DE1126548B

DE1126548B - Process for the production of azo dyes and their metal complex compounds

Info

Publication number: DE1126548B
Application number: DEB53296A
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Schoellig
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1959-05-20
Filing date: 1959-05-20
Publication date: 1962-03-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe, die in o- und o'-Stellung zur Azogruppe Hydroxygruppen tragen, und ihre Metallkomplexverbindungen erhält, wenn man diazotierte 1-Amino-2-hydroxybenzole, die weitere Reste wie Halogenatome, Nitro-, Alkyl- und Sulfonsäuregruppen tragen können, mit Verbindungen der allgemeinen Formel in der X ein Wasserstoffatom oder eine Alkalisulfonatgruppe und A ein Alkalimetallatom bedeutet, kuppelt und die erhaltenen Azofarbstoffe gegebenenfalls in ihre Metallkomplexverbindungen überführt.Process for the preparation of azo dyes and their metal complex compounds It has been found that valuable azo dyes which carry hydroxyl groups in o- and o'-positions to the azo group and their metal complex compounds are obtained if diazotized 1-amino-2-hydroxybenzenes, the other radicals, are obtained such as halogen atoms, nitro, alkyl and sulfonic acid groups, with compounds of the general formula in which X denotes a hydrogen atom or an alkali metal sulfonate group and A denotes an alkali metal atom, couples and the azo dyes obtained are optionally converted into their metal complex compounds.

Die genannten Azokomponenten erhält man aus den entsprechenden 1-Nitroso-2-hydroxynaphthalinen in bekannter Weise durch Umsetzung mit Alkalihydrogensulfiten.The azo components mentioned are obtained from the corresponding 1-nitroso-2-hydroxynaphthalenes in a known manner by reaction with alkali hydrogen sulfites.

Zurl;Jberführungin ihreMetallkomplexverbindungen werden die Azofarbstoffe mit metallabgebenden, vorzugsweise eisen- und kobaltabgebenden Mitteln in wäßriger alkalischer Lösung, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, behandelt.The azo dyes are used to convert them into their metal complex compounds with metal donating, preferably iron and cobalt donating agents in aqueous alkaline solution, expediently treated at elevated temperature.

Die metallfreien Farbstoffe eignen sich, soweit sie in ihren Azokomponenten nur eine Alkalisulfonatgruppe enthalten, als beizenziehende Baumwollfarbstoffe, insbesondere zum Drucken auf mit Schwermetallsalzen gebeizten Materialien. Man erzielt vorzügliche Echtheiten. Enthalten die Farbstoffe mehr als eine Sulfonatgruppe in der Azokomponente, so sind sie ausgezeichnete Farbstoffe für Leder, das sie in Pastelltönen von sehr guter Lichtechtheit und Egalität färben. Die neuen Metallkomplexfarbstoffe sind in Wasser gut löslich und eignen sich ebenfalls vortrefflich zum Färben von Leder in egalen lichtechten Tönen.The metal-free dyes are suitable insofar as they are in their azo components contain only one alkali sulfonate group, as associated cotton dyes, especially for printing on materials pickled with heavy metal salts. One achieves excellent fastness properties. If the dyes contain more than one sulfonate group in the azo component, so they are excellent dyes for leather, which they come in pastel shades dye of very good lightfastness and levelness. The new metal complex dyes are readily soluble in water and are also excellent for dyeing Leather in even, lightfast tones.

Es ist zwar aus der deutschen Patentschrift 79 583 bekannt, daß man aus diazotierten Aminen und der Natriumbisulfitverbindung des 1-Nitroso-2-hydroxynaphthalins beizenziehende Farbstoffe herstellen kann, doch zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe durch erheblich größere Farbstärke aus.It is known from German Patent 79 583 that one from diazotized amines and the sodium bisulfite compound of 1-nitroso-2-hydroxynaphthalene Can produce licensing dyes, but the process stand out available dyes by significantly greater color strength.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 Man diazotiert in bekannter Weise 14,35 Teile 1-Amino-2-hydroxy-5-chlorbenzol und läßt die Diazolösung bei 0 bis 5° C in eine Lösung von 28 Teilen der Natriumbisulfitverbindung des 1-Nitroso-2-hydroxynaphthalins und 35 Teilen Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser einfließen. Man fällt den entstandenen Farbstoff mit Natriumchlorid aus und arbeitet ihn in bekannter Weise auf. Der Farbstoff eignet sich vorzüglich zum Bedrucken von mit Chromsalzen gebeizter Baumwolle. Beispiel 2 Man diazotiert in bekannter Weise 15,4 Teile 1-Amino-2-hydroxy-5-nitrobenzol und läßt die Diazolösung bei Zimmertemperatur in eine Lösung von 28 Teilen der Natriumbisulfitverbindung des 1-Nitroso-2-hydroxynaphthalins und 30 Teilen Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser einfließen. Man fällt den entstandenen Farbstoff mit Natriumchlorid und arbeitet ihn in bekannter Weise auf.The parts mentioned in the examples are parts by weight. example 1 14.35 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzene are diazotized in a known manner and leaves the diazo solution at 0 to 5 ° C in a solution of 28 parts of the sodium bisulfite compound of 1-nitroso-2-hydroxynaphthalene and 35 parts of sodium carbonate in 500 parts of water flow in. The resulting dye is precipitated with sodium chloride and worked him in a familiar way. The dye is ideal for printing on cotton stained with chromium salts. Example 2 Diazotization is carried out in a known manner 15.4 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzene and leaves the diazo solution at room temperature in a solution of 28 parts of the sodium bisulfite compound 1-nitroso-2-hydroxynaphthalene and pour 30 parts of sodium carbonate into 500 parts of water. You drop the resulting Dye with sodium chloride and works it up in a known manner.

Der Farbstoff eignet sich vorzüglich zum Bedrucken von mit Chromsalzen gebeizter Baumwolle. Beispiel 3 In die gemäß Beispiel 1 erhaltene Azofarbstofflösung gibt man nach und nach 14 Teile kristallisiertes Eisen(II)-sulfat und rührt das Gemisch mehrere Stunden. Man fällt dann den entstandenen Komplexfarbstoff mit Natriumchlorid aus und arbeitet ihn in bekannter Weise auf. Er färbt Leder in sehr egalen braunen Tönen von guter Lichtechtheit.The dye is ideal for printing with chromium salts stained cotton. Example 3 In the azo dye solution obtained according to Example 1 gradually 14 parts of crystallized iron (II) sulfate are added and the mixture is stirred Mixture for several hours. The complex dye formed is then precipitated with Sodium chloride and works it up in a known manner. He stains leather in a great deal level brown shades of good lightfastness.

Beispiel 4 Man verrührt die Gesamtmenge des nach Beispiel 1 erhaltenen Azofarbstoffs ohne vorheriges Trocknen mit 150 Teilen Wasser, gibt zu diesem Gemisch nach und nach 12 Teile kristallisiertes Kobalt(II)-chlorid, fügt eine Lösung von 30 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser zu und erwärmt das Gemisch auf 50° C. Nach Beendigung der Umsetzung fällt man den Komplexfarbstoff mit Natriumchlorid und filtriert, wäscht und trocknet ihn. Er färbt Leder in sehr klaren braunen Tönen von guter Lichtechtheit.Example 4 The total amount of that obtained according to Example 1 is stirred Azo dye without prior drying with 150 parts of water is added to this mixture gradually 12 parts of crystallized cobalt (II) chloride, adds a solution of 30 parts of sodium carbonate in 300 parts of water and the mixture is heated to 50 ° C. After the reaction has ended, the complex dye is precipitated with sodium chloride and filters, washes and dries it. He dyes leather in very clear brown tones of good lightfastness.

Claims

PATENT CLAIM. Process for the preparation of azo dyes and their metal complex compounds, characterized in that diazotized 1-amino-2-hydroxybenzenes, which can carry further radicals such as halogen atoms, nitro, alkyl and sulfonic acid groups, with compounds of the general formula - in which X is a hydrogen atom or an alkali metal sulfonate group and A is an alkali metal atom, couples and the azo dyes obtained are optionally converted into their metal complex compounds. Considered publications: German patent specification No. 79 583. When the application was published, a coloring table with an explanation was laid out.