DE1144865B - Turbine Lube - Google Patents
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
E20009IVc/23cE20009IVc / 23c
BEKANNTMACHUNG DEK ANMELDUNG UNDAUSGABE DEB AUSLEGESCHRIFT: 7. MÄRZ 1963NOTICE DEK REGISTRATION AND ISSUE DEB EDITORIAL: MARCH 7, 1963
Die Erfindung betrifft Turbinenschmieröle, die niedrige Neutralisationszahlen sowie ein hohes Druckaufnahmevermögen aufweisen, welche Cadmium- oder Bleidi-(sek.)-alkyldithiophosphate als Zusätze enthalten.The invention relates to turbine lubricating oils that have low neutralization numbers as well as a high one Have pressure absorption capacity, which cadmium or lead di (sec.) - alkyldithiophosphate as Supplements included.
Die Verwendung von Metallthiophosphaten zur Verbesserung des Druckaufnahmevermögens von Mineralschmierölen ist bekannt. Bisher hat man zu diesem Zweck jedoch fast ausschließlich Zinkthiophosphate verwendet. Die Verwendung von Zinkthiophosphaten ist jedoch nicht völlig zufriedenstellend, weil diese Art von Metallthiophosphaten dem Öl eine zu hohe Azidität (Neutralisationszahl) verleiht. Es ist bekannt, daß gute Schmierölgemische, besonders Turbinenöle, nahezu neutral sein sollen, d. h., das Schmierölgemisch soll eine äußerst niedrige Neutralisationszahl aufweisen. Schmieröle, die etwas sauer sind, werden nicht gern gesehen, weil sie oft Korrosion verursachen, während zu basische Schmieröle bei der Lagerung und Verwendung vielfach zur Schlammbildung führen. Obwohl die titrierbare Azidität von Zinkdialkyldithiophosphaten normalerweise nicht korrosiv ist, stört sie doch die Prüfungen, die mit dem Schmieröl im Betrieb vorgenommen werden müssen. So ist es z. B. üblich, die Neutralisationszahl von Turbinenölen in regelmäßigen Zeitabständen zu bestimmen. Wenn die Neutralisationszahl (infolge der Bildung von Oxydationsprodukten) einen gewissen Wert übersteigt, wird das öl ausgewechselt, bevor die Anlage Schaden leiden kann. Die Tatsache, daß Zinkdialkyldithiophosphate die Durchführung dieser allgemein eingeführten Prüfmethode behindern, ist ein Grund dafür, daß Zinkdialkyldithiophosphate enthaltende Turbinenöle im Handel nicht angenommen und zur Verwendung in der Marine nicht zugelassen werden. In Anbetracht dieser Schwierigkeiten verlangen die meisten Abnehmer von Turbinenschmierölen in ihren Normvorschriften, daß die maximale Neutralisationszahl des Öles unter 0,2 liegt.The use of metal thiophosphates to improve the pressure absorption capacity of Mineral lubricating oils are known. So far, however, zinc thiophosphates have been used almost exclusively for this purpose used. However, the use of zinc thiophosphates is not entirely satisfactory, because this type of metal thiophosphate gives the oil too high an acidity (neutralization number). It is known that good blends of lubricating oils, particularly turbine oils, should be nearly neutral, i.e. H., the lubricating oil mixture should have an extremely low neutralization number. Lubricating oils that something are acidic, because they often cause corrosion, while they are too basic Lubricating oils often lead to sludge formation during storage and use. Although the titratable Acidity of zinc dialkyldithiophosphates is normally not corrosive, as it interferes with the tests, which must be carried out with the lubricating oil in operation. So it is z. B. usual, the neutralization number of turbine oils at regular intervals. When the neutralization number (as a result of the formation of oxidation products) exceeds a certain value, the oil is changed, before the system can suffer damage. The fact that zinc dialkyldithiophosphates are the One reason why zinc dialkyldithiophosphates hinder implementation of this commonly established test method is containing turbine oils are not accepted commercially and are not approved for use in the navy. In view of most buyers of turbine lubricating oils require these difficulties in their standard regulations, that the maximum neutralization number of the oil is below 0.2.
Es sind auch bereits Schmieröle bekannt, die als Zusatz ein Cadmiumdialkyldithiophosphat enthalten. Bei diesen bekannten Schmierölzusätzen waren jedoch entweder beide Alkylgrappen des Cadmiumdialkyldithiophosphats primäre Alkylgruppen, oder eine der beiden Alkylgrappen war eine Isopropylgruppe, während die andere eine primäre Alkylgruppe war. Ebenso sind Schmierölgemische bekannt, die als Zusatz zur Erhöhung des Drackaufnahmevermögens durch Fluor substituierte Metalldialkyldithiophosphate enthalten, bei denen die Alkylgrappen von sekundären Alkoholen abgeleitet sein können und als TurbinenschmierölThere are also already known lubricating oils which contain a cadmium dialkyldithiophosphate as an additive. In these known lubricating oil additives, however, either both alkyl groups of the cadmium dialkyldithiophosphate were primary alkyl groups, or one of the two alkyl groups was an isopropyl group while the other was a primary alkyl group. Likewise, lubricating oil mixtures are known that are used as additives to increase the drainage capacity by fluorine-substituted metal dialkyldithiophosphates contain, in which the alkyl groups can be derived from secondary alcohols and as Turbine lubricating oil
Anmelder:Applicant:
Esso Research and Engineering Company,
Elizabeth, N. J. (V. St. A.)Esso Research and Engineering Company,
Elizabeth, NJ (V. St. A.)
Vertreter: E. Maemecke und Dr. W. Kühl,
Patentanwälte, Hamburg 36, Esplanade 36 aRepresentatives: E. Maemecke and Dr. W. Cool,
Patent Attorneys, Hamburg 36, Esplanade 36 a
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 2. November 1959 (Nr. 850 462)Claimed priority:
V. St. v. America of November 2, 1959 (No. 850 462)
Ernest V. Wilson, Cranford, N. J.,Ernest V. Wilson, Cranford, N.J.,
Henry E. Ertelt, Fanwood, N. J.,Henry E. Ertelt, Fanwood, N.J.,
und Jack Rockett, Westfield, N.J. (V.St.A.),and Jack Rockett, Westfield, N.J. (V.St.A.),
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
a5 Metalle Zink, Eisen, Barium, Nickel, Aluminium, Cadmium, Zinn, Magnesium, Calcium oder Strontium in Betracht kommen.a5 metals zinc, iron, barium, nickel, aluminum, Cadmium, tin, magnesium, calcium or strontium come into consideration.
Es wurde nun gefunden, daß der Ersatz der bisher bekannten Metalldialkyldithiophosphate durch nicht durch Fluor substituierte Cadmium- oder Bleidialkyldithiophosphate, bei denen sämtliche Alkylgrappen von sekundären Alkoholen abgeleitet sind, zu Turbinenölen fuhrt, die eine sehr niedrige Neutralisationszahl aufweisen.It has now been found that the replacement of the previously known Metalldialkyldithiophosphate by not fluorine-substituted cadmium or lead dialkyldithiophosphates, all of which are alkyl groups derived from secondary alcohols, leads to turbine oils that have a very low neutralization number exhibit.
Die Turbinenschmieröle von verbessertem Druckaufnahmevermögen gemäß der Erfindung mit einem Gehalt an einem Metallsalz einer Diakyldithiophosphorsäure mit von sekundären Alkoholen abgeleiteten Alkylgrappen, bei welchem das Metall Cadmium sein kann, sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Cadmium- oder Bleisalz einer Dialkyldithiophosphorsäure mit 9 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül, bei welcher sämtliche Alkylgrappen von sekundären Alkoholen abgeleitet sind, in Mengen von 0,20 bis 3,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des Schmierölgemisches, enthalten.The turbine lubricating oils of improved pressure capacity according to the invention with a Content of a metal salt of a diakyldithiophosphoric acid with derived from secondary alcohols Alkylgrappen, in which the metal can be cadmium, are characterized by that they are a cadmium or lead salt of a dialkyldithiophosphoric acid with 9 to 24 carbon atoms in the molecule in which all the alkyl groups are derived from secondary alcohols, in amounts from 0.20 to 3.0 percent by weight, based on the total amount of the lubricating oil mixture.
Die erfindungsgemäß verbesserten Turbinenschmieröle besitzen eine maximale Neutralisationszahl (bestimmt nach ASTMD-974) unter 0,2 und ein äußerst hohes Druckaufnahmevermögen. Es wurde gefunden — und diese Feststellung bildet die Grundlage der Erfindung—, daß die Alkylgruppen derThe turbine lubricating oils improved according to the invention have a maximum neutralization number (determined according to ASTMD-974) below 0.2 and an extremely high pressure absorption capacity. It was found - and that statement forms the Basis of the invention - that the alkyl groups of
; 30» 538/381 ; 30 »538/381
zur Herstellung dieser Schmierölgemische verwendeten Dialkyldithiophospbate sämtlich von sekundären Alkoholen abgeleitet sein müssen. Um Dialkyldithiophospbate von ausreichender Öllöslichkeit 2x1 erhalten, enthalten diese sekundären Alkohole im allgemeinen im Mittel mindestens etwa 4,5, vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatome in jeder Alkylgruppe. Man kann sekundäre Alkohole mit 3 bis etwa 20, z.B. mit 3 bis 13 Kohlenstoffatomen verwenden, wobei die Umsetzung so durchzuführen ist, daß die entstehenden^ Dialkyldithiophosphate insgesamt 9 bis 24 Kohtenstoffatome im Molekül enthalten. Wichtig ist ferner, daß das Metall in dem Metalldithiophosphat Cadmium oder Blei ist. Schmieröle, die diese Art von Dithiophosphaten (deren Alkylgruppen z. B. im Mittel je 6 Kohlenstoffatome aufweisen können) in Mengen bis etwa 3,0 Gewichtsprozent, z. B. von 0,375 bis 1,5 Gewichtsprozent, enthalten, besitzen eine nach ASTM D-974 bestimmte Neutralisationszahl von weniger als 0,2. Schmieröle, die mehr als etwa 0,75 Gewichtsprozent an dieser Art von Thiophosphaten enthalten, zeigen beim Ryder-Getriebetest (beschrieben in »Wright Air Development Center, Detailed Handbook on Test Procedures in Support of Turbojet and Turboprop Lubes«, oder in der Heeresnormvorschrift MIL-L-17331A [für Schiffe], 4.6.2.) ein Druckaufnahmevermögen von mehr als 536 kg/cm (3000 lbs/inch). Wenn kein so hohes Druckaufnahmevermögen verlangt wird, kann man auch niedrigere Konzentrationen an Dithiophosphaten anwenden.used to produce these lubricating oil blends Dialkyldithiophosphate all of secondary Must be derived from alcohols. To dialkyldithiophosphate of sufficient oil solubility 2x1 obtained, these secondary alcohols generally contain on average at least about 4.5, preferably 6 to 12 carbon atoms in each alkyl group. You can use secondary alcohols with 3 to use about 20, e.g. with 3 to 13 carbon atoms, the reaction being carried out in such a way that the resulting ^ dialkyldithiophosphates as a whole Contains 9 to 24 carbon atoms in the molecule. It is also important that the metal in the Metal dithiophosphate is cadmium or lead. Lubricating oils containing this type of dithiophosphate (their alkyl groups z. B. can have an average of 6 carbon atoms) in amounts up to about 3.0 percent by weight, z. B. from 0.375 to 1.5 percent by weight, have a determined according to ASTM D-974 Neutralization number less than 0.2. Lubricating oils that contain more than about 0.75 percent by weight of this Contain type of thiophosphates, show in the Ryder gear test (described in »Wright Air Development Center, Detailed Handbook on Test Procedures in Support of Turbojet and Turboprop Lubes ”, or in Army Standard Regulation MIL-L-17331A [for ships], 4.6.2.) a pressure absorption capacity of more than 536 kg / cm (3000 lbs / inch). If such a high pressure absorption capacity is not required, lower concentrations can also be used apply to dithiophosphates.
Die hier in Betracht kommenden Dialkyldithiophosphate haben die allgemeine StrukturformelThe dialkyldithiophosphates which are considered here have the general structural formula
R'OX XSR'O XX S
in der R und R' sekundäre Alkylgruppen mit je 3 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen bedeuten mit der Maßgabe, daß die Summe der Kohlenstoffatome in den Resten R und R' 9 bis 24 beträgt. Der Mittelwert von R und R' beträgt mindestens etwa 4,5 Kohlenstoffatome. Vorzugsweise besitzen R und R' einen Mittelwert im Bereich von etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. M bedeutet Cadmium oder Blei.in which R and R 'mean secondary alkyl groups each having 3 to about 20 carbon atoms with the proviso that the sum of the carbon atoms in the radicals R and R 'is 9 to 24. The mean of R and R 'are at least about 4.5 carbon atoms. Preferably, R and R 'have an average value in the range of about 6 to 12 carbon atoms. M means cadmium or lead.
Als Schmierölbasis können alle bekannten Schmieröle verwendet werden, z. B. tierische, pflanzliche, synthetische und mineralische Öle; die letzteren werden jedoch bevorzugt. Vorzugsweise besitzt die Ölbasis eine Viskosität im Bereich von 37 bis 150 SUS bei 98,9° C, einen Viskositätsindex im Bereich von 50 bis 150, einen Flammpunkt oberhalb 188° C, einen Stockpunfct unterhalb —3,9° C und ein spezifisches Gewicht von 0,8984 bis 0,855. Für Turbinenöle wird ein lösungsmittelextrahiertes Neutralöl von einem Viskositätsindex im Bereich von 90 bis 115 im allgemeinen bevorzugt.All known lubricating oils can be used as the lubricating oil base, e.g. B. animal, vegetable, synthetic and mineral oils; however, the latter are preferred. Preferably the oil base a viscosity in the range of 37 to 150 SUS at 98.9 ° C, a viscosity index in the range of 50 to 150, a flash point above 188 ° C, a stick point below -3.9 ° C and a specific one Weight from 0.8984 to 0.855. A solvent-extracted neutral oil is used for turbine oils of a viscosity index in the range of 90 to 115 are generally preferred.
Beispiele für geeignete synthetische Öle sind Diester, wie Di-2-äthylhexylsebacat, Komplexester, wie das Umsetzungsprodukt von 2 Teilen Di-2-äthylhexanol, 2 Teilen einer Dicarbonsäure und 1 Teil Polyäthylenglykol vom mittleren Molekulargewicht 200; Siliconöle, wie Polydimethylsiloxan, welches durch hydrolytische Kondensation von Dimethyldichlorsilan hergestellt ist, Phosphorderivate, wie Cg-Oxo-diphenylphosphat.Examples of suitable synthetic oils are diesters, such as di-2-ethylhexyl sebacate, complex esters, like the reaction product of 2 parts of di-2-ethylhexanol, 2 parts of a dicarboxylic acid and 1 part Polyethylene glycol with an average molecular weight of 200; Silicone oils such as polydimethylsiloxane, which produced by hydrolytic condensation of dimethyldichlorosilane, phosphorus derivatives, such as Cg oxodiphenyl phosphate.
Die erfindungsgemäßen Turbinenschmieröle enthalten außerdem normalerweise noch einen an sich bekannten Korrosionsverzögerer in Mengen von 0,005 bis 0,5, z.B. von 0,01 bis 0,10 Gewichtsprozent. Bekanntlich stehen für Schmieröle je nach der Art der beabsichtigten Verwendung die verschiedensten Korrosionsverzögerer zur Verfügung. Für die erfindungsgemäß bevorzugten Turbinenöle, die kritischen Anforderungen genügen müssen, haben sich als Korrosionsverzögerer Mercaptoessigsäuren der FormelThe turbine lubricating oils according to the invention usually also contain one per se known corrosion retardants in amounts of from 0.005 to 0.5, for example from 0.01 to 0.10 percent by weight. As is well known, lubricating oils can be used in a variety of ways depending on their intended use Corrosion retardants available. For the turbine oils preferred according to the invention, the critical ones Must meet requirements have proven corrosion retardants mercaptoacetic acids of the formula
R-S-CH2-COOH,RS-CH 2 -COOH,
in der R eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 9 bis 17 Kohenstoffatomen bedeutet, als besonders geeignet erwiesen. Vorzugsweise ist R eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit etwa 13 Kohlenstoffatomen. Andere, an sich bekannte, wertvolle Rostschutzmittel für die erfindungsgemäßen Turbinenschmieröle sind Alkenylbernsteinsäuren der allgemeinen ao Strukturformelin which R is a branched-chain alkyl group with 9 to 17 carbon atoms, as particularly proved suitable. Preferably, R is a branched chain alkyl group of about 13 carbon atoms. Other valuable rust inhibitors known per se for the turbine lubricating oils according to the invention are alkenylsuccinic acids with the general structural formula
R-CH — COOHR-CH - COOH
CH2-COOHCH 2 -COOH
in der R einen ungesättigten aliphatischen Rest mit etwa 10 bis 22, vorzugsweise etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet. Verbindungen, bei denen R einen gesättigten Rest darstellt, sind ebenfalls verwendbar. Rostschutzmittel dieser Art sind an sich bekannt. In der Praxis ist der Rest R im allgemeinen ein Gemisch von Gruppen verschiedener Kettenlänge mit einem Mittelwert von etwa C14 bis C18. Solche Gemische werden als Rostschutzmittel für die erfindungsgemäßen Schmieröle bevorzugt. Die von Bernsteinsäure oder von Mercaptoessigsäure abgeleiteten Rostschutzmittel werden in Konzentrationen im Bereich von 0,01 bis 0,10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge des Schmierölgemisches, angewandt. Vorzugsweise liegen die Kon- zentrationen des von Bernsteinsäure abgeleiteten Rostschutzmittels im Bereich von 0,03 bis 0,05 Gewichtsprozent des gesamten Schmierölgemisches. Man kann auch andere bekannte Rostschutzmittel, wie Dinonylnaphthalinsulfonate, verwenden.in which R is an unsaturated aliphatic radical having about 10 to 22, preferably about 12 to 18 carbon atoms. Compounds in which R is a saturated radical can also be used. Rust inhibitors of this type are known per se. In practice, the radical R is generally a mixture of groups of different chain lengths with an average value of about C 14 to C 18 . Such mixtures are preferred as rust inhibitors for the lubricating oils of the invention. The rust inhibitors derived from succinic acid or from mercaptoacetic acid are used in concentrations in the range from 0.01 to 0.10 percent by weight, based on the total amount by weight of the lubricating oil mixture. Preferably, the concentrations of the succinic acid derived rust preventive are in the range of 0.03 to 0.05 percent by weight of the total lubricating oil mixture. Other known rust inhibitors such as dinonylnaphthalene sulfonate can also be used.
Die Oxydationsbeständigkeit und das Druckaufnahmevermögen, die den erfindungsgemäß zusammengesetzten Schmierölen durch die Dithiophosphatzusätze erteilt werden, sind für die meisten Anwendungszwecke völlig ausreichend. Für einige spezielle Anwendungszwecke kann es jedoch zweckmäßig sein, noch weitere Zusätze beizumischen. Zusätzliche Oxydationsverzögerer sind z. B. die an sich bekannten Phenole und Amine, wie 2,6-Di-tert.butylp-kresol oder Phenyl-a-naphthylamin. Als zusätzliche Hochdruckmittel können z. B. halogenhaltige organische Verbindungen, wie chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. chloriertes Wachs, und chlorierte Terpene, wie chloriertes Camphen, verwendet werden. Auch diese Hochdruckzusätze sind an sich bekannt. Die chlorierten Kohlenwasserstoffe sind besonders wertvoll für die Schmierung bestimmter, sich langsam bewegender Maschinenteile und können in Konzentrationen im Bereich von etwa 0,20 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des Schmierölgemisches, angewandt werden. Wenn derartige weitere Zusätze im Sinne der Erfindung verwendet werden, so werden sie einem Ölgemisch zugesetzt, welches bereits vermöge seines Gehaltes an Blei-The oxidation resistance and the pressure absorption capacity, the composition according to the invention Lubricating oils given by the dithiophosphate additives are great for most Applications completely sufficient. However, it may be useful for some special purposes be to add other additives. Additional oxidation retardants are e.g. B. the per se known phenols and amines, such as 2,6-di-tert-butylp-cresol or phenyl-a-naphthylamine. As an additional High pressure agents can, for. B. halogen-containing organic compounds, such as chlorinated hydrocarbons, z. B. chlorinated wax, and chlorinated terpenes such as chlorinated camphene can be used. Even these high pressure additives are known per se. The chlorinated hydrocarbons are particularly valuable for the lubrication of certain slowly moving machine parts and can be used in concentrations in the range from about 0.20 to 5 percent by weight, based on the total amount of the lubricating oil mixture, can be applied. If such other additives are used within the meaning of the invention are added, they are added to an oil mixture, which by virtue of its lead content
oder Cadmiumdialkyldithiophosphat eine niedrige Neutralisationszahl, ein verbessertes Druckaufnahmevermögen und eine gute Oxydationsbeständigkeit aufweist und z. B. bezüglich dieser Eigenschaften den Anforderungen der Prüf norm MIL-17331A (für Schiffe) vom 27. 9. 1955 genügt.or cadmium dialkyldithiophosphate has a low neutralization number and an improved pressure absorption capacity and has good resistance to oxidation and e.g. B. with regard to these properties Requirements of the test standard MIL-17331A (for Ships) dated September 27, 1955 is sufficient.
Die Herstellung der erfindungsgemäß als Schmierölzusätze zu verwendenden Dialkyldithiophosphate, für die hier Patentschutz nicht beansprucht wird, erfolgt entweder durch Umsetzung der betreffenden sekundären Alkohole mit Phosphorpentasulfid zu der freien Dialkyldithiophosphorsäure und anschließende Neutralisation der Säure mit Cadmiumoxyd oder durch doppelte Umsetzung, d. h. durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung eines anorganischen Blei- oder Cadmiumsalzes mit einem Alkalidialkyldithiophosphat. Bei der Herstellung über die freie Dialkyldithiophosphorsäure empfiehlt es sich, die folgenden Maßnahmen zu beachten: (1) Der Phosphorgehalt des Phosphorpentasulfids soll unterhalb des theoretischen Wertes von 27,87 Gewichtsprozent und vorzugsweise unterhalb etwa 27,8 Gewichtsprozent, z. B. im Bereich von 26,0 bis 27,5 Gewichtsprozent liegen. (2) Der Schwefelwasserstoff wird aus der Säure vor deren Neutralisation mit Hilfe eines inerten Gases, z. B. Stickstoff, ausgetrieben. (3) Unmittelbar vor der Neutralisation wird elementarer Schwefel zu der Säure zugesetzt. Die letztgenannte Maßnahme ist nicht immer nötig, wenn der Phosphorgehalt des für die Herstellung der Säure verwendeten P2S5 in der Nähe der unteren Grenze des oben angegebenen Bereichs liegt. Von den obengenannten Vorsichtsmaßnahmen ist die erste am wichtigsten.The preparation of the dialkyldithiophosphates to be used according to the invention as lubricating oil additives, for which patent protection is not claimed here, is carried out either by reacting the relevant secondary alcohols with phosphorus pentasulfide to form the free dialkyldithiophosphoric acid and then neutralizing the acid with cadmium oxide or by double conversion, ie by reacting an aqueous solution of an inorganic lead or cadmium salt with an alkali dialkyldithiophosphate. When preparing the free dialkyldithiophosphoric acid, it is advisable to observe the following measures: (1) The phosphorus content of the phosphorus pentasulfide should be below the theoretical value of 27.87 percent by weight and preferably below about 27.8 percent by weight, e.g. B. in the range of 26.0 to 27.5 percent by weight. (2) The hydrogen sulfide is removed from the acid prior to its neutralization with the aid of an inert gas, e.g. B. nitrogen, driven out. (3) Just prior to neutralization, elemental sulfur is added to the acid. The latter measure is not always necessary if the phosphorus content of the P 2 S 5 used for the preparation of the acid is in the vicinity of the lower limit of the range given above. Of the above precautions, the first is the most important.
Die erfindungsgemäßen Turbinenschmieröle werden durch einfaches Vermischen des Cadmium- oder Bleidithiophosphats mit der Schmierölbasis in Konzentrationen im Bereich von 0,20 bis 3,0, z. B. 0,375 bis 1,5 Gewichtsprozent Dithiophosphat, bezogen auf die Gesamtmenge des Schmierölgemisches, hergestellt. Das Dithiophosphat kann ohne Verdünnungsmittel oder als öllösung angewandt werden, die z. B. 50 bis 90 0Zo Dithiophosphat enthält. Als weitere Zusätze können den erfindungsgemäßen Schmierölen Viskositätsindexverbesserer, Stockpunkterniedriger, Hochdruckzusätze, Oxydationsverzögerer und Schaumverhinderungsmittel beigegeben werden. Die üblichen Schlamminhibitoren werden zu den erfindungsgemäß bevorzugten Turbinenölen nicht zugesetzt. Es liegt jedoch im Rahmen der Erfindung, die hier beschriebenen besonderen Cadmium- und Bleithiophosphate auch zu Schmierölen zuzusetzen, die Schlamminhibitoren enthalten.The turbine lubricating oils according to the invention are produced by simply mixing the cadmium or lead dithiophosphate with the lubricating oil base in concentrations in the range from 0.20 to 3.0, e.g. B. 0.375 to 1.5 percent by weight of dithiophosphate, based on the total amount of the lubricating oil mixture. The dithiophosphate can be used without a diluent or as an oil solution which z. B. 50 to 90 0 Zo dithiophosphate contains. As further additives, viscosity index improvers, pour point depressants, extreme pressure additives, oxidation retardants and anti-foaming agents can be added to the lubricating oils according to the invention. The usual sludge inhibitors are not added to the turbine oils preferred according to the invention. However, it is within the scope of the invention to add the special cadmium and lead thiophosphates described here to lubricating oils which contain sludge inhibitors.
Schaumverhinderungsmittel sind normalerweise bei den erfindungsgemäßen Schmierölgemischen nicht erforderlich. Man kann jedoch gegebenenfalls ein Siliconöl als Schaumverhinderungsmittel anwenden. Setzt man ein Siliconöl zu, so erfolgt dies in Konzentrationen im Bereich von 0,0001 bis etwa 0,01 Gewichtsprozent des Gesamtgemisches.Anti-foaming agents are not normally included in the lubricating oil blends of the present invention necessary. However, a silicone oil can optionally be used as an anti-foaming agent. If a silicone oil is added, this is done in concentrations in the range from 0.0001 to about 0.01 percent by weight of the total mixture.
Die erfindungsgemäßen Turbinenschmieröle zeigen ein äußerst hohes Druckaufnahmevermögen, gute Oxydationsbeständigkeit und eine niedrige Neutralisationszahl. Die Kombination von hohem Druckaufnahmevermögen und niedriger Neutralisationszahl wird für die meisten Turbinenöle von den Heeresnormvorschriftten, z. B. von den Marinevorschriften der Vereinigten Staaten von Amerika, Großbritanniens und Canadas, verlangt. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzt das Schmierölgemisch eine nach der ASTM-Prüfnorm D-974 bestimmte Neutralisationszahl von weniger als etwa 0,2.The turbine lubricating oils according to the invention show an extremely high pressure absorption capacity, good ones Oxidation resistance and a low neutralization number. The combination of high pressure absorption capacity and a low neutralization number is required for most turbine oils by the army standards, z. B. from the naval regulations of the United States of America, Great Britain and Canadas, required. According to a particularly preferred embodiment of the invention the lubricating oil mixture has a neutralization number determined according to ASTM test standard D-974 of less than about 0.2.
A. Herstellung von Cadmium- und Bleidithiophosphaten A. Manufacture of cadmium and lead dithiophosphates
Die folgende Tabelle erläutert die Herstellung derThe following table explains the manufacture of the
ίο erfindungsgemäß zu verwendenden Cadmiumdialkyldithiophosphate (Proben 1, 2, 3 und 4). Außerdem zeigt die Tabelle die Herstellung eines ähnlichen Cadmiumdialkyldithiophosphats aus einer Säure mit primären Alkylgruppen (Probe 5). Ein Vergleich der pH-Werte und Neutralisationszahlen (ASTM D-974, d. h. Milligramm KOH/je Gramm Zusatz) der Produkte der Proben 1 bis 4 mit der Probe 5 zeigt, daß man gemäß der Erfindung neutralere Cadmiumdialkyldithiophosphatzusätze erhält. Obwohl die Tabelle beträchtliche Unterschiede in den Neutralisationszahlen je nach der Herstellungsmethode zeigt, ist zu beachten, daß sämtliche in der Tabelle aufgeführten Cadmiumverbindungen unabhängig von der Art ihrer Herstellung viel niedrigere Neutralisationszahlen haben als die entsprechenden Zinkverbindungen. Ein typisches Zinkdi-C6-dithiophosphat, welches den Proben 2, 3 und 5 entspricht, hat eine Neutralisationszahl von 171,8 und einen pH-Wert von 5,4 in 75gewichtsprozentiger Lösung in einem raffinierten Coastal-Destinatöl von einer nominellen Viskosität von 40 SUS bei 98,9° C.ίο according to the invention to be used cadmium dialkyldithiophosphates (samples 1, 2, 3 and 4). The table also shows the preparation of a similar cadmium dialkyldithiophosphate from an acid having primary alkyl groups (Sample 5). A comparison of p H values and neutralization numbers (ASTM D-974, ie, milligrams of KOH / gram of additive per) shows the products of Samples 1 to 4 with the sample 5 that one neutral according to the invention Cadmiumdialkyldithiophosphatzusätze obtained. Although the table shows considerable differences in the neutralization numbers depending on the production method, it should be noted that all of the cadmium compounds listed in the table have much lower neutralization numbers than the corresponding zinc compounds, regardless of how they are produced. A typical zinc di-C 6 dithiophosphate corresponding to samples 2, 3 and 5, has a neutralization number of 171.8 and a pH value of 5.4 in solution in a refined 75gewichtsprozentiger Coastal-Destinatöl from a nominal viscosity of 40 SUS at 98.9 ° C.
Zur weiteren Erläuterung der Verbesserung der Neutralisationszahl der Cadmiumdialkyldithiophosphate bei der Herstellung aus sekundären Alkoholen werden weitere Proben des aus Methylisobutylcarbinol hergestellten C6-Dithiophosphats gemäß Tabelle I und eines Gemisches eines aus sekundären Alkoholen (30 Gewichtsprozent C3-Alkohol und 70 Gewichtsprozent C6-Alkohol) hergestellten C3/Ce-Dithiophosphats dargestellt. Das Verhältnis der Neutralisationszahl (ASTM D-974) zu dem prozentualen Gehalt des Dithiophosphats an Phosphor wird bestimmt (d. h. Milligramm KOH je Gramm Zusatz/ Gewichtsprozent Phosphor) und mit Ergebnissen verglichen, die bei Cadmiumdialkyldithiophosphaten erhalten werden, welche in der gleichen Weise, jedoch aus primären Alkoholen hergestellt sind. Diese Ergebnisse sind graphisch in der Abbildung dargestellt. Jede waagerechte Linie in dem Stabdiagramm stellt einen besonderen Ansatz dar.To further explain the improvement in the neutralization number of the cadmium dialkyldithiophosphates in the production from secondary alcohols, further samples of the C 6 dithiophosphate prepared from methyl isobutyl carbinol according to Table I and a mixture of a secondary alcohol (30 weight percent C 3 alcohol and 70 weight percent C 6 alcohol ) produced C 3 / C e -dithiophosphate shown. The ratio of the neutralization number (ASTM D-974) to the percentage of phosphorus in the dithiophosphate is determined (i.e. milligrams of KOH per gram of additive / percent by weight of phosphorus) and compared with results obtained with cadmium dialkyldithiophosphates, which are obtained in the same way but from primary alcohols are made. These results are shown graphically in the figure. Each horizontal line in the bar graph represents a particular approach.
Die Wirkung des Phosphorgehaltes des Phosphorpentasulfids auf die Zusammensetzung der Dialkyldithiophosphate ist in Tabelle II dargestellt. Diese Tabelle zeigt insbesondere, daß das Phosphorpentasulfid von hohem Phosphorgehalt eine Dialkyldithiophosphorsäure liefert, die zufolge dem Verhältnis S:P scheinbar die richtige Zusammensetzung hat, jedoch neutralisierte Produkte ergibt, die in ihrer Zusammensetzung weit von den theoretischen Werten abweichen. Verwendet man dagegen ein Phosphorpentasulfid mit einem geringeren als dem theoretischen Phosphorgehalt von 27,87 Gewichtsprozent, so erhält man unter den verschiedensten Arbeitsbedingungen Produkte, die den theoretischen Werten recht genau entsprechen. Auch die Neutralisationszahlen der aus dem Phosphorpentasulfid von niedrigerem Phosphorgehalt hergestellten Produkte liegen deutlich niedriger.The effect of the phosphorus content of phosphorus pentasulphide on the composition of the dialkyldithiophosphates is shown in Table II. In particular, this table shows that the phosphorus pentasulfide of a high phosphorus content gives a dialkyldithiophosphoric acid, which according to the ratio S: P apparently has the right composition, but results in neutralized products in their Composition differ widely from the theoretical values. If, on the other hand, a phosphorus pentasulphide is used with a lower than the theoretical phosphorus content of 27.87 percent by weight, in this way, under the most varied of working conditions, products are obtained which meet the theoretical values correspond quite exactly. Also the neutralization numbers from the phosphorus pentasulphide are lower Products manufactured with phosphorus content are significantly lower.
7 87 8
Tabelle I
Herstellung von CadmiumdialkyldithiophosphatenTable I.
Production of cadmium dialkyldithiophosphates
Herstellung der SäureMaking the acid
Probesample
K4) 2C) K 4 ) 2C)
Alkohol alcohol
P2S5, % der Theorie P 2 S 5 ,% of theory
Reaktionszeit, Stunden Response time, hours
Reaktionstemperatur, 0C Reaction temperature , 0 C
Spezifisches Gewicht bei 15,6° C .. Neutralisationszahl (ASTM D-974)Specific weight at 15.6 ° C .. Neutralization number (ASTM D-974)
Phosphor, Gewichtsprozent Phosphorus, weight percent
Schwefel, Gewichtsprozent Sulfur, weight percent
Verhältnis S :P(2) Ratio S: P (2)
NeutralisationNeutralization
CdO, % der Theorie CdO,% of theory
Reaktionszeit, Stunden ..
Reaktionstemperatur, 0C
PH-Endwert Response time, hours ..
Reaction temperature , 0 C
Final pH value
100 3 85 1,048
206
11,76
23,67
2,02100 3 85 1.048
206
11.76
23.67
2.02
(β)(β)
140 9140 9
85 7,885 7.8
Produkte*Products*
Cadmium, Gewichtsprozent 13,29Cadmium, weight percent 13.29
Phosphor, Gewichtsprozent 7,37Phosphorus, weight percent 7.37
Schwefel, Gewichtsprozent 15,;Sulfur, weight percent 15;
Verhältnis Cd: PO 1,80Cd: PO ratio 1.80
Verhältnis S: p(2> 2,16Ratio S: p ( 2 > 2.16
Ph 7,8Ph 7.8
Neutralisationszahl (ASTM D-974) 6,0Neutralization Number (ASTM D-974) 6.0
C) P2SS mit einem Phosphorgehalt von 27,5 Gewichtsprozent. (e)C) P2SS with a phosphorus content of 27.5 percent by weight. ( e )
(2) Theoretisches Verhältnis S : P = 2,07. ~( 2 ) Theoretical ratio S: P = 2.07. ~
(3) Theoretisches Verhältnis Cd : P = 1,81. (8)( 3 ) Theoretical ratio Cd: P = 1.81. ( 8 )
(4) Die heiße Säure wird vor der Neutralisation 1 Stunde mit Stickstoff geblasen. *( 4 ) The hot acid is blown with nitrogen for 1 hour before neutralization. *
(5) Gemisch von 62,5 Gewichtsteilen sek. Butanol und 37,5 Gewichtsteilen Methylisobutylcarbinol.( 5 ) mixture of 62.5 parts by weight of sec. Butanol and 37.5 parts by weight of methyl isobutyl carbinol.
MIBC P) 100
3MIBC P) 100
3
8585
0,996 176
10,06 20,69 2,060.996 176
10.06 20.69 2.06
(6)(6)
140
4
85
7,8140
4th
85
7.8
11,74 6,1611.74 6.16
13,81 1,90 2,24 7,8 3,313.81 1.90 2.24 7.8 3.3
C4/C5(8) 100 3 85C 4 / C 5 (8) 100 3 85
217 12,00 25,04 2,09217 12.00 25.04 2.09
123 3123 3
85 5,585 5.5
9,22 10,16 20,609.22 10.16 20.60
0,910.91
2,032.03
4,6 13,64.6 13.6
Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent Schwefelblumen zur Säure (bezogen auf Säuremenge). Methylisobutylcarbinol.Addition of 0.5 percent by weight of sulfur flowers to the acid (based on the amount of acid). Methyl isobutyl carbinol.
Gemisch aus 65 Gewichtsprozent primärem Isobutylalkohol und 35 Gewichtsprozent primären gemischten Amylalkoholen. Mixture of 65 percent by weight primary isobutyl alcohol and 35 percent by weight primary mixed amyl alcohols.
Als 75gewichtsprozentige Lösungen des Zusatzes in einem raffinierten Coastal-Destillatöl von einer nominellen Viskosität von 40 SUS bei 98,9° C.As 75 weight percent solutions of the additive in a refined coastal distillate oil of nominal viscosity of 40 SUS at 98.9 ° C.
Tabelle II
Einfluß des Phosphorgehalts des P2S5 Table II
Influence of the phosphorus content of the P 2 S 5
Saures Produkt: Hergestellt durch 3 Stunden lange Umsetzung von Methylisobutylcarbinol mit P2S5 bei 88° C,Acidic product: Produced by reacting methyl isobutylcarbinol with P 2 S 5 at 88 ° C for 3 hours,
Kühlen und Filtrieren der Säure Versuch C I DCooling and filtering the acid. Experiment C I D
«/ο P in P2S5 «/ Ο P in P 2 S 5
Schwefel, Gewichtsprozent .
Phosphor, Gewichtsprozent
Verhältnis S:Pm Sulfur, weight percent.
Phosphorus, weight percent
Ratio S: Pm
NeutralisationNeutralization
CdO, % der Theorie CdO,% of theory
Reaktionszeit, Stunden Response time, hours
Maximale Reaktionstemperatur, ° C 28,3 28,3 27,8 H2S nicht durch AusblasenMaximum reaction temperature, ° C 28.3 28.3 27.8 H 2 S not by blowing out
21,3921.39
10,2010.20
2,102.10
110110
99 mit N2 entfernt99 removed with N 2
20,74 10,27 2,0220.74 10.27 2.02
110110
9999
Produkt^)Product ^)
Schwefel, Gewichtsprozent 12,43 12,79 13,39 13,7 13,1 13,7Sulfur, weight percent 12.43 12.79 13.39 13.7 13.1 13.7
Phosphor, Gewichtsprozent 6,77 6,74 6,35 6,5 6,5 6,5Phosphorus, weight percent 6.77 6.74 6.35 6.5 6.5 6.5
Cadmium, Gewichtsprozent 9,66 10,30 11,80 11,7 11,8 11,8Cadmium, weight percent 9.66 10.30 11.80 11.7 11.8 11.8
Neutralisationszahl (ASTM D-974) 35,5 23,9 6,78 5,58 2,87 5,73Neutralization Number (ASTM D-974) 35.5 23.9 6.78 5.58 2.87 5.73
Verhältnissen) 1,84 j 1,90 2,11 2,11 2,02 2,11Ratios) 1.84 j 1.90 2.11 2.11 2.02 2.11
Verhältnis Cd:P(S) 1,43 j 1,53 1,86 1,80 1,82 1,82Ratio Cd: P (S) 1.43 j 1.53 1.86 1.80 1.82 1.82
(*) Theoretischer Wert 2,07.(*) Theoretical value 2.07.
(2) 75 Gewichtsprozent Cadmiumdialkyldithiophosphat in einem raffinierten Coastal-Destillatöl von einer nominellen Viskosität von 40 SUS bei 98,9° C.( 2 ) 75 weight percent cadmium dialkyldithiophosphate in a refined coastal distillate oil with a nominal viscosity of 40 SUS at 98.9 ° C.
(3) Theoretischer Wert 1,81.( 3 ) Theoretical value 1.81.
20,99 10,14 2,0720.99 10.14 2.07
110110
8888
27,2 27,2 26,1 H2S durch Ausblasen mit27.2 27.2 26.1 H 2 S by blowing out with
N2 entferntN 2 removed
140 5 95,5140 5 95.5
120120
7777
120120
4 774 77
Zur Erläuterung der Anwendbarkeit von Bleiddthiophosphaten im Sinne der Erfindung wird eine Probe von Blddi-Cg-dithiophosphat (aus Methylisobutylcarbinol) durch doppelte Umsetzung nach der folgenden Gleichung hergestellt:To explain the applicability of lead thiophosphates In the context of the invention, a sample of Blddi-Cg-dithiophosphate (from methyl isobutylcarbinol) produced by double conversion according to the following equation:
RO.RO.
Pb(NOa)2 + 2Pb (NOa) 2 + 2
RORO
RO.RO.
RORO
*S* S
S-KS-K
Pb + 2 KNO3 Pb + 2 KNO 3
1010
wird. Das so erhaltene weiße Pulver hat die folgende Zusammensetzung:will. The white powder thus obtained has the following composition:
Pb 25,25 GewichtsprozentPb 25.25 percent by weight
P 7,95 GewichtsprozentP 7.95 percent by weight
S 16,40 GewichtsprozentS 16.40 percent by weight
Verhältnis S: P 2,06 (theoretischerRatio S: P 2.06 (theoretical
ίο Wert 2,07)ίο value 2.07)
Verhältnis Pb : P ... 3,18 (theoretischerRatio Pb: P ... 3.18 (theoretical
Wert 3,34)Value 3.34)
Neutralisationszahl
nach ASTM D-974 7,42Neutralization number
according to ASTM D-974 7.42
Die Dialkyldithiophosphorsäure wird nach der oben beschriebenen Methode hergestellt und mit Kaliumhydroxyd in Methanol neutralisiert. Nach beendeter Neutralisation wird das Methanol von dem entstehenden Kaliurndialkyldithiophosphat abgetrieben und das Produkt (ein weißes Pulver) getrocknet. Das getrocknete Pulver wird durch Aufschlämmen in Hexan gewaschen und filtriert. Das gewaschene Pulver ergibt beim Verrühren mit wäßriger Bleinitratlösung einen harzartigen weißen Niederschlag, der abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknetThe dialkyldithiophosphoric acid is prepared by the method described above and with Potassium hydroxide neutralized in methanol. When the neutralization is complete, the methanol is removed from the The resulting Kaliurndialkyldithiophosphat driven off and the product (a white powder) dried. The dried powder is washed by slurrying in hexane and filtered. The washed Powder results in a resinous white precipitate when mixed with aqueous lead nitrate solution, which is filtered off, washed with water and dried
B. Herstellung und Eigenschaften von Schmierölgemischen B. Manufacture and properties of lubricating oil blends
Es werden fertige Schmierölgemische hergestellt, die (a) einZinkdi-(sek.)-Cs/Ce-dithiophosphat, (b) das sekundäre Cadmiumdi-Cg-dithiophosphat und (c) das zu Vergleichszwecken hergestellte primäre Di-C4/ C5-dithiophosphat gemäß Tabelle I enthalten. Zusammensetzung und Neutralisationszahlen dieser Schmieröle sind in Tabelle III angegeben. Die Dithiophosphatzusätze der Schmieröle (b) und (c) entsprechen den obigen Proben Nr. 5 bzw. Nr. 2.Finished lubricating oil mixtures are produced which contain (a) a zinc di (sec.) - C s / C e -dithiophosphate, (b) the secondary cadmium di-Cg-dithiophosphate and (c) the primary di-C 4 / C produced for comparison purposes 5 dithiophosphate according to Table I. The composition and neutralization numbers of these lubricating oils are given in Table III. The dithiophosphate additives of the lubricating oils (b) and (c) correspond to the above samples No. 5 and No. 2, respectively.
Tabelle III
Neutralisationszahl von Cadmiumdialkyldithiophosphat enthaltenden SchmierölgemischenTable III
Neutralization number of cadmium dialkyldithiophosphate-containing lubricating oil mixtures
C1) Nach den Normvorschriften der USA.-Marine und der canadischen Marine beträgt die obere Grenze der Neutralisationszahl 0,2. C 1 ) According to the standard regulations of the US Navy and the Canadian Navy, the upper limit of the neutralization number is 0.2.
(2) Nach der Normyorschrift der britischen Marine (Admiralität OEP-90) beträgt die obere Grenze der Neutralisationszahl nach der Oxydation 0,2.( 2 ) According to the standard of the British Navy (Admiralty OEP-90), the upper limit of the neutralization number after oxidation is 0.2.
(3) 70 Gewichtsprozent (sekundäres) Methylisobutylcarbinol und 30 Gewichtsprozent (sekundärer) Isopropylalkohol.( 3 ) 70 weight percent (secondary) methyl isobutyl carbinol and 30 weight percent (secondary) isopropyl alcohol.
Die obige Tabelle zeigt deutlich, daß nur die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Dithiophosphaten (d. h. den von sekundären Alkoholen abgeleiteten Cadmiumverbindungen) hergestellten Schmieröle den von der USA.-Marine, von der canadischen und von der britischen Marine an Schiffsturbinenschmieröle gestellten Anforderungen bezüglich der niedrigen Neutralisationszahl genügen. The above table clearly shows that only those with the dithiophosphates to be used according to the invention (i.e. the cadmium compounds derived from secondary alcohols) Lube oils from the United States Navy, Canadian and British Navy Marine turbine lubricating oils meet the requirements with regard to the low neutralization number.
Zur weiteren Erläuterung der verbesserten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Schmieröle werden die folgenden Gemische mit Cadmium- und Bleidithiophosphaten hergestellt. Tabelle IV gibt die Zusammensetzung der Schmierölgemische in Gewichtsprozent an.To further explain the improved properties of the lubricating oils according to the invention made the following mixtures with cadmium and lead dithiophosphates. Table IV gives the composition the lubricating oil mixture in percent by weight.
309 533/381309 533/381
Tabelle IV SchmierölgemischeTable IV Lubricating Oil Blends
C) Als Ölbasis dient ein aus einem Midkontinent-Rohöl gewonnenes Mineralöl (Viskosität bei 98,9° C = 60 SUS, Viskositätsindex 104,8, spezifisches Gewicht 0,8751, Flammpunkt 252° C) mit einem Gehalt von 0,0005 Gewichtsprozent Dimethylsilicon. C) The oil base is a mineral oil obtained from a midcontinent crude oil (viscosity at 98.9 ° C = 60 SUS, viscosity index 104.8, specific weight 0.8751, flash point 252 ° C) with a content of 0.0005 percent by weight dimethyl silicone .
(2) Gemisch aus gleichen Anteilen der Proben 2 und 3 gemäß Tabelle I, Konzentration im Öl 75 Gewichtsprozent.( 2 ) Mixture of equal proportions of samples 2 and 3 according to Table I, concentration in the oil 75 percent by weight.
(3) Hergestellt durch doppelte Umsetzung.( 3 ) Made by double conversion.
(i) Die Alkenylgruppe enthält im Mittel etwa 16 bis 18 Kohlenstoffatome. Die in Tabelle IV angegebenen Schmierölgemische werden gemäß den Tabellen V und VI untersucht. (i) The alkenyl group contains an average of about 16 to 18 carbon atoms. The lubricating oil mixtures given in Table IV are tested according to Tables V and VI.
Tabelle V Beschaffenheit der SchmieröleTable V Characteristics of the lubricating oils
genügtOO
enough
1(15)O "O
1 (15)
0(15)OO
0 (15)
3(15)OO
3 (15)
0(10)OO
0 (10)
0 Prüfung nach mehr als 2000 Stünden unterbrochen.0 Exam interrupted after more than 2000 hours.
(2) ASTM D-130.(2) ASTM D-130.
(3) Vy-L-791, Methode Nr. 3201. 5 ecm Emulsion (Zeit in Minuten).( 3 ) Vy-L-791, Method No. 3201. 5 ecm emulsion (time in minutes).
(4) ASTMD-157-51T.( 4 ) ASTMD-157-51T.
(5) ASTM D-665.( 5 ) ASTM D-665.
(e) Wright Air Development Center, Detailed Handbook on Test Procedures in Support of Turbojet and Turboprop Lubes.( e ) Wright Air Development Center, Detailed Handbook on Test Procedures in Support of Turbojet and Turboprop Lubes.
Tabelle VI Prüfergebnisse für die Schmieröle A und B gemäß Laboratoriumsprüfung OEP-90Table VI Test results for lubricating oils A and B according to laboratory test OEP-90
gemäß OEP-90Requirements
according to OEP-90
9,76
105
-3,9
082.62
9.76
105
-3.9
0
9,72
104
-9,5
082.61
9.72
104
-9.5
0
min. 8,2
50
max. —6,7
082 to 92
min. 8.2
50
max. -6.7
0
Nr. 1
schwachnumber 1
number 1
weak
Nr. 1
schwachnumber 1
number 1
weak
keine Begrenzung
kein RostNo. 1 or better
no limit
no rust
150
44,5 (98)0.04; 0.03
150
44.5 (98)
195
50,8 (112)0.01; 0.02
195
50.8 (112)
max. 300
40,8 (90*)max. 0.20
max. 300
40.8 (90 *)
Flammpunkt (geschlossener Behälter), 0C Flash point (closed container), 0 C
Viskositätviscosity
bei 37,8° C at 37.8 ° C
bei 98,9° C at 98.9 ° C
Viskositätsindex Viscosity index
Stockpunkt, 0C Pour point, 0 C
Acidität, anorganisch Acidity, inorganic
KupferstreifenkorrosionCopper streak corrosion
bei 1000C at 100 ° C
bei 121° C at 121 ° C
Seewasser-Rostprüfung Seawater rust test
OxydationsbeständigkeitResistance to oxidation
Neutralisationszahl nach der Oxydation Neutralization number after oxidation
Entemulgierbarkeitszahl De-emulsifiability number
IAE-Getriebetest, Belastung, kg 0bs) IAE gear test, load, kg 0bs)
* Canadische Marinenormvorschrift verlangt ebenfalls 90.* Canadian marine regulations also require 90.
Die in Tabelle VI angegebene Normvorschrift OEP-90 ist die von der britischen Admiralität vorgeschriebene Marinenormvorschrift für Turbinenöle.The OEP-90 standard specified in Table VI is that required by the British Admiralty Marine standard for turbine oils.
Die Tabellen V und VI zeigen deutlich das hohe Druckaufnahmevermögen und die niedrige Neutralisationszahl der erfindungsgemäßen Schmieröle sowie ihre Oxydationsbeständigkeit und korrosionsinhibierenden Eigenschaften. Ein Vergleich der Ergebnisse der Seewasser-Rostprüfung in den Tabellen V und VI zeigt, daß die Alkenylbemsteinsäure den Schmierölen etwas bessere rostinhibierende Eigenschaften verleiht.Tables V and VI clearly show the high pressure absorption capacity and the low neutralization number of the lubricating oils according to the invention and their resistance to oxidation and corrosion-inhibiting Properties. A comparison of the results of the seawater rust test in Tables V and VI shows that alkenylsuccinic acid imparts somewhat better rust inhibiting properties to lubricating oils.
Claims (4)
Deutsche Patentschriften Nr. 964 649, 962 466;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1035 833;
USA.-Patentschriften Nr. 2 838 555, 2 775 560;
britische Patentschrift Nr. 736 438.Considered publications:
German Patent Nos. 964 649, 962 466;
German Auslegeschrift No. 1035 833;
U.S. Patent Nos. 2,838,555, 2,775,560;
British Patent No. 736,438.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US85046259A | 1959-11-02 | 1959-11-02 |
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Publication Number | Publication Date |
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ID=25308174
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1144865B (en) |
GB (1) | GB963338A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1960
- 1960-10-04 GB GB33984/60A patent/GB963338A/en not_active Expired
- 1960-10-06 DE DEE20009A patent/DE1144865B/en active Pending
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Also Published As
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---|---|
GB963338A (en) | 1964-07-08 |
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