DE1140954B - Process for the production of clear water soluble multi-nutrient fertilizers suitable for the preparation of concentrated fertilizer solutions - Google Patents

Process for the production of clear water soluble multi-nutrient fertilizers suitable for the preparation of concentrated fertilizer solutions

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DE1140954B
DE1140954B DEC20298A DEC0020298A DE1140954B DE 1140954 B DE1140954 B DE 1140954B DE C20298 A DEC20298 A DE C20298A DE C0020298 A DEC0020298 A DE C0020298A DE 1140954 B DE1140954 B DE 1140954B
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Dr Kurt Tesche
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Chemische Fabrik Kalk GmbH
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    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B7/00Fertilisers based essentially on alkali or ammonium orthophosphates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von klarwasserlöslichen und zur Bereitung von konzentrierten Düngemittellösungen geeigneten Mehrnährstoff Düngemitteln Die im Gegensatz zu den wasserlöslichen, kurzkettigen, kondensierten Alkaliphosphaten, wie beispielsweise Alkalimetaphosphaten mit geringem Kondensationsgrad, als langkettig bezeichneten schwerlöslichen Alkalimetaphosphate mit hohem Kondensationsgrad zur Düngung landwirtschaftlich genutzter Böden zu verwenden, ist bereits seit längerer Zeit aus der deutschen Patentschrift 317 669 und aus der USA.-Patentschrift 1883 718 bekannt. Dazu können die langkettigen, schwerlöslichen Alkalimetaphosphate allein oder im Gemisch mit anderen Düngestoffen, wie beispielsweise Harnstoff, Harnstoffnitrat, Methylharnstoff sowie Magnesiumammoniumorthophosphat, eingesetzt werden. Die in derartigen Düngemitteln enthaltenen langkettigen, schwerlöslichen Alkalimetaphosphate können von den Pflanzen erst verwertet werden, nachdem sie durch die hydrolysierend wirkenden Bestandteile des Bodens zu kurzkettigen, löslichen Formen abgebaut worden sind. Diese Hydrolyse der langkettigen, schwerlöslichen Alkalimetaphosphate verläuft sehr langsam, so daß diese Düngemittel nur dort zur Düngung verwendet werden können, wo eine langsam, aber stetig fließende Phosphatquelle notwendig ist. Wie die kurzkettigen, gut wasserlöslichen Alkalimetaphosphate haben auch die langkettigen, schwerlöslichen Alkalimetaphosphate den Vorteil, daß ihre Düngewirkung auch dann erhalten bleibt, wenn sie auf Böden ausgebracht werden, in denen die ebenfalls als Düngerkomponente verwendeten Orthophosphate durch Bildung von nicht oder nur sehr schwer pflanzenverfügbaren Phosphaten festgelegt und dadurch in ihrer Wirkung zumindest stark beeinträchtigt werden. Diesem Vorteil, den die Verwendung von in Wasser praktisch unlöslichen langkettigen Alkalimetaphosphaten als Düngemittel oder Düngemittelbestandteil hat, steht außer der sehr langsamen Düngewirkung noch der Nachteil gegenüber, daß aus solchen Düngemitteln auf Grund der Unlöslichkeit der langkettigen Alkalimetaphosphate keine konzentrierten und klaren wäßrigen Lösungen hergestellt werden können.Process for the production of multi-nutrient fertilizers which are soluble in clear water and suitable for the preparation of concentrated fertilizer solutions. In contrast to the water-soluble, short-chain, condensed alkali phosphates, such as alkali metaphosphates with a low degree of condensation, the poorly soluble alkali metaphosphates with a high degree of condensation are used for fertilization purposes has been known for a long time from German patent specification 317 669 and from USA patent specification 1883 718. For this purpose, the long-chain, sparingly soluble alkali metaphosphates can be used alone or in a mixture with other fertilizers, such as urea, urea nitrate, methyl urea and magnesium ammonium orthophosphate. The long-chain, sparingly soluble alkali metal metaphosphates contained in such fertilizers can only be used by the plants after they have been broken down into short-chain, soluble forms by the hydrolyzing constituents of the soil. This hydrolysis of the long-chain, sparingly soluble alkali metaphosphates proceeds very slowly, so that these fertilizers can only be used for fertilization where a slowly but steadily flowing source of phosphate is necessary. Like the short-chain, readily water-soluble alkali metaphosphates, the long-chain, sparingly soluble alkali metaphosphates also have the advantage that their fertilizing effect is retained even when they are applied to soils in which the orthophosphates, which are also used as a fertilizer component, are caused by the formation of phosphates that are not or only very difficultly available to plants determined and thereby at least severely impaired in their effect. This advantage, which the use of long-chain alkali metaphosphates, which are practically insoluble in water, as a fertilizer or fertilizer component has, apart from the very slow fertilizing effect, the disadvantage that concentrated and clear aqueous solutions cannot be prepared from such fertilizers due to the insolubility of the long-chain alkali metaphosphates .

In der französischen Patentschrift 643 542 und in der deutschen Patentschrift 873 392 sind Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Mehrnährstoff Düngemitteln beschrieben, die neben Stickstoff-, Phosphorsäure- und Kaliumverbindungen gegebenenfalls andere Metallsalze als Mikronährstoffe enthalten. Die Phosphatkomponente wird dem Gemisch der übrigen Bestandteile des Düngemittels in Form von wasserlöslichen, kondensierten Ammonium- oder Alkaliphosphaten mit niedrigem Kondensationsgrad, wie beispielsweise Alkalipyrophosphate, kurzkettige Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, zugesetzt. Wasserunlösliche, kondensierte Alkaliphosphate mit hohem Kondensationsgrad können für dieses Verfahren nur dann als Ausgangsmaterial verwendet werden, wenn sie vorher in einem gesonderten Arbeitsgang nach einem der gebräuchlichen Verfahren in wasserlösliche Alkalimetaphosphate mit niedrigem Kondensationsgrad umgewandelt worden sind.In the French patent specification 643 542 and in the German patent specification 873 392 are processes for the production of water-soluble multi-nutrient fertilizers described, in addition to nitrogen, phosphoric acid and potassium compounds, if appropriate contain metal salts other than micronutrients. The phosphate component is the Mixture of the remaining components of the fertilizer in the form of water-soluble, condensed Ammonium or alkali phosphates with a low degree of condensation, such as Alkali pyrophosphates, short-chain alkali meta- or alkali polyphosphates, added. Water-insoluble, condensed alkali metal phosphates with a high degree of condensation can for this process can only be used as starting material if previously in a separate operation according to one of the customary processes into water-soluble Alkali metaphosphates with a low degree of condensation have been converted.

So können in Wasser unlösliche, langkettige Kaliummetaphosphate durch Eintragen in stark verdünnte wäßrige Ammoniumsalzlösungen in der Wärme gelöst werden, wenn das molare Verhältnis P205-Gehalt des Kaliummetaphosphats zu Ammoniumsalz größer als 1 : 2 ist. Durch Eindampfen dieser sehr verdünnten Lösungen kann ein Metaphosphate enthaltender fester Rückstand gewonnen werden, der sich klar in Wasser löst. Aus den nach diesem Verfahren hergestellten Lösungen oder aus den Lösungen, die durch Eintragen des festen Eindampfrückstands in Wasser erhalten werden, fallen jedoch bei Zusatz weiterer Ammoniumsalzmengen Kalium-Ammoniummetaphosphate aus, die in Wasser unlöslich sind. Auf Grund dieser Tatsache sind die nach diesem Verfahren aus langkettigen, wasserunlöslichen Kaliummetaphosphaten hergestellten wasserlöslichen Produkte ungeeignet für die Erzeugung von wasserlöslichen Mehrnährstoff-Düngemitteln, deren molares Verhältnis von P205 in Form von Metaphosphat zu Ammoniumverbindungen kleiner als 1 : 2 ist.Long-chain potassium metaphosphates that are insoluble in water can pass through Entering in highly dilute aqueous ammonium salt solutions to be dissolved in the heat, if the molar ratio of P205 content of the potassium metaphosphate to the ammonium salt is greater than 1: 2. Evaporation of these very dilute solutions can produce a metaphosphate containing solid residue can be obtained, which dissolves clearly in water. the end the solutions prepared by this process or from the solutions that are produced by Entering the solid evaporation residue in water can be obtained, however, fall with the addition of further amounts of ammonium salts potassium ammonium metaphosphates, which in Are insoluble in water. Due to this fact, they are according to this procedure water-soluble ones made from long-chain, water-insoluble potassium metaphosphates Products unsuitable for the production of water-soluble multi-nutrient fertilizers, their molar ratio of P205 in the form of metaphosphate to ammonium compounds is less than 1: 2.

Wasserunlösliche Kaliummetaphosphate können außerdem durch Verschmelzen mit Natriumsalzen oder durch Eintragen in Natriumsalzlösungen bestimmter Konzentration und Eindampfen der so erhaltenen Lösung in wasserlösliche Produkte übergeführt werden, die zur Herstellung von wasserlöslichen Mehrnährstoff Düngemitteln verwendbar sind.Water-insoluble potassium metaphosphates can also be fused together with sodium salts or determined by adding them to sodium salt solutions Concentration and evaporation of the solution thus obtained into water-soluble products are transferred to the production of water-soluble multi-nutrient fertilizers are usable.

Ein anderer Weg für die Verwendung von langkettigen, wasserunlöslichen Alkali- oder Erdalkalimetaphosphaten zur Herstellung von Mehrnährstoff Düngemitteln ist in den deutschen Patentschriften 1049 400 und 1044 836 angegeben. Nach den in diesen Patentschriften beschriebenen Verfahren können auch unter Verwendung von langkettigen, wasserunlöslichen Alkalimetaphosphaten wasserlösliche Mehrnährstoff Düngemittel hergestellt werden. Dazu werden die langkettigen, wasserunlöslichen Alkalimetaphosphate in Gegenwart von starken Mineralsäuren oder starken Basen zu Orthophosphaten hydrolysiert. Die sauren Hydrolyseprodukte werden anschließend durch die Zugabe eines Ammonisierungsmittels neutralisiert. Aber auch die nach diesem Verfahren hergestellten Düngemittel haben den Nachteil aller Orthophosphat enthaltenden Düngemittel, daß sie in Böden, in denen Orthophosphate durch Bildung von nicht oder nur schwer pflanzenverfügbaren Verbindungen festgelegt werden, in ihrer Düngewirkung zumindest stark beeinträchtigt werden.Another way for the use of long-chain, water-insoluble alkali or Erdalkalimetaphosphaten for the preparation of compound fertilizers is given in the German patents 1,049,400 and 1,044,836. According to the processes described in these patents, water-soluble multi-nutrient fertilizers can also be produced using long-chain, water-insoluble alkali metaphosphates. For this purpose, the long-chain, water-insoluble alkali metal metaphosphates are hydrolyzed to orthophosphates in the presence of strong mineral acids or strong bases. The acidic hydrolysis products are then neutralized by adding an ammonizing agent. However, the fertilizers produced by this process also have the disadvantage of all orthophosphate-containing fertilizers that their fertilizing effect is at least severely impaired in soils in which orthophosphates are established by the formation of compounds which are not or only difficultly available to plants.

Demnach konnten langkettige, wasserunlösliche Kaliummetaphosphate bisher nur dann zur Erzeugung von wasserlöslichen Mehrnährstoff-Düngemitteln verwendet werden, nachdem sie in einem von der eigentlichen Düngemittelherstellung gesonderten Verfahrensschritt in wasserlösliche Produkte oder Orthophosphate umgewandelt worden waren.According to this, long-chain, water-insoluble potassium metaphosphates could so far only used for the production of water-soluble multi-nutrient fertilizers after they are in a separate from the actual fertilizer production Process step has been converted into water-soluble products or orthophosphates was.

Da ein derartiges Zweistufenverfahren zur Herstellung von Mehrnährstoff Düngemitteln stets umständlicher und technisch aufwendiger ist als ein Einstufenverfahren, wurde nach Möglichkeiten gesucht, aus langkettigen, wasserunlöslichen Kaliummetaphosphaten und anderen Pflanzennährstoffen in einem einfachen Einstufenverfahren Düngemittel herzustellen, die kurzkettige, lösliche Kaliummetaphosphate als Phosphatkomponente enthalten und in Wasser in hoher Konzentration klar löslich sind.Because such a two-step process for the production of multi-nutrient Fertilizers is always more cumbersome and technically more complex than a one-step process, Possibilities were sought from long-chain, water-insoluble potassium metaphosphates and other plant nutrients in a simple one-step fertilizer process to produce the short-chain, soluble potassium metaphosphate as the phosphate component and are clearly soluble in water in high concentrations.

Es wurde ein Verfahren gefunden zur Herstellung klarwasserlöslicher und zur Bereitung von konzentrierter Düngemittellösungen geeigneter Mehrnährstoff-Düngemittel durchVermischenvon langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphaten, Ammoniumnitrat und Natriumsalzen. Nach diesem Verfahren werden die langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphate pro Mol ihres P205-Gehalts mit einer wäßrigen Lösung oder einem wasserhaltigen Gemisch aus 3,0 bis 8,0 Mol Ammoniumnitrat, 1,0 bis 2,0 Mol Natriumsalz, wie Natriumnitrat oder Natriumchlorid, und 4,0 bis 14,0 Mol Wasser bei Temperaturen von 60 bis 120°C vermischt, worauf das entstehende Gemisch, gegebenenfalls nach Zusatz anderer Düngestoffe und/oder Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Unkrautvernichtungsmittel, in an sich bekannter Weise in einem warmen Gasstrom direkt sprühgetrocknet oder mit Fertigprodukt deg gleichen Art (Rückgut) vermischt, granuliert und getrocknet wird.A process has been found for the production of clear water-soluble products and multi-nutrient fertilizers suitable for the preparation of concentrated fertilizer solutions by mixing long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates, Ammonium nitrate and sodium salts. According to this procedure, the long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates per mole of their P205 content an aqueous solution or a water-containing mixture of 3.0 to 8.0 mol of ammonium nitrate, 1.0 to 2.0 moles of sodium salt, such as sodium nitrate or sodium chloride, and 4.0 to 14.0 mol of water mixed at temperatures of 60 to 120 ° C, whereupon the resulting Mixture, if necessary after the addition of other fertilizers and / or pesticides and / or weed killers, in a manner known per se in a warm gas stream directly spray-dried or mixed with finished product of the same type (return material), is granulated and dried.

Als Ausgangsmaterial für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können grundsätzlich alle langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphate verwendet werden. Diese langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphate können nach bekannten Verfahren, wie beispielsweise durch Erhitzen eines Gemisches aus Phosphorsäure und Kaliumchlorid im Drehofen auf Temperaturen, die unter der Schmelz- oder Erweichungstemperatur des Gemisches liegen, hergestellt werden. Besonders geeignet sind jedoch langkettige, wasserunlösliche kondensierte Kaliumphosphate, die durch Versprühen von Kaliumchlorid enthaltenden Phosphorsäure- oder Ammoniumphosphatlösungen bei erhöhten Temperaturen gewonnen werden.As a starting material for carrying out the method according to the invention can basically all long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates be used. These long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates can by known methods, such as by heating a mixture from phosphoric acid and potassium chloride in a rotary kiln to temperatures below the Melting or softening temperature of the mixture are to be produced. Particularly however, long-chain, water-insoluble condensed potassium phosphates are suitable, the phosphoric acid or ammonium phosphate solutions obtained by spraying potassium chloride can be obtained at elevated temperatures.

Durch entsprechende Zusammensetzung der Sprühlösung können nach diesem Verfahren langkettige, wasserunlösliche, kondensierte Kaliumphosphate hergestellt werden, die P205 und K20 bereits in dem Verhältnis enthalten, in dem diese beiden Nährstoffe in dem zu erzeugenden Düngemittel vorliegen sollen.By appropriate composition of the spray solution can after this Process long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates produced the P205 and K20 already contain in the ratio in which these two Nutrients should be present in the fertilizer to be produced.

Als stickstoffhaltige Komponenten werden für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorteilhaft wäßrige Ammoniumnitratlösungen bzw. wasserhaltiges Ammoniumnitrat oder dessen Schmelzen, wie sie in der großtechnischen Erzeugung anfallen, verwendet. Die anzuwendende Ammoniumnitratmenge ist von der Menge der langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphate abhängig, die zur Herstellung des Düngemittels einzusetzen ist, und richtet sich nach dem Verhältnis, in dem das herzustellende Düngemittel die Nährstoffe Stickstoff und Phosphor enthalten soll. Der wäßrigen Ammoniumnitratlösung bzw. dem wasserhaltigen Ammoniumnitrat oder dessen Schmelze werden zuerst Natriumsalze, wie Natriumnitrat oder Natriumchlorid, in solchen Mengen zugefügt, daß pro Mol des in den anschließend zuzugebenden wasserunlöslichen Kaliumphosphaten mit hohem Kondensationsgrad enthaltenen P205 1,0 bis 2,0 Mol Natriumsalz in dem Gemisch vorhanden sind. Vorteilhaft werden pro Mol des in den langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphaten enthaltenen P205 1,0 bis 1,4 Mol Natriumnitrat oder 1,4 bis 2,0 Mol Natriumchlorid zur erfindungsgemäßen Herstellung eines voll wasserlöslichen Mehrnährstoff-Düngemittels eingesetzt.Aqueous ammonium nitrate solutions or water-containing ammonium nitrate or its melts, such as those obtained in industrial production, are advantageously used as nitrogen-containing components for carrying out the process according to the invention. The amount of ammonium nitrate to be used depends on the amount of long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates that are to be used for the production of the fertilizer, and depends on the ratio in which the fertilizer to be produced should contain the nutrients nitrogen and phosphorus. The aqueous ammonium nitrate solution or the water-containing ammonium nitrate or its melt are first added sodium salts, such as sodium nitrate or sodium chloride, in such amounts that 1.0 to 2.0 mol of sodium salt is added per mol of P205 contained in the water-insoluble potassium phosphates with a high degree of condensation to be added subsequently are present in the mixture. Advantageously, 1.0 to 1.4 mol of sodium nitrate or 1.4 to 2.0 mol of sodium chloride are used per mol of P205 contained in the long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates for the production of a fully water-soluble multi-nutrient fertilizer according to the invention.

Die langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphate werden normalerweise dem Gemisch aus Ammoniumnitrat, Natriumsalz und Wasser zugesetzt, nachdem dieses Gemisch auf Temperaturen von 60 bis 120°C erwärmt worden ist. Das aus Ammoniumnitrat, Natriumsalz und Wasser bestehende Gemisch kann aber auch erst mit den langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphaten vermischt und dann auf Temperaturen von 60 bis 120°C erwärmt werden. Das mit den langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphaten versetzte Gemisch aus Ammoniumnitrat, Natriumsalz und Wasser wird so lange auf der Temperatur von 60 bis 120°C gehalten, bis das kondensierte Phosphat vollkommen wasserlöslich geworden ist.The long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates are usually added to the mixture of ammonium nitrate, sodium salt and water, after this mixture has been heated to temperatures of 60 to 120 ° C. That A mixture consisting of ammonium nitrate, sodium salt and water can also only be used mixed with the long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates and then heated to temperatures of 60 to 120 ° C. The one with the long chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates mixed mixture of ammonium nitrate, The sodium salt and water are kept at the temperature of 60 to 120 ° C for as long as until the condensed phosphate has become completely soluble in water.

Das erhaltene voll wasserlösliche Produkt kann gegebenenfalls noch mit anderen Düngestoffen, wie Kaliumchlorid oder anderen wasserlöslichen, das Pflanzenwachstum fördernden Mitteln, sowie mit wasserlöslichen Schädlingsbekämpfungsmitteln und/ oder Unkrautvernichtungsmitteln vermischt werden.The completely water-soluble product obtained can optionally also with other fertilizers, such as potassium chloride or other water-soluble, plant growth promoting agents, as well as with water-soluble pesticides and / or weed killers are mixed together.

Das warme Gemisch kann anschließend durch Versprühen in einen warmen Gasstrom direkt getrocknet werden. Ein körniges Endprodukt wird erhalten, wenn das warme Gemisch mit dem Fertigprodukt der gleichen Art (Rückgut) vermischt, granuliert und getrocknet wird.The warm mixture can then be sprayed into a warm Gas stream can be dried directly. A granular end product is obtained if the warm mixture is mixed with the finished product of the same type (return material), granulated and is dried.

Die erfindungsgemäß unter Verwendung von langkettigen, wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphaten hergestellten voll wasserlöslichen Mehrnährstoff-Düngemittel enthalten den Phosphor in Form von kurzkettigen, kondensierten Phosphaten, die leicht pflanzenverfügbar sind. Selbst in stark kalkhaltigen Böden werden die in den erfindungsgemäß hergestellten enthaltenen kurzkettigen, kondensierten Phosphate nicht durch Bildung von Verbindungen festgelegt, die den Pflanzen unvollständig oder gar nicht zur Verfügung stehen.According to the invention using long-chain, water-insoluble, condensed potassium phosphates produced fully water-soluble multi-nutrient fertilizers contain the phosphorus in the form of short-chain, condensed phosphates, which are easily are available to plants. Even in very calcareous soils are those in the invention produced contained short-chain, condensed phosphates not by education established by connections which are incomplete or not available at all to the plants stand.

Wegen ihrer guten Wasserlöslichkeit sind die erfindungsgemäß hergestellten Mehrnährstoff-Düngemittel vorzüglich zur Herstellung von konzentrierten Düngemittellösungen geeignet, die als Vorratslösungen bei Bedarf in Berieselungsanlagen oder in andere in der Landwirtschaft sowie im Gartenbau gebräuchliche Vorrichtungen zur Verteilung von Wasser oder Spritzlösungen eingespeist werden können. Dort wird die Düngemittelvorratslösung mit Wasser oder mit der Spritzlösung verdünnt und als verdünnte Lösung auf die zu behandelnden Böden bzw. auf die zu behandelnden Pflanzenkulturen gesprüht.Because of their good solubility in water, those are prepared according to the invention Multi-nutrient fertilizer excellent for the production of concentrated fertilizer solutions suitable as stock solutions if required in sprinkler systems or in others Distribution devices commonly used in agriculture and horticulture can be fed in by water or spray solutions. There is the fertilizer stock solution diluted with water or with the spray solution and applied as a diluted solution to the treated soils or sprayed onto the crops to be treated.

Bei großen Sprüh- bzw. Berieselungsanlagen kann die konzentrierte Düngemittelvorratslösung, die durch Auflösen des erfindungsgemäß erzeugten Mehrnährstoff-Düngemittels in Wasser hergestellt worden ist, aus einem Vorratsbehälter vorteilhaft direkt in die Leitung, durch die die Anlage gespeist wird, dem darin fließenden Wasser so zudosiert werden, daß sie im erforderlichen Maß verdünnt wird.In the case of large spray or sprinkling systems, the concentrated Fertilizer stock solution obtained by dissolving the multi-nutrient fertilizer produced according to the invention has been prepared in water, advantageously directly in from a storage container the pipe through which the system is fed, the water flowing in it are added so that it is diluted to the required extent.

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden im folgenden Beispiele gegeben, die jedoch nicht die einzigen Durchführungsmöglichkeiten dieses Verfahrens sind. Beispiel 1 Mit 209 Gewichtsteilen konzentrierter Ammoniumnitratlösung, die 17% Wasser enthält, werden 40 Gewichtsteile Natriumnitrat vermischt. Nach Erwärmen auf 110°C werden der aus diesem Gemisch entstandenen wasserhaltigen Schmelze 100 Gewichtsteile wasserunlösliche, langkettig kondensierte Kaliumphosphate mit 60% P205 und 400% K20 zugesetzt. Das Erwärmen wird fortgesetzt, bis die volle Wasserlöslichkeit des resultierenden Produkts erreicht ist. Das erhaltene Produkt wird dann unter Zusatz von Rückgut granuliert und getrocknet. Das als Endprodukt anfallende Düngemittel enthält 21% N, 19% P205 und 13% K20. Bei normaler Temperatur können damit bis zu 25%ige wäßrige Lösungen des Düngemittels hergestellt werden.For the implementation of the method according to the invention are in the following Examples are given, but these are not the only ways to implement this Procedural are. Example 1 With 209 parts by weight of concentrated ammonium nitrate solution, which contains 17% water, 40 parts by weight of sodium nitrate are mixed. After heating the water-containing melt formed from this mixture is 100 ° C. to 110.degree Parts by weight of water-insoluble, long-chain condensed potassium phosphates with 60% P205 and 400% K20 added. Heating is continued until full water solubility of the resulting product is achieved. The product obtained is then under Granulated and dried return material added. The fertilizer produced as an end product contains 21% N, 19% P205 and 13% K20. At normal temperature, up to 25% aqueous solutions of the fertilizer are prepared.

Beispiel 2 Mit 244 Gewichtsteilen konzentrierter Ammoniumnitratlösung, die 28,6% Wasser enthält, werden 54 Gewichtsteile Natriumchlorid vermischt. Nach Erwärmen auf 85°C werden der aus diesem Gemisch entstandenen wasserhaltigen Schmelze 100 Gewichtsteile wasserunlösliche, langkettig kondensierte Kaliumphosphate mit 60% P205 und 40% K20 zugesetzt. Die Temperatur wird so lange auf 85°C gehalten, bis die volle Wasserlöslichkeit des resultierenden Produkts erreicht ist. Das erhaltene Produkt wird dann im Sprühturm in einen warmen Gasstrom versprüht. Das als trockenes Endprodukt anfallende Düngemittel enthält 18% N, 18% P205 und 12% K20. Bei normaler Temperatur können damit wäßrige Lösungen hergestellt werden, die bis zu 25 Gewichtsprozent des Düngemittels enthalten. Beispiel 3 Eine wäßrige Lösung von Kaliumchlorid und Phosphorsäure, in der das molare P205-K20-Verhältnis 0,66 beträgt, wird nach bekanntem Verfahren durch Versprühen in wasserunlösliche, langkettig kondensierte Kaliumphosphate übergeführt. 132 Gewichtsteile des erhaltenen Produkts werden in eine auf 85°C erwärmte Lösung von 147,6 Gewichtsteilen Ammoniumnitrat und 50 Gewichtsteilen Natriumnitrat in 70 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Das entstehende Gemisch wird etwa 30 Minuten auf 85°C gehalten und dann unter Zugabe von Rückgut getrocknet. Es entsteht ein Düngemittel mit 18% N, 18% P205 und 18% K20, aus dem bei normaler Temperatur wäßrige Lösungen hergestellt werden, die bis zu 30 Gewichtsprozent des Düngemittels enthalten.Example 2 With 244 parts by weight of concentrated ammonium nitrate solution, containing 28.6% water, 54 parts by weight of sodium chloride are mixed. To The water-containing melt formed from this mixture is heated to 85 ° C 100 parts by weight of water-insoluble, long-chain condensed potassium phosphates with 60% P205 and 40% K20 added. The temperature is kept at 85 ° C as long as until full water solubility of the resulting product is achieved. The received The product is then sprayed into a warm gas stream in the spray tower. That as dry The fertilizer produced by the end product contains 18% N, 18% P205 and 12% K20. With normal Temperature can be used to produce aqueous solutions that are up to 25 percent by weight contained in the fertilizer. Example 3 An aqueous solution of potassium chloride and Phosphoric acid, in which the molar P205-K20 ratio is 0.66, is known Process by spraying into water-insoluble, long-chain condensed potassium phosphates convicted. 132 parts by weight of the product obtained are heated to 85 ° C. in a Solution of 147.6 parts by weight of ammonium nitrate and 50 parts by weight of sodium nitrate registered in 70 parts by weight of water. The resulting mixture takes about 30 minutes kept at 85 ° C and then dried with the addition of returned material. There arises a Fertilizers with 18% N, 18% P205 and 18% K20, from which aqueous at normal temperature Solutions are prepared that contain up to 30 percent by weight of the fertilizer.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung klarwasserlöslicher und zur Bereitung von konzentrierten Düngemittellösungen geeigneter Mehrnährstoff-Düngemittel durch Vermischen von wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphaten, Ammoniumnitrat und Natriumsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphate pro Mol ihres P205-Gehalts mit einer wäßrigen Lösung oder mit einem wasserhaltigen Gemisch aus 3,0 bis 8,0 Mol Ammoniumnitrat, 1,0 bis 2,0 Mol Natriumsalz, wie Natriumnitrat oder Natriumchlorid, und 4,0 bis 14,0 Mol Wasser bei Temperaturen von 60 bis 120°C vermischt werden, worauf das entstehende Gemisch, gegebenenfalls nach Zusatz anderer Düngestoffe und/oderSchädlingsbekämpfungsmittel und/ oder Unkrautvernichtungsmittel, in an sich bekannter Weise in einem warmen Gasstrom direkt sprühgetrocknet oder mit Fertigprodukt der gleichen Art (Rückgut) vermischt, granuliert und getrocknet wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of clear water-soluble and multi-nutrient fertilizers suitable for the preparation of concentrated fertilizer solutions by mixing water-insoluble, condensed potassium phosphates, ammonium nitrate and sodium salts, characterized in that the water-insoluble, condensed potassium phosphates per mole of their P205 aqueous solution or with an aqueous solution with a water-containing mixture of 3.0 to 8.0 mol of ammonium nitrate, 1.0 to 2.0 mol of sodium salt, such as sodium nitrate or sodium chloride, and 4.0 to 14.0 mol of water at temperatures of 60 to 120 ° C , whereupon the resulting mixture, optionally after the addition of other fertilizers and / or pesticides and / or weed killers, is spray-dried in a manner known per se in a warm gas stream or is mixed, granulated and dried with finished product of the same type (returned material). 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserunlöslichen, kondensierten Kaliumphosphate aus einer Kaliumchlorid enthaltenden Phosphorsäure- oder Ammoniumphosphatlösung, die P205 und K20 in den Verhältnissen enthält, in denen diese Nährstoffe in dem zu erzeugenden Düngemittel vorliegen sollen, durch Versprühen bei erhöhten Temperaturen hergestellt werden. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr. 1049 400, 1044 836; 1044 835, 317 669, 375 375, 372 065; österreichische Patentschrift Nr. 177 790; französische Patentschriften Nr. 721929, 643 521, 643 542; britische Patentschrift Nr. 288 331; USA.-Patentschrift Nr. 1883 718.2. The method according to claim 1, characterized in that the water-insoluble, condensed potassium phosphates from a potassium chloride-containing phosphoric acid or ammonium phosphate solution which contains P205 and K20 in the proportions in which these nutrients are to be present in the fertilizer to be produced, by spraying at increased Temperatures are produced. Considered publications German Patent Specifications Nos. 1 049 400, 1 044 836; 1,044,835, 317,669, 375,375, 372,065; Austrian Patent No. 177 790; French Patent Nos. 721929, 643 521, 643 542; British Patent No. 288,331; USA. Pat. No. 1883 718th
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