DE1128654B - Process for the stabilization of polyoxymethylenes by polymeric compounds containing amide nitrogen - Google Patents

Process for the stabilization of polyoxymethylenes by polymeric compounds containing amide nitrogen

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DE1128654B
DE1128654B DER28582A DER0028582A DE1128654B DE 1128654 B DE1128654 B DE 1128654B DE R28582 A DER28582 A DE R28582A DE R0028582 A DER0028582 A DE R0028582A DE 1128654 B DE1128654 B DE 1128654B
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polyoxymethylenes
amide nitrogen
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stabilization
white
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Dr Wolfgang Metzger
Dr Guenter Schroeder
Dr Klaus Tessmar
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Roehm and Haas GmbH
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Roehm and Haas GmbH
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

Verfahren zum Stabilisieren von Polyoxymethylenen durch polymere, Amidstickstoff enthaltende Verbindungen Es ist bekannt, Formaldehyd unter bestimmten Bedingungen zu Eupolyoxymethylen zu polymerisieren. Process for stabilizing polyoxymethylenes by polymer, Compounds containing amide nitrogen It is known to use formaldehyde under certain Conditions to polymerize to eupolyoxymethylene.

Die Wärmebeständigkeit dieser Produkte wird durch Umsetzung mit Carbonsäureanhydriden, z. B. Essigsäureanhydrid, d. h. durch eine Veresterung der Endgruppen, verbessert. Die Endgruppenblockierung kann auch auf andere Weise, z. B, durch Umsetzung mit Alkylsulfaten, vorgenommen werden. Man stellt auf diese Weise thermoplastische Kunststoffe her, deren Molekulargewichte im allgemeinen über 20000 liegen.The heat resistance of these products is ensured by reaction with carboxylic acid anhydrides, z. B. acetic anhydride, d. H. by esterification of the end groups. The end group blocking can also be done in other ways, e.g. B, by implementing with Alkyl sulfates. Thermoplastics are produced in this way whose molecular weights are generally above 20,000.

Die Stabilität der genannten Polymerisate kann außer durch die Modifizierung der Endgruppen durch den Zusatz sogenannter »Formaldehyd-Akzeptoren« erhöht werden. Als für diesen Zweck geeignete Stoffe wurden bereits Phenole, Hydrazine, Harnstoff, Casein und Polyamide vorgeschlagen. Die Wirksamkeit dieser Stabilisatoren ist in manchen Fällen nicht voll befriedigend; sie bewirken, vornehmlich bei einer verhältnismäßig langen Erwärmung des Kunststoffes, z. B. während der Formgebung, eine Gelb- bis Braun-Gelb-Färbung des ursprünglich weißen Kunststoffes. The stability of the polymers mentioned can be reduced by the modification of the end groups can be increased by adding so-called »formaldehyde acceptors«. Substances suitable for this purpose have already been phenols, hydrazines, urea, Casein and polyamides are suggested. The effectiveness of these stabilizers is in in some cases not entirely satisfactory; they have an effect, especially in the case of a proportionate long heating of the plastic, e.g. B. during the shaping, a yellow to Brown-yellow color of the originally white plastic.

Es wurde gefunden, daß die Beständigkeit von gegebenenfalls durch Endgruppenblockierung modifiziertem Polyoxymethylen gegen thermischen Abbau wesentlich verbessert und gleichzeitig eine Verfärbung des Kunststoffes beim Erhitzen weitgehend verhindert werden kann, wenn dem polymeren Formaldehyd entweder Polyacrylsäureamid oder/und Polymethacrylsäureamid oder/und Mischpolymerisate des Acryl-und Methacrylsäureamids in Mengen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf den polymeren Formaldehyd, zusetzt. It has been found that the resistance of, if necessary, by End group blocking of modified polyoxymethylene against thermal degradation is essential improved and at the same time a discoloration of the plastic when heated to a large extent Can be prevented if the polymeric formaldehyde is either polyacrylic acid amide and / or polymethacrylic acid amide and / or copolymers of acrylic and methacrylic acid amide in amounts of 0.5 to 30 percent by weight, based on the polymeric formaldehyde, clogs.

Diese Polyacryl- bzw. Polymethacrylsäureamide unterscheiden sich von den als Stabilisatoren bekannten Polyamiden dadurch, daß sie die Amidgruppen seiten ständig tragen. Wenn der Stabilisierungseffekt auch bereits bei Mengen von etwa 0,1 °/o der beiden polymeren Säureamide bzw. bei entsprechenden Mengen der Mischpolymerisate dieser Amide eintritt, ist die Mitverwendung der neuen Stabilisatoren in Mengen von 0,5 bis 30°/0, vorzugsweise von 1 bis 10 0/,, erst von praktischem Wert. These polyacrylic or polymethacrylic acid amides differ of the polyamides known as stabilizers in that they contain the amide groups sides wear constantly. If the stabilizing effect is already achieved with quantities of about 0.1% of the two polymeric acid amides or with corresponding amounts of If mixed polymers of these amides occur, the new stabilizers are also used in amounts from 0.5 to 30%, preferably from 1 to 10%, only of practical use Value.

Polyacryl- bzw. Polymethacrylsäureamid oder die Mischpolymerisate der entsprechenden Monomeren können auf beliebige Weise, z. B. durch Mischmahlen, Walzen oder Extrudieren, in Polyoxymethylen eingearbeitet werden. Das Mitverwenden von Thermostabilisatoren der bekannten Art kann sich in besonderen Fällen empfehlen. Der Zusatz an sich bekannter Antioxydantien und UV-Schutzmittel ist von Vorteil. Polyacrylic or polymethacrylic acid amide or the copolymers the corresponding monomers can in any way, for. B. by mixing grinding, Rolling or extruding, can be incorporated into polyoxymethylene. The use Thermal stabilizers of the known type can be recommended in special cases. The addition of known antioxidants and UV protection agents is advantageous.

Ebenso ist das Einbringen von Pigmenten, Füllmitteln oder Farbstoffen möglich.The same applies to the introduction of pigments, fillers or dyes possible.

Die Wirksamkeit der neuen Stabilisatoren ergibt sich aus der folgenden Aufstellung, in der die Thermostabilität von unstabilisierten mit der von erfindungsgemäß und von in bekannter Weise stabilisierten Polyoxymethylenen verglichen wird. Gleichzeitig wird die Farbe der im Ausgangszustand weißen Versuchsprodukte nach einer 30 und 90 Minuten dauernden Erhitzung auf 222"C angegeben. Als Meßgröße für die Thermostabilität wurde der sogenannte K222-Wert aufgenommen, das ist der Gewichtsverlust in 0/0/Min., den das Produkt beim Erhitzen auf 222"C erleidet. Produkt | Stabilisatoren | Ksss- | Farbe nach Erhitzung auf 222"C Wert Art j MengeOlo 0/0/Min. nach 30 Minuten t nach 90 Minuten 8,0 Weiß Polyoxymethylen- t Polymethacrylsäureamid 2,0 2,5 Weiß/schwach Gelb schwach Gelb dihydrat j Polymethacrylsäureamid 5,0 1,5 Weiß/schwach Gelb schwach Gelb Polymethacrylsäureamid 10,0 1,2 Weiß/schwach Gelb schwach Gelb Produkt Stabilisatoren KW22- Farbe nach Erhitzung auf 222° C Art Menge% %Min. nach 30 Minuten nach 90 Minuten - - 0,8 Weiß Weiß Polyamid (Vergleichsversuche) 5,0 0,3 Dunkelbraun Schwarz Polyamid (Vergleichsversuche) 10,0 0,3 Dunkelbraun Schwarz Polymethacrylsäureamid 2,0 0,4 Weißgelb schwach Gelb Polymethacrylsäureamid 5,0 0,2 schwach Gelb Hellbraun Polyacrylsäureamid 5,0 0,4 schwach Gelb Hellbraun Polyoxymethylen- Mischpolymerisat aus 5,0 0,5 Weiß Weiß diacetat 300/, Methacrylsäureamid und 700/, Methylmethacrylat Mischpolymerisat aus 10,0 0,4 Weiß Weiß 30'/, Methacrylsäureamid und 70'/, Methylmethacrylat The effectiveness of the new stabilizers is shown in the table below, in which the thermal stability of unstabilized polyoxymethylenes is compared with that of polyoxymethylenes stabilized according to the invention and in a known manner. At the same time, the color of the test products, which were white in their initial state, is given after heating to 222 ° C. for 30 and 90 minutes Product suffers when heated to 222 "C. Product | Stabilizers | Ksss- | Color after heating to 222 "C value Type j QuantityOlo 0/0 / min. after 30 minutes t after 90 minutes 8.0 white Polyoxymethylene t polymethacrylic acid amide 2.0 2.5 white / pale yellow pale yellow dihydrate j polymethacrylic acid amide 5.0 1.5 white / pale yellow pale yellow Polymethacrylic acid amide 10.0 1.2 white / pale yellow pale yellow Product stabilizers KW22- paint after heating to 222 ° C Type Quantity%% Min. after 30 minutes after 90 minutes - - 0.8 white white Polyamide (comparative tests) 5.0 0.3 dark brown black Polyamide (comparative tests) 10.0 0.3 dark brown black Polymethacrylic acid amide 2.0 0.4 white yellow pale yellow Polymethacrylic acid amide 5.0 0.2 pale yellow light brown Polyacrylic acid amide 5.0 0.4 pale yellow light brown Polyoxymethylene copolymer of 5.0 0.5 white white diacetate 300 /, methacrylic acid amide and 700 /, methyl methacrylate Mixed polymer of 10.0 0.4 white white 30 '/, methacrylic acid amide and 70 '/, methyl methacrylate

Claims (2)

PATENTANSPRUCHE: 1. Verfahren zum Stabilisieren von gegebenenfalls durch Endgruppenblockierung modifizierten Polyoxymethylenen durch polymere, Amidstickstoff enthaltende Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als polymere, Amidstickstoff enthaltende Verbindungen Polyacrylsäureamid oder/und Polymethacrylsäureamid oder/und Mischpolymerisate des Acryl- und Methacrylsäureamfds in Mengen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf den polymeren Formaldehyd, verwendet.PATENT CLAIMS: 1. Method for stabilizing, if necessary polyoxymethylenes modified by end group blocking by polymeric amide nitrogen containing compounds, characterized in that the polymeric, amide nitrogen Compounds containing polyacrylamide and / or polymethacrylamide and / or Copolymers of acrylic and methacrylic acid ampha in amounts of 0.5 to 30 percent by weight, based on the polymeric formaldehyde. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich übliche Thermostabilisatoren oder/und Antioxydantien oder/und UV-Schutzmittel verwendet. 2. The method according to claim 1, characterized in that one additionally Usual thermal stabilizers and / or antioxidants and / or UV protection agents are used.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1188803B (en) * 1962-09-19 1965-03-11 Huels Chemische Werke Ag Cyclic nitrogen-containing compounds for stabilizing polyoxymethylenes
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EP0896030A1 (en) * 1997-08-08 1999-02-10 Degussa Aktiengesellschaft Polyoxymethylene moulding composition showing an improved colour- and heat stability
WO2000026300A1 (en) * 1998-10-30 2000-05-11 Basf Aktiengesellschaft Polyoxymethylene molding compounds with improved thermostability and discoloration resistance

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