DE1158955B

DE1158955B - Process for the preparation of monobasic aluminum diacylates

Info

Publication number: DE1158955B
Application number: DEP24366A
Authority: DE
Inventors: George Wallace Sears Jun; Walter Donald Smutz
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1959-02-02
Filing date: 1960-02-02
Publication date: 1963-12-12

Description

Verfahren zur Herstellung von monobasischen Aluminiumdiacylaten Die Erfindung betrifft die Herstellung von monobasischen Aluminiumdiacylaten, insbesondere von monobasischem Aluminiumdiacetat. Process for the preparation of monobasic aluminum diacylates Die The invention relates to the preparation of monobasic aluminum diacylates, in particular of monobasic aluminum diacetate.

Derartige Aluminiumsalze sind bekannt und finden eine vielfältige Verwendung, beispielsweise als Textilien wasserundurchlässig bzw. abstoßend machender Imprägniermittel, Antischweißmittel, Katalysatoren oder deren Bestandteile, Emulsionsstabilisatoren, als Bestandteil von Farblacken, Gerbstoffen und Beizenfarbstoffen. Such aluminum salts are known and find a wide variety Use, for example, as textiles to make them water-impermeable or repellent Impregnating agents, antiperspirants, catalysts or their components, emulsion stabilizers, as a component of colored lacquers, tannins and stain dyes.

Im Gegensatz zu den aus der USA.-Patentschrift 2595 416, den britischen Patentschriften 452 065 und 8 576 und »G m e 1 in. Handbuch der anorganischen Chemie«, 8. Ausgabe (1936), Bd. XII. S. 296, bekannten Verfahren zur Herstellung solcher Salze wurde nunmehr ein Weg gefunden der die direkte Uberführung des als Ausgangsmateriaij dienenden Aluminiumoxyds in ein trockenes, pulverförmiges, frei fließendes Endprodukt erlaubt, ohne daß man die bisher erforderlichen Filtrations- und Waschbehandlungen durchzuführen braucht. Außerdem beseitigt das erfindungsgemäße Verfahren die Hauptschwierigkeit, aus den verdünnten Filtraten und Waschwässern die nicht umgesetzten Carbonsäuren wiederzugewinnen. In contrast to the US Pat. No. 2595 416, the British Patents 452 065 and 8 576 and "G m e 1 in. Handbook of Inorganic Chemistry", 8th Edition (1936), Vol. XII. P. 296, known processes for producing such Salts a way has now been found that the direct transfer of the as the starting material aluminum oxide into a dry, powdery, free-flowing end product allowed without having to perform the filtration and washing treatments previously required needs to perform. In addition, the method according to the invention eliminates the main difficulty the unreacted carboxylic acids from the dilute filtrates and wash water to regain.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren setzt man ein hydratisiertes Aluminiumoxyd mit dem Dampf der entsprechenden Carbonsäure oder deren Anhydrid um. Dic erhaltencn basischen Aluminiumsalze sind leicht isolierbare. trockne, pulverförmige, frei fließende Produkte von hoher Reinheit. According to the method according to the invention, a hydrated one is used Aluminum oxide with the vapor of the corresponding carboxylic acid or its anhydride. The basic aluminum salts obtained are easy to isolate. dry, powdery, free flowing products of high purity.

Das als Ausgangsmaterial dienende hydratisierte Aluminiumoxyd läßt sich durch die allgemeine Formel Al203 n H20 darstellen. in der n eine Zahl bedeutet. die nicht größer als 3 und nicht kleiner als 0,5 ist. Da hydratisierte Alumilliullloxyde o" ein Gemisch aus unterschiedlich hydratisiertcn Aluminiumoxyden darstellen, bedeutet n gewöhnlich nur einen Mittelwert, z. B. von 2,2, 1,7 oder 2.5. The hydrated alumina used as the starting material leaves represented by the general formula Al203 n H20. where n is a number. which is not greater than 3 and not less than 0.5. Da hydrated aluminum oxide o "represent a mixture of differently hydrated aluminum oxides n usually just an average, e.g. B. of 2.2, 1.7 or 2.5.

Diese Aluminiumoxydhydrate haben eine Korngröße unterhalb Alaschen\^.-eiie 1(1 (cntiprechend einer Sieböffnung von 2,0 mm), vorzugsweise unterhalb Maschenweite 100 (entsprechend einer Sieböffnung von 0,15 mm), eine innere Oberfläche über 100 cm2 g und besitzen die unter der Bezeichnung Gibbsir, Böhmite u. dgl. bekannten Kristallstrukturen (vgl. These aluminum oxide hydrates have a grain size below the size of the alla 1 (1 (corresponding to a sieve opening of 2.0 mm), preferably below mesh size 100 (corresponding to a sieve opening of 0.15 mm), an inner surface over 100 cm2 g and have those known under the name Gibbsir, Boehmite and the like Crystal structures (cf.

Kirk-Othmer, »Encyclopedia of Chemical Technology«, Bd. I 11947], S. 640 bis 643). Man kann auch sogenanntes aktiviertes Aluminiumoxyd verwenden, zu dessen Herstellung man aus Aluminiumoxydhydraten einen Teil des \N'asscrj entfernt (a. a. O., S. 645 bis 646). Stärker calciniertes Al203 n H20, bei dem n kleiner als 0,5 ist, ist nicht brauchbar.Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", Vol. I 11947], Pp. 640 to 643). You can also use so-called activated aluminum oxide, to produce it, part of the \ N'asscrj is removed from aluminum oxide hydrates (ibid., pp. 645 to 646). More strongly calcined Al203 n H20, where n is smaller than 0.5 is not useful.

Bevorzugte Ausgangsstoffe stellen die Böhmite dar, die bei der hydrothermischen Umwandlung von Gibbsit, beispielsweise nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 1 953 201, erhalten werden. Besonders bevorzugt werden als Ausgangsstoffe ferner die Gibbsite. die nach dem sogenannten »Bayer-Verfahren< erhalten werden und die unter den Bezeichnungen »C31«, »C33« und »C730« sowie »R5002« im Handel sind. Preferred starting materials are the boehmites, which are used in the hydrothermal Conversion of gibbsite, for example by the method of the United States patent 1 953 201. Furthermore, particularly preferred starting materials are used the gibbsite. which are obtained according to the so-called "Bayer process" and which are sold under the names "C31", "C33" and "C730" as well as "R5002".

Man kann auch mit einem aktivierten Aluminiumoxyd arbeiten. das durch gezielte Calcinierung von Gibbsiten hergestellt wurde und im Handel unter den Bezeichnungen »F 1«. »F 20« und »H41« erhältlich ist. Auch Aluminiumoxydmonohydrate, wie das unter der Bezeichnung »Cera« im Handel befindliche, sind brauchbare Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren. You can also work with an activated aluminum oxide. that through targeted calcination of gibbsite was produced and sold under the names "F 1". "F 20" and "H41" are available. Also aluminum oxide monohydrates, like the one below The name »Cera« in the trade are useful starting materials for the method according to the invention.

Die für das vorliegende Verfahren verwendeten Carbonsäuren oder deren Anhydride besitzen die allgemeine Formel R-COOY, in der R Wasserstoff, einen Methyl-. Athyl-, Propyl- oder Isopropylrest und Y Wasserstoff, eine Acetyl-, Propionyl-, n-Butyryl-oder Isobutyrylrest bedeutet. The carboxylic acids or their used for the present process Anhydrides have the general formula R-COOY, in which R is hydrogen, a methyl. Ethyl, propyl or isopropyl radical and Y hydrogen, an acetyl, propionyl, means n-butyryl or isobutyryl radical.

Im allgemeinen werden die wasserfreien Säuren oder deren Gemische mit den entsprechenden Anhydriden verwendet. Die technischen Sorten dieser Säuren und Anhydride sind jedoch ebenfalls gut brauchbar. Der Wassergehalt der verwendeten Säurc kann bis zu 50 Gewichtsprozent betragen, aber ein Wassergehalt von weniger als 20 Gewichtsprozent wird bevorzugt. Als Säuren verwendet man vorzugsweise Ameisen- und Essigsäure und als Anhydrid Essigsäureanhydrid. In general, the anhydrous acids or mixtures thereof used with the appropriate anhydrides. The technical grades of these acids however, and anhydrides are also useful. The water content of the used Acid can be up to 50 percent by weight, but a water content of less than 20 percent by weight is preferred. The acids used are preferably formic and acetic acid and acetic anhydride as the anhydride.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ablaufenden Vorgänge lassen sich durch folgende Gleichungen darstellen: Diese Umsetzung wird - wie bereits oben erwähnt - durchgeführt, indem man das feste Aluminiumoxyd mit dem Dampf der Säure oder des Anhydrids in Berührung bringt. Um einen raschen Ablauf der Reaktion zu erzielen, hält man den Wassergehalt des Säuredampfes unter etwa 50 Gewichtsprozent, außerdem wird der Dampf überhitzt, damit nicht das pulverförmige Reaktionsgut mit Flüssigkeit in Berührung kommt, was zur Bildung harter fester Massen führen würde. Die innige Berührung zwischen dem Säuredampf und dem Aluminiumoxyd wird vorzugsweise durch Bewegung unterstützt.The processes taking place in the method according to the invention can be represented by the following equations: As mentioned above, this reaction is carried out by bringing the solid aluminum oxide into contact with the vapor of the acid or of the anhydride. In order to ensure that the reaction proceeds quickly, the water content of the acid vapor is kept below about 50 percent by weight, and the vapor is superheated so that the powdery reaction material does not come into contact with liquid, which would lead to the formation of hard, solid masses. The intimate contact between the acid vapor and the aluminum oxide is preferably assisted by movement.

Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 100 und 3000 C, vorzugsweise zwischen 120 und 2400 C, insbesondere zwischen 160 und 200° C. Das Verfahren gemäß der Erfindung läßt sich jedoch auch bei höherer Temperatur durchführen. Die maximale obere Ternperaturgrenze bestimmt sich praktisch durch das Einsetzen des thermischen Abbaus der Säure oder des Anhydrids. The reaction temperature is between 100 and 3000 C, preferably between 120 and 2400 C, in particular between 160 and 200 ° C. The method according to however, the invention can also be carried out at a higher temperature. The maximal The upper temperature limit is determined practically by the onset of the thermal Breakdown of the acid or anhydride.

Der Reaktionsdruck liegt gewöhnlich 1,4 bis 0, i, vorzugsweise 3,5 bis 0,1 at unter dem Sättigungsdruck des Säuredampfes bei der Reaktionstemperatur. The reaction pressure is usually 1.4 to 0.1, preferably 3.5 up to 0.1 at below the saturation pressure of the acid vapor at the reaction temperature.

Dies läßt sich bequem durch Regulierung der Geschwindigkeit, mit welcher Dampf aus dem Reaktionsbehälter abgelassen wird, erreichen. Durch diese Maßnahme wird der Säuredampf überhitzt gehalten, um eine örtliche Kondensation zu vermeiden.This can be done conveniently by regulating the speed at which Steam is released from the reaction vessel. By this measure the acid vapor is kept superheated in order to avoid local condensation.

Bei der Verwendung von Essigsäure liegt der Druck im Bereich von 3,5 bis 7,0 at bei einer Reaktionstemperatur von etwa 1750 C. Es gibt jedoch keine untere Grenze für den Reaktionsdruck, und man kann die Umsetzungen bei Atmosphärendruck oder sogar im Vakuum durchführen. When using acetic acid, the pressure is in the range of 3.5 to 7.0 atm at a reaction temperature of about 1750 C. However, there are none lower limit for the reaction pressure, and the reactions can be carried out at atmospheric pressure or even perform in a vacuum.

Die zugeführte Säuremenge hängt von der Menge und Art des Aluminiumoxydes ab. Der Wassergehalt des Säuredampfes wird so niedrig wie praktisch möglich gehalten. The amount of acid added depends on the amount and type of aluminum oxide away. The water content of the acid vapor is kept as low as practically possible.

Man bestimmt die Säuremenge, die stöchiometrisch zur vollständigen Überführung des Aluminiumoxyds in basisches Aluminiumsalz benötigt wird, und bringt gewöhnlich das etwa Zwei- bis Zwölffache der theoretisch erforderlichen Säuremenge mit dem Aluminiumoxyd etwa 2 bis 6 Stunden in Berührung. Dies entspricht einem Durchsatz von etwa einem Drittel bis zum Sechsfachen der theoretisch erforderlichen Säuremenge je Stunde. The amount of acid that is stoichiometrically complete is determined Conversion of aluminum oxide into basic aluminum salt is required and brings usually about two to twelve times the theoretically required amount of acid in contact with the aluminum oxide for about 2 to 6 hours. This corresponds to a throughput from about one third to six times the theoretically required amount of acid per hour.

Die Zufuhrgeschwindigkeit der Säure muß nicht unbedingt konstant sein; es ist zweckmäßig die Säure zu Versuchsbeginn, zu dem die Reaktionsgeschwindigkeit und die Wasserbildung groß ist, rasch zuzuführen und dann die Zufuhr zu verringern, während die Reaktionsgeschwindigkeit sich mit der Annäherung an eine vollständige Umsetzung verlangsamt. The rate of supply of the acid does not necessarily have to be constant be; it is advisable to use the acid at the start of the experiment, to which the reaction rate and the water formation is great, add it quickly and then reduce the supply, while the rate of reaction increases as it approaches a full one Implementation slowed down.

Die Säure wird vorzugsweise in einer besonderen Vorrichtung verdampft und überhitzt. Ihr Dampf wird dann über und bzw. oder durch das heiße Alu- miniumoxyd geführt, bis eine vollständige Umsetzung erreicht ist. Bei der Reaktion gebildetes Wasser wird von dem Säuredampf mitgenommen, der kontinuierlich aus dem Reaktionsraum abgezogen wird. Bei vollständiger Umsetzung wird nicht umgesetzter Säuredampf aus diesem entfernt, indem man mit einem trockenen Inertgas spült oder evakuiert.The acid is preferably evaporated in a special device and overheated. Your steam is then over and / or through the hot aluminum minium oxide performed until full implementation is achieved. Formed during the reaction Water is entrained by the acid vapor that continuously flows out of the reaction chamber is deducted. When the reaction is complete, unreacted acid vapor is released this removed by purging with a dry inert gas or evacuating.

Das Endprodukt wird dann entfernt, wobei es gekühlt werden kann. Man arbeitet vorzugsweise stets in Bewegung, um die Feststoffe in der Reaktionsvorrichtung in einem frei fließenden gepulverten Zustand zu halten und so die Entfernung des Endproduktes zu erleichtern. The final product is then removed, whereby it can be refrigerated. It is preferable to always work in motion in order to remove the solids in the reaction device in a free flowing powdered state, thus preventing the removal of the To facilitate the end product.

Anstatt den überhitzten Dampf kontinuierlich über das Aluminiumoxyd zu führen, kann man das Verfahren gemäß der Erfindung auch diskontinuierlich durchführen. Man erhitzt hierbei z. B. das Aluminiumoxyd in einem evakuierten Behälter auf etwa 100 bis 3000 C. Die Fettsäure oder deren Anhydrid wird in einem zweiten Behälter verdampft und der Dampf überhitzt. Der das Aluminiumoxyd enthaltende Behälter wird dann mit dem Säure- bzw. Anhydriddampf auf einen Druck gebracht, der unter dem Kondensationsdruck des Dampfes bei der Reaktionstemperatur liegt. Man läßt diesen Dampf dann reagieren, bis sich ein Gleichgewicht eingestellt hat, das sich durch einen konstanten Druck anzeigt. Im Verlauf der Reaktion ändert sich der Druck, da sich die Dampfzusammensetzung mit dem Verbrauch der Säure und Anreicherung des Gemisches mit dem Reaktionswasser ändert, so daß ein konstanter Druck im Reaktionsraum das Erreichen des Gleichgewichts anzeigt. Instead of the superheated steam continuously over the aluminum oxide to lead, the process according to the invention can also be carried out batchwise. One heated this z. B. the aluminum oxide in an evacuated container to about 100 to 3000 C. The fatty acid or its anhydride is in a second container evaporates and the steam overheats. The container containing the alumina becomes then brought with the acid or anhydride vapor to a pressure below the condensation pressure of the steam is at the reaction temperature. This steam is then allowed to react until an equilibrium has been established, which is achieved by a constant pressure indicates. In the course of the reaction, the pressure changes as the vapor composition changes with the consumption of the acid and enrichment of the mixture with the water of reaction changes so that a constant pressure in the reaction space achieves equilibrium indicates.

Wenn das Gleichgewicht erreicht ist oder wenn die Druckänderung gering wird, was eine Annäherung an das Gleichgewicht zeigt, wird der Säuredampf aus dem Reaktionsraum entfernt und frischer Dampf zugeführt. Dies wird wiederholt, bis das Aluminiumoxyd vollständig in das Endprodukt umgewandelt ist, was daran zu erkennen ist, daß der den Reaktionsraum verlassende Säuredampf die gleiche Zusammensetzung wie der Säure-Frischdampf zeigt. When equilibrium is reached or when the pressure change is small becomes what shows an approximation of equilibrium, the acid vapor becomes out of the Reaction space removed and fresh steam supplied. This is repeated until that Aluminum oxide is completely converted into the end product, which can be seen from it is that the acid vapor leaving the reaction space has the same composition as the acid steam shows.

Man kann das Verfahren gemäß der Erfindung auch vollkontinuierlich durchführen. Der überhitzte Säuredampf wird kontinuierlich über das Aluminiumoxyd geführt und das Endprodukt kontinuierlich entfernt. Die kontinuierliche Zuführung, Zusammenbringung und Entfernung von Feststoff und Dampf erfolgt nach bekannten Verfahren. The process according to the invention can also be carried out continuously carry out. The superheated acid vapor is continuously over the aluminum oxide out and the end product removed continuously. The continuous feed, The solids and steam are brought together and removed using known methods.

Zum Beispiel wird trockenes pulverförmiges, frei fließendes Aluminiumoxydtrihydrat durch einen Druckverschiuß in einen unter Druck stehenden, horizontal angeordneten, wannenförmigen Behälter geführt, der eine Förderschnecke enthält, und der Feststoff langsam durch den Behälter bewegt, während der überhitzte Säure dampf im Gegenstrom über den Feststoffe strömt. Die Reaktionsbedingungen werden so eingestellt, daß der Feststoff das Behälterende der Säurezuführstelle erreicht, wenn die Umsetzung vollständig ist. Er wird dann durch einen anderen Druckverschluß ausgetragen. For example, dry powdered, free flowing alumina trihydrate is used through a pressure lock into a pressurized, horizontally arranged, guided tub-shaped container containing a screw conveyor, and the solid moves slowly through the container while the superheated acid steams in countercurrent over the solids flows. The reaction conditions are so set so that the solid reaches the end of the container at the acid feed point, when the implementation is complete. He is then through a different snap fastener carried out.

Das bei all diesen beispielsweisen Ausführungsformen des Verfahrens anfallende Fettsäure-Wasser-Gemisch kann zur Wiedergewinnung der Säure für den erneuten Einsatz aufgearbeitet werden. Die Arbeitsweisen für die Trennung von Fettsäure-Wasser-Gemischen sind bekannt; z. B. kann die Trennung von Essigsäure und Wasser durch azeotrope, extraktive oder einfache Destillation oder Extraktion erfolgen. Welche spezielle Arbeitsweise hier verwendet wird, richtet sich nach dem Wassergehalt des abströmenden Gemisches und der Art der Fettsäure. This applies to all of these exemplary embodiments of the method Accruing fatty acid-water mixture can be used to recover the acid for renewed Use to be worked up. The working methods for the separation of fatty acid-water mixtures are known; z. B. the separation of acetic acid and water by azeotropic, extractive or simple distillation or extraction can be carried out. What special The working method used here depends on the water content of the outflowing Mixture and the type of fatty acid.

Ein Hauptvorteil des vorliegenden gegenüber den obengenannten bekannten Verfahren besteht darin, daß der Fettsäure-Frischdampf bis zu 50 Gewichtsprozent-Wasser enthalten kann, so daß sich die Schwierigkeit einer Aufarbeitung des im Kreislauf geführten Dampfes auf eine 1 000/obige Fettsäure unter beträchtlichen Kosteneinsparungen umgehen läßt. A major advantage of the present over the above known ones The method is that the fatty acid live steam up to 50 percent by weight water may contain, so that the difficulty of working up the cycle guided steam to a 1,000 / above fatty acid with considerable cost savings lets get around.

Bei Verwendung von hydratisierten Aluminiumoxyden mit einem Wert von n in der Formel Al203 nH2O zwischen 0,5 und 1.0 ist allerdings die Säurerückgewinnung sehr einfach. Da je Mol gebildctes basisches Aluminiumsalz nur 1 Mol (oder weniger) Wasser anfällt, kann die Rückgewinnung der nicht verbrauchten Säure in der Weise erfolgen, daß man dieser Säure das entsprechende Anhydrid in einer der verbrauchten Säure entsprechenden Menge zusetzt. Hierbei erhält man eine wasserfreie Säure, die sich bei dem Verfahren ohne weiteres wieder verwenden läßt. When using hydrated aluminum oxides with a value of n in the formula Al203 nH2O between 0.5 and 1.0, however, is the acid recovery very easy. Since per mole of basic aluminum salt formed only 1 mole (or less) Water accruing can recover the unused acid in the way take place that this acid the corresponding anhydride in one of the consumed Acid add appropriate amount. This gives an anhydrous acid that can easily be used again in the process.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens. The following examples serve to further illustrate the invention Procedure.

Beispiel 1 Als Vorrichtung dient ein oben verschließbares vertikal angeordnetes Außenrohr aus Glas mit einem Innendurchmesser von etwa 16 mm und einer Länge von 90 mm, in dem ein kleineres, oben offenes Innenrohr mit 12 mm Innendurchmesser und 20 mm Länge das 0,66 Gewichtsteile Eisessig enthält. und ein kleines Thermometer von einer Verengung etwa in der Mitte des Außenrohres gehalten werden. Man bringt in den Boden des Außenrohres 0,355 Gewichtsteile Aluminiumoxydtrihydrat ein und rührt mit einem kleinen Magnetrührer. Die gesamte geschlossene Vorrichtung wird in einem Ölbad 2 Stunden auf 1600 C erhitzt. Das Aluminiumoxyd bleibt während des gesamten Versuches trocken, pulverig und frei fließend und wird anschließend im Vakuum bei 1000 C getrocknet. Man erhält 0,57 Gewichtsteile monobasisches Aluminiumdiacetat entsprechend einer 56,60/oigen Umsetzung des eingesetzten Aluminiumoxyds. Der Umsetzungsgrad wird berechnet auf Aluminiumhydroxyd nach: A1(OH)3 e AlOH(OAc)2. Example 1 The device used is a vertical one that can be closed at the top arranged outer tube made of glass with an inner diameter of about 16 mm and a Length of 90 mm, in which a smaller inner tube, open at the top, with an inner diameter of 12 mm and 20 mm in length containing 0.66 parts by weight of glacial acetic acid. and a small thermometer be held by a constriction approximately in the middle of the outer tube. One brings 0.355 parts by weight of aluminum oxide trihydrate in the bottom of the outer tube and stir with a small magnetic stirrer. The entire closed device becomes heated to 1600 ° C. in an oil bath for 2 hours. The aluminum oxide remains during the entire experiment dry, powdery and free-flowing and is then in Vacuum dried at 1000 ° C. 0.57 parts by weight of monobasic aluminum diacetate are obtained corresponding to a 56.60% conversion of the aluminum oxide used. The degree of implementation is calculated for aluminum hydroxide according to: A1 (OH) 3 e AlOH (OAc) 2.

Beispiel 2 Es wird die gleiche Vorrichtung wie im Beispiel 1 verwendet. Man gibt in das Außenrohr 0,443 Gewichtsteile Aluminiumoxydtrihydrat und in das Innenrohr 0,69 Gewichtsteile Essigsäureanhydrid. Die geschlossene Vorrichtung wird in einem Ölbad 2 Stunden auf 1600 C erhitzt und das pulverige frei fließende Umsetzungsprodukt im Vakuum bei 750 C getrock- net. Man erhält hierbei 0,73 Gewichtsteile monobasisches Aluminiumacetat, entsprechend einer 60°/0igen Umsetzung des Aluminiumhydroxyds. Example 2 The same device as in Example 1 is used. You put 0.443 parts by weight of aluminum oxide trihydrate into the outer tube and into the Inner tube 0.69 parts by weight acetic anhydride. The closed device will heated in an oil bath for 2 hours at 1600 C and the powdery free-flowing reaction product dried in a vacuum at 750 C net. This gives 0.73 parts by weight of monobasic Aluminum acetate, corresponding to a 60% conversion of the aluminum hydroxide.

Beispiel 3 Als Vorrichtung dient ein mit einem Mantel aus rostfreiem Stahl umgebenes l-l-Becherglas, das in einem vertikal angeordneten Autoklav aus rostfreiem Stahl eingesetzt und mit einem Rührer und einem vom Kopfteil des Autoklavs bis etwa oberhalb des Rührerblattes reichenden Zylinder, der den EntlüL-tungsstutzen einschließt, versehen ist. Wasserfreie Essigsäure fließt als dünner Film über die erhitzte Innenwandung des Autoklavs herab und wird hierbei vollständig verdampft. Die Säure dämpfe werden durch Anlegen einer Druckdifferenz in das innenliegende erhitzte Becherglas, durch dessen gerührten Inhalt und durch einen Entlüftungsstutzen aus dem Autoklav nach außen zu einem mit Wasser beschickten Kühler getrieben und dort kondensiert. Example 3 A device with a stainless steel jacket is used as the device Steel-encased 1-liter beaker which is made in a vertically arranged autoclave Stainless steel inserted and with a stirrer and one from the top of the autoclave up to about above the stirrer blade reaching cylinder, which is the vent port includes, is provided. Anhydrous acetic acid flows over the as a thin film heated inner wall of the autoclave and is completely evaporated in the process. The acid vapors are generated by applying a pressure difference to the interior heated beaker, through its stirred contents and through a vent driven out of the autoclave to a cooler charged with water and condensed there.

Das Becherglas wird mit 100 Gewichtsteilen Aluminiumoxydtrihydrat beschickt und auf 1800 C erhitzt. Mit einer Geschwindigkeit von 4,93 cm:3 je Minute wird Eisessig zugeführt und auf der Innenwandung des Autoklavs verdampft. Der Reaktionsdruck wird normalerweise mittels eines Ventils in der Leitung zwischen Autoklav und Kühler auf 2,8 atil gehalten. Die den Autoklav verlassenden Dämpfe werden kondensiert und das Kondensat gesammelt. The beaker is filled with 100 parts by weight of aluminum oxide trihydrate charged and heated to 1800 C. At a speed of 4.93 cm: 3 per minute glacial acetic acid is added and evaporated on the inner wall of the autoclave. The reaction pressure is usually by means of a valve in the line between the autoclave and the cooler held at 2.8 atil. The vapors leaving the autoclave are condensed and the condensate collected.

In Abständen von 10 Minuten werden Proben genommen und mit 0,1 n-NaOH auf Phenolphthalein-Endpunkt titriert. Man errechnet die je Zeiteinheit gebildete Wassermenge. Die Menge des im Kondensat anfallenden Wassers wird mit der errechneten Wassermenge verglichen, die sich bei vollständiger Umsetzung des Ausgangsmaterials zum Diacetat bilden könnte. Nach 3 Stunden läßt sich auf diese Weise feststellen, daß die Umsetzung vollständig ist. Man schaltet die Säurezufuhr ab und spült die Vorrichtung mit Stickstoff, kühlt den Autoklav auf Raumtemperatur, schaltet die Stickstoffzufuhr ab und entnimmt 205 Gewichtsteile des trocknen, weißen pulverigen und frei fließenden Endprodukts (theoretische Ausbeute 208 Gewichtsteile). Die quantitative Analyse ergibt einen Umsetzungsgrad in monobasisches Aluminiumdiacetat von 99,9°!o.Samples are taken at intervals of 10 minutes and mixed with 0.1 N NaOH titrated to phenolphthalein endpoint. The calculated per unit of time is calculated Amount of water. The amount of water in the condensate is calculated with the Compared to the amount of water that results from complete implementation of the starting material could form to diacetate. After 3 hours it can be determined in this way that the implementation is complete. You turn off the acid supply and rinse the Device with nitrogen, cools the autoclave to room temperature, switches the Nitrogen supply and removes 205 parts by weight of the dry, white powdery and free flowing final product (theoretical yield 208 parts by weight). The quantitative Analysis shows a degree of conversion into monobasic aluminum diacetate of 99.9 °! O.

Beispiel 4 Man arbeitet in der Vorrichtung des Beispiels 3. Example 4 The device of Example 3 is used.

Das Becherglas wird mit 100 Gewichtsteilen Aluminiumoxydtrihydrat beschickt und auf 1750 C erhitzt.The beaker is filled with 100 parts by weight of aluminum oxide trihydrate charged and heated to 1750 C.

Der Innenwandung des Autoklavs wird ein Gemisch aus 90 Gewichtsprozent Eisessig und 10 Gewichtsprozent destilliertem Wasser mit einer Geschwindigkeit von 5,60 cm3 je Minute zugeführt und vollständig verdampft. Der Reaktionsdruck wird wie im Beispiel 3 auf 3,9 atü geregelt. Die Reaktionszeit beträgt 3 Stunden und 7 Minuten. Die Umwandlung in das monobasische Aluminiumdiacetat erfolgt zu ungefähr 100eo (904 g).The inner wall of the autoclave becomes a mixture of 90 percent by weight Glacial acetic acid and 10 weight percent distilled water at a rate of 5.60 cm3 per minute supplied and completely evaporated. The reaction pressure becomes regulated to 3.9 atmospheres as in Example 3. The reaction time is 3 hours and 7 minutes. The conversion into the monobasic aluminum diacetate takes place approximately 100eo (904 g).

Beispiel 5 Als Apparatur dient ein dampfbeheizter, vertikal angeordneter 4-1-Rührautoklav aus rostfreiem Stahl. Example 5 The apparatus used is a steam-heated, vertically arranged one 4-1 stainless steel stirred autoclave.

Außerhalb des Autoklavs ist als Verdampfer für die Säure ein Wärmeaustauscher vorgesehen, welcher aus einem Behälter mit sechs Innenrohren besteht. Durch die Rohre strömt die Säure, zwischen den Rohren und der Innenwandung des Behälters befindet sich als Heizmedium überhitzter Wasserdampf.Outside the autoclave there is a heat exchanger as an evaporator for the acid provided, which consists of a container with six inner tubes. Through the Pipes the acid flows between the pipes and the inner wall In the container there is superheated steam as the heating medium.

Der Autoklav wird mit 300 g Alunnniumoxydtrihydrat in Form eines trocknen frei fließenden Pulvers beschickt. Man schließt den Autoklav und leitet durch den Mantel Sattdampf mit 10,5 atü (1750 C), wobei man den Autoklavinhalt mittels eines Bandmischers mit 75 Umdrehungen je Minute rührt. The autoclave is filled with 300 g of aluminum oxide trihydrate in the form of a dry free flowing powder charged. The autoclave is closed and passed through the jacket saturated steam with 10.5 atmospheres (1750 C), whereby the autoclave contents by means of a ribbon mixer at 75 revolutions per minute.

Wenn der Autoklavinhalt eine Temperatur von 1700 C erreicht hat (bestimmt mittels eines am Autoklavboden angeordneten Thermoelementes), wird dem Verdampfer reiner Eisessig mit einer Geschwindigkeit von etwa 20cm3 je Minute zugeführt. Die Verdampfertemperatur wird durch den Heizdampf auf 1750 C eingestellt. Wenn die Säure zu verdampfen beginnt, läßt man den Druck im Verdampfer und im Autoklav auf 3,5 atü steigen. Der Druck wird mittels eines automatischen Regelventils, das kontinuierlich Dämpfe aus dem Autoklav abströmen läßt, auf 3,5 atü eingestellt. Der Sättigungsdampfdruck des Gemisches aus 80 Gewichtsprozent Essigsäure und 20 Gewichtsprozent Wasser bei 1700 C beträgt mehr als 3,5 atü, so daß die Dämpfe in dem Autoklav bei Reaktionsdruck und -temperatur überhitzt sind. Man kondensiert die abströmenden Dämpfe, nach Passieren des Regelventils, in einem Wasserkühler aus Glas und sammelt das Kondensat. When the contents of the autoclave have reached a temperature of 1700 C (determined by means of a thermocouple located on the bottom of the autoclave), the evaporator pure glacial acetic acid is fed in at a rate of around 20 cm3 per minute. the The evaporator temperature is set to 1750 C by the heating steam. When the acid begins to evaporate, the pressure in the evaporator and in the autoclave is left at 3.5 atü rise. The pressure is controlled by means of an automatic control valve that is continuous Let vapors flow out of the autoclave, set to 3.5 atmospheres. The saturation vapor pressure of the mixture of 80 percent by weight acetic acid and 20 percent by weight water 1700 C is more than 3.5 atmospheres, so the vapors in the autoclave at reaction pressure and temperature are overheated. The vapors flowing out are condensed after passing through of the control valve, in a water cooler made of glass and collects the condensate.

In 30-Minuten-Abständen genommene Proben des Kondensates werden gegen 0,0982 n-NaOH auf Phenolphthalein-Endpunkt titriert. Eine einfache Berechnung ergibt die je Zeiteinheit gebildete Wassermenge. Samples of the condensate taken every 30 minutes are checked against 0.0982 n-NaOH titrated to phenolphthalein endpoint. A simple calculation gives the amount of water formed per unit of time.

Dies wird wiederholt, bis die gefundene der errechneten Wassermenge, die sich bei 100e/oigerUmsetzung der 300 g Ausgangsmaterial bilden könnte, äquivalent ist. An diesem Punkt wird die Säurezufuhr abgebrochen und die vom Verdampfer kommende Beschickungsleitung geschlossen. Man verringert den Druck im Verlaufe von etwa 20 Minuten langsam auf Atmosphärendruck und leitet dann trocknen Stickstoff durch den Autoklav, bis beim Abkühlen des Gases kein Kondensat mehr zu beobachten ist. Hierauf wird die Dampfzufuhr zu dem Autoklavmantel ab- und die Kühlwasserzufuhr eingeschaltet. Wenn die Temperatur des Autoklavinhalts etwa 700 C erreicht hat, wird die Stickstoffzufuhr abgeschaltet, der Autoklav geöffnet und das Endprodukt entnommen.This is repeated until the calculated amount of water which could be formed with 100% conversion of the 300 g starting material, equivalent is. At this point the acid supply is cut off and that coming from the evaporator Feed line closed. The pressure is reduced in the course of about 20 Minutes slowly to atmospheric pressure and then passes dry nitrogen through the Autoclave until no more condensate can be observed when the gas cools down. On that the steam supply to the autoclave jacket is switched off and the cooling water supply switched on. When the temperature of the contents of the autoclave has reached about 700 C, the nitrogen supply is stopped switched off, the autoclave opened and the end product removed.

Es ist ein weißes, frei fließendes Pulver, das keinen Es-igsäuregeruch zeigt. Bei Zusatz verdünnter Salzsäure zu einer kleinen Probe löst sich die gesamte Probe unter Bildung einer wasserklaren Lösung, wenn man zum Sieden erhitzt. Dies beweist eine 1008/neige Überführung des Trihydrates in monobasisches Aluminiumdiacetat (Ausbeute 62log von 624 g, welche theoretisch möglich sind). It is a white, free flowing powder that does not have an acetic acid odor shows. If dilute hydrochloric acid is added to a small sample, the whole will dissolve Sample with formation of a water-clear solution when heated to the boil. this proves a 1008 / neige conversion of the trihydrate into monobasic aluminum diacetate (Yield 62log of 624 g, which is theoretically possible).

Beispiel 6 Als Vorrichtung dient der im Beispiel 5 verwendete Säureverdampfer und ein liegend angeordneter Rührautoklav von 30 cm Durchmesser, 61 cm Länge und etwa 36.81 Fassungsvermögen, der mit einem dampfbeheizbaren Mantel und einem dampfbeheizbaren Bandrührer derart versehen ist, daß die Feststoffe zur Mitte des Autoklavs hin bewegt werden. Im rechten Winkel zur Achse und in der Mitte der Unter- und der Oberseite des Autoklavs ist je eine 7,6 cm weite Öffnung vorgesehen. Die obere Öffnung dient zur Zufuhr des Aluminiumoxydes und zur Entfernung von Dampf, während die untere Öffnung zur Entfernung des trocknen frei fließenden Endproduktes mit einem Ventil versehen ist. Example 6 The acid evaporator used in Example 5 is used as the device and a horizontally arranged stirred autoclave with a diameter of 30 cm and a length of 61 cm about 36.81 capacity, the one with a steam-heated jacket and a steam-heated one Belt stirrer is provided in such a way that the solids are moved towards the center of the autoclave will. At right angles to the axis and in the middle of the bottom and top The autoclave has a 7.6 cm opening. The top opening is used for the supply of aluminum oxide and for the removal of Steam while the lower opening provided with a valve to remove the dry, free-flowing end product is.

Man führt durch die Beschickungsöffnung 2,72kg Aluminiumoxydtrihydrat ein und schaltet den Rührer an, der mit 15 Umdrehungen je Minute betrieben wird, führt dem Heizmantel Sattdampf mit 10,5 atü (1750 C) zu und bringt die Temperatur des festen Stoffes auf 1700 C. Dem Verdampfer wird mit einer Geschwindigkeit von 83 cm3 je Minute 90gewichts prozentige Essigsäure zugeführt. Der Säuredampf wird durch zwei 25,4mm weite Öffnungen unterhalb der Oberfläche des trockenen Pulvers in den Autoklav eingeführt; er strömt durch das trockene Pulver nach oben und verläßt den Autoklav durch eine Öffnung, welche sich in der Seitenwand der obenerwähnten 7,6 cm weiten Feststoffzuführöffnung in der Oberseite des Autoklavs befindet. Der abströmende Dampf wird in einem Wasserkühler kondensiert und das Kondensat gesammelt. Der Reaktionsdruck wird mittels eines automatisch arbeitenden Regelventils auf 4,2 atü eingestellt. Nach 3 Stunden wird die Säurezufuhr abgestellt, der Druck allmählich auf Atmosphärendruck vermindert und durch das Reaktionsprodukt trockner Stickstoff geleitet, bis im Kühler keine Kondensation mehr erfolgt. Dann wird die Heizdampfzufuhr abgeschaltet und durch den Heizmantel Kühlwasser geleitet. Wenn die Temperatur des Reaktionsproduktes etwa 900 C erreicht hat, wird die Stickstoffzufuhr abgeschaltet, und das Endprodukt aus dem Autoklav entfernt. Die Bewegung des Bandrührers fördert den Feststoff in Richtung zur Austragsöffnung und bewirkt die Entfernung praktisch des gesamten Reaktionsprodukts aus der Vorrichtung. 2.72 kg of aluminum oxide trihydrate are passed through the feed opening on and switches on the stirrer, which is operated at 15 revolutions per minute, feeds saturated steam at 10.5 atmospheres (1750 C) to the heating jacket and brings the temperature up of the solid matter to 1700 C. The evaporator is operated at a speed of 83 cm3 per minute of 90 weight percent acetic acid fed. The acid vapor will through two 25.4mm wide openings below the surface of the dry powder introduced into the autoclave; it flows up through the dry powder and leaves the autoclave through an opening which is in the side wall of the above-mentioned 7.6 cm wide solids feed opening is located in the top of the autoclave. Of the The outflowing steam is condensed in a water cooler and the condensate is collected. The reaction pressure is increased to 4.2 by means of an automatically operating control valve atü set. After 3 hours, the supply of acid is turned off and the pressure is gradually increased reduced to atmospheric pressure and nitrogen dry through the reaction product until there is no more condensation in the cooler. Then the heating steam supply switched off and cooling water passed through the heating jacket. When the temperature of the Reaction product has reached about 900 C, the nitrogen supply is switched off, and the final product removed from the autoclave. The movement of the belt agitator promotes the solid in the direction of the discharge opening and practically causes the removal of all reaction product from the device.

Das Produkt ist frei fließend, weiß und leicht zu handhaben; die Umsetzung ist praktisch 1000/zig (Ausbeute 207 g je 100 g eingesetztes Aluminiumoxydtrihydrat).The product is free flowing, white and easy to use; the implementation is practically 1000 per cent (yield 207 g per 100 g aluminum oxide trihydrate used).

Beispiel 7 Es wird die gleiche Apparatur wie im Beispiel 6 verwendet. Man gibt durch die Beschickungsöffnung 2,09 kg Böhmit (ein Al,O,-Monohydrat, hergestellt nach der USA.-Patentschrift 1 953 201) ein und schaltet den Rührer an, der mit 15 Ulmin betrieben wird. Die Reaktionsvorrichtung wird auf 1700 C erhitzt. Aus einem Vorratsbehälter wird dem Verdampfer Eisessig mit einer Geschwindigkeit von 66 cm8 je Minute zugeführt. Der Reaktionsdruck beträgt 3,5 atü. Example 7 The same apparatus as in Example 6 is used. 2.09 kg of boehmite (an Al, O, monohydrate, prepared according to the USA patent specification 1 953 201) and switches on the stirrer, which starts with 15 Ulmin is operated. The reaction device is heated to 1700 ° C. From a The reservoir becomes the evaporator glacial acetic acid at a speed of 66 cm8 fed per minute. The reaction pressure is 3.5 atm.

Die Umsetzung erfolgt wie im Beispiel 6. Die abströmenden, das Reaktionswasser enthaltenden Dämpfe werden nach ihrer Kondensation in einer Vorlage gesammelt. Im vorliegenden Falle fallen in dieser Vorlage bei einer 100°/oigen Umsetzung des Aluminiumoxydes 0,626 kg bei der Umsetzung gebildetes Wasser und 8,97 kg 930/oiger Essigsäure an. Man setzt diesem Gemisch 3,55 kg Essigsäureanhydrid zu und erhält hierbei 12,5 kg 10001obige Essigsäure, die in den Vorratsbehälter zurückgeführt und erneut als Beschickung für das Verfahren Verwendung finden kann. Die Kühlung und Entnahme des Endproduktes erfolgt wie im Beispiel 6.The reaction takes place as in Example 6. The water of reaction flowing out Containing vapors are collected in a receiver after their condensation. in the present cases fall in this template with a 100% conversion of the aluminum oxide 0.626 kg of water formed during the reaction and 8.97 kg of 930% acetic acid. 3.55 kg of acetic anhydride are added to this mixture and 12.5 kg are obtained 10001 acetic acid above, which is returned to the storage tank and again as a feed can be used for the procedure. The cooling and removal of the end product takes place as in example 6.

Beispiel 8 Es wird die gleiche Vorrichtung wie im Beispiel 3 verwendet. In das Becherglas werden 100 Gewichtsteile Aluminiumoxydtrihydrat gegeben. Dem das Aluminiumoxyd enthaltenden Becherglas sowie dem Mantel des Autoklavs wird Dampf von 185 C zugeführt. Der Innenwandung des Autoklavs wird dann mit einer Geschwindigkeit von 7,9 cm3 je Minute Isobuttersäure zugeführt und verdampft. Der Reaktionsdruck wird auf 1,0 atü eingestellt, wobei der Säuredampf unter Rühren über das Aluminiumoxyd streicht, bevor er aus dem Autoklav entfernt wird. Example 8 The same device as in Example 3 is used. 100 parts by weight of aluminum oxide trihydrate are placed in the beaker. The that Beaker containing aluminum oxide and the Jacket of the autoclave 185 C steam is supplied. The inner wall of the autoclave is then covered with a Isobutyric acid fed in at a rate of 7.9 cm3 per minute and evaporated. Of the The reaction pressure is adjusted to 1.0 atm, the acid vapor being stirred over the aluminum oxide is brushed off before it is removed from the autoclave.

Nach 31/2 Stunden wird die Säurezufuhr abgestellt und die Vorrichtung mit trocknem Stickstoff gespült, worauf man den Autoklav kühlt und öffnet. Das Endprodukt ist ein frei fließendes weißes Pulver aus nahezu 1000/oigem monobasischem Aluminiumdiisobutyrat (279 Gewichtsteile).After 31/2 hours, the supply of acid is turned off and the device purged with dry nitrogen, whereupon the autoclave is cooled and opened. The end product is a free flowing white powder made of almost 1000% monobasic aluminum diisobutyrate (279 parts by weight).

Beispiel 9 100 Gewichtsteile Aluminiumoxydtrihydrat werden in einen Muffelofen gegeben, durch den man einen langsamen Luftstrom leitet. Das Aluminiumoxyd wiId in dünner Schicht 90 Minuten auf 2600 C erhitzt und dann aus dem Ofen entfernt. Der Gewichtsverlust zeigt, daß seine durchschnittliche Zusammensetzung einem Dihydrat entspricht. Dieses Aluminiumoxyd wird dann in das Becherglas der Vorrichtung des Beispiels 3 gegeben. Das Innere des Autoklavs wird mit Dampf auf 2000 C erhitzt. Der Innenwandung des Autoklavs wird mit einer Geschwindigkeit von 5,5 cm3 je Minute Propionsäureanhydrid so zugeführt, daß es vollständig verdampft. Der Druck im Autoklav wird auf 1,0 atü eingestellt. Nach 3 Stunden wird die Anhydridzufuhr abgebrochen und der Autoklav mit trocknem Stickstoff gespült, worauf man ihn abkühlt und öffnet. Das Endprodukt ist ein frei fließendes weißes Pulver, und stellt nahezu 1000/obiges monobasisches Aluminiumdipropionat dar. Example 9 100 parts by weight of aluminum oxide trihydrate are in a Given a muffle furnace through which a slow stream of air is passed. The aluminum oxide It is heated in a thin layer to 2600 C for 90 minutes and then removed from the oven. The weight loss shows that its average composition is a dihydrate is equivalent to. This aluminum oxide is then placed in the beaker of the device Example 3 given. The inside of the autoclave is heated to 2000 C with steam. The inner wall of the autoclave is at a rate of 5.5 cm3 per minute Propionic anhydride supplied so that it evaporates completely. The pressure in the autoclave is set to 1.0 atm. The anhydride feed is stopped after 3 hours and the autoclave is purged with dry nitrogen, whereupon it is cooled and opened. The end product is a free flowing white powder, and represents nearly 1000 / above monobasic aluminum dipropionate.

Beispiel 10 100 Gewichtsteile Aluminiumoxydtrihydrat werden in einen Muffelofen gegeben, durch den man einen langsamen Strom trockner Luft leitet. Das Aluminiumoxyd wird hierbei in dünner Schicht 2l/2 Stunden auf 3650 C erhitzt. Seine durchschnittliche Zusammensetzung entspricht hierauf der Formel Al203 0,5 H.2O. Dieses Aluminiumoxyd wird dann in das Becherglas der im Beispiel 3 beschriebenen Vorrichtung gegeben. Das Autoklavinnere wird mit Dampf auf 1750 C erhitzt. Man führt dann der Innenwand des Autoklavs Ameisensäure mit einer Ge- schwindigkeit von 3,2 cm3 je Minute so zu, daß sie vollständig verdampft. Der Druck im Autoklav wird auf 4,2 atü gehalten. Nach 31/2 Stunden wird die Säurezufuhr abgebrochen und der Autoklav mit Stickstoff ausgespült. Das Endprodukt ist praktisch 1000/oiges, frei fließendes, pulveriges, monobasisches Aluminiumdiformiat. Example 10 100 parts by weight of aluminum oxide trihydrate are in a Muffle furnace through which a slow stream of dry air is passed. That Aluminum oxide is heated to 3650 C in a thin layer for 2 1/2 hours. His The average composition corresponds to the formula Al203 0.5 H.2O. This aluminum oxide is then placed in the beaker described in Example 3 Device given. The inside of the autoclave is heated to 1750 C with steam. Man leads then the inner wall of the autoclave with formic acid speed of 3.2 cm3 per minute so that it evaporates completely. The pressure in the autoclave increases 4.2 atmospheres. After 31/2 hours, the supply of acid is stopped and the autoclave purged with nitrogen. The end product is practically 1000 / oiges, free flowing, powdery, monobasic aluminum diformate.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of monobasic aluminum diacylates, characterized in that a hydrated aluminum oxide of the general Formula Al2O3 n H2O, in which n means a number that is not greater than 3 and not is less than 0.5, with the vapor of a carboxylic acid or its anhydride of the general Formula R-COOY, in which R is hydrogen or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and Y is hydrogen or an acetyl, propionyl, n-butyryl or isobutyryl radical means, reacts at an elevated temperature.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Keeps the water content of the acid vapor below about 50 percent by weight.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one the carboxylic acid or its anhydride in about two to twelve times the theoretical required amount is used.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one used as the carboxylic acid acetic acid.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one the reaction is carried out at a temperature of 100 to 3000.degree.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one the reaction at a pressure of 1.4 to 0.4 at below the saturation pressure the water-containing acid vapor is carried out at the reaction temperature.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that one the powdery mixture of aluminum oxide hydrate and basic aluminum acylate keeps in constant motion.

8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that one used as hydrated alumina gibbsite.