DE1164407B

DE1164407B - Process for the preparation of mixtures of alkyl tin chlorides and optionally tetraalkyl tin

Info

Publication number: DE1164407B
Application number: DEZ10068A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Paul Neumann
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1959-04-30
Filing date: 1959-04-30
Publication date: 1964-03-05
Also published as: BE590210A

Description

Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylzinnchloriden und gegebenenfalls Tetraalkylzinn Für die Herstellung von Alkylverbindungen des Zinns sind eine Reihe von Verfahren vorgeschlagen worden, z. B. die Einwirkung von Grignardschen Magnesiumverbindungen auf Zinntetrachlorid, eine Reaktion, die jedoch nicht sehr einheitlich verläuft, da auch bei Anwendung von 4 Molekülen des Magnesiumhalogenalkyls wegen der Vierwertigkeit des Zinns außer den Zinntetraalkylen noch drei Reihen von Zinnalkylverbindungen gebildet werden, die - am Beispiel der Chloride formuliert - RSnCl3, RSSnCl2, R3SnC1 zu schreiben sind. Bei der Reaktion zwischen Zinntetrachlorid und z. B. Magnesiumhalogenalkylen werden regelmäßig neben den Zinntetraalkylen auch noch Dialkylzinndichloride und Trialkylzinnmonochloride erhalten. Zur Herstellung der reinen Stoffe aus solchen Mischungen sind dann umständliche Trennungsverfahren nötig.Process for the preparation of mixtures of alkyl tin chlorides and optionally tetraalkyltin For the production of alkyl compounds of tin a number of methods have been proposed, e.g. B. the action of Grignards Magnesium compounds on tin tetrachloride, a reaction, but not very runs uniformly, since even when using 4 molecules of magnesium haloalkyl because of the tetravalence of tin, in addition to tin tetraalkylenes, three more series of Tin alkyl compounds are formed, which - formulated using the example of chlorides - RSnCl3, RSSnCl2, R3SnC1 are to be written. In the reaction between tin tetrachloride and Z. B. Magnesiumhalogenalkylen are also regularly in addition to the tin tetraalkylenes still obtained dialkyltin dichlorides and trialkyltin monochlorides. For the production the pure substances from such mixtures are then cumbersome separation processes necessary.

Es wurde bereits vorgeschlagen, Zinntetraalkyle aus Zinnfluorid und Aluminiumtrialkylen zu gewinnen. It has already been proposed to use tin tetraalkyls from tin fluoride and To win aluminum trialkylene.

Hierbei verläuft - richtige Mengenverhältnisse vorausgesetzt - die Reaktion weitgehend einheitlich, was darauf beruhen soll, daß sich in diesem Falle als eines der Reaktionsprodukte das beständige, schwerlösliche Aluminiumfluorid bildet. Auf Zinntetrachlorid ist dieses Verfahren nicht anwendbar, da die Reaktion wieder uneinheitlich verläuft, wie folgendes Beispiel zeigt: 45,6 g Aluminiumtriäthyl werden unter Luftabschluß, guter Kühlung und unter intensivem Rühren sehr vorsichtig Tropfen für Tropfen mit insgesamt 78,1 g Zinntetrachlorid (Molverhältnis 4: 3) versetzt.Here - assuming the correct proportions - the Reaction largely uniform, which should be based on that in this case one of the reaction products is the stable, sparingly soluble aluminum fluoride forms. This method is not applicable to tin tetrachloride because the reaction again inconsistent, as the following example shows: 45.6 g of aluminum triethyl be very careful with the exclusion of air, good cooling and vigorous stirring Drop by drop with a total of 78.1 g of tin tetrachloride (molar ratio 4: 3).

Nach vollständiger Mischung entfernt man die Kühlung und läßt noch 2 Stunden bei Zimmertemperatur nachreagieren. Wenn man jetzt eine Probe der Reaktionsmischung hydrolysiert, so werden noch etwa 30 0/, der ursprünglich am Aluminium gebundenen Äthylgruppen in Form von Äthan frei. Äthylgruppen am Zinn werden unter diesen Bedingungen nicht hydrolysiert, sie können also kein Äthan liefern. Hydrolysiert man anschließend das gesamte Reaktionsgemisch, so bekommt man 7 g Zinntetraäthyl mit 100/o des eingesetzten Zinns, 53,4 g, d. h. 740/o des ursprünglich eingesetzten Zinns als Zinntriäthylchlorid, und 5,9 g = 8 0/, des eingesetzten Zinns als Diäthylzinndichlorid. Das Ergebnis bleibt das gleiche, wenn man Benzol als Lösungsmittel verwendet oder die Reaktionsmischung am Schluß noch einige Zeit auf 80 oder sogar 120"C nacherhitzt.After mixing is complete, the cooling is removed and left on Post-react for 2 hours at room temperature. If you now take a sample of the reaction mixture hydrolyzed, about 30% of the amount originally bound to the aluminum are still Ethyl groups free in the form of ethane. Ethyl groups on tin are released under these conditions not hydrolyzed, so they cannot deliver ethane. It is then hydrolyzed the entire reaction mixture, 7 g of tin tetraethyl with 100 / o of the amount used are obtained Tin, 53.4 g, d. H. 740 / o of the tin originally used as tin triethyl chloride, and 5.9 g = 8% of the tin used as diethyltin dichloride. The result remains the same when using benzene as solvent or the reaction mixture at the end it is reheated to 80 or even 120 "C for some time.

In den bekanntgemachten Unterlagen der deutschen Patentanmeldung K 20071 IVb/12O, S.1, Zeilen 18 bis 26, wird auf diesen uneinheitlichen Reaktionsverlauf hin gewiesen. Ähnlich uneinheitlich verläuft die Reaktion, wenn man Aluminiumtrialkyle mit Zinntetrachlorid im molaren Verhältnis 1:1 reagieren läßt. Unter diesen Umständen könnte man bei glatter stöchiometrischer Reaktion gemäß AIR3 + SnCl4 = R3SnCl + AlCl3 die glatte Bildung von Trialkylzinnmonohalogeniden erwarten. Tatsächlich aber werden im Falle der Äthylverbindungen nur 82,5°/o des als SnCI4 eingesetzten Zinns in Form von organischen Zinnverbindungen erhalten, und diese bestehen zu 30 °/o aus ClsSn(CaHs)2 68 01o aus ClSn(C2H5)3 und 2°/o aus Sn(C2H5). In the published documents of the German patent application K 20071 IVb / 12O, p.1, lines 18 to 26, is based on this inconsistent course of the reaction pointed out. The reaction proceeds in a similarly inconsistent manner when one uses aluminum trialkyls can react with tin tetrachloride in a molar ratio of 1: 1. Under these circumstances one could with a smooth stoichiometric reaction according to AIR3 + SnCl4 = R3SnCl + AlCl3 expect the smooth formation of trialkyltin monohalides. In fact, however In the case of the ethyl compounds, only 82.5% of the tin used as SnCl4 is used obtained in the form of organic tin compounds, and these consist of 30% from ClsSn (CaHs) 2 68 01o from ClSn (C2H5) 3 and 2% from Sn (C2H5).

Nicht anders verläuft der Versuch, gemäß 2 AlR3 + 3 SnCl4 = 3 R2SnCI2 + 2 ASC1, einheitliche Dialkylzinndichloride zu machen. Bei den Äthylverbindungen erhielt man in dieser Weise 240in des SnCl4 unverändert zurück und daneben 370/, ClSn(C2H5)3 und nur 330in SnCI2(C2H5)2. The experiment is no different, according to 2 AlR3 + 3 SnCl4 = 3 R2SnCl2 + 2 ASC1 to make uniform dialkyltin dichlorides. With the ethyl compounds In this way, 240in of the SnCl4 was returned unchanged and 370 /, ClSn (C2H5) 3 and only 330in SnCI2 (C2H5) 2.

Für den Fall der Tetraalkylverbindungen des Zinns kann man nach der deutschen Auslegeschrift 1 048 275 einen einheitlichen Reaktionsverlauf durch Zugabe von Alkalichloriden zu den Reaktionsmischungen erhalten. Die besondere Wirkung des Alkalichlorids in diesem Verfahren beruht darauf, daß sich in der Mischung aus Aluminiumtrialkyl und Zinntetrachlorid Gleichgewichte einstellen, an denen auf der Seite des Aluminiums Aluminiumchlorid und auch Alkylaluminiumchlorid beteiligt sind. Diese beiden Stoffe bilden mit den Alkalichloriden recht beständige Komplexverbindungen. Sie werden in Form dieser Komplexverbindungen aus dem Gleichgewicht entfernt, deshalb verläuft dann die Reaktion vollständig in Richtung auf einen weitgehenden Übergang der Alkylgruppen an das Zinn. Voraussetzung für die Gangbarkeit dieses Verfahrens ist dabei offensichtlich, daß pro Zinnatom überhaupt mindestens 4 Alkylgruppen zur Verfügung stehen, wie dies in den Beispielen der deutschen Auslegeschrift 1 048 275 auch stets gegeben ist. Die Alkalichloridkomplexe des Al umipi umtri-(iliorids bzw. der Monoalky?alumir iuirdiblc.genide tellcn feste KristaUmssen von hX ht ren qchn.elzpunkten dar, die sich schwer aus den Reaktionsgefäßen entfernen lassen. In the case of the tetraalkyl compounds of tin, one can use the German Auslegeschrift 1 048 275 a uniform course of the reaction by addition obtained from alkali chlorides to the reaction mixtures. The special effect of the Alkali chloride in this process is based on the fact that the mixture of aluminum trialkyl and tin tetrachloride set equilibria on those on the side of the aluminum Aluminum chloride and also alkyl aluminum chloride are involved. These two substances form quite stable complex compounds with the alkali chlorides. you will be in the form of these complex compounds removed from the equilibrium, therefore proceeds then the reaction completely towards a substantial transition of the alkyl groups to the tin. The prerequisite for the feasibility of this procedure is obviously, that pro Tin atom at least 4 alkyl groups are available as is always the case in the examples in German Auslegeschrift 1 048 275 given is. The alkali chloride complexes of Al umipi umtri- (iliorids or the Monoalky? Alumir iuirdiblc.genide tellcn solid crystals of hX ht ren qchn are difficult to remove from the reaction vessels.

Es wurde gefunden, daß sich die Ätherate der Alkylaluminiumverbindungen bei der Reaktion mit dem Zinntetrachlorid ganz anders verhalten als die ätherfreien Alkylaluminiumverbindungen. It has been found that the ether rates of the alkyl aluminum compounds behave very differently when reacting with the tin tetrachloride than the ether-free ones Alkyl aluminum compounds.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylzinnehloriden und gegebenenfalls Tetraalkylzinn aus Zinntetrachlorid und Aluminiumalkylverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Zinntetrachlorid in Gegenwart von Äthern oder tertiären Aminen mit Aluminiumalkylverbindungen in nichtstöchiometrischen Mengen umsetzt. Geeignete tertiäre Amine sind z. B. Triäthylamin, Tributylamin, Dimethylcyclohexylamin, Dimethylanilin, Pyridin oder Chinolin. Als alkylierende aluminium organische Verbindungen sind neben Aluminiumtrialkylen insbesondere Dialkylaluminiummonochloride, Alkylaluminiumsesquichloride und Monoalkylaluminiumdichloride geeignet. The invention relates to a process for the preparation of mixtures of alkyltin chlorides and optionally tetraalkyltin from tin tetrachloride and Aluminum alkyl compounds, which is characterized in that tin tetrachloride in the presence of ethers or tertiary amines with aluminum alkyl compounds in converts non-stoichiometric amounts. Suitable tertiary amines are, for. B. triethylamine, Tributylamine, dimethylcyclohexylamine, dimethylaniline, pyridine or quinoline. as In addition to aluminum trialkyls, alkylating organoaluminum compounds are in particular Dialkyl aluminum monochlorides, alkyl aluminum sesquichlorides, and monoalkyl aluminum dichlorides suitable.

Die Äther bzw. tertiären Amine finden sich am Schluß der Reaktion in Form ihrer Verbindungen mit Aluminiumchlorid vor. Von diesen können die zinnorganischen Reaktionsprodukte, soweit ihre Siedepunkte dies gestatten, direkt abdestilliert werden.The ethers or tertiary amines are found at the end of the reaction in the form of their compounds with aluminum chloride. Of these, the organotin Reaction products, as far as their boiling points allow, distilled off directly will.

Die zurückbleibenden Aluminiumchloridverbindungen der Äther bzw. tertiären Amine sind Flüssigkeiten bzw. niedrigschmelzende Stoffe, die sich sehr leicht aus den Destillationsgefäßen entfernen lassen. Sie trennen sich oft schon im Reaktionsgefäß von den zinnorganischen Produkten als schwere Phase ab und können dann vorteilhaft am Boden des Gefäßes abgelassen werden. Man kann die erfindungsgemäßen Reaktionsprodukte auch einfach durch Hydrolyse aufarbeiten, wobei die Äther oder tertiären Amine aus den Hydrolyseprodukten zurückgewonnen werden können.The remaining aluminum chloride compounds of the ethers or tertiary Amines are liquids or low-melting substances that are very easily made up have the stills removed. They often separate already in the reaction vessel from the organotin products as the heavy phase and can then be advantageous be drained at the bottom of the vessel. The reaction products according to the invention can be used also work up simply by hydrolysis, with the ethers or tertiary amines from the hydrolysis products can be recovered.

Wie beschrieben, ist für das Verfahren nach der Erfindung die Verwendung von Äthern bzw. tertiären Aminen wesentlich. Es ist jedoch gleichgültig, in welcher Weise und in welcher Reaktionsphase diese erfindungsgemäßen Hilfsmittel verwendet werden. As described, is the use for the method according to the invention of ethers or tertiary amines is essential. However, it does not matter in which Manner and in which reaction phase these auxiliaries according to the invention are used will.

Man kann von vornherein mit den Ätheraten oder tertiären Aminverbindungen der aluminiumorganischen Verbindungen arbeiten oder aber Äther als Lösungsmittel verwenden bzw. schon zu Anfang in die Reaktionsmischung hineingeben. Schließlich kann man aber auch die Hauptreaktion in Abwesenheit von Äther bzw. Amin sich abspielen lassen und dann am Schluß Äther bzw. tertiäres Amin in einer Menge zusetzen, die mindestens dem eingesetzten Aluminium äquivalent ist. In diesem letzten Falle verändert sich die ursprünglich sehr komplexe Zusammensetzung des Reaktionsgemisches nachträglich unter Herausbildung einheitlicher Reaktionsprodukte. Zweckmäßig erwärmt man in diesem Falle nach Zugabe des Äthers noch einige Zeit nach, damit die Änderungen in der Reaktionsmischung auch eintreten können.One can start with the etherates or tertiary amine compounds the organoaluminum compounds work or ether as a solvent use or add to the reaction mixture at the beginning. In the end but the main reaction can also take place in the absence of ether or amine leave and then add at the end ether or tertiary amine in an amount that is at least equivalent to the aluminum used. In this last case changed the originally very complex composition of the reaction mixture subsequently changes with the formation of uniform reaction products. It is expedient to heat in this Fall after the addition of the ether for a while, so that the changes in the Reaction mixture can also occur.

Beispiel 1 52,1 g (0,2 Mol) Zinntetrachlorid versetzt man unter Rühren bei 20 bis 30 C allmählich mit 19 g (0,167 Mol) reinen Aluminiumtriäthyls. Analyse einer nach Beendi- gu;-g der Reaktion entnommenen Probe ergibt, daß 2 bis 150/, der ursprünglich am Aluminium gebunderen Äthylgruppen nicht umgesetzt sind; sie werden bei vorsichtiger Hydrolyse der Probe als Äthan in Freiheit gesetzt. Man gibt nun zum Ansatz 25 ccm Diäthyläther und rührt gut durch. Erneute Analyse zeigt, daß kein meßbarer Anteil der Äthylgruppen mehr am Al gebunden ist; die Umsetzung ist jetzt vollständig. Durch rasche Destillation bei 12 Torr werden die entstandenen Zinnalkylchloride vom Aluminiumchloridätherat getrennt. Kp. 94 bis 116"C, Ausbeute 46,4 g entsprechend 950/o des eingesetzten Zinns. Die gaschromatographische Analyse des Destillates ergibt 49 Gewichtsprozent Triäthylzinnchlorid und 51 Gewichtsprozent Diäthylzinndichlorid (Molverhältnis 1:1). Die Äthyle sind also vollständig ausgenutzt worden, und das Reaktionsprodukt zeigt die erwartete Zusammensetzung. Example 1 52.1 g (0.2 mol) of tin tetrachloride are added with stirring at 20 to 30 C gradually with 19 g (0.167 mol) of pure aluminum triethyl. analysis one after finishing gu; -g sample taken from the reaction shows that 2 to 150 /, the ethyl groups originally bonded to aluminum have not been implemented; you will be if the sample is carefully hydrolyzed, it is released as ethane. One gives now 25 cc of diethyl ether to the batch and stir well. Re-analysis shows that no measurable proportion of the ethyl groups is more bonded to the Al; the implementation is now Completely. The tin alkyl chlorides formed are obtained by rapid distillation at 12 torr separated from the aluminum chloride etherate. Bp. 94 to 116 "C, yield 46.4 g accordingly 950 / o of the tin used. Gas chromatographic analysis of the distillate yields 49 percent by weight of triethyl tin chloride and 51 percent by weight of diethyl tin dichloride (Molar ratio 1: 1). So the Ethyls have been fully used, and that Reaction product shows the expected composition.

Beispiel 2 Zu 61,6 g (0,37 Mol) Dimethylaluminiumchloridätherat gibt man 52,1 g (0,2 Mol) Zinntetrachlorid unter Rühren. Nach Beendigung der Reaktion (Prüfung: Eine kleine Probe entwickelt bei der Alkoholyse kein Gas, abgesehen vom Ätherdampf) destilliert man ab, (Kp.12 bis 80"C) und erhält so ein Gemisch aus 70 Molprozent Tetramethylzinn und 30 Molprozent Trimethylzinnchlorid. Ausbeute 36,3 g entsprechend 980/o des eingesetzten Zinns. Example 2 To 61.6 g (0.37 mol) of dimethyl aluminum chloride etherate is added 52.1 g (0.2 mol) of tin tetrachloride are added with stirring. After the reaction has ended (Test: A small sample does not develop any gas during alcoholysis, apart from Ether vapor) is distilled off (bp 12 to 80 "C) and a mixture of 70 is obtained Mole percent tetramethyl tin and 30 mole percent trimethyl tin chloride. Yield 36.3 g corresponding to 980 / o of the tin used.

Beispiel 3 52,1 g (0,2 Mol) Zinntetrachlorid setzt man mit 33,1 g (0,167 Mol) reinen Aluminiumtributyls und 25 ccm Äther um, wie im Beispiel l beschrieben. Die Reaktion verläuft vollständig, wie die Alkoholyse einer Probe zeigt. Dann hydrolysiert man vorsichtig mit 9 ccm Wasser, filtriert unter Ausschluß weiterer Feuchtigkeit und destilliert das Filtrat bei 0,2 Torr. Example 3 52.1 g (0.2 mol) of tin tetrachloride are added to 33.1 g (0.167 mol) of pure aluminum tributyl and 25 cc of ether, as described in Example 1. The reaction is complete, as demonstrated by the alcoholysis of a sample. Then hydrolyzed one carefully with 9 ccm of water, filtered with exclusion of further moisture and distilled the filtrate at 0.2 torr.

Nach Entweichen des Äthers geht das Gemisch von Butylzinnchloriden (Siedepunkt bis 80"C) über, bestehend aus 50 bis 52 °lo Tributylzinnchiorid und 48 bis 500in Dibutylzinndichlorid, d. h. einem Molverhältnis der beiden Verbindungen von etwa 1:1.After the ether has escaped, the mixture of butyltin chlorides goes (Boiling point up to 80 "C) above, consisting of 50 to 52 ° lo tributyltin chloride and 48 to 500in dibutyltin dichloride; d. H. a molar ratio of the two compounds of about 1: 1.

Ausbeute 44 g entsprechend 900/o des eingesetzten Zinns.Yield 44 g corresponding to 900 / o of the tin used.

Beispiel 4 Man setzt 47,2 g (0,167 Mol) Aluminiumtrihexyl und 50 ccm Äther ein, verfährt aber sonst analog zu den Angaben im vorigen Beispiel. Die Destillation unterbleibt, das Gemisch von Trihexylzinnchlorid und Dihexylzinndichlorid ist nach Abdampfen des Äthers frei von Fremdstoffen, die Ausbeute ist nahezu quantitativ. Example 4 47.2 g (0.167 mol) of aluminum trihexyl and 50 are added ccm of ether, but otherwise proceeds analogously to the information in the previous example. the The mixture of trihexyltin chloride and dihexyltin dichloride does not distill is free of foreign matter after evaporation of the ether, the yield is almost quantitative.

Beispiel 5 Ein analoges Ergebnis erhält man, wenn man als Alkylierungsmittel 33,1 g (0,167 Mol) Aluminiumtriisobutyl einsetzt, sonst aber verfährt, wie im vorigen Beispiel angegeben. Example 5 An analogous result is obtained if the alkylating agent used is 33.1 g (0.167 mol) of aluminum triisobutyl are used, but otherwise proceed as in the previous one Example given.

Beispiel 6 Das Gemisch aus 52,1 g (0,2 Mol) Zinntetrachlorid und 28 ccm Triäthylamin setzt man mit 26 g(0,167Mol) Aluminiumtripropyl um. Der gebildete Aluminiumchloridkomplex fällt teilweise aus. Alkoholyse einer Probe liefert kein Propan mehr, der Umsatz ist also vollständig. Destillation bei 0,5 Torr (Siedepunkt bis 100°C) ergibt 52 g eines Gemisches Dipropylzinndichlorid-Tripropylzinnchlorid 1:1, gaschromatographisch analysiert. Ausbeute 930/o, berechnet auf eingesetztes Zinn. Example 6 The mixture of 52.1 g (0.2 mol) of tin tetrachloride and 28 cc of triethylamine are reacted with 26 g (0.167 mol) of aluminum tripropyl. The educated Aluminum chloride complex partially precipitates. Alcoholysis of a sample does not provide any More propane, so the conversion is complete. Distillation at 0.5 torr (boiling point until 100 ° C) gives 52 g of a mixture of dipropyltin dichloride and tripropyltin chloride 1: 1, analyzed by gas chromatography. Yield 930 / o, calculated on the amount used Tin.

Beispiel 7 52,1 g (0,2 Mol) Zinntetrachlorid versetzt man allmählich unter gutem Rühren mit 19,5 g (0,15 Mol) Äthoxyaluminiumdiäthyl. Vorsichtige Alkoholyse einer Probe ergibt, daß 24,6 0/, der ursprünglich am Al vorhandenen Äthylgruppen noch nicht umgesetzt sind, sie werden als Äthan frei. Zugabe von 16 ccm Äther vervollständigt den Umsatz: Eine Probe entwickelt mit 2-Äthylhexanol kein Äthan mehr. Bei 12 Torr entfernt man den Äther und treibt dann ein Gemisch über (Kp.12 84 bis 115°C), enthaltend Äthylzinntrichlorid und Diäthylzinndichlorid in äquimolarem Verhältnis. Ausbeute 45,6 g = 91 0/o, berechnet auf eingesetztes Zinn. Example 7 52.1 g (0.2 mol) of tin tetrachloride are gradually added with thorough stirring with 19.5 g (0.15 mol) of ethoxyaluminum diethyl. Careful alcoholysis a sample shows that 24.6% of the ethyl groups originally present on Al have not yet been implemented, they will be released as ethane. Addition of 16 cc of ether completed the turnover: a sample with 2-ethylhexanol no longer develops any ethane. At 12 torr one removes the ether and then drives a mixture over (bp 12 84 to 115 ° C) containing Ethyl tin trichloride and diethyl tin dichloride in equimolar proportions. yield 45.6 g = 91%, calculated on the tin used.

Beispiel 8 78,2 g (0,3 Mol) Zinntetrachlorid versetzt man allmählich mit 53,7 g (0,272 Mol) Aluminiumtributyl und dann mit 35,5 g Dibutyläther, erwärmt unter Rühren bis auf 60"C und destilliert dann rasch bei 0,3 Torr das Gemisch der Butylzinnchloride ab, wobei der Siedepunkt auf 80"C ansteigt. Das Destillat (88,8 g) besteht aus Dibutylzinndichlorid und Tributylzinnchlorid im Molverhältnis 28,5: 71,5, woraus eine Ausbeute von 930/o erfolgt, berechnet auf eingesetztes Zinn. Example 8 78.2 g (0.3 mol) of tin tetrachloride are gradually added with 53.7 g (0.272 moles) of aluminum tributyl and then heated with 35.5 g of dibutyl ether with stirring up to 60 "C and then rapidly distilled at 0.3 Torr the mixture of Butyltin Chloride from, whereby the boiling point rises to 80 "C. The distillate (88.8 g) consists of dibutyltin dichloride and tributyltin chloride in a molar ratio of 28.5: 71.5, resulting in a yield of 930 / o, calculated on the tin used.

Claims

Claims: 1. Process for the preparation of mixtures of alkyl tin chlorides and optionally tetraalkyltin from tin tetrachloride and aluminum alkyl compounds, gekennzeichn e t that one tin tetrachloride in the presence of ethers or tertiary amines with aluminum alkyl compounds in non-stoichiometric amounts implements.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is im Separation process separates the aluminum chloride complex in the organic phase.