DE1169060B

DE1169060B - Process for the production of hydrophobic pigments

Info

Publication number: DE1169060B
Application number: DEB74030A
Authority: DE
Inventors: Dr Diethelm Bitzer
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1963-10-26
Filing date: 1963-10-26
Publication date: 1964-04-30

Description

Verfahren zur Herstellung von hydrophoben Pigmenten Anorganische und organische Pigmente werden in trockener und in Wasser dispergierter Form zum Färben von Kunststoffdispersionen, Holz, Textilien, Zement, Lack und Kunststoff' verwendet. Der mehr oder weniger hydrophobe Charakter der Pigmente ist von großem Einfluß auf die Wetterechtheit, die Benetzbarkeit, die Chemikalienbeständigkeit und das rheologische Verhalten der Pigmente.Process for the production of inorganic and hydrophobic pigments Organic pigments are used for coloring in dry and water-dispersed form used by plastic dispersions, wood, textiles, cement, paint and plastic '. The more or less hydrophobic character of the pigments is of great influence the weather fastness, the wettability, the chemical resistance and the rheological Behavior of the pigments.

In der Druckfarbenindustrie spielt die Benetzbarkeit und damit die Carbophilität bzw. Hydrophilität der Pigmente eine große Rolle beim sogenannten »Flushen« der Pigmente, bei dem das Pigment aus dem wäßrigen Preßkuchen direkt in das organische Medium übergeführt wird.In the printing ink industry, wettability and thus the Carbophilicity or hydrophilicity of the pigments play a major role in the so-called "Flushing" of the pigments, in which the pigment from the aqueous press cake is directly in the organic medium is transferred.

In der Literatur sind Oberflächenbehandlungen und Oberflächenbelegungen von Pigmenten mit Siliconen bekannt. Diese Pigmentbelegungen dienen der Verbesserung der Wetterechtheit und der Veränderung der Carbophilität bzw: Hydrophilität der unbehandelten Pigmente.There are surface treatments and surface coverings in the literature known from pigments with silicones. These pigment coatings serve to improve the weather resistance and the change in carbophilicity or: hydrophilicity of the untreated pigments.

Eine sehr wirksame Methode zur Hydrophobierung von anorganischen und organischen Pigmenten sowie von Ruß wurde dadurch gefunden, daß man die Pigmente mit Organostannonsäuren oder deren Polymeren behandelt. Diese zinnorganische Verbindungsklasse (RSnOOH) wird in einer zusammenfassenden Arbeit von R. K. Ingham; S. D. Rosenberg und H. G i 1 m a n in Chem. Reviews (1960), Bd. 60, S. 498 und 503 (Tabelle 19), sowie in der deutschen Auslegeschrift 1078 772 beschrieben. Die bekannten Eigenschaften der Organostannonsäuren als hydrophobe Substanzen und deren Unlöslichkeit in wäßriger Soda- oder Ammoniaklösung übertragen sich auf die mit Organostannonsäuren belegten Pigmente. Dies ist ein überraschender Effekt, denn fast alle Hydrophobierungen von Pigmenten scheitern daran, daß die Pigmente von den entsprechenden Substanzen nicht umhüllt werden. Die Organostannonsäuren umhüllen die damit behandelten Pigmente. Ein Beweis für dieses Verhalten der Organostannonsäuren, d. h. für den »Umhüllungseffekt«, ist darin zu sehen, daß die Chemikalienbeständigkeit der behandelten Pigmente, vor allem gegenüber wäßriger Soda- und Ammoniaklösung, wesentlich erhöht ist. Miloriblau, dessen Unbeständigkeit gegenüber Natronlauge und Soda bekannt ist, wurde mit Butylstannonsäure belegt und war danach 1 Stunde in 0,1 °/oiger Natronlauge und 2 Stunden in 1°/oiger Sodalösung beständig. Die Empfindlichkeit von Chromgelb gegenüber Lauge und Soda wurde durch Belegen des Pigments mit Phenylstannonsäure wesentlich herabgesetzt. C. I. (Colour Index) Pigmentviolett 2 und C. I. Pigmentrot 48 Mn werden von 1 °/oiger Sodalösung nach knapp 10 Minuten zerstört. Werden diese beiden Pigmente mit o-Tolylstannonsäure behandelt, so werden diese »belegten« Pigmente mindestens 1 Stunde in 1 °/Qiger Sodalösung haltbar. C. I. Pigmentrot 1 wird von 1 °/oiger Natronlauge innerhalb kurzer Zeit zerstört: Nach Behandeln des Pigments mit Octylstannonsäure, war das Produkt in 1 °/oiger Natronlauge stundenlang haltbar. Organostannonsäuren, deren organischer Rest ein Paraffinkohlenwasserstoffrest ist, sind auch in organischen Lösungsmitteln unlöslich. Auch diese Eigenschaft läßt sich auf die damit behandelten Pigmente übertragen. Zum Beispiel ist das C. I. Pigment 1 (Pararot) in Aromaten und Aceton etwas löslich. Nach der Behandlung dieses Pigments mit Butylstannonsäure wird keine Löslichkeit in Benzol oder Aceton mehr festgestellt. Auf diese Weise lassen sich dokumentenechte Pigmente bzw. Kugelschreiberpasten, Farbbänder usw. herstellen.A very effective method for rendering inorganic and organic pigments and carbon black hydrophobic has been found by treating the pigments with organostannonic acids or their polymers. This organotin compound class (RSnOOH) is discussed in a comprehensive paper by RK Ingham; SD Rosenberg and H. G i 1 are described in Chem. Reviews (1960), Vol. 60, pp. 498 and 503 (Table 19), and in German Auslegeschrift 1078 772. The known properties of organostannonic acids as hydrophobic substances and their insolubility in aqueous soda or ammonia solution are transferred to the pigments coated with organostannonic acids. This is a surprising effect, because almost all hydrophobizations of pigments fail because the pigments are not enveloped by the corresponding substances. The organostannonic acids envelop the pigments treated with them. Proof of this behavior of the organostannonic acids, ie of the "coating effect", can be seen in the fact that the chemical resistance of the treated pigments, especially to aqueous soda and ammonia solutions, is significantly increased. Milori blue, whose instability to caustic soda and soda is known, was coated with butylstannonic acid and was then resistant for 1 hour in 0.1% sodium hydroxide solution and 2 hours in 1% soda solution. The sensitivity of chrome yellow to lye and soda was significantly reduced by coating the pigment with phenylstannonic acid. CI (Color Index) Pigment Violet 2 and CI Pigment Red 48 Mn are destroyed by 1% soda solution after just under 10 minutes. If these two pigments are treated with o-tolylstannonic acid, these "coated" pigments can be kept for at least 1 hour in 1% soda solution. CI Pigment Red 1 is destroyed by 1% sodium hydroxide solution within a short time: After treating the pigment with octylstannonic acid, the product could be kept for hours in 1% sodium hydroxide solution. Organostannonic acids, the organic residue of which is a paraffin hydrocarbon residue, are also insoluble in organic solvents. This property can also be transferred to the pigments treated with it. For example, the CI pigment 1 (Parrot) is somewhat soluble in aromatics and acetone. After treatment of this pigment with butylstannonic acid, no more solubility in benzene or acetone is found. In this way, indelible pigments or ballpoint pen pastes, ribbons, etc. can be produced.

Organostannonsäuren verändern bei den damit behandelten Pigmenten die Hydrophilität bzw. Carbophilität des unbehandelten Pigments. Dies macht sich beim »Flushen« der Pigmente bemerkbar: Die Dauer für das »Flushen« wird bei vielen Pigmenten verkürzt. Vor allem wird die Entfernung des Restanteils Wasser in der pigmentierten organischen Phase durch den hydrophoben Charakter der Organostannonsäure wesentlich erleichtert.Organostannonic acids change the pigments treated with them the hydrophilicity or carbophilicity of the untreated pigment. This makes itself noticeable when the pigments are “flushed”: the duration for the “flush” becomes evident for many Pigments shortened. Above all, the removal of the remaining proportion of water in the pigmented organic phase due to the hydrophobic character of organostannonic acid much easier.

Bei Anatas-Titandioxydpigment wird durch die Behandlung mit Organostannonsäuren die Kreidungstendenz etwas verbessert.Anatase titanium dioxide pigment is treated with organostannonic acids the tendency towards chalking improved somewhat.

Phthalocyaninblaupigment bekommt durch die Behandlung mit Butylstannonsäure einen Oberflächenglanz, der auch im pigmentierten Lack erhalten bleibt. Ruß hat hohe Olbedarfszahlen. Nach der Behandlung mit Organostannonsäuren vermindern sich diese Zahlen um etwa 300/, ihres ursprünglichen Wertes. Aber auch bei fast allen anderen Pigmenten läßt sich nach Zugabe der Organostannonsäuren eine Veränderung des rheologischen Verhaltens bzw. der Ölbedarf szahlen feststellen.Treatment with butylstannonic acid gives phthalocyanine blue pigment a surface gloss that is retained in the pigmented lacquer. Soot has a high demand for oil. After treatment with organostannonic acids, these numbers are reduced by around 300 % of their original value. But even with almost all other pigments, a change in the rheological behavior or the oil consumption figures can be determined after the addition of the organostannonic acids.

Die Organostannonsäuren werden im Falle der p-Chlor-phenylstannonsäure, der o-Tolyistannonsäure und der 1-Naphthylstannonsäure am zweckmäßigsten so angewandt, daß sie in organischen Lösungsmitteln, z. B. Äthylalkohol oder Aceton, gelöst werden. Diese Lösung der Organostannonsäure wird dann langsam unter Kneten einem Pigmentpreßkuchen oder einem Pigmentteig, wie er in der deutschen Patentschrift 949 284 beschrieben ist, zugesetzt. Hierbei werden die hydrophobierenden Organostannonsäuren in Mengen von 0,01 bis 200/" bezogen auf Pigment, eingesetzt.The organostannonic acids are in the case of p-chlorophenylstannonic acid, the o-tolyistannonic acid and the 1-naphthylstannonic acid are most suitably used in such a way that that they are in organic solvents, e.g. B. ethyl alcohol or acetone are dissolved. This solution of the organostannonic acid is then slowly kneaded into a pigment press cake or a pigment paste as described in German Patent 949,284 is added. Here, the hydrophobizing organostannonic acids are used in quantities from 0.01 to 200 / "based on pigment.

Organostannonsäuren, insbesondere solche, deren organischer Rest ein Paraffinkohlenwasserstoff ist, können zweckmäßig in Form der entsprechenden Organozinntrihalogenide (z. B. Methyl-, Äthyl-, Butyl-und Octylzinntrichlorid bzw. -tribromid sowie Phenylzinn- und p-Chlorphenylzinntrichlorid) angewandt werden. Dies ist ein kostensparender Faktor, da die meisten Darstellungsmethoden. der Organostannonsäure ohnehin über die entsprechenden Organozinntrihalogenide führen (Ber. 62, S. 996 [1929] ; Ber. 64, S. 628 [1931] ; Chem. abstr. 33, 5839 [1939] ; Chem. abstr. 26, 2182 [1932] ; USA.-Patent 2 626 955 und deutsche Auslegeschrift 1078 772).Organostannonic acids, in particular those whose organic residue is a paraffinic hydrocarbon, can expediently be used in the form of the corresponding organotin trihalides (e.g. methyl, ethyl, butyl and octyltin trichloride or tribromide and phenyltin and p-chlorophenyltin trichloride). This is a cost-saving factor as most display methods do. of organostannonic acid anyway via the corresponding organotin trihalides (Ber. 62, p. 996 [1929]; Ber. 64, p. 628 [1931]; Chem. abstr. 33, 5839 [1939]; Chem. abstr. 26, 2182 [ 1932]; U.S. Patent 2,626,955 and German Auslegeschrift 1078 772).

Die Organozinntrihalogenide können gelöst sein in Wasser, Aceton, Äthylalkohol, Formamid, Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid. Die Lösungen der Organozinntrihalogenide können bereits bei der Herstellung der Pigmente oder aber dem mit anionaktiven oder nichtionogenen Netz-, Emulgier- und Dispergiermitteln (deutsche Patentschriften 667 744, 694 178, 679 710, 806 671, 950 548 und 972 621) gießbar gemachten Preßkuchen zugesetzt werden.The organotin trihalides can be dissolved in water, acetone, Ethyl alcohol, formamide, dimethyl sulfoxide or dimethyl formamide. The solutions of Organotin trihalides can be used during the production of the pigments or else that with anionic or non-ionic wetting, emulsifying and dispersing agents (German patents 667 744, 694 178, 679 710, 806 671, 950 548 and 972 621) Pourable press cake are added.

Die Hydrolyse der gelösten Organozinntrihalogenide im gießbaren Preßkuchen, in gekneteten Pigmentteigen (deutsche Patentschrift 949 284 und belgisches Patent 592 669) oder bei der Herstellung der Pigmente zu den die Pigmente hydrophobierenden Organostannonsäuren erfolgt im alkalischen oder sodaalkalischen Medium. Beispiele 1. 500 g Eisencyanblau (Miloriblau) werden mit 20 g eines anionaktiven Netzmittels (Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfosäure und Formaldehyd) gießbar gemacht. Dann wird unter Rühren oder Kneten eine Lösung von 7 g Butylzinntrichlorid (nach der deutschen Auslegeschrift 1 078 772 erhalten), gelöst in 20 ml Formamid, langsam zugetropft. Anschließend wird mit Natriumbicarbonatlösung die Hydrolyse des Butylzinntrichlorids zur Butylstannonsäure durchgeführt. Es wird so viel Natriumbicarbonatlösung zugegeben, bis sich ein pH-Wert von 5 bis 6 einstellt. Danach wird das Pigment filtriert oder zentrifugiert und getrocknet. Das auf diese Weise behandelte Miloriblau ist etwa 2 Stunden in 1 o/oiger Sodalösung haltbar.The hydrolysis of the dissolved organotin trihalides in the pourable press cake, in kneaded pigment doughs (German patent specification 949 284 and Belgian patent 592 669) or in the manufacture of the pigments to those which make the pigments hydrophobic Organostannonic acids take place in an alkaline or soda-alkaline medium. Examples 1. 500 g of iron cyan blue (Milori blue) are mixed with 20 g of an anionic wetting agent (Condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde) made pourable. Then a solution of 7 g of butyltin trichloride (according to of the German Auslegeschrift 1 078 772), dissolved in 20 ml of formamide, slowly added dropwise. Subsequently, the hydrolysis of the butyltin trichloride is carried out with sodium bicarbonate solution carried out to butylstannonic acid. Sufficient sodium bicarbonate solution is added until a pH value of 5 to 6 is reached. Then the pigment is filtered or centrifuged and dried. Milori blue treated in this way is about Stable for 2 hours in 1% soda solution.

2. 100 g Chromgelb werden zusammen mit 80 g eines Isooctylphenylpolyglykoläther gemäß Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 160 871 in einer Knetvorrichtung nach der deutschen Patentschrift 813 154 verknetet. Nach 1stündigem Kneten wird im Verlaufe von 30 Minuten eine Lösung von 6 g Phenylstannonsäure, nach Ber. 62, 1, S. 996 (1929) hergestellt, in 20 ml Aceton zugegeben. Danach kann die entsprechende Paste beliebig mit Wasser verdünnt werden. Die mit Wasser verdünnte Paste ist gegenüber 1 o/oiger Soda- oder Alkalilösung weitgehend beständig.2. 100 g of chrome yellow are used together with 80 g of an isooctylphenyl polyglycol ether according to example 1 of the Austrian patent specification 160 871 in a kneading device kneaded according to the German patent specification 813 154. After kneading for 1 hour in the course of 30 minutes a solution of 6 g of phenylstannonic acid, according to Ber. 62, 1, p. 996 (1929), added in 20 ml of acetone. Then the corresponding Paste can be diluted with water as required. The paste diluted with water is opposite 1 o / o soda or alkali solution largely resistant.

3. 200 g Kupferphthalocyaiiin-Preßkuchen werden mit 30 g des Kondensationsproduktes aus Oxydiphenyl, Benzylchlorid und Äthylenoxyd, gemäß Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 824 949, unter Zuhilfenahme eines Schnellrührers gießbar gemacht und langsam mit 1,3 g Octylzinntrichlorid in 20 g Aceton versetzt. Dann wird mit 1°/oiger Sodalösung oder 1 o/oiger Natronlauge auf den pH-Wert 7 eingestellt, mit 500m1 Wasser verdünnt, filtriert bzw. zentrifugiert und getrocknet. Das so behandelte Kupferphthalocyanin-Pigment hat hydrophobe Eigenschaften und glänzt. Diese Eigenschaften bleiben auch nach dem Auswaschen mit organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Äthylalkohol, Essigester usw., erhalten.3. 200 g of copper phthalocyanine press cake are mixed with 30 g of the condensation product from oxydiphenyl, benzyl chloride and ethylene oxide, according to Example 1 of the German patent 824 949, made pourable with the help of a high-speed stirrer and slowly with it 1.3 g of octyltin trichloride in 20 g of acetone are added. Then with 1% soda solution or 1 o / o sodium hydroxide solution adjusted to pH 7, diluted with 500m1 water, filtered or centrifuged and dried. The copper phthalocyanine pigment thus treated has hydrophobic properties and shines. These properties remain even after Wash out with organic solvents such as acetone, ethyl alcohol, ethyl acetate etc., received.

4. 150 g Ruß werden mit einer Lösung von 2 g p-Chlorphenylzinntrichlorid (nach Ber., 64, S.628 [1931] hergestellt) und 6 g Butylzinntrichlorid in 250 ml Isopropylalkohol geknetet und anschließend mit einer 1 o/oigen Sodalösung auf pH 7 bis 8 gebracht. Danach wird der Ruß ausgewaschen (beim Auswaschen wird C02 durchgeleitet) und getrocknet. Die Ölbedarfszahl des Rußes wurde vom Hersteller mit 1050 g/100 g angegeben. Eigene Messungen ergaben den Ölbedarfswert 1090 g/100 g. Nach der Behandlung des Rußes mit den Organostannonsäuren lag der Wert bei 695 g/100 g. Kochendes Wasser, verdünnte Sodalösung und verdünnte Natronlauge konnten die Belegungen mit Organostannonsäure nicht herauswaschen.4. 150 g of carbon black are mixed with a solution of 2 g of p-chlorophenyltin trichloride (prepared according to Ber., 64, p.628 [1931]) and 6 g of butyltin trichloride in 250 ml Isopropyl alcohol is kneaded and then with a 1 o / o strength soda solution to pH 7 to 8 brought. Then the soot is washed out (when washing out, C02 is passed through) and dried. The oil consumption figure of the soot was determined by the manufacturer to be 1050 g / 100 g specified. Our own measurements gave the oil requirement value 1090 g / 100 g. After treatment of the carbon black with the organostannonic acids, the value was 695 g / 100 g. Boiling water, Dilute soda solution and dilute caustic soda could reduce the coverings with organostannonic acid do not wash out.

5. Mit Phenylstannonsäure belegtes Hansagelb-G-Pulver (dargestellt nach U 11 m a n n s Encyklopädie der techn. Chemie, 3. Auflage Bd. 4, S. 158).5. Hansa Yellow G powder coated with phenylstannonic acid (shown according to U 11 m a n n s encyclopedia of techn. Chemie, 3rd edition, Vol. 4, p. 158).

Diazotierung: 152 g 3-Nitro-4-toluidin 100o/oig werden mit 1 1 Wasser verrührt, mit 560 ml 5 n-Salzsäure und 700 g Eis versetzt und mit 69 g Natriumnitrit 100o/oig (als 40o/oige Lösung) bei 0°C diazotiert. Vor der Kupplung wird die Lösung geklärt.Diazotization: 152 g of 3-nitro-4-toluidine 100% with 1 l of water stirred, mixed with 560 ml of 5N hydrochloric acid and 700 g of ice and with 69 g of sodium nitrite 100% (as a 40% solution) diazotized at 0 ° C. Before the clutch is the solution clarified.

Kupplung: 183 g Acetessiganilid (100o/oig) werden in einer Mischung von 51 Wasser, 550 ml 5 n-Natronlauge und 250 g Natriumacetat gelöst. Die Lösung wird geklärt, nach Zusatz von Eis auf 0°C gekühlt und das Anilid durch allmähliche Zugabe von 100 bis 600 ml 2n-Essigsäure unter Rühren wieder ausgefällt. Endreaktion:Lackmussauer.Coupling: 183 g of acetoacetanilide (100%) are mixed in dissolved by 51 water, 550 ml of 5N sodium hydroxide solution and 250 g of sodium acetate. The solution is clarified, cooled to 0 ° C after the addition of ice and the anilide by gradual Addition of 100 to 600 ml of 2N acetic acid precipitated again with stirring. Final reaction: litmus wall.

Zu dieser Suspension fließt bei 15 bis 20°C die geklärte Diazolösung. Zu gleicher Zeit läßt man eine auf 0°C abgekühlte Lösung von 2g Phenylzinntrichlorid (dargestellt nach Ber. 62, 1, S. 996 [1929]) in 50 ml Wasser zufließen. Die Kupplung ist sofort beendet. Man prüft auf Überschuß an Kupplungskomponente, rührt 1/2 Stunde nach, filtriert und wäscht mit Natriumbicarbonat und dann mit Wasser neutral. Getrocknet wird bei 55 bis 60°C.The clarified diazo solution flows into this suspension at 15 to 20 ° C. At the same time, a solution of 2 g of phenyltin trichloride, cooled to 0 ° C., is left (shown according to Ber. 62, 1, p. 996 [1929]) in 50 ml of water. The coupling is ended immediately. The coupling component is checked for excess, and the mixture is stirred for 1/2 hour after, filtered and washed with sodium bicarbonate and then with water until neutral. Dried becomes at 55 to 60 ° C.

6. 1-Naphthylstannonsäure zur Behandlung eines verlackten Farbstoffs: lOgeines nach Fierz-David undBlangey »Farbenchemie«, B. Auflage, S. 263, dargestellten Farbstoffes werden mit 250 ml 2 n-Natronlauge unter Rückfluß gekocht, bis alles gelöst ist. Nach dem Erkalten wird filtriert und das Filtrat langsam in eine auf 25 bis 30°C gehaltene, kräftig gerührte Lösung von 8 g Calziumacetat und 30 ml 2 n-Essigsäure in 500 ml Wasser eingetropft. Zu gleicher Zeit läßt man 0,1 g Naphthylstannonsäure (Chem. abstr., 33, 5839 [1939]) in 5 ml Äthanol zutropfen. Nach beendetem Einlaufen wärmt man auf 80 bis 90°C auf, saugt heiß ab, wäscht mit heißem Wasser gründlich aus und trocknet im Dampftrockenschrank.6. 1-naphthylstannonic acid for treating a laked dye: lOgeines according to Fierz-David andBlangey "Farbenchemie", B. Edition, p. 263 Dye are refluxed with 250 ml of 2N sodium hydroxide solution until everything is resolved. After cooling, it is filtered and the filtrate is slowly poured into a Vigorously stirred solution of 8 g calcium acetate and 30 ml 2, kept at 25 to 30 ° C n-acetic acid was added dropwise to 500 ml of water. At the same time, 0.1 g of naphthylstannonic acid is left (Chem. Abstr., 33, 5839 [1939]) in 5 ml of ethanol are added dropwise. To Once the running-in process is complete, it is warmed to 80 to 90 ° C, vacuumed hot, washed with hot Thoroughly water out and dry in the steam dryer.

7. 200g Preßkuchen eines roten Azopigments aus p-Nitranilin und f-Naphthol werden mit dem im Beispiel 1 verwendeten Dispergiermittel in eine gießbare Form gebracht. Unter gutem Rühren werden 5 g Butylzinntrichlorid gelöst in 15 ml Formamid zugesetzt. Dann wird die Lösung mit Natriumbicarbonat auf pH 5 bis 6 eingestellt, mit 500 ml Wasser verdünnt, filtriert und ausgewaschen. Das so behandelte Pararot wird in Benzol bzw. Aceton nicht mehr angelöst. Auch ist es in 1 °/oiger Natronlauge stundenlang haltbar.7. 200g press cake of a red azo pigment made from p-nitroaniline and f-naphthol are poured with the dispersant used in Example 1 in a mold brought. 5 g of butyltin trichloride are dissolved in 15 ml of formamide with thorough stirring added. Then the solution is adjusted to pH 5 to 6 with sodium bicarbonate, diluted with 500 ml of water, filtered and washed out. The Pararot so treated is no longer dissolved in benzene or acetone. It is also in 1 per cent. Sodium hydroxide solution can be kept for hours.

Auf die gleiche Weise wurden Preßkuchen eines Monoazofarbstoffs aus 4-Chlor-2-toluidin und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon sowie Preßkuchen von Dibromindigo gießbar gemacht und mit Butylzinntribromid bzw. Butylstannonsäure behandelt.In the same way, press cakes of a monoazo dye were prepared 4-chloro-2-toluidine and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and press cakes of dibromoindigo Made pourable and treated with butyltin tribromide or butylstannonic acid.

B. 200g eines Preßkuchens des C. I. Pigmentrot 48/Mn werden mit dem im Beispiel 1 verwendeten Dispergiermittel gießbar gemacht. Unter gutem Rühren werden 4 g o-Tolylstannonsäure (Ber. 67 [1934] S. 717), gelöst in 15 ml Äthanol, zugetropft, danach wird mit 250 ml Wasser verdünnt, filtriert und getrocknet.B. 200g of a press cake of C. I. Pigment Red 48 / Mn are with the dispersant used in Example 1 made pourable. Be with good stirring 4 g of o-tolylstannonic acid (Ber. 67 [1934] p. 717), dissolved in 15 ml of ethanol, added dropwise, then it is diluted with 250 ml of water, filtered and dried.

Claims

Claim: Process for the production of hydrophobic, chemical and weather-resistant pigments, characterized in that inorganic or organic Pigments or carbon black with hydrolysis products of organotin trihalides, with organostannonic acids or their polymers in amounts of 0.01 to 200/0, based on the pigment will.