely significant advantage, because it is precisely because of the heat saving The older sulphate process has been gradually changed over to the fluidized bed process. The heat saving in the process according to the invention arises from the fact that the Can cause preheating with heat that is already present in the bed particles.

Die Möglichkeit, die Reaktionsteilnehmer zunächst getrennt zu führen und dann sofort eine hohe Reaktionstemperatur zur Verfügung zu haben, unterdrückt Anwachsungen von Titandioxyd auf dem Bettmaterial.The possibility to initially lead the reaction participants separately and then to have a high reaction temperature available immediately Accumulation of titanium dioxide on the bed material.

Es ist möglich, beide Reaktionsteilnehmer in verschiedenen Teilen des Bettes voneinander getrennt vorzuerhitzen. Dies kann beispielsweise so geschehen, daß die beiden Reaktionsteilnehmer durch die Basis des das Fließbett aufnehmenden Reaktionsraumes eingeführt und erst in einiger Höhe, vorzugsweise 10 bis 20 cm über dem Boden des Fließbettes, miteinander in Kontakt treten. Zum Beispiel kann man die Reaktionsteilnehmer im unteren Teil des Fließbettes durch Trennwände voneinander getrennt halten.It is possible to have both respondents in different parts preheat the bed separately from each other. This can be done, for example, that the two reactants through the base of the fluidized bed receiving Reaction space introduced and only at some height, preferably 10 to 20 cm above the bottom of the fluidized bed, come into contact with each other. For example you can the reactants in the lower part of the fluidized bed by partitions from one another keep separate.

Man kann auch die Reaktionsteilnehmer in das Bett auf verschiedenen Höhen einführen. Bei Anwendung dieser letzteren Möglichkeit wird man beispielsweise das erste Gas durch eine perforierte Platte durch den Boden der Reaktionskammer in üblicher Weise zuführen, während man das andere Gas durch eine die Bodenplatte durchsetzende Zuführungsröhre, welche sich in die Kammer hinein erstreckt, einführt. Durch die Wahl der Höhe des sich in die Kammer erstreckenden Rohres für das zweite Gas kann der Grad der Vorerhitzung des ersten reguliert werden.One can also put the respondents in the bed on different levels Introduce treble. Using this latter option one becomes, for example the first gas through a perforated plate through the bottom of the reaction chamber in the usual way, while the other gas is fed through a bottom plate penetrating feed tube extending into the chamber. By choosing the height of the tube extending into the chamber for the second Gas, the degree of preheating of the first can be regulated.

Ein anderes Verfahren für die Gaszuführung in verschiedener Höhe besteht darin, daß man das erste Gas durch den Boden der Kammer zuführt und das zweite Gas radial oder seitlich in die Kammer, und zwar in anderer Höhe, einströmen läßt. In diesem Falle wird das zweite Gas an der Herbeiführung des Flußzustandes des gesamten Bettes nicht teilnehmen, wenngleich es diese im oberen Teil des Bettes unterstützt. Schließlich ist es auch möglich, die beiden Gase seitlich oder radial in verschiedener Höhe in die Kammer einströmen zu lassen. In diesem Falle wird man ein drittes Gas benötigen, um den Fließzustand im unteren Betteil herbeizuführen. Als drittes Gas wird man üblicherweise ein inertes Gas verwenden. Das dritte Gas könnte aber auch eines der beiden Reaktionsgase sein.There is another method of supplying gas at different levels by supplying the first gas through the bottom of the chamber and the second gas can flow radially or laterally into the chamber, at a different height. In in this case, the second gas is involved in bringing about the state of flow of the whole The bed, although it supports them in the upper part of the bed. Finally, it is also possible to use the two gases laterally or radially in different ways Allow height to flow into the chamber. In this case you become a third gas need to bring about the flow state in the lower part of the bed. As a third gas an inert gas will usually be used. The third gas could also be one of the two reaction gases.

Es wurde festgestellt, daß die Höhe des Fließbettes bei Verwendung der in den Bettpartikelchen aufgespeicherten Wärme von 2,5 bis zu 30 cm, vorzugsweise von 10 bis 20 cm schwanken kann. In diesem Falle ergibt sich eine Reaktionstemperatur von 600 bis 1300° C, vorzugsweise 900 bis 1200° C.It was found that the height of the fluidized bed when using the heat stored in the bed particles of 2.5 up to 30 cm, preferably can vary from 10 to 20 cm. In this case, there is a reaction temperature from 600 to 1300 ° C, preferably 900 to 1200 ° C.

Man wird natürlich darum besorgt sein, daß die Geschwindigkeit der aufwärts strömenden Gase, die in die Vorerhitzungszone eintreten, nicht zu hoch ist, um nicht die Bettbestandteilchen aus dieser Zone herauszutragen.One will of course be concerned that the speed of the upward flowing gases entering the preheat zone are not too high is so as not to carry the bed components out of this zone.

Man kann in bekannter Weise dem Titanhalogenid kleine Mengen eines oder mehrerer anderer Halogenide beimischen, um auf diese Weise das Oxydationsprodukt zu modifizieren. Eine solche Zumischung an Halogenid kann vor oder nach dem Eintritt des letzteren in das Fließbett erfolgen. Als Zumischungshalogenid kommen z. B. kleine Mengen von Aluminium- oder Siliciumchlorid zu Titantetrachlorid in Betracht.You can add small amounts of a titanium halide in a known manner or several other halides admix in this way to form the oxidation product to modify. Such an admixture of halide can take place before or after the entry of the latter take place in the fluidized bed. As an admixture halide z. B. small Quantities of aluminum or silicon chloride to titanium tetrachloride into consideration.

Eine Einrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in der Zeichnung dargestellt. In dieser zeigt F i g. 1 den Boden einer Reaktionskammer im Schnitt, F i g. 2 einen Schnitt nach Linie 2-2 der F i g. 3 durch eine andere Ausführungsform eines Kammerbodens, F i g. 3 eine Draufsicht auf den Boden der Reaktionskammer, F i g. 4 eine Draufsicht auf eine andere Ausführungsform des Bodens einer Reaktionskammer, F i g. 5 eine weitere Ausführungsform eines Kammerbodens im Schnitt.A device for carrying out the method according to the invention is shown in the drawing. In this FIG. 1 the bottom of a reaction chamber in section, F i g. 2 shows a section along line 2-2 of FIG. 3 by another Embodiment of a chamber bottom, FIG. 3 is a plan view of the bottom of the reaction chamber; F i g. 4 shows a plan view of another embodiment of the bottom of a reaction chamber; F i g. 5 shows a further embodiment of a chamber bottom in section.

Nach der Zeichnung ist in einem zylindrischen Tragelement 2 die Bodenplatte 1 angeordnet. Auf der Bodenplatte 1 ruht ein zylindrischer, perforierter Körper 3 aus keramischem Material. In die Perforationen des Körpers 3 sind Rohre 4 eingepaßt. Die Bodenplatte ist von Gasrohren 5 durchsetzt, welche mit ihren oberen Enden die unteren Enden der Rohre 4 tragen. Die Gase werden also durch die Rohre 5 eingeführt und treten über die Rohre 4 in die über dem Körper 3 liegende Reaktionskammer.According to the drawing, the base plate is in a cylindrical support element 2 1 arranged. A cylindrical, perforated body rests on the base plate 1 3 made of ceramic material. In the perforations of the body 3 tubes 4 are fitted. The bottom plate is penetrated by gas pipes 5, which with their upper ends lower ends of the tubes 4 wear. The gases are thus introduced through the tubes 5 and pass through the tubes 4 into the reaction chamber located above the body 3.

Nach der Sonderausführungsform der F i g. 1 münden die oberen Enden einzelner, mit 4 a bezeichneter Rohre in Vertiefungen 6, deren Boden unter der Oberseite des Körpers 3 liegt. In diese Vertiefungen 6 fallen heiße Teilchen des Bettes und haben zur Folge, daß die durch die Rohre 4a zugeführten Gase auf die erforderliche Temperatur vorerhitzt werden, bevor sie am oberen Rand des Körpers 3 mit dem anderen Gas in Kontakt treten.According to the special embodiment of FIG. 1 open the upper ends individual, with 4 a designated tubes in wells 6, the bottom of which is below the top of the body 3 lies. Hot particles of the bed and fall into these depressions 6 have the consequence that the gases supplied through the tubes 4a to the required Temperature to be preheated before going to the top of the body 3 with the other Contact gas.

Gemäß der Ausführungsform der F i g. 2 besitzt der Körper 3 an seinem oberen Ende nach oben gerichtete Trennwände 7, welche die Zuführungsrohre 4 b für den Sauerstoff von den Zuführungsrohren 4 c für das Halogenid trennen. Diese Trennung läßt sich in besonderer Weise der Draufsicht der F i g. 3 entnehmen. Die heißen Teilchen des Fließbettes werden die Zwischenräume zwischen den Trennwänden 7 bzw. zwischen diesen und der Umfassungswand füllen mit der Folge, daß die Reaktionsgase in diesen Zwischenräumen einer Vorerhitzung unterliegen, ehe sie in gegenseitigen Kontakt treten.According to the embodiment of FIG. 2, the body 3 has at its upper end upwardly directed partition walls 7 which separate the supply pipes 4 b for the oxygen from the supply pipes 4 c for the halide. This separation can be seen in a special way in the plan view of FIGS. 3. The hot particles of the fluidized bed will fill the spaces between the partition walls 7 or between these and the surrounding wall, with the result that the reaction gases in these spaces are subject to preheating before they come into mutual contact.

Gemäß der Ausführungsform der F i g. 4 sind die Trennwände 7a ringförmig und konzentrisch angeordnet.According to the embodiment of FIG. 4, the partition walls 7a are annular and arranged concentrically.

Gemäß der Ausführungsform der F i g. 5 erstrekken sich einzelne Rohre 4 d oben über den Körper 3 hinaus. Das eine Gas wird durch die Rohre 4 d, das andere Gas durch die Rohre 4 zugeführt. Auch hier werden die durch die Rohre 4 zugeführten Gase, ehe sie auf die Höhe der Mündung der Rohre 4 d gelangen, vorerhitzt.According to the embodiment of FIG. 5, individual tubes 4 d extend above the body 3. The gas is d through the tubes 4, supplied to the other gas through the tubes. 4 Here, too, the gases supplied through the tubes 4 are preheated before they reach the level of the mouth of the tubes 4 d.

Gemäß allen Figuren sind die oberen Enden der Rohre 4, 4 a, 4 b, 4 c und 4 d offen gezeichnet. Diese oberen Enden können aber mit Diffusoren versehen sein, denen die Aufgabe zufällt, das eintretende Gas in eine Vielzahl von kleinen Strömen zu unterteilen. Eine besondere Ausführungsform des Diffusors ist eine poröse Platte, welche mit Schwalbenschwanzführung auf die Mündung des einzelnen Rohres aufgeschoben ist.According to all figures, the upper ends of the tubes 4, 4 a, 4 b, 4 c and 4 d are drawn open. These upper ends can, however, be provided with diffusers which have the task of dividing the incoming gas into a multitude of small streams. A special embodiment of the diffuser is a porous plate which is pushed onto the mouth of the individual tube with a dovetail guide.

Beispiel Ein Verteiler mit Trennwänden gemäß F i g. 2 wurde als Boden eines Reaktors mit 60 cm Durchmesser benutzt. Die Höhe des Bettes betrug 50 cm und die Höhe der Trennwände 15 cm. Die Einleitungsrohre hatten offene obere Enden.Example A distributor with partition walls according to FIG. 2 was used as the bottom of a reactor with a diameter of 60 cm. The height of the bed was 50 cm and the height of the partitions 15 cm. The inlet pipes had open top ends.

Die Reaktionskammer wurde mit einem Bett aus schwer schmelzbaren Teilchen, im wesentlichen aus TiO." beladen. Die hauptsächliche Größe der Teilchen betrug 320. it. Die Füllung betrug etwa 270 kg.The reaction chamber was equipped with a bed of difficult-to-melt particles, essentially of TiO. ". The main size of the particles was 320th it. The filling was about 270 kg.

Die Betteilchen wurden unter Verwendung eines Gassteckrohres auf 1100° C erhitzt. Die Zufuhr von Titantetrachlorid und Sauerstoff zum Verteiler erfolgte in einem Ausmaß von 5355 g/Min. bzw. 0,95 ms. Zum Sauerstoff wurde eine solche Menge Wasserdampf gegeben, daß aus diesem bei seiner Reaktion mit dem TiC14 2,6 1% des insgesamt entstehenden TiO., gebildet wurden. Der Titantetrachloriddampf enthielt 0,013 Gewichtsprozent Silicium in Form von Siliciumtetrachlorid. Unter diesen Bedingungen arbeitete das Fließbett glatt und gleichförmig bei einer Temperatur von 1000° C für eine Zeit von 4 Stunden.The bed particles were set to 1100 ° using a plug-in gas pipe C heated. The supply of titanium tetrachloride and oxygen to the distributor took place at a rate of 5355 g / min. or 0.95 ms. Such a quantity became oxygen Given water vapor that in its reaction with the TiC14 2.6 1% des total resulting TiO., were formed. The titanium tetrachloride vapor contained 0.013 weight percent silicon in the form of silicon tetrachloride. Under these conditions the fluidized bed worked smoothly and uniformly at a temperature of 1000 ° C for a period of 4 hours.

Das gesammelte Produkt war von guter Qualität und enthielt z. B. 90 bis 95 Gewichtsprozent Rutil mit einer Färbekraft von 1500 bis 1550. Die Ausbeute betrug 74 Gewichtsprozent der Theorie, bezogen auf die Menge des dem Fließbett zugeführten Titantetrachlorids. Das im Fließbett zurückgehaltene Titandioxyd war 26 Gewichtsprozent.The product collected was of good quality and contained e.g. B. 90 up to 95 percent by weight rutile with a coloring power of 1500 to 1550. The yield was 74 percent by weight of theory based on the amount fed to the fluidized bed Titanium tetrachloride. The titanium dioxide retained in the fluidized bed was 26 percent by weight.

Bei Verwendung des gleichen Fließbettes ohne Trennwand in der Kammer unter Einhaltung der gleichen Bedingungen wurde festgestellt, daß nicht weniger als 35 Gewichtsprozent der gesamten theoretischen Ausbeute im Bett zurückgehalten wurden.When using the same fluidized bed without a partition in the chamber observing the same conditions, it was found that no less retained in bed as 35 weight percent of the total theoretical yield became.

Claims

Claims: 1. Process for the oxidation of titanium halide to Titanium dioxide at elevated temperature by introducing oxygen and halide vapor in a fluidized bed consisting of inert particles, with the reactants are preheated and the majority of the oxide produced by the exhaust gases is discharged from the bed, characterized in that the preheating at least one of the reactants in the fluidized bed itself takes place in such a way that during this preheating the reactants remain separate from each other and the Preheating to a temperature that occurs immediately after meeting the reactant has a reaction mixture of 800 to 1300 ° C.

2. Procedure according to claim 1, characterized in that both reactants in different Parts of the bed are preheated separately from each other.

3. Procedure after a of claims 1 and 2, characterized in that the two reactants be introduced through the base of the fluidized bed reactor and only at some height, preferably from 10 to 20 cm above the bottom of the fluidized bed, in contact with one another step.

4. The method according to claim 1, characterized in that the reactants are kept separated from each other by partitions in the lower part of the fluidized bed.

5. The method according to claim 3, characterized in that the reactants be introduced into the bed at different heights.

6. Device for implementation of the method according to one of claims 1 to 4, consisting of a fluidized bed reactor, characterized in that the lower part of the reactor is provided by partition walls (7) is divided, with one or more inlet openings for each of the two reactants lead into the compartments separated from each other by the partition walls.

7th Device for carrying out the method according to one of claims 1 to 3 and 5, consisting of a fluidized bed reactor; characterized in that each one or several Ein.-laßöffnungen (4, 4a, 4d) for the gaseous reactants of are provided below through the bottom of the reaction chamber and on different Levels end. Publications considered: Swiss patent specification No. 339 612; British Patent No. 761770.