DE1132721B - Process for the production of linear polyesters - Google Patents
Process for the production of linear polyestersInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
G19192 IVd/39 cG19192 IVd / 39 c
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 5. JULI 1962 NOTICE
THE REGISTRATION
ANDOUTPUTE
EDITORIAL: JULY 5, 1962
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen linearen Polyestern, insbesondere von hochpolymeren Polyestern der Terephthalsäure. The invention relates to a process for the production of aromatic linear polyesters, in particular of high polymer polyesters of terephthalic acid.
Es ist bekannt, zur Herstellung von aromatischen linearen Polyestern aromatische Dicarbonsäure, oder ihre Diester mit niederen aliphatischen Alkoholen, vorzugsweise den Dimethylester, zu verwenden. In Anwesenheit eines Umesterungskatalysators wird der Dimethylester mit einem Diol umgeestert. Das Umesterungsprodukt wird bei erhöhter Temperatur und unter vermindertem Druck in Anwesenheit eines Polykondensationskatalysators zum Polyester polykondensiert. It is known for the production of aromatic linear polyesters aromatic dicarboxylic acid, or to use their diesters with lower aliphatic alcohols, preferably the dimethyl ester. In In the presence of a transesterification catalyst, the dimethyl ester is transesterified with a diol. The transesterification product is polycondensed to the polyester at elevated temperature and under reduced pressure in the presence of a polycondensation catalyst.
Bekannte Polykondensationskatalysatoren sind Zinkborat, Ceroxyd, Bleioxyd, Germaniumoxyd, Antimontrioxyd, lösliche Antimonverbindungen, Salze von aliphatischen und aromatischen Monocarbonsäuren der III. und IV. Gruppe des Periodischen Systems, Titandioxyd und Bortrioxyd. Ferner sind alkalische und erdalkalische Aluminate, Cadmium-, Kobalt-, Mangan- und Zinkacetate bekannt.Well-known polycondensation catalysts are zinc borate, cerium oxide, lead oxide, germanium oxide, antimony trioxide, soluble antimony compounds, salts of aliphatic and aromatic monocarboxylic acids the III. and IV. Group of the Periodic Table, Titanium Dioxide and Boron Trioxide. They are also alkaline and alkaline earth aluminates, cadmium, cobalt, manganese and zinc acetates are known.
Antimonverbindungen sind besonders interessant, weil ein nur ganz wenig angefärbter Polyester schnell erhältlich ist. Die bekannten Polykondensationskatalysatoren werden meistens im Gemisch mit einem Umesterungskatalysator, wie Bleioxyd, Kobaltacetat, Zinkacetat, Bariumacetat oder Calciumacetat, eingesetzt. Antimony compounds are particularly interesting because polyester that is only slightly colored quickly is available. The known polycondensation catalysts are usually mixed with one Transesterification catalyst, such as lead oxide, cobalt acetate, zinc acetate, barium acetate or calcium acetate, are used.
Die Verwendung von Antimontrioxyd als Katalysator ist mit erheblichen Nachteilen verbunden. Sb2O3 löst sich erst nach mehrstündigem Erwärmen auf 2000C, so daß bei diskontinuierlichen Verfahren Rührvorrichtungen unumgänglich sind, während bei kontinuierlichen Verfahren die genaue Dosierung des Katalysators schwierig ist. Diese Schwierigkeiten sind um so größer, als es sich hier um äußerst geringe Katalysatormengen handelt.The use of antimony trioxide as a catalyst is associated with considerable disadvantages. Sb 2 O 3 dissolves only after several hours of heating to 200 0 C, so that those necessary for batch process agitation devices, while in continuous processes, the precise metering of the catalyst is difficult. These difficulties are all the greater since the amounts of catalyst involved are extremely small.
Ein anderer Nachteil von Sb2O3 besteht darin, daß es, wie alle Metalloxyde, nur schwer gereinigt werden kann, so daß oft Schwankungen in der katalytischen Aktivität eintreten. Auch wird die Farbe des Polyesters schon durch Spuren von Verunreinigungen in hohem Maße beeinträchtigt. Man zieht es deshalb meistens vor, andere Antimonverbindungen zu verwenden, welche sich im Reaktionsmedium leicht auflösen. Salze schwacher Säuren eignen sich hierzu; sie besitzen jedoch den Nachteil, fremde Substanzen ins Reaktionsgemisch einzuführen, welche die Anfärbung und den Abbau des Polyesters verursachen. Überdies greifen sie die Apparatur an.Another disadvantage of Sb 2 O 3 is that, like all metal oxides, it is difficult to purify, so that fluctuations in the catalytic activity often occur. The color of the polyester is also greatly impaired by traces of impurities. It is therefore usually preferred to use other antimony compounds which dissolve easily in the reaction medium. Salts of weak acids are suitable for this; however, they have the disadvantage of introducing foreign substances into the reaction mixture, which cause the coloring and degradation of the polyester. They also attack the equipment.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur HerstellungThe inventive method for production
Verfahren zur Herstellung linearer PolyesterProcess for the production of linear polyesters
Anmelder:Applicant:
Gevaert Photo-Producten N. V., Mortsel, Antwerpen (Belgien)Gevaert Photo-Producten N.V., Mortsel, Antwerp (Belgium)
Vertreter:Representative:
Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patentanwälte, Braunschweig, Am Bürgerpark 8Dr. W. Müller-Bore and Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patent attorneys, Braunschweig, Am Bürgerpark 8
Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 18. März 1955 (Nr. 7935)Claimed Priority: Great Britain March 18, 1955 (No. 7935)
Ferdinand Leonard Schouteden, Wilrijk,Ferdinand Leonard Schouteden, Wilrijk,
Antwerpen (Belgien), ist als Erfinder genannt wordenAntwerp (Belgium) has been named as the inventor
linearer Polyester durch Polykondensation von Oxyalkylestern aromatischer Dicarbonsäuren in Gegenwart einer Antimon- bzw. Borverbindung als Katalysator in der Wärme ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Polykondensation mit Antimon- bzw. Borglykolat als Katalysator durchführt. Man erhält diese Glykolate, indem man Antimon-linear polyester by polycondensation of oxyalkyl esters of aromatic dicarboxylic acids in the presence an antimony or boron compound as a hot catalyst is characterized in that the polycondensation is carried out with antimony or boron glycolate as a catalyst. These glycolates are obtained by adding antimony
trioxyd oder Bortrioxyd mit Äthylenglykol unter Wasserabspaltung erhitzt; nach Abkühlung erhält man ganz reine Kristalle.trioxide or boron trioxide heated with ethylene glycol with elimination of water; received after cooling one very pure crystals.
Analysen der gereinigten Kristalle weisen auf Verbindungen der folgenden Formeln hin:Analyzes of the purified crystals indicate compounds of the following formulas:
Sb2(OCH2-CH2-O)3undB2 (OCH2-CH2-O)3 Sb 2 (OCH 2 -CH 2 -O) 3 and B 2 (OCH 2 -CH 2 -O) 3
Antimon- und Borglykolate bieten den Vorteil, daß sie durch Umkristallisierung in völlig reinem Zustand erhältlich sind und deshalb auch genau dosiert werden können, immer die gleiche katalytische Aktivität aufweisen und farblose Polyester mit hoher Viskosität ergeben.Antimony and boron glycolates have the advantage that they are completely pure by recrystallization are available and can therefore also be dosed precisely, always have the same catalytic activity and result in colorless polyesters with high viscosity.
Ferner ist es mit Antimon- und Borglykolaten möglich, die Reaktion von Anfang an in homogenem Medium durchzuführen. Wegen ihrer Löslichkeit istFurthermore, with antimony and boron glycolates, the reaction can be homogeneous from the start Medium carry out. Because of its solubility it is
209 61&/350209 61 & / 350
Il 132 721Il 132 721
ihre kontinuierliche Dosierung und gleighmäßige Verteilung im Reaktionsmedium ohne Schwierigkeiten möglich.their continuous dosing and equilibrium Distribution in the reaction medium is possible without difficulty.
Es ist von Bedeutung, daß neben Antimon bzw. Bor keine Verunreinigungen in den Katalysatoren anwesend sind. Dadurch ist ein nachteiliger Einfluß auf den Reaktionsverlauf oder auf die Qualität des Polyesters ausgeschlossen.It is important that, apart from antimony or boron, no impurities are present in the catalysts are. This has an adverse effect on the course of the reaction or on the quality of the polyester locked out.
Die optimale Konzentration des Polykondensationskatalysators variiert zwischen 0,1 und 0,03 Gewichts- io Viskositätszahl [η] = 0,54 dl/g, prozent, bezogen auf das Gewicht des ursprünglich anwesenden Dimethylterephthalats.The optimum concentration of the polycondensation catalyst varies between 0.1 and 0.03% by weight viscosity number [η] = 0.54 dl / g, percent, based on the weight of the dimethyl terephthalate originally present.
Herstellung der Katalysatoren. Für das Herstellungsverfahren der Katalysatoren wird kein Schutz begehrt.Manufacture of the catalysts. There is no protection for the manufacturing process of the catalysts desired.
A. Antimonglykolat: 100 g Antimontrioxyd werden mit 800 cm3 Glykol zum Sieden erhitzt, bis die Wasserdampfdestillation bei einem Siedepunkt zwischen 125 und 1500C aufhört. Die durch Fraktionierung erhaltene Flüssigkeit beträgt 17 cm3, Siedepunkt bei etwa 1000C (für Wasser berechnet 18,48 cm3). Der warme Destillationsrückstand wird filtriert. Nach Abkühlung werden gut geformte Kristalle erhalten. Für analytische Zwecke werden diese Kristalle aus wasserfreiem Glykol umkristallisiert, wiederholt mit Dioxan gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Sowohl die Menge des abgespalteten Wassers als auch die Elementaranalyse weisen darauf hin, daß eine Verbindung der FormelA. Antimony glycolate: 100 g of antimony trioxide are heated to boiling with 800 cm 3 of glycol until the steam distillation stops at a boiling point between 125 and 150 ° C. The liquid obtained by fractionation is 17 cm 3 , boiling point at about 100 ° C. (calculated for water 18.48 cm 3 ). The warm distillation residue is filtered. Well-formed crystals are obtained after cooling. For analytical purposes, these crystals are recrystallized from anhydrous glycol, washed repeatedly with dioxane and dried under reduced pressure. Both the amount of water split off and the elemental analysis indicate that a compound of the formula
Sb2(O-CH2-CH2-O)3 das 0,044 Teile Antimonglykolat enthält, gefüllt und in einem Dampfbad von Dimethylterephthalat (Siedepunkt 282° C) erwärmt. Wenn sich die Glykolabspaltung stark vermindert hat, wird die Polykondensation 3 Stunden unter einem leichten Stickstoffstrom und erhöhtem Vakuum fortgesetzt. Es ist empfehlenswert, das Vakuum periodisch durch Einführung von Stickstoff zu unterbrechen. Am Ende der Polykondensation wird das Reaktionsrohr abgekühlt.Sb 2 (O-CH 2 -CH 2 -O) 3 containing 0.044 parts of antimony glycolate, filled and heated in a steam bath of dimethyl terephthalate (boiling point 282 ° C). When the splitting off of glycol has been greatly reduced, the polycondensation is continued for 3 hours under a gentle stream of nitrogen and under increased vacuum. It is advisable to periodically break the vacuum by introducing nitrogen. At the end of the polycondensation, the reaction tube is cooled.
100 Teile Dimethylterephthalat und 75 Teile Äthylenglykol werden in Anwesenheit von 0,015 Teilen Zinkacetat und dann wie im Beispiel 1 in Anwesenheit von 0,44 Teilen Antimonglykolat polykondensiert. Die Umesterung ist nach 90 Minuten vollendet, die Polykondensation nimmt etwa 2V2 Stunden in Anspruch. Der geschmolzene Polyester läßt sich leicht, auch kalt, zu Faden ziehen. Es ist klar und sehr leicht gelb gefärbt. Viskositätszahl [η] = 0,69 dl/g.100 parts of dimethyl terephthalate and 75 parts of ethylene glycol are polycondensed in the presence of 0.015 part of zinc acetate and then, as in Example 1, in the presence of 0.44 part of antimony glycolate. The transesterification is completed after 90 minutes, the polycondensation takes about 2/2 hours. The melted polyester can be easily pulled into threads, even when cold. It is clear and very slightly yellow in color. Viscosity number [η] = 0.69 dl / g.
erhalten wurde. Die Kristalle sind in Antimontrioxyd unlöslich und leicht löslich in Glykol und Butandiol-(1,4). was obtained. The crystals are insoluble in antimony trioxide and easily soluble in glycol and butanediol- (1,4).
B. Borglykolat: 100 g Bortrioxyd werden mit 350 cm3 Glykol zum Sieden erhitzt, bis die Wasserdampfdestillation bei einem Siedepunkt zwischen 125 und 15O0C aufhört. Die durch Fraktionierung erhaltene Flüssigkeit beträgt 75 cm3, Siedepunkt beiB. Borglykolat: 100 g boron trioxide are heated to boiling with 350 cm 3 glycol, to the water vapor distillation at a boiling point between 125 and 15O 0 C ceases. The liquid obtained by fractionation is 75 cm 3 , boiling point at
100 Teile Dimethylterephthalat und 92 Teile Butandiol-1,4 werden 2 Stunden in Anwesenheit von 0,03 Teilen Zinkacetat und 0,058 Teilen Antimonglykolat umgeestert. Das Umesterungsprodukt wird dann 3 Stunden auf 245° C (Diglykoldampf) erhitzt. Der erhaltene Polyester ist klar und farblos und schmilzt bei 220 bis 224° C. Viskositätszahl [η] = 0,48 dl/g.100 parts of dimethyl terephthalate and 92 parts of 1,4-butanediol are transesterified for 2 hours in the presence of 0.03 part of zinc acetate and 0.058 part of antimony glycolate. The transesterification product is then heated to 245 ° C. (diglycol vapor) for 3 hours. The polyester obtained is clear and colorless and melts at 220 to 224 ° C. Viscosity number [η] = 0.48 dl / g.
100 Teile Dimethylterephthalat, 5 Teile Butandiol-1,4 und 66,8 Teile Äthylenglykol werden 2 Stunden in Anwesenheit von 0,03 Teilen Zinkacetat und 0,04 Teilen Antimonglykolat auf 200° C erhitzt und dann 3 Stunden100 parts of dimethyl terephthalate, 5 parts of 1,4-butanediol and 66.8 parts of ethylene glycol are added for 2 hours in the presence of 0.03 parts of zinc acetate and 0.04 parts Antimony glycolate heated to 200 ° C and then 3 hours
etwa 1000C (für Wasser berechnet 77,1cm3). Der 40 im Vakuum bei 282°C polykondensiert. Der erhaltene warme Destillationsrückstand wird filtriert. Nach Ab- Polyester ist leicht gelblich und schmilzt bei 235 bis kühlung des Filtrats werden gutgeformte Kristalle erhalten. Für analytische Zwecke werden diese Kristalle wiederholt mit wasserfreiem Dioxan gewaschen. Sowohl die Menge des abgespalteten Wassers 45 als auch die Elementaranalyse weisen darauf hin, daß eine Verbindung der Formelabout 100 0 C (calculated 77,1cm 3 for water). The 40 polycondenses in vacuo at 282 ° C. The warm distillation residue obtained is filtered. After Ab- polyester is slightly yellowish and melts when the filtrate is 235 to cool, well-formed crystals are obtained. For analytical purposes these crystals are washed repeatedly with anhydrous dioxane. Both the amount of water eliminated and the elemental analysis indicate that a compound of the formula
238°C. Viskositätszahl [η] = 0,58 dl/g. Beispiel 5238 ° C. Viscosity number [η] = 0.58 dl / g. Example 5
B2(O-CH2-CH2-O)3 100 Teile Dimethylterephthalat, 30,6 Teile Butandiol und 49 Teile Äthylenglykol werden 2 Stunden bei 200°C in Anwesenheit von 0,03 Teilen Zinkacetat und 0,04 Teilen Antimonglykolat umgeestert und dannB 2 (O-CH 2 -CH 2 -O) 3 100 parts of dimethyl terephthalate, 30.6 parts of butanediol and 49 parts of ethylene glycol are transesterified for 2 hours at 200 ° C. in the presence of 0.03 part of zinc acetate and 0.04 part of antimony glycolate then
erhalten wurde, die bei 163 0C schmilzt und in Glykol 50 3 Stunden bei 245 0C polykondensiert. Der erhaltene und in Butandiol-(1,4) äußerst leicht löslich ist.was obtained, melting at 163 0 C and polycondensed 50 for 3 hours at 245 0 C in glycol. The obtained and in butanediol (1,4) is extremely easily soluble.
Die Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Die Viskositätszahl [η] wurde ermittelt, indem eine ReiheThe examples illustrate the process of the invention. The parts given are parts by weight. The viscosity number [η] was determined by a series
100 Teile Dimethylester von Di-(p-carboxyphenyl)-sulfon und 60 Teile Hexandiol werden 90 Minuten bei 2000C in Anwesenheit von 0,015 Teilen Bleioxyd und 0,044 Teilen Antimonglykolat erhitzt und 3 Stunden bei 282° C polykondensiert. Schmelzpunkt des PoIy-100 parts of dimethyl di (p-carboxyphenyl) sulfone and 60 parts of hexanediol are heated for 90 minutes at 200 0 C in the presence of 0.015 parts of lead and 0.044 parts of antimony glycolate and polycondensed 3 hours at 282 ° C. Melting point of the poly
immer kleiner werdender Mengen des Polyesters in einer Mischung aus 40 Teilen Tetrachloräthan und Teilen Phenol gelöst, die Viskosität bei 25° C gemessen und die erhaltenen Werte auf eine Konzentration c = 0 extrapoliert wurden (Schulz, KoIl. Z., [1949], S. 90 bis 103).smaller and smaller amounts of polyester in a mixture of 40 parts and tetrachloroethane Parts of phenol dissolved, the viscosity measured at 25 ° C. and the values obtained on a concentration c = 0 were extrapolated (Schulz, KoIl. Z., [1949], pp. 90 to 103).
Polyester ist farblos. Schmelzpunkt: 188 bis 19O0C. Viskositätszahl [η] = 0,41 dl/g.Polyester is colorless. Melting point: 188 to 19O 0 C. viscosity [η] = 0.41 dl / g.
100 Teile Dimethylterephthalat und 100 Teile Äthylenglykol werden mit 0,01 Teilen Zinkoxyd auf 200°C erhitzt. Nach ungefähr 90 Minuten ist die Methanolentwicklung beendet. Der erhaltene Bisglykolester der Terephthalsäure wird in ein Glasrohr, esters: 249 bis 2520C. Viskositätszahl [η] = 0,30 dl/g.100 parts of dimethyl terephthalate and 100 parts of ethylene glycol are heated to 200 ° C. with 0.01 part of zinc oxide. The evolution of methanol has ended after about 90 minutes. The bisglycol ester of terephthalic acid is obtained in a glass tube, esters: 249-252 0 C. viscosity [η] = 0.30 dl / g.
100 Teile Dimethylester von o-Carboxyhydrozimtsäure und 61 Teile Äthylenglykol werden 90 Minuten bei 200° C in Anwesenheit von 0,3 Teilen Zinkacetat und 0,06 Teilen Antimonglykolat erhitzt und 4 Stunden100 parts of dimethyl ester of o-carboxyhydrocinnamic acid and 61 parts of ethylene glycol are 90 minutes heated at 200 ° C in the presence of 0.3 part of zinc acetate and 0.06 part of antimony glycolate and 4 hours
bei dieser Temperatur unter vermindertem Druck polykondensiert. Der erhaltene Polyester ist eine klebrige gelbe Masse. Viskositätszahl [η] = 0,1 dl/g. Den folgenden vier Beispielen 8 bis 11 ist die Aktivität des Antimon- bzw. Borglykolat als Katalysator bei derpolycondensed at this temperature under reduced pressure. The polyester obtained is a sticky yellow mass. Viscosity number [η] = 0.1 dl / g. The following four examples 8 to 11 are the activity of the antimony or boron glycolate as a catalyst in the
Polykondensation von gleichen Mengen aromatischer Dicarbonsäure mit Glykolen in Anwesenheit des gleichen Umesterungskatalysators zu entnehmen. Die Polykondensation erfolgt in gleicher Weise wie im 5 Beispiel 1:Polycondensation of equal amounts of aromatic dicarboxylic acid with glycols in the presence of the same transesterification catalyst can be found. The polycondensation takes place in the same way as in 5 Example 1:
Aromatische DicarbonsäurenAromatic dicarboxylic acids
GlykoleGlycols
Teile Umesterungskatalysator Teile Polykondensationskatalysator
AntimonglykolatParts transesterification catalyst parts polycondensation catalyst
Antimony glycolate
(SbGl)
Borglykolat (BGl)(SbGl)
Boron glycolate (BGl)
Schmelzpunkt des PolyestersMelting point of the polyester
in 0Cin 0 C
Grenzvisko-Limit viscosity
sitätszahl [η] ity number [η]
des Polyestersof the polyester
100 Teile Dimethylterephthalat 100 parts of dimethyl terephthalate
Gemisch ausMixture of
80 Teilen Dimethylisophthalat und80 parts of dimethyl isophthalate and
20 Teilen Dimethylterephthalat 20 parts of dimethyl terephthalate
100 Teile Dimethylestervon Di-(p-carboxyphenyl)-sulfon 100 parts of dimethyl ester of di (p-carboxyphenyl) sulfone
Gemisch ausMixture of
90 Teilen Dimethylterephthalat und90 parts of dimethyl terephthalate and
10 Teilen Dimethylester
von Di-(p-carboxyphenyl)-sulfon 10 parts of dimethyl ester
of di (p-carboxyphenyl) sulfone
75 Teile Äthylenglykol 75 parts of ethylene glycol
75 Teile
Äthylenglykol75 parts
Ethylene glycol
Gemisch aus
37 Teilen Äthylenglykol und
39 Teilen
DiäthylenglykolMixture of
37 parts of ethylene glycol and
39 Share
Diethylene glycol
75 Teile Äthylenglykol 75 parts of ethylene glycol
0,015 Zinkacetat0.015 zinc acetate
0,015 Zinkacetat0.015 zinc acetate
0,015 Bleioxyd0.015 lead oxide
0,02 Zinkacetat 0,045 SbGl
0,5 BGl0.02 zinc acetate 0.045 SbGl
0.5 BGl
0,04 SbGl
0,15 BGl0.04 SbGl
0.15 BGl
0,05 SbGl
0,6 BGl0.05 SbGl
0.6 BGl
0,050 SbGl
1 BGl0.050 SbGl
1 BGl
92 bis 94 105 bis 10792 to 94 105 to 107
144 bis 146 124 bis 126144 to 146 124 to 126
250 bis 260 238 bis 240250 to 260 238 to 240
220 bis 224 214 bis 216220 to 224 214 to 216
0,30 0,300.30 0.30
0,35 0,420.35 0.42
0,63 0,460.63 0.46
0,75 0,460.75 0.46
In einem Kolben aus rostfreiem Stahl von etwa 10 cm Durchmesser, der mit elektrischer Heizung und Rührwerk versehen ist, wird ein Gemisch aus 1000 Teilen Dimethylterephthalat und 750 Teilen Äthylenglykol in Anwesenheit von 0,15 Teilen Zinkacetat und 0,45 Teilen Antimonglykolat unter Rühren erhitzt. Nach etwa 2x/2 Stunden entweicht kein Methanol mehr. Die Temperatur wird nun gradweise erhöht und der Druck vermindert. Die Polykondensation setzt bei 2750C und einem Druck von 1 bis 2 mm Hg ein und dauert etwa 2V2 Stunden. Darauf wird der geschmolzene Polyester unter Stickstoffdruck durch am Boden des Kolbens vorgesehene Öffnungen in ein Wasserbad gepreßt. Der Polyester ist farblos und hat eine Viskositätszahl [η] von 0,8 dl/g.A mixture of 1000 parts of dimethyl terephthalate and 750 parts of ethylene glycol in the presence of 0.15 part of zinc acetate and 0.45 part of antimony glycolate is heated with stirring in a stainless steel flask about 10 cm in diameter equipped with an electric heater and stirrer. After about 2 x / 2 hours, no more methanol escapes. The temperature is now increased in degrees and the pressure is reduced. The polycondensation begins at 275 ° C. and a pressure of 1 to 2 mm Hg and lasts about 2–2 hours. The molten polyester is then pressed into a water bath under nitrogen pressure through openings provided in the bottom of the flask. The polyester is colorless and has a viscosity number [η] of 0.8 dl / g.
Für ein Verfahren zur Herstellung der verwendeten Oxyalkylester aromatischer Dicarbonsäuren wird kein Schutz begehrt.For a process for the preparation of the oxyalkyl esters of aromatic dicarboxylic acids used, no Protection desired.
Claims (1)
Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances deVol. 36, 1903, pp. 2221/22;
Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de
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|---|---|---|---|
| GB1143969X | 1955-03-18 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE1132721B true DE1132721B (en) | 1962-07-05 |
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| DE (1) | DE1132721B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004020582B4 (en) * | 2004-04-27 | 2020-01-30 | Lurgi Zimmer Gmbh | Polycondensation process using a catalyst and catalyst suitable therefor |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2641592A (en) * | 1951-07-24 | 1953-06-09 | Du Pont | Production of polyethylene terephthalate with cobaltous acetate as catalyst |
| US2647885A (en) * | 1951-09-28 | 1953-08-04 | Du Pont | Production of polyethylene terephthalate using antimony trioxide as polymerization catalyst |
-
0
- BE BE546080D patent/BE546080A/xx unknown
-
1956
- 1956-03-16 DE DEG19192A patent/DE1132721B/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2641592A (en) * | 1951-07-24 | 1953-06-09 | Du Pont | Production of polyethylene terephthalate with cobaltous acetate as catalyst |
| US2647885A (en) * | 1951-09-28 | 1953-08-04 | Du Pont | Production of polyethylene terephthalate using antimony trioxide as polymerization catalyst |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004020582B4 (en) * | 2004-04-27 | 2020-01-30 | Lurgi Zimmer Gmbh | Polycondensation process using a catalyst and catalyst suitable therefor |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE546080A (en) |
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