DE1161675B - Flame retardants - Google Patents

Flame retardants

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DE1161675B
DE1161675B DEF18007A DEF0018007A DE1161675B DE 1161675 B DE1161675 B DE 1161675B DE F18007 A DEF18007 A DE F18007A DE F0018007 A DEF0018007 A DE F0018007A DE 1161675 B DE1161675 B DE 1161675B
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    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423Amino-aldehyde resins
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Description

Flanunschutzmittel Es wurde gefunden, daß stickstoffhaltige polymere Pnosphorverbindungen, die nach dem Verfahren gemäß Patent 10 15 779 hergestellt sind, in Kombination mit Polyaminverbindungen hervorragende Flammschutzmittel sind.Flange retardants It has been found that nitrogen-containing polymeric phosphorus compounds, which are prepared by the process according to patent 10 15 779, are excellent flame retardants in combination with polyamine compounds.

Das Verfahren gemäß Patent 1015 779 besteht darin, daß man Phosphoroxyhalogenide, z. B. Phosphoroxychlorid, mit einer zur vollständigen Hydrolyse nicht ausreichenden Menge Wasser und mit Ammoniak oder primäre Aminogruppen enthaltenden Verbindungen umsetzt. Die Umsetzungen können gleichzeitig oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge vorgenommen werden. Primäre Aminogruppen enthaltende Verbindungen, die für dieses Verfahren in Betracht kommen, sind z. B. Monoamine der aliphatischen oder der aromatischen Reihe, wie Methylamin, Äthylamin, Propylamin, Dodecylamin, Hexadecylamin, Anilin oder Toluidin, sowie Polyamine, wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Phenylendiamin oder Toluylendiamine; ferner gehören hierzu Verbindungen, die die Gruppierung >N-C(:NH) N< in cyclischer oder nicht cyclischer Konfiguration enthalten, wie beispielsweise Guanidin, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Biguanid oder Melamin, sowie Amide, wie Amidosulfonsäure, Acetamid oder Harnstoff, und die Kondensationsprodukte der angeführten Amine bzw. Amide mit Formaldehyd.The method of patent 1015 779 is that phosphorus oxyhalides, e.g. B. phosphorus oxychloride, with an insufficient amount of water for complete hydrolysis and with compounds containing ammonia or primary amino groups. The conversions can be carried out simultaneously or one after the other in any order. Primary amino group-containing compounds which are suitable for this process are, for. B. monoamines of the aliphatic or aromatic series, such as methylamine, ethylamine, propylamine, dodecylamine, hexadecylamine, aniline or toluidine, and polyamines, such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, phenylenediamine or toluenediamines; this also includes compounds which contain the grouping> NC (: NH) N <in a cyclic or non-cyclic configuration, such as guanidine, dicyandiamide, dicyandiamidine, biguanide or melamine, and amides, such as amidosulfonic acid, acetamide or urea, and the condensation products of listed amines or amides with formaldehyde.

Für die Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignete Polyaminverbindungen sind beispielsweise Polyalkylenpolyamine, wie z. B. Polyäthylenimin oder die aus Äthylenchlorid und Ammoniak erhältlichen Polyäthylenpolyamine, Polyvinylamin, Guanidin, Dieyandiamid, Dicyandiamidin, Melamin oder andere Aminotriazine, aromatische Polyamine, wie Phenylendiamin,Umsetzungsprodukte der Polyamine mit Alkylhalogeniden,Umsetzungsprodukte der Polyamine mit Aldehyden, Umsetzungsprodukte von Polyvinylpyridin mit Alkylhalogeniden, Umsetzungsprodukte von Aldehyden mit stickstoffhaltigen Verbindungen, die die Gruppierung >N-C(:NH)-N< in cyclischer oder nicht cyclischer Konfiguration enthalten, sowie auch in Gegenwart von Aminen erhaltene Umsetzungsprodukte von Aldehyden mit Phenolen. Die Polyaminverbindungen werden zweckmäßig in Form von Salzen, beispielsweise in Form der Chlorhydrate, eingesetzt.Polyamine compounds useful in practicing the present invention are for example polyalkylenepolyamines, such as. B. polyethyleneimine or from Ethylene chloride and ammonia available polyethylene polyamines, polyvinylamine, guanidine, Dieyandiamid, Dicyandiamidin, Melamine or other aminotriazines, aromatic polyamines, such as phenylenediamine, reaction products of polyamines with alkyl halides, reaction products of polyamines with aldehydes, reaction products of polyvinylpyridine with alkyl halides, Reaction products of aldehydes with nitrogen-containing compounds that form the group Contains> N-C (: NH) -N <in cyclic or non-cyclic configuration, as well as reaction products of aldehydes with phenols also obtained in the presence of amines. The polyamine compounds are expediently in the form of salts, for example in Form of the chlorine hydrates.

Die Flammschutzmittel der vorliegenden Erfindung können auch zusammen mit anderen Flammschutzmitteln angewandt werden, wie z. B. mit Ammoniumphosphat, Natriumborat oder Antimonoxyd.The flame retardants of the present invention can also be used together be used with other flame retardants, such as. B. with ammonium phosphate, Sodium borate or antimony oxide.

Zweckmäßig geht man so vor, daß man auf das zu behandelnde Material, wie Holz, Textilien, Papier oder Pappe, zunächst die Polyaminverbindungen und dann die stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindungen in Form von Lösungen oder Dispersionen aufbringt. Man kann aber auch in umgekehrter Reihenfolge vorgehen oder statt der einzelnen Komponenten die Reaktionsprodukte einsetzen, die sich aus den stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindungen und den Polyaminverbindungen zu bilden vermögen. In diesem Falle empfiehlt es sich im allgemeinen, zur besseren Fixierung der Flammschutzmittel schwer brennbare Bindemittel, wie Chlorkautschuklacke oder Melamin- bzw. Harnstoff-Formaldehyd-Harze, mitzuverwenden. Man kann die Flammschutzmittel auch in Form von Pulvern in die zu schützenden Materialien einarbeiten, eine Anwendungsweise, die vor allem bei Kunststoffen von Interesse ist.Appropriately, one proceeds in such a way that one points to the material to be treated, like wood, textiles, paper or cardboard, first the polyamine compounds and then the nitrogen-containing polymeric phosphorus compounds in the form of solutions or Applies dispersions. But you can also proceed in the reverse order or instead of the individual components use the reaction products resulting from the nitrogen-containing polymeric phosphorus compounds and the polyamine compounds build ability. In this case it is generally advisable for the better Fixing of flame retardants flame retardant binders such as chlorinated rubber paints or melamine or urea-formaldehyde resins to be used. One can use the flame retardants also incorporate in the form of powders into the materials to be protected, a method of application, which is of particular interest in the case of plastics.

Die Mittel der vorliegenden Erfindungen führen zu Flammschutzausrüstungen, die dank der Wasserunlöslichkeit der aus den Komponenten entstehenden Umsetzungsprodukte auch ohne nachträgliches Erhitzen bereits eine ausreichende Wasserbeständigkeit besitzen. Die vorgeschlagenen Mittel gestatten ferner, die Vorteile, die die bekannten wasserlöslichen Flammschutzmittel hinsichtlich ihrer Anwendungsweise und Durchdringungsfähigkeit besitzen, mit den Vorteilen zu vereinigen, die die bekannten wasserunlöslichen Flammschutzmittel hinsichtlich ihrer Wasserbeständigkeit aufweisen; man kann z. B. einem Fasermaterial, das zur Herstellung von Faserplatten dienen soll, in wäßriger Suspension im Holländer die erfindungsgemäß in Betracht kommenden wasserlöslichen Komponenten nacheinander zugeben und so dank der unmittelbaren Ausbildung wasserunlöslicher Produkte im Fasermaterial selbst nunmehr praktisch ohne Verlust an Flammschutzmitteln in einer bislang nicht bekannten einfachen Weise eine gleichmäßige Flammschutzausrüstung erzielen.The means of the present inventions lead to flame retardant finishes, thanks to the water-insolubility of the reaction products resulting from the components sufficient water resistance even without subsequent heating own. The proposed means also allow the advantages that the known water-soluble flame retardants with regard to their application and permeability have to combine with the advantages of the well-known water-insoluble flame retardants have in terms of their water resistance; you can z. B. a fiber material, which is to be used for the production of fiberboard, in aqueous suspension in the Hollander the water-soluble components which come into consideration according to the invention, one after the other admit and so thanks to the immediate formation of water-insoluble Products in the fiber material itself now practically without loss of flame retardants a uniform flame retardant finish in a simple manner not previously known achieve.

Um brennbare Materialien flammfest auszurüsten, hat man sie bereits mit wäßrigen Lösungen von Umsetzungsprodukten aus Phosphoroxychlorid und wasserfreiem Ammoniak oder mit wäßrigen Dispersionen von Umsetzungsprodukten aus Aminotriazinen und Pyrophosphorsäure imprägniert und anschließend auf Temperaturen zwischen 135 und 200'C erhitzt; an Stelle wäßriger Dispersionen von Umsetzungsprodukten aus Aminotriazinen und Pyrophosphorsäure hat man hierbei auch wäßrige Lösungen von Substanzen verwendet, die - wie z. B. Harnstoff und Guanidinphosphat - auf dem damit imprägnierten Material beim Erhitzen wasserunlösliche Aminotriazinpyrophosphate zu bilden vermögen, oder man hat die Materialien nacheinander mit wäßrigen Lösungen von Aminotriazinen und von Pyrophosphorsäure oder ihren wasserlöslichen Salzen imprägniert und anschließend erhitzt. Ferner hat man auch die in Wasser schwer löslichen Produkte, die durch Umsetzung von Phosphorpentoxyd mit Ammoniak in der Gasphase bei Temperaturen zwischen 240 und 725'C erhalten waren, als Flammschutzmittel vorgeschlagen. Bei Benutzung dieser bekannten Methoden bzw. Mittel lassen sich jedoch die Vorteile, die mit der Verwendung der erfindungsgemäßen Flammschutzmittel verbunden sind, nicht bzw. nicht in gleichem Umfang erzielen.In order to make combustible materials flame-resistant, they have already been impregnated with aqueous solutions of reaction products of phosphorus oxychloride and anhydrous ammonia or with aqueous dispersions of reaction products of aminotriazines and pyrophosphoric acid and then heated to temperatures between 135 and 200 ° C .; Instead of aqueous dispersions of reaction products of aminotriazines and pyrophosphoric acid, aqueous solutions of substances have also been used which - such. B. urea and guanidine phosphate - are able to form water-insoluble aminotriazine pyrophosphates on the material impregnated therewith when heated, or the materials have been impregnated one after the other with aqueous solutions of aminotriazines and of pyrophosphoric acid or its water-soluble salts and then heated. In addition, the products, which are sparingly soluble in water and which were obtained by reacting phosphorus pentoxide with ammonia in the gas phase at temperatures between 240 and 725 ° C., have also been proposed as flame retardants. When using these known methods or means, however, the advantages associated with the use of the flame retardants according to the invention cannot be achieved or not to the same extent.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 100 Teile Holzfasern, die in 2000 Teilen Wasser aufgeschlämmt sind, werden mit 40 Teilen einer Polyaminverbindung versetzt, die aus Dicyandiamid und Formaldehyd in Gegenwart von Salzsäure in folgender Weise hergestellt war: 84 Teile Dicyandiamid wurden in 160 Teilen 30prozentigem Formaldehyd unter Rühren suspendiert, die Suspension wurde durch Erwärmen auf 90°C in eine klare Lösung übergeführt, und in diese Lösung ließ man dann innerhalb 30 Minuten 47 Teile konzentrierte Salzsäure eintropfen, wobei man durch Kühlung dafür sorgte, daß die schnell ansteigende Temperatur 100°C nicht überschritt. Nachdem man die Mischung nach beendeter Reaktion noch 10 Minuten auf 100°C gehalten hatte, kühlte man sie auf Zimmertemperatur ab.The parts given in the following examples are parts by weight. Example 1 100 parts of wood fibers suspended in 2000 parts of water are used mixed with 40 parts of a polyamine compound consisting of dicyandiamide and formaldehyde was prepared in the presence of hydrochloric acid in the following manner: 84 parts of dicyandiamide were suspended in 160 parts of 30 percent formaldehyde with stirring, the suspension was converted into a clear solution by heating to 90 ° C., and into this solution then allowed 47 parts of concentrated hydrochloric acid to drip in within 30 minutes, whereby one ensured by cooling that the rapidly rising temperature 100.degree did not exceed. After the mixture has ended, another 10 minutes kept at 100 ° C, it was cooled to room temperature.

Anschließend werden zu der Holzfaseraufschlämmung noch 30 Teile der nachstehend beschriebenen stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindung hinzugefügt. Bei der üblichen Weiterverarbeitung der imprägnierten Holzfasern auf Holzfaserplatten werden Platten erhalten, welche schwer entflammbar sind und nach der Entfernung der Zündflamme schnell und ohne Nachglühen verlöschen.Then 30 parts of the wood fiber slurry are added nitrogen-containing polymeric phosphorus compound described below is added. During the usual further processing of the impregnated wood fibers on wood fiber boards panels are obtained which are flame retardant and after removal the pilot flame extinguish quickly and without afterglow.

Die stickstoffhaltige polymere Phosphorverbindung war in folgender Weise hergestellt: 250 Teile Phosphoroxychlorid wurden unter Kühlung und kräftigem Rühren allmählich mit 45 Teilen Wasser versetzt. Unter Entwicklung beträchtlicher Mengen von Chlorwasserstoff wurden 213 Teile einer viskosen, klaren Flüssigkeit erhalten. Die Flüssigkeit wurde in einer geeigneten Vorrichtung mit einem aus gleichen Teilen Ammoniak und Luft bestehenden Gemisch verdüst, wobei Ammoniak, bezogen auf das Hydrolysenprodukt des Phosphoroxychlorids, im Überschuß angewendet wurde und die Temperatur durch Kühlung mittels Luft unter 150°C gehalten wurde. Beispiel 2 Um leicht brennbare Kunststoffschäume auf der Grundlage von Polyestern und Diisocyanaten schwer entflammbar zu machen, fügt man 100 Teilen der zur Herstellung der Schäume dienenden Materialien im Verschäumer 25 Teile des nachstehend beschriebenen Flammschutzmittels in Form eines feinstvermahlenen Pulvers hinzu. Die erhaltenen imprägnierten Schäume sind schwer entflammbar und verlöschen nach Entfernung der Zündflamme.The nitrogen-containing polymeric phosphorus compound was as follows How to prepare: 250 parts of phosphorus oxychloride were under cooling and vigorously 45 parts of water are gradually added to the mixture. Under development considerable Amounts of hydrogen chloride became 213 parts of a viscous, clear liquid obtain. The liquid was equalized in a suitable device with a Split ammonia and air existing mixture atomized, ammonia based on the hydrolysis product of phosphorus oxychloride was used in excess and the temperature was kept below 150 ° C by cooling with air. Example 2 To easily combustible plastic foams based on polyesters and diisocyanates To make it flame-retardant, 100 parts are added to the production of the foams Serving materials in the foamer 25 parts of the flame retardant described below in the form of a finely ground powder. The impregnated foams obtained are hardly inflammable and go out after removing the pilot flame.

Das- verwendete Flammschutzmittel war in folgender Weise gewonnen: 54 Teile der im Beispiel 1 verwendeten Polyaminverbindung aus Dicyandiamid und Formaldehyd wurden in 2000 Teilen Wasser gelöst und mit 120 Teilen der stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindung versetzt, die durch Umsetzung von Phosphoroxychlorid mit Wasser und Ammoniak gemäß den Angaben des Beispiels 1 unter Verdüsung bei 300°C gewonnen war. Der sich bildende Niederschlag wurde abgesaugt, getrocknet und feinst vermahlen; das Flammschutzmittel besaß einen Phosphorgehalt von 25%. Beispiel 3 Gewebe aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose werden mit der nachstehend angegebenen Mischung imprägniert, die außer dem Flammschutzmittel des Beispiels 2 noch ein härtbares Bindemittel enthält. Anschließend werden die Gewebe vorgetrocknet und dann zwecks Härtung des Bindemittels 15 Minuten auf eine Temperatur von 130°C erwärmt. Bei einer Aufnahme von 25 Gewichtsprozent an Flammschutzmittel sind die imprägnierten Gewebe nicht mehr entflammbar.The flame retardant used was obtained in the following way: 54 parts of the polyamine compound of dicyandiamide and formaldehyde used in Example 1 were dissolved in 2000 parts of water and 120 parts of the nitrogen-containing polymer Phosphorus compound is added, which is obtained by reacting phosphorus oxychloride with water and ammonia obtained as described in Example 1 with atomization at 300 ° C was. The precipitate that formed was filtered off with suction, dried and finely ground; the flame retardant had a phosphorus content of 25%. Example 3 fabric from Cotton or regenerated cellulose are made with the mixture given below impregnated, which in addition to the flame retardant of Example 2 also a curable Contains binding agent. Then the fabrics are pre-dried and then for the purpose Curing of the binder heated to a temperature of 130 ° C for 15 minutes. At a The impregnated fabrics absorb 25 percent by weight of flame retardant no longer flammable.

Die verwendete Mischung war in der Weise bereitet worden, daß 100 Teile des im Beispiel 2 beschriebenen feinstvermahlenen Flammschutzmittels in eine Lösung eingerührt wurden, die aus 50 Teilen eines handelsüblichen Melamin- oder Harnstoff Formaldehyd-Harzes in 500 Teilen Wasser hergestellt war.The mixture used had been prepared in such a way that 100 Parts of the finely ground flame retardant described in Example 2 in a Were stirred solution, which consists of 50 parts of a commercially available melamine or Urea formaldehyde resin in 500 parts of water was made.

An Stelle des Flammschutzmittels des Beispiels 2 kann man zusammen mit den handelsüblichen Melamin- oder Harnstoff-Formaldehyd-Harzen auch ein Flammschutzmittel einsetzen, das in folgender Weise gewonnen war: 100 Teile eines handelsüblichen Melamin-Formaldehyd-Harzes wurden in 15 000 Teilen Wasser gelöst und mit 100 Teilen der im Beispiel 1 beschriebenen wasserlöslichen stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindung versetzt. Anschließend wurde der gebildete Niederschlag abgesaugt, getrocknet und feinst vermahlen; das Flammschutzmittel besaß einen Phosphorgehalt von 11,4%.Instead of the flame retardant of Example 2, one can use together with the commercially available melamine or urea-formaldehyde resins also a flame retardant use, which was obtained in the following way: 100 parts of a commercially available Melamine-formaldehyde resin was dissolved in 15,000 parts of water and 100 parts the water-soluble nitrogen-containing polymeric phosphorus compound described in Example 1 offset. The precipitate formed was then filtered off with suction, dried and finely ground; the flame retardant had a phosphorus content of 11.4%.

Beispiel 4 100 Teilen Holzspänen werden bei der in üblicher Weise durchgeführten Herstellung von Holzspanpreßplatten 20 Teile des nachstehend angeführten Flammschutzmittels zugemischt. Die erhaltenen Platten sind schwer entflammbar. Das Flammschutzmittel war in folgender Weise hergestellt: Zunächst wurden 460 Teile Phosphoroxychlorid unter Kühlung und kräftigem Rühren allmählich mit 54 Teilen Wasser versetzt. Die unter Entwicklung beträchtlicher Mengen von Chlorwasserstoff anfallenden 408 Teile einer klaren Flüssigkeit wurden dann in einer geeigneten Vorrichtung mit überschüssigem Ammoniak verdüst, wobei die Kühlung mit Luft so eingestellt wurde, daß die Reaktionstemperatur 250 bis 300°C betrug. Hierauf wurden 50 Teile der so gewonnenen stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindung zu 20 Teilen einer durch Umsetzung von Guanidinsulfat und Dicyandiamid mit Formaldehyd in Gegenwart von Ammoniumchlorid erhaltenen und in 500 Teilen Wasser gelösten Polyaminverbindung hinzugegeben. Der gebildete Niederschlag wurde abgesaugt, getrocknet und feinst vermahlen; der Phosphorgehalt des weißen, lufttrockenen Pulvers betrug 25,3%. Beispiel 5 An Stelle der in den Beispielen 2, 3 und 4 verwendeten Flammschutzmittel wird ein Flammschutzmittel eingesetzt, das in folgender Weise gewonnen war Eine Mischung von 168 Teilen Dicyandiamid und 320 Teilen (30%ig) Formaldehyd wurde auf 70'C erwärmt und bei dieser Temperatur tropfenweise mit 190 Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt. In die Mischung wurden dann tropfenweise noch 84 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen Diäthylentriamin und Triäthylentetramin hinzugegeben, und anschließend wurde das Reaktionsgemisch 1/2 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt. 38 Teile der so erhaltenen klaren, wasserlöslichen Polyaminverbindung wurden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 130 Teilen der im Beispiel 4 beschriebenen stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindung versetzt. Das pH der Reaktionsmischung wurde hierbei auf 4,5 eingestellt. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt und an der Luft getrocknet; der Phosphorgehalt des schwachgelblichgefärbten Produktes betrug 20%. Beispiel 6 Schalldämmplatten aus Holzfasern werden mit dem nachstehend angegebenen Flammschutzmittel imprägniert. Bei einer Auftragsmenge von 300 g/m2 sind die Platten durch äußere Flammeneinwirkung nicht mehr entflammbar.Example 4 100 parts of wood chips are used in the usual manner carried out production of wood chipboard 20 parts of the following Flame retardant admixed. The panels obtained are flame retardant. That Flame retardant was made in the following way: First, 460 parts were made Phosphorus oxychloride gradually with 54 parts of water while cooling and stirring vigorously offset. The resulting with the evolution of considerable amounts of hydrogen chloride 408 parts of a clear liquid were then used in a suitable device Excess ammonia is atomized, whereby the cooling with air was set in such a way that that the reaction temperature was 250 to 300 ° C. Then 50 parts of the so obtained nitrogen-containing polymeric phosphorus compound to 20 parts of a through Reaction of guanidine sulfate and dicyandiamide with formaldehyde in the presence of ammonium chloride polyamine compound obtained and dissolved in 500 parts of water was added. Of the The precipitate formed was filtered off with suction, dried and finely ground; the phosphorus content of the white, air-dry powder was 25.3%. Example 5 Instead of the Examples 2, 3 and 4 used flame retardants, a flame retardant is used, which was obtained in the following manner: A mixture of 168 parts of dicyandiamide and 320 parts (30%) of formaldehyde were heated to 70 ° C. and at this temperature 190 parts of concentrated hydrochloric acid are added dropwise. Were into the mix then another 84 parts of a mixture of equal parts of diethylenetriamine dropwise and triethylenetetramine were added, and then the reaction mixture was Stirred for 1/2 hour at room temperature. 38 parts of the clear, water-soluble ones thus obtained Polyamine compound were dissolved in 500 parts of water and 130 parts of the im Example 4 described nitrogen-containing polymeric phosphorus compound added. The pH of the reaction mixture was adjusted to 4.5. The resulting Precipitate was filtered off with suction and air-dried; the phosphorus content of the pale yellowish colored product was 20%. Example 6 from sound insulation panels Wood fibers are impregnated with the flame retardant specified below. With an application amount of 300 g / m2, the panels are exposed to external flames no longer flammable.

Als Flammschutzmittel wurde folgende Mischung benutzt: 100 Teile der im Beispiel 1 angeführten Polyaminverbindung wurden mit 100 Teilen Wasser verdünnt, und in die erhaltene Lösung wurden dann 50 Teile der im Beispiel 1 beschriebenen stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindung eingerührt. Beispiel 7 100 Teile Holzfasern werden mit 2000 Teilen Wasser aufgeschlämmt und mit 35 Teilen einer Polyaminverbindung versetzt; die in Anlehnung an die Angaben des Beispiels 5 hergestellt war, mit dem Unterschied, daß statt 320 Teilen der 30%igen Formaldehydlösung 400 Teile verwendet waren. Anschließend werden 46 Teile der im Beispiel 1 beschriebenen stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindung hinzugegeben. Bei der üblichen Weiterverarbeitung der imprägnierten Holzfasern auf Holzfaserplatten werden Platten erhalten, welche schwer entflammbar sind und nach der Entfernung der Zündflamme schnell und ohne Nachglühen verlöschen.The following mixture was used as a flame retardant: 100 parts of the in Example 1 listed polyamine compounds were diluted with 100 parts of water, and then 50 parts of those described in Example 1 were added to the resulting solution nitrogen-containing polymeric phosphorus compound stirred in. Example 7 100 parts Wood fibers are slurried with 2000 parts of water and 35 parts of a polyamine compound offset; which was prepared on the basis of the information in Example 5, with the The difference is that instead of 320 parts of the 30% formaldehyde solution, 400 parts are used was. Then 46 parts of those described in Example 1 are nitrogen-containing polymeric phosphorus compound added. With the usual further processing of the Impregnated wood fibers on wood fiber boards result in boards which are heavy are flammable and, once the pilot flame has been removed, quickly and without afterglow go out.

Claims (1)

Patentanspruch: Verwendung von stickstoffhaltigen polymeren Phosphorverbindungen, die nach dem Verfahren gemäß Patent 1015 779 hergestellt sind, in Kombination mit Polyaminverbindungen als Flammschutzmittel. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr. 638 434, 671704; deutsche Patentanmeldung F 11192 (bekanntgemacht am 7. 10. 1954) ; französische Patentschrift Nr. 1 100 311; britische Patentschriften Nr. 649 642, 700 822, 729 243; USA.-Patentschrift Nr. 2 418 525.Claim: Use of nitrogen-containing polymeric phosphorus compounds, which are produced by the process according to Patent 1015 779, in combination with polyamine compounds as flame retardants. Considered publications German Patent Nos. 638 434, 671 704; German patent application F 11192 (published October 7, 1954); French Patent No. 1,100,311; British Patent Nos. 649 642, 700 822, 729 243; U.S. Patent No. 2,418,525.
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE638434C (en) * 1934-05-29 1936-11-14 Aladdin Ind Ltd Lighting or heating device with liquid fuel supplied under pressure
DE671704C (en) * 1934-11-01 1939-02-13 Franz Hassler Process for the preparation of condensation products which are soluble in water with little acid
US2418525A (en) * 1942-09-29 1947-04-08 Frederick F Pollak Manufacture of water-resistant uninflammable organic fibrous materials and product
GB649642A (en) * 1946-02-18 1951-01-31 Bancroft & Sons Co J Improvements in processes for imparting flame-resistance to fibrous materials or mildew-resistance to fibrous materials
GB700822A (en) * 1950-06-21 1953-12-09 Monsanto Chemicals Improvements in or relating to a process of producing a condensation product having fire-resistant properties and to products incorporating said composition
GB729243A (en) * 1951-10-25 1955-05-04 Monsanto Chemicals Method of producing ammonia-phosphorus pentoxide reaction products
FR1100311A (en) * 1953-02-26 1955-09-19 Bayer Ag New phosphorus salts of organic compounds

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE638434C (en) * 1934-05-29 1936-11-14 Aladdin Ind Ltd Lighting or heating device with liquid fuel supplied under pressure
DE671704C (en) * 1934-11-01 1939-02-13 Franz Hassler Process for the preparation of condensation products which are soluble in water with little acid
US2418525A (en) * 1942-09-29 1947-04-08 Frederick F Pollak Manufacture of water-resistant uninflammable organic fibrous materials and product
GB649642A (en) * 1946-02-18 1951-01-31 Bancroft & Sons Co J Improvements in processes for imparting flame-resistance to fibrous materials or mildew-resistance to fibrous materials
GB700822A (en) * 1950-06-21 1953-12-09 Monsanto Chemicals Improvements in or relating to a process of producing a condensation product having fire-resistant properties and to products incorporating said composition
GB729243A (en) * 1951-10-25 1955-05-04 Monsanto Chemicals Method of producing ammonia-phosphorus pentoxide reaction products
FR1100311A (en) * 1953-02-26 1955-09-19 Bayer Ag New phosphorus salts of organic compounds

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