DE1123656B

DE1123656B - Methods for purifying ethyl alcohol

Info

Publication number: DE1123656B
Application number: DEU5595A
Authority: DE
Inventors: Francois-Xavier Poincet
Original assignee: Usines de Melle SA
Current assignee: Usines de Melle SA
Priority date: 1957-10-07
Filing date: 1958-09-09
Publication date: 1962-02-15

Description

Die deutsche Patentschrift 917 061 beschreibt ein Verfahren zum Reinigen alkoholischer Flüssigkeiten durch extraktive Destillation mit Hilfe von Wasser, welches mit einem Rückfluß von sich am Kopf der Kolonne ansammelnden Verunreinigungen in den Kopf der Reinigungskolonne eingeführt wird. Die Patentschrift gibt zwei Ausführungsformen an, die eine für die Aufarbeitung eines konzentrierten Alkohols (Phlegma), die andere für die Aufarbeitung eines verdünnten Alkohols, z. B. einer Gärungsflüssigkeit.The German patent specification 917 061 describes a method for cleaning alcoholic liquids by extractive distillation with the aid of water, which is refluxed at the top of the Column accumulating impurities is introduced into the head of the purification column. the The patent specifies two embodiments, one for the work-up of a concentrated alcohol (Phlegm), the other for the processing of a diluted alcohol, e.g. B. a fermentation liquid.

Nach diesem bekannten Verfahren leitete man die aus der verdünnten alkoholischen Ausgangsflüssigkeit während ihres Absteigens in der Abtreibkolonne abgetriebenen unreinen Alkoholdämpfe unmittelbar der Reinigungskolonne zu, führte in den Kopf der Reinigungskolonne Wasser ein, wobei man gleichzeitig die sich am Kopf ansammelnden Verunreinigungen als Rückfluß zurückleitete, um sie gut abzutrennen und in sehr konzentrierter Form zu gewinnen, man zog die Verunreinigungen aus der Reinigungskolonne in einer ihrer Zufuhr zusammen mit der verdünnten alkoholischen Ausgangsflüssigkeit entsprechenden Menge ab, rektifizierte den gereinigten Alkohol in einer Rektifizierkolonne und unterwarf schließlich den von dem oberen Teil dieser Rektifizierkolonne abgezogenen, fast reinen Alkohol einer zweiten Rektifizierung.According to this known method, one derived from the diluted alcoholic starting liquid the impure alcohol vapors driven off during their descent in the stripping column directly from the Purification column to, introduced water into the head of the purification column, at the same time the impurities that had accumulated on the head were fed back as reflux in order to separate them well and put them in In a very concentrated form, the impurities were drawn from the purification column in one the amount corresponding to their supply together with the diluted alcoholic starting liquid, rectified the purified alcohol in a rectifying column and finally subjected that of that Almost pure alcohol withdrawn from the upper part of this rectification column from a second rectification.

Bei der Erprobung dieses Verfahrens an gewissen verdünnten alkoholischen Flüssigkeiten wurde festgestellt, daß man in gewissen Fällen bessere Ergebnisse erzielt, wenn man zunächst einen konzentrierten Alkohol herstellt und diesen nach dem in der genannten Patentschrift für konzentrierte alkoholische Flüssigkeiten beschriebenen extraktiven Reinigungsverfahren aufarbeitet.When this method was tried on certain dilute alcoholic liquids it was found that in certain cases better results were obtained achieved if you first prepare a concentrated alcohol and this after that in the mentioned Patent specification for concentrated alcoholic liquids described extractive cleaning process worked up.

Bisher wurde dieser konzentrierte Alkohol durch gewöhnliche Destillation der verdünnten alkoholischen Ausgangsflüssigkeit hergestellt. Es hat sich nun herausgestellt, daß man eine Anzahl von Vorteilen erzielt, wenn man den konzentrierten Alkohol aus der verdünnten alkoholischen Flüssigkeit durch extraktive Destillation derselben nach dem in der genannten Patentschrift für solche verdünnten Flüssigkeiten beschriebenen Verfahren, anschließendes Konzentrieren, vorzugsweise auf mindestens 90 Gewichtsprozent, und Anwendung des in der genannten Patentschrift für konzentrierte alkoholische Flüssigkeiten beschriebenen extraktiven Destillationsverfahrens auf den so gereinigten konzentrierten Alkohol herstellt. Die Aufeinanderfolge dieser beiden extraktiven Destillationsstufen gestattet es, in der ersten dieser beiden Stufen insbesondere die Konzentrierung der Verunreinigungen zu erzielen, deren unlösliche Fraktion dann unmittel-Up to now this concentrated alcohol was obtained by ordinary distillation of the dilute alcoholic Starting liquid produced. It has now been found that a number of advantages are obtained when you get the concentrated alcohol from the dilute alcoholic liquid by extractive Distillation of the same according to that described in said patent for such dilute liquids Method, then concentrating, preferably to at least 90 percent by weight, and Use of that described in the cited patent for concentrated alcoholic liquids Extractive distillation process produces on the so purified concentrated alcohol. The succession These two extractive distillation stages make it possible in the first of these two stages in particular to achieve the concentration of the impurities, the insoluble fraction of which is then immediately

Verfahren zur Reinigung von ÄthylalkoholProcess for purifying ethyl alcohol

Anmelder:Applicant:

Les Usines de Meile Societe Anonyme, Saint-Leger-les Meile, Deux SevresLes Usines de Meile Societe Anonyme, Saint-Leger-les Meile, Deux Sevres

(Frankreich)(France)

Vertreter: E. Maemecke, Berlin-Lichterfelde West, und Dr. W. Kühl, Hamburg 36, Esplanade 36 a,Representative: E. Maemecke, Berlin-Lichterfelde West, and Dr. W. Kühl, Hamburg 36, Esplanade 36 a,

PatentanwältePatent attorneys

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Frankreich vom 7. Oktober 1957 (Nr. 748 918) und 18. Juli 1958 (Nr. 770 633)France of October 7, 1957 (No. 748 918) and July 18, 1958 (No. 770 633)

Francois-Xavier Poincet, Paris, ist als Erfinder genannt wordenFrancois-Xavier Poincet, Paris, has been named as the inventor

bar durch Dekantieren in der Kolonne gewonnen wird, und in der zweiten Stufe auf die Gewinnung eines besonders reinen Alkohols hinzuarbeiten. Dieses Verfahren gewährleistet ein völliges Gleichbleiben der Qualität des als Endprodukt gewonnenen Alkohols. Außerdem gestatten bestimmte, durch die Kombi-bar is obtained by decanting in the column, and in the second stage on the recovery working towards a particularly pure alcohol. This procedure ensures that the Quality of the alcohol obtained as the end product. In addition, certain, through the combination

■ nation der beiden extraktiven Destillationen ermöglichte Wärmerückgewinnungen die Herabsetzung des Gesamtverbrauchs an Heizdampf.■ nation of the two extractive distillations made possible Heat recovery means reducing the total consumption of heating steam.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zur Reinigung nicht nur von Gärungsflüssigkeiten, die der alkoholischen Gärung unterworfen worden sind, sondern auch von verdünnten alkoholischen Flüssigkeiten beliebigen Ursprungs, insbesondere von alkoholhaltigen Syntheserohprodukten, die bei der Wasseranlagerung an Äthylen, insbesondere in GegenwartThe method according to the invention is suitable for cleaning not only fermentation liquids that have undergone alcoholic fermentation, but also of dilute alcoholic liquids of any origin, in particular from alcohol-containing synthesis crude products that occur during water retention of ethylene, especially in the presence

• von Schwefelsäure, erhalten werden.• from sulfuric acid.

Das flüssige alkoholische Rohprodukt dieser Reaktion enthält eine große Anzahl mehr oder weniger bekannter Nebenprodukte, von welchen einige unbeständig sind und sich bei gewöhnlicher Destillation der Flüssigkeit zersetzen.The liquid alcoholic crude product of this reaction contains a large number of more or less known by-products, some of which are volatile and evolve from ordinary distillation decompose of the liquid.

Diese Flüssigkeit fällt in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt an Äthylalkohol von 8 bis 10% an, der bezüglich seiner identifizierbarenThis liquid falls in the form of an aqueous solution with an ethyl alcohol content of 8 up to 10% of that regarding its identifiable

209 509/337209 509/337

Bestandteile etwa die folgende mittlere Zusammen- D₁ zugeführte Wasser werden die niedrigsiedenden setzung besitzt: Verunreinigungen, z. B. Aldehyde, Ester, Äther undIngredients approximately the following mean composition- D ₁ supplied water will have the low-boiling composition: Impurities, e.g. B. aldehydes, esters, ethers and

Äthanol 85 bis 90 °/ bzw. oder niedere Kohlenwasserstoffe, in der oberhalbEthanol 85 to 90 ° / and or lower hydrocarbons, in the above

Ketone Spuren ^{5 zentr}i^ert5 ^von deren Kopf sie über Leitung 7 abge- ^Ketone tracks ^{5 are} centered 5 ^from the head of which they are removed via line 7.

Äthyläther 10 bis 12°/,Ethyl ether 10 to 12 ° /,

der Kolonne D₁ angeordneten Kolonne G stark kon-of the column D ₁ arranged column G strongly

Kohlenwasserstoffe 0,2 bis 0,7 »/„ ^Z0S^en werden während die hochsiedenden Verunreini-Hydrocarbons are 0.2 to 0.7 ^s "/" S ^Z0 while the high-boiling contamination

Schwefelverbindungen (als ®?^gQ\ ^W1? ^^¹⁰¹^· Ϊ J™ ^Gäf ^un|^s^^oho1)Sulfur compounds (as ®? ^GQ \ ^W1 ? ^^ ¹⁰¹ ^ · Ϊ J ™ ^Gä f ^un | ^s ^ ^oho1 )

Schwefel ausgedrückt) .... 2 bis 8 Teüe ^oder schwefelhaltige Öle (im Falle von durch Wasser-In terms of sulfur) .... 2 to 8 teas ^or oils containing sulfur (in the case of water

je Million anlagerung an Äthylen gewonnenem Alkohol), alsper million additions of ethylene obtained alcohol), as

Polymere 0 1 bis 0 5 °/ ¹⁰ R-üddluß in den oberen Teil von D₁ zurückgelangen,Polymers 0 1 to 0 5 ° / ¹⁰ R-flow return to the upper part of D ₁ ,

⁵ ' ° wo sich eine Dekantiervorrichtung (Dekantierboden) ⁵ '° where there is a decanter (decanter base)

Es hat sich als einer der Vorteile der Erfindung befindet, die durch Leitung 4 mit Wasser berieselt herausgestellt, daß es durch Anwendung dieses Ver- wird. Von dem Dekantierboden werden die hochfahrens zur Reinigung dieser flüssigen alkoholhaltigen siedenden Verunreinigungen über Leitung 8 als obere Syntheseprodukte ermöglicht wird, die unbeständigen 15 Schicht abgezogen. Der geringe Prozentsatz an Alkohol Schwefelverbindungen, die sich während der gewöhn- in diesem Teil der Kolonne D₁, besonders in der liehen Destillation, wie sie üblicherweise zur Her- Dekantiervorrichtung, ermöglicht ein äußerst wirkstellung des konzentrierten Alkohols durchgeführt sames Auswaschen der Verunreinigungen und verwird, zersetzen würden, in Form von ölen (in der hindert praktisch Alkoholverluste. Dieses Auswaschen inneren Dekantiervorrichtung der ersten extraktiven 20 ist so wirksam, daß man den aus den Rektifizier-Destillierkolonne) zu isolieren. kolonnen B₂ und C kommenden, mit Fuselölen ver-It has been found to be one of the advantages of the invention, which is sprinkled with water through line 4, that it is rendered by use of this. From the decanting bottom, the high-level cleaning of these liquid alcohol-containing boiling impurities is made possible via line 8 as upper synthesis products, the unstable 15 layer. The low percentage of alcohol and sulfur compounds that are usually found in this part of column D ₁ , especially in the borrowed distillation, as is usually the case with the decanting device, enables the concentrated alcohol to be extremely effective. would decompose, in the form of oils (in which practically prevents alcohol losses. This washing out of the inner decanter of the first extractive 20 is so effective that one can isolate the one from the rectifying-distillation column). columns B ₂ and C , treated with fusel oils

Nachfolgend wird die Erfindung beispielsweise an unreinigten Teil des Alkohols zu dieser Dekantier-Hand der Zeichnung beschrieben; sie ist jedoch auf vorrichtung leitet. Die von dem Dekantierboden durch diese Ausführungsform nicht beschränkt. Leitung 8 abgezogenen Verunreinigungen werden vor-In the following, the invention is applied to this decanting hand, for example, on the impure part of the alcohol the drawing described; She is however on device heads. The one from the bottom of the decanter this embodiment is not limited. Line 8 withdrawn impurities are pre-

Die Zeichnung ist eine schematische Darstellung as teilhaft einer zweiten Dekantierung in der Kälte untereiner Vorrichtung zur Ausführung des erfindungsge- worfen.The drawing is a schematic representation of part of a second cold decantation below one another Device for carrying out the invention.

mäßen Verfahrens, wobei man von beliebigen ver- Der vorgereinigte Alkohol wird aus dem oberenmoderate process, where any one of the The prepurified alcohol is from the above

dünnten alkoholischen Flüssigkeiten ausgehen kann. Teil des Abtreibeabschnittes A₂ über Leitung 9 in diethin alcoholic liquids. Part of the abortion section A ₂ via line 9 into the

Das flüssige Ausgangsgut wird fortlaufend über Alkoholkonzentrierungskolonne ^₁ geleitet. Die AufLeitung 1 in den oberen Teil A₁ der Abtreibekolonne 30 gäbe dieser Kolonne besteht darin, den Alkohol auf eingeführt. Das Gemisch von Alkohol und Verun- mindestens 9O°/o zu konzentrieren und gleichzeitig reinigungen, welches beim Abwärtsströmen der Flüssig- die Freisetzung von Verunreinigungen zu unterstützen, keit durch den oberen TeU^₁ der Abtreibekolonne die in Form löslicher Komplexverbindungen gebunden verdampft, gelangt unmittelbar in eine erste Reini- waren, so lange, wie sie sich in einem verdünnten wäßrigungskolonne D₁, die zur Entfernung derjenigen Ver- 35 gen Medium befanden. Der konzentrierte vorgereinigte unreinigungen bestimmt ist, die sich durch extraktive Alkohol, dessen sämtliche noch verbleibende Verun-Destillation abtrennen lassen (d. h. der gesamten reinigungen nunmehr in Freiheit gesetzt sind, wird nun Verunreinigungen mit Ausnahme von Methanol, gege- über Leitung 10 in die zweite Reinigungskolonne D₂ benenfalls Säuren und gewissen Komplexverbin- eingeführt. Diese Kolonne, die ebenfalls mit extrakdungen, die nachstehend erörtert werden). Die in der 40 tiver Destillation arbeitet, wird an ihrem Kopf über Reinigungskolonne D₁ ausgeschiedenen Verunreini- Leitung 12 durch die Bodenfraktion (heißes Wasser) gungen gelangen durch Leitung 23 in die zum Konzen- der ersten Rektifizierkolonne B₂ berieselt und durch trieren der Verunreinigungen dienende Kolonne G. Zufuhr von 25 000 bis 30 000 kcal/hl reinen Alkohols Die die ReinigungskolonneDi durchströmende Wärme- zum Kolonnenboden beheizt. Der vom Boden von menge kann entweder mittels eines zwischen dem 45 D₂ abströmende verdünnte Alkohol gelangt zunächst unteren Abschnitt A₂ und dem oberen Abschnitt A₁ über Leitung 13 in die erste Rektifizierkolonne B₂, der Abtreibekolonne befindlichen Dampfregelventils 5 wird dort konzentriert und dann über Leitung 18 in oder mittels eines am oberen Ende der Vorrichtung die zweite Rektifizierkolonne C eingeführt, aus welcher über der Dampf austrittsleitung am Kopf der Kolonne G er vollständig rein abgezogen wird, während die restbefindlichen Ventils 5' gesteuert werden. 50 liehen Spuren von Verunreinigungen, deren Abtren-The liquid starting material is continuously passed through the alcohol concentration column _{^ 1.} The AufLeitung 1 in the upper part A _{1 of} the stripping column 30 would give this column is to introduce the alcohol on. The mixture of alcohol and impurities 9O ° / o to focus and purifications simultaneously, which assist the release of impurities during the downward flow of liquid, ness by the upper TEU ^ ₁ of the stripping column, the more soluble in the form of complex compounds bound evaporated least passes directly in a first purification were, as long as they were in a dilute aqueous column D ₁ , which were used to remove those ver 35 gen medium. The concentrated pre-cleaned impurities is determined, which can be separated by extractive alcohol, all of which still remaining impurities distillation (ie all the cleanings are now set free, now impurities with the exception of methanol, against line 10 in the second cleaning column D ₂ also acids and certain complex compounds introduced. This column, which also has extracdations, which are discussed below). That works in the 40 tive distillation, is sprinkled at its top via purification column D ₁ impurities separated by the bottom fraction (hot water) through line 23 into the concentrating the first rectifying column B ₂ and by triturating the impurities Column G. Supply of 25,000 to 30,000 kcal / hl of pure alcohol. The heat flowing through the cleaning column Di is heated to the bottom of the column. The amount can either by means of a diluted alcohol flowing off between the 45 D ₂ first reaches the lower section A ₂ and the upper section A ₁ via line 13 into the first rectification column B ₂ , the steam control valve 5 located in the stripping column is concentrated there and then over Line 18 is introduced into or by means of one at the upper end of the device, the second rectifying column C , from which it is completely withdrawn via the vapor outlet line at the top of the column G, while the remaining valve 5 'is controlled. 50 borrowed traces of impurities, the separation of which

In den Kopf der Kolonne D₁ wird über Leitung 4 nung unter den bei der extraktiven Destillation herrheißes Wasser eingeleitet. Dieses heiße Wasser kann sehenden Bedingungen unmöglich war und nur in aus einer beliebigen Quelle stammen, oder es kann fast wasserfreiem Medium erfolgen kann, durch Leieine Heißwasserkolonne F entnommen werden, die an tung 15 abgezogen werden.Into the top of the column D ₁ is introduced via line 4 voltage under the hot water during the extractive distillation. This hot water can be impossible under visual conditions and can only come from any source, or it can be carried out in an almost anhydrous medium by taking a hot water column F , which is withdrawn at device 15.

ihrem oberen Ende mit der über Leitung 2 vom Boden 55 Alle vom Kopf von D₂ und B₂ abgezogenen Vervon D₁ abgezogenen wäßrigen Flüssigkeit gespeist unreinigungen werden im Kreislauf zum Kopf des wird, in welchem Falle diese Vorrichtung die Aus- Abschnittes D₁ der ersten Reinigungsstufe zurücknutzung der verfügbaren Wärme der Kolonne F zur geführt, wodurch es ermöglicht wird, die Gesamtzahl Heizung der zweiten Rektifizierkolonne C gestattet, der Abnahmestellen für die Verunreinigungen auf ein wie nachstehend näher erläutert wird; schließlich kann 60 Minimum zu beschränken. Durch diese Beschränkung das heiße Wasser auch vom Boden eines Abtreibe- der Anzahl der Abnahmestellen werden Alkoholabschnittes entnommen werden, der unterhalb der Verluste als Folge von Arbeitsschritten vermieden, Konzentrierungskolonne B₁ für die vorgereinigte aiko- und dies wirkt sich in einer Erhöhung der Ausbeute holische Flüssigkeit angeordnet ist, in welchem Falle aus.its upper end be impurities with all discharged from the top of D ₂ and B ₂ Vervon D fed via line 2 from the bottom 55 ₁ withdrawn aqueous liquid in which case this device training portion D is circulated to the head of ₁ of the first Purification stage use of the available heat of the column F to lead, whereby it is made possible, the total number of heating of the second rectification column C allowed, the take-off points for the impurities on one as will be explained in more detail below; finally can limit 60 minimums. By restricting the hot water from the bottom of an abortion too, the number of tapping points will be removed from the alcohol segment, which is below the losses as a result of work steps, avoiding concentration column B ₁ for the pre-cleaned aiko and this has the effect of increasing the yield of holic liquid is arranged, in which case from.

dieser Abtreibeabschnitt die Kolonne F ersetzt. 65 Zur Beheizung der Kolonne C kann man, wiethis stripping section replaces the column F. 65 To heat column C you can, as

Unter dem gemeinsamen Einfluß des Wärmestromes, bereits erwähnt, den Dampf des verdünnten AlkoholsUnder the joint influence of the heat flow, already mentioned, the vapor of the diluted alcohol

der das System A₁-D₁-G von unten nach oben durch- verwenden, der aus dem oberen Teil der Kolonne F strömt, und der Berieselung durch das am Kopf von über Leitung 16 abströmt. Da dieser Dampf aber zurwhich use the system A ₁ -D ₁ -G from bottom to top, which flows out of the upper part of column F, and the sprinkling flows off via line 16 at the top. But since this steam is used for

5 65 6

vollständigen Beheizung nicht ausreicht, kann man wasser aufwärts, während die Flüssigkeit vom Boden gleichzeitig die Dämpfe ausnutzen, die vom Kopf von des Abschnittes A₁ durch Leitung 19 in den Abtreibe- D₂ über Leitung 17 abströmen. Infolgedessen benötigt abschnitt A₂ strömt. Der Abschnitt A₂ wird von man zur Beheizung der Kolonne C keine weitere seinem Boden her durch Dampf beheizt, der über äußere Dampfzufuhr. 5 Leitung 20 zugeführt wird, so daß der gesamte vor-Die Kolonne G wird unmittelbar durch die Dämpfe handene Alkohol abdestilliert. Der wäßrige Rückbeheizt, die vom Kopf von D₁ über Leitung 23 ab- stand wird über Leitung 21 abgezogen, strömen. Der Gesamtverbrauch an Heizdampf ist Die zum Abtreiben des Alkohols aus der Gärungsgeringer als bei dem bekannten Verfahren. flüssigkeit im Abschnitt A_z benötigte Wärmemenge Andererseits wird die Qualität des als Endprodukt io (90 000 kcal je Hektoliter reinen Alkohols) ist beanfallenden Alkohols verbessert. Selbst wenn infolge trächtlich größer als die zur Erzeugung des konzender äußerst starken Konzentrierung der Verunreini- inerten Alkohols in der Kolonne^ erforderliche gungen am Kopf von D₁ und in der Kolonne G der Wärmemenge. Die überschüssigen Calorien werden alkoholischen Flüssigkeit, die den als Zwischenprodukt vollständig oder teilweise zum Betrieb des Aggregats dienenden konzentrierten Alkohol liefert, einige 15 A₁-D₁-G ausgenutzt, wobei die diesem Aggregat zuge-Spuren von Verunreinigungen beigemischt werden, führte Wärmemenge mit Hilfe des Ventils 5 gesteuert macht sich die Wirkung dieser Beimischung in dem wird. Die Steuerung der Wärmezufuhr kann aber auch Endprodukt nicht bemerkbar, da der konzentrierte ausschließlich am Kopf der Kolonne G erfolgen. In Alkohol anschließend in der Kolonne D₂ gereinigt diesem Falle wird das Ventil 5 durch ein über der wird, von deren Kopf man im Bedarfsfälle über 20 Kolonne G befindliches Ventil 5' ersetzt. Leitung 6 eine größere Materialmenge abzieht, um den Das aus dem Kopf von A₁ austretende Gemisch einwandfreien Geschmack des Endproduktes zu ge- von Alkohol und Verunreinigungen wird in der währleisten, wobei man den vom Kopf von D₂ abge- Reinigungskolonne D₁, die, wie beschrieben, von oben zogenen und noch einige restliche Verunreinigungen her mit Wasser berieselt wird, der extraktiven Deenthaltenden Alkohol in die Kolonne D₁ zurückleitet, 35 stillation unterworfen. Ein Teil des verdünnten Alkowo er zurückgewonnen wird. Auf diese Weise wird hols, der vom Boden von D₁ abströmt, gelangt durch eine gleichbleibende Qualität des Endproduktes ge- Leitung 2 zum Kopf der Kolonne F, der Rest strömt währleistet und gleichzeitig eine sehr stark erhöhte im Abschnitt^ abwärts. Über Leitung22 werden Alkoholausbeute erzielt, was auf die starke Konzen- der Kolonne F etwa 50 kg Heizdampf je Hektoliter trierung der Verunreinigungen am Kopf von D₁ 30 reinen Alkohols zugeführt. Der Bodenrückstand dieser zurückzuführen ist, die durch die Kolonne G noch Kolonne wird durch Pumpe 3 und Leitung 4 als vergrößert wird. Berieselungswasser in einer Menge von 3000 bis Der hohe Reinheitsgrad und die Konstanz der 35001/Std., d.h. von ungefähr 200% der Gewichts-Qualität werden noch dadurch verbessert, daß der menge des in der Ausgangsflüssigkeit enthaltenen Alkohol der zweiten extraktiven Destillation unter- 35 Alkohols, zum Kopf von D₁ gefördert. Das Waschen worfen wird, nachdem er einer ersten extraktiven mit diesem Berieselungswasser verursacht eine starke Destillation unterworfen war, vor der Stufe, in der Konzentrierung der Verunreinigungen am Kopf von er bis auf wenigstens 90 % konzentriert wird. Bei den D₁. In der Kolonne G, die ohne zusätzliche Kosten bekannten Verfahren bemühte man sich zwar, die durch die über Leitung 23 einströmenden Dämpfe gesamten im Verlauf der extraktiven Destillation ab- 40 der Verunreinigungen beheizt wird, erfahren diese trennbaren Verunreinigungen zu extrahieren; jedoch Verunreinigungen dann eine weitere Konzentration, verursachte die Anwesenheit erheblicher Mengen von Die niedrigsiedenden Verunreinigungen (Aldehyde, Verunreinigungen, die in Form von Komplexverbin- Ester usw.) werden über Leitung 7 abgezogen, während düngen gebunden sind und erst während der Stufe der die hochsiedenden Verunreinigungen (Fuselöle, schwere Konzentrierung des Alkohols auf 90% °d^er darüber 45 Ester) über Leitung 25 der im Kopf von D₁ befindin Freiheit gesetzt werden, die Bildung eines End- liehen Heißdekantiervorrichtung zugeführt werden, alkohole, der diese Verunreinigungen noch in nicht von wo sie über Leitung 8 abgezogen werden. Die unerheblicher Menge enthielt. Gesamtmenge der über die Leitungen 7 und 8 abge-Die Menge von abzuziehenden Verunreinigungen zogenen Verunreinigungen beträgt 24,5 kg/Std. bei richtet sich natürlich nach dem Gehalt des zu ver- 50 einem Rückflußverhältnis von etwa 50 am Kopf der arbeitenden Alkohols an Verunreinigungen, dessen Kolonne G. Diese 24,5 kg setzen sich folgendermaßen Beschaffenheit von seiner Herkunft abhängt. Bei zusammen: einem Alkohol, der durch Wasseranlagerung an Aldehyde 1 5 kgcomplete heating is not sufficient, water can be used upwards, while the liquid from the bottom at the same time utilize the vapors which flow from the top of section A ₁ through line 19 into abortion D ₂ via line 17. As a result, section A _{requires 2} flows. Section A ₂ is not heated any further by steam for heating column C, via external steam supply. 5 line 20 is fed, so that the entire pre-The column G is distilled off immediately by the vapors. The aqueous re-heated, which was at a distance from the top of D ₁ via line 23, is withdrawn via line 21, flow. The total consumption of heating steam to drive off the alcohol from the fermentation is lower than in the known process. liquid in section A _z amount of heat required On the other hand, the quality of the alcohol used as an end product (90,000 kcal per hectolitre of pure alcohol) is improved. Even if, as a result, the amount of heat required at the top of D ₁ and in column G is considerably greater than the amount of heat required to produce the extremely strong concentration of the impurity-inert alcohol in the column. The excess calories are used in alcoholic liquid, which supplies the concentrated alcohol, which serves as an intermediate product completely or partially for the operation of the unit, some 15 A ₁ -D ₁ -G , whereby the traces of impurities added to this unit are mixed in, led amount of heat with the help of the valve 5 controlled makes the effect of this admixture in which is. The control of the heat supply can also not be noticeable in the end product, since the concentrated product takes place exclusively at the top of the column G. Subsequently purified in alcohol in column D _{2, in} this case the valve 5 is replaced by a valve 5 'located above the column G of the top, if necessary. Conduit 6 draws a greater amount of material to the emerging from the head of A ₁ mixture impeccable taste of the final product to overall of alcohol and impurities in the währleisten to give the off from the head of D ₂ purification column D ₁ which, As described, water drawn from above and still some remaining impurities is sprinkled with water, which returns the extractive alcohol containing alcohol to column D ₁ , is subjected to stillation. Part of the diluted Alkowo he is recovered. In this way, hols, which flows off from the bottom of D ₁ , passes through a constant quality of the end product. Line 2 to the top of column F, the rest ensures that it flows and at the same time a very strong increase in section ^ downwards. Alcohol yield is achieved via line 22, which is fed to the strong concentration of column F about 50 kg of heating steam per hectolitre of the impurities at the top of D ₁ 30 of pure alcohol. The bottom residue is due to this, which through column G is still being enlarged by pump 3 and line 4 as column. Sprinkling water in an amount of 3000 to The high degree of purity and the constancy of 35001 / h, ie of about 200% of the weight quality are further improved by the fact that the amount of alcohol contained in the starting liquid of the second extractive distillation under 35 alcohol , promoted to the head of D ₁ . The washing is carried out after having been subjected to a first extractive distillation caused by this sprinkling water, prior to the stage in which the impurities at the top of it are concentrated to at least 90%. With the D ₁ . In column G, the method known without additional costs, efforts were made to extract all of the impurities in the course of the extractive distillation by the vapors flowing in via line 23, to extract these separable impurities; However, impurities then a further concentration, caused the presence of significant amounts of The low-boiling impurities (aldehydes, impurities in the form of complex compound esters, etc.) are withdrawn via line 7, while fertilizers are bound and only during the stage of the high-boiling impurities ^(s d fusel oils, heavy concentration of the alcohol to 90% ° about 45 ester) via line 25 of the befindin in the head of D ₁ freedom to be set, the formation of a final borrow hot decanter are fed, alcohols, of these impurities still not where they are withdrawn via line 8. The insignificant amount contained. Total amount of impurities withdrawn via lines 7 and 8 The amount of impurities to be withdrawn is 24.5 kg / hour. of course depends on the impurities content of the alcohol to be used, a reflux ratio of about 50 at the top of the working alcohol, the column of which G. These 24.5 kg depend on its origin as follows. In the case of together: an alcohol, which through the addition of water to aldehydes 1 5 kg

Äthylen gewonnen ist, hängt die Beschaffenheit von g_ster ^ 2 kgEthylene is obtained, the nature of g _ster ^ 2 kg depends

den verschiedenen Bedingungen der Hydratations- 55 Fuselöle 48kgthe different conditions of the hydration 55 fusel oils 48kg

reaktion ab, durch die der Alkohol erzeugt wurde, Alkohol 3 0 kgreaction that produced the alcohol, alcohol 3 0 kg

und zwar insbesondere von der Reinheit des Äthylens. Wasser 120 kgand in particular the purity of the ethylene. Water 120 kg

Beispiel 1 -Qj₆ g_erei_nigt_en wäßrig-alkoholischen Dämpfe, dieExample 1 ₆ g -Qj _ere i _n _en IGT aqueous-alcoholic vapors

Eine durch alkoholische Vergärung von Zucker- 60 von dem wäßrigen Rückstand im Abschnitt A₂ abge-An alcoholic fermentation of sugar 60 from the aqueous residue in section A ₂

rübenmelasse gewonnene, 5 Volumprozent Alkohol trieben werden, strömen durch Leitung 9 in die Ko-beet molasses obtained, 5 percent alcohol by volume, flow through line 9 into the

enthaltende Gärungsflüssigkeit wird zunächst auf eine lonne B₁, während der Bodenrückstand über Leitung 9'fermentation liquid containing is first on a lonne B ₁ , while the soil residue via line 9 '

geeignete Temperatur vorerhitzt und dann über zum Kopf des Abschnitts A₂ zurückgeleitet wird. Nachpreheated to a suitable temperature and then returned via to the head of section A ₂ . To

Leitung 1 mit einem Durchsatz von 32 000 kg/Std. in einer anderen Ausführungsform kann man einen (inLine 1 with a throughput of 32,000 kg / hour. in another embodiment one can use a (in

den Abtreibeabschnitt A₁ eingeführt. In der Reini- 65 der Zeichnung nicht dargestellten) Abtreibeabschnittintroduced the abortion section A ₁ . In the cleaning 65 of the drawing, not shown) abortion section

gungskolonne D₁ steigt ein Gemisch von Alkohol unter der Kolonne B₁ anordnen. Der BodenrückstandSupply column D ₁ rises to arrange a mixture of alcohol under column B _1. The soil residue

und Verunreinigungen im Gegenstrom zu dem dem von B₁ fließt dann in diesen Abtreibeabschnitt, woand impurities countercurrent to that of B ₁ then flows into this stripping section where

Kopf von D₁ über Leitung 4 zugeführten Berieselungs- der Alkohol zurückgewonnen wird. In diesem FalleHead of D ₁ via line 4 supplied sprinkling the alcohol is recovered. In this case

Claims

7 87 8

becomes the soil residue of the additional abortion and accumulate according to their nature on the head

section as sprinkling water to the top of D ₁ of column G or in the top of column D ₁

passed, and the column F falls away. located decanter.

After concentrating to 90 percent by weight at the top of G , via line 7, the like from column Ji ₁ , the alcohol passes via line 10 5, all ethyl ether and the light hydrocarbons in the middle part of column D ₂ , which are removed from their substances while being The insoluble oils on the bottom are collected via line 24 through 50 kg of steam per decanting _{tray in the top of D 1} and heated by hectoliters of pure alcohol and passed at the top in a concentrated state via line 8 through the bottom residue of rectification column B ₂ .

is sprinkled, which is carried by pump 11 and line 12 in io The heat flow through the unit A ₁ -D _x -G a quantity of 10,000 to 12,000 l / h, ie of about 50,000 cal per 100 kg of the in the output -700 to 750% of the amount by weight of the ethyl alcohol contained in the Ausgut, alcohol contained in the process liquid, is supplied. Via line 4 approximately 180 kg of water per be supplied to the 100 kg ethyl alcohol due to the washing effect of this sprinkler, liquid at the head of D ₂ accumulating contamination 15 are conditions via line 9 from the Abtreibeabschnitt A ₂ via line 6 to the head of D ₁ withdrawn purified aqueous-alcoholic vapors returned. The at the top of D ₂ through line 17 are concentrated in the column B ₁ , according to the outflowing vapor, which is operated at a temperature of Example 1, and the concentrated of 96 ° C and 25,000 to 30,000 kcal per hectare Alcohol is carried along with a second extracliter of pure alcohol _{in column D 2} , is subjected to thermal distillation, exchanger H of the last rectification column C is. Column D _{2 is directed} by introducing and thus participating indirectly Heat 50 kg of steam per hectolitre of pure alcohol in your exchange to the heating of this rectifying column. Bottom heated and at its top with 605 to 7001 The condensate formed in the heat exchanger H bottom residue from column B ₂ (via pump 11 is sprinkled through pump 26 and line 27 with a return 25 and line 12) per hour, which is about 700 flow ratio passed from about 50 as reflux to the head to 800% by weight of ethyl alcohol entvon D ₂ . speaks, which is contained in the source liquid. The withdrawn via line 13 from ₂ D The column purified D ₂ and its associated equipment alcohol of the rectifying column B ₂ is supplied to be operated according to Example 1, where it is rectified in a known per se. 30 The purified alcohol is then in the rectification The concentrated alcohol leaves B ₂ via line 18 column B ₂ and then in the last rectification and reaches the last rectification column C. This column C is rectified, which is rectified at no additional cost, as already heated, on the one hand by the from according to Example 1 is heated. Through line 14 at the top of the cleaning column D ₂ , a completely pure alcohol is obtained which is free from vapors, on the other hand, via line 16 and heat, 35 foul-smelling impurities and contains 95 weight exchanger K, due to the vapor of the alcohol in column F, in an amount of 95 kg / hour, recovered dilute alcohol without adding, which corresponds to a yield of 95%. These leper costs are heated. This vapor is prey is less than in the case of fermentation at a temperature of 96 ° C and carries approximately alcohol; however, given the amount of 25,000 kcal per hectolitre of pure alcohol, it is a problem. 40 contained in the alcoholic source material. Finally, a completely impure is obtained via line 14 very well. pure alcohol of 95 percent by weight in one

Amount of 1679 kg / hour, which is a yield of PATENT CLAIMS Corresponds to 99.7%. The methanol is at the top of the

last rectification column C via line 15 as 45 1st method for purifying ethyl alcohol

By-product withdrawn. through the combination of extractive distillate

. , ₀ tion and normal distillation, characterized in that Example 2 is a dilute alcoholic liquid alcohol-containing crude product from the starting solution in a column, which is a decanting sulfuric acid sprinkled with hot water in its water attachment to ethylene in the presence of 50 heads with a throughput of device containing, with concentration and kg / hr. Via line 1 in the section A _{1 a} discharge of impurities from the top of this passed. The liquid contains 10 percent by weight of a first extractive distillation column of impure ethyl alcohol of the following composition, the diluted composition obtained in this way: 55 purified alcohol in a second column of concentrated ethanol 90 ° / centered, the concentrated alcohol in one

Äthvlätheir 9 4 ° / third, with hot water on her head

Ketones o'l ⁰ I trickled column of a second extractive hydrocarbons '. ".".'["'.".".' 0 2 ⁰ J subject to stillation, which is done on the head

Sulfur Srruren ^6o this column accumulating mixture of alcohol

(V parts ie million) ^{un (} * ^restucnen impurities that so

Polvmere 0 3% / purified alcohol in a dilute state

'undergoes first concentrating rectification

Under the joint action of the valve 5 and the alcohol finally for the purpose of separation

regulated heating and the downward flowing 65 of the methanol rectified again.

Hot water stream, which is fed via line 4, 2. The method according to claim 1, characterized in

if the extractive distillation distinguishes it, that is what the first extractive

separable impurities from the alcohol required from distillation hot water from the bottom

withdraws from a column, which is used to recover the alcohol, which is in the from the bottom of the First extractive distillation zone withdrawn aqueous liquid is contained.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the first concentration of the alcohol up to at least 90 percent by weight.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that as that for the second extractive distillation required hot water that withdrawn from the bottom of the first rectifying column Used distillation residue.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one of the head of the second Extractive distillation column drawn off mixture of alcohol and remaining impurities in

recirculates the top of the first extractive distillation column.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the heating of the last rectifying column partly by condensation from the top of the second extractive distillation column outflowing vapors with recycling of the condensate as reflux to the top of this column and in part by condensation of the top of the to recover the alcohol from the Bottom residue of the first extractive distillation column serving column vapors flowing off he follows. .

Considered publications:
USA. Patent Nos. 2 801211, 2836545, 828249.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings