DE1123306B

DE1123306B - Process for the extraction and purification of Durol through multi-stage recrystallization and remelting

Info

Publication number: DE1123306B
Application number: DEE13441A
Authority: DE
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1956-12-28
Filing date: 1956-12-28
Publication date: 1962-02-08

Description

Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Durol durch mehrstufiges Umkristallisieren und Umschmelzen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Durol in ziemlich reiner Form aus einem Ausgangsgemisch, in dem es nur in einer Menge von weniger als 15 Volumprozent vorhanden ist. Typische Ausgangsgemische, bei denen man in der Praxis nach dem Verfahren der Erfindung arbeitet, enthalten etwa 5 bis 15 ovo Durol. Process for the extraction and purification of Durol through multi-stage Recrystallization and remelting The invention relates to a method for Obtaining Durol in a fairly pure form from a starting mixture in which it is is only present in an amount of less than 15 percent by volume. Typical starting mixtures, in which one works in practice according to the method of the invention contain about 5 to 15 ovo duroles.

Der Erdölindustrie stehen aus katalytisch gecracktem Benzin stammende Fraktionen zur Verfügung, die erhebliche Mengen Durol enthalten. Einige Fraktionen dieser Art, die als Beschickung für das Verfahren nach vorliegender Erfindung in Frage kommen, sind in nachstehender Tabelle unter Angabe der Eigenschaften und Zusammensetzungen erläutert: Probe Nr. 1 2 3 Analyse: Durol, Gewichtsprozent. 9,7 11,6 10,6 Isodurol, Gewichtsprozent 12,2 / 13,6 12,4 Naphthalin, Gewichtspro- zent . . . 0,0 Spuren 2,0 Aromaten, Volumprozent 92 97 95 Paraffine, Volumprozent . 8 3 5 ASTM-Destillation: Siedebeginn, C . .. 180 185 185 Ende des Siedebereiches, °C 208 212 217 Destillat, % . . . . 98,8 : 98,8 | 98,0 Rückstände, % . 1,0 1,0 1 1,0 Verlust, % . . . . 0,2 0,2 1,0 Der hier als Durol bezeichnete Anteil (1,2,4,5-Tetramethylbenzol) schmilzt bei 79,2 C und siedet bei 195,8° C, während Isodurol (1,2,3,5-Tetramethylbenzol) bei 11,5 C schmilzt und bei 197,9°C siedet.The petroleum industry has access to fractions from catalytically cracked gasoline which contain significant amounts of durol. Some fractions of this type, which are suitable as feed for the process according to the present invention, are explained in the table below with an indication of the properties and compositions: Sample no. 1 2 3 Analysis: Durol, percent by weight. 9.7 11.6 10.6 Isodurol, weight percent 12.2 / 13.6 12.4 Naphthalene, weight pro cent. . . 0.0 lanes 2.0 Aromatics, percent by volume 92 97 95 Paraffins, volume percent. 8 3 5 ASTM distillation: Onset of boiling, C. .. 180 185 185 End of boiling range, ° C 208 212 217 Distillate,%. . . . 98.8: 98.8 | 98.0 Residues,%. 1.0 1.0 1 1.0 Loss, % . . . . 0.2 0.2 1.0 The portion referred to here as durol (1,2,4,5-tetramethylbenzene) melts at 79.2 ° C and boils at 195.8 ° C, while isodurol (1,2,3,5-tetramethylbenzene) at 11.5 ° C melts and boils at 197.9 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann kurz wie folgt beschrieben werden: Man kühlt das Ausgangsgemisch mit weniger als 15% Durol-Gehalt auf -59 bis -79°C zwecks Bildung von Durolkristallen ab. Diese Durolkristalle lassen sich aber schlecht filtrieren, sind ungenügend ausgebildet und biegsam. Sie scheinen in der Mutterlauge ähnlich wie feine Federn in Öl suspendiert zu sein und haben die Eigenschaft, unter dem in der Zentrifuge auftretenden Druck zu einem verhältnismäßig dichten Kuchen zusammenzubacken. Die gekühlte Beschickung trennt man dann in einer ersten Trennstufe in eine flüssige Fraktion und einen Filterkuchen, der etwa 15 bis 500/o Durol enthalten kann. The method according to the invention can be briefly described as follows: The starting mixture with a durol content of less than 15% is cooled to -59 to -79 ° C to form Durol crystals. However, these Durol crystals can be difficult filter, are insufficiently designed and flexible. They appear in the mother liquor similar to fine feathers being suspended in oil and having the property of being underneath the pressure occurring in the centrifuge to a relatively dense cake to bake together. The cooled charge is then separated in a first Separation stage into a liquid fraction and a filter cake containing about 15 to 500 / o durol can.

Der Filterkuchen mit seinem niedrigen Durolanteil bildet sich trotz der unzureichenden Filtriereigenschaften der Durolkristalle ziemlich leicht. Diesen ersten Filterkuchen schmilzt man dann zu einer ersten Schmelzmasse, die darauf ihrerseits wieder auf -18 C unter Bildung eines zweiten Kristallbreies gekühlt wird.The filter cake with its low Durol content is formed in spite of this the inadequate filtering properties of the Durol crystals quite easily. This one The first filter cake is then melted into a first melt mass, which in turn is then melted is cooled again to -18 C with the formation of a second crystal slurry.

Die Durolkristalle dieses zweiten Kristallbreies sind gut ausgebildet und fest, lassen sich jedoch nicht so gut filtrieren wie die aus den höherkonzentrierten Schmelzen erhältlichen Durolkristalle. Den zweiten Kristallbrei trennt man nun in einer zweiten Trennstufe in ein zweites Filtrat und eine zweite Filterkuchenfraktion, die zwischen 60 und 90 0/, Durol enthält. Anschließend schmilzt man auch diese zweite Filterkuchenfraktion zu einer dritten Schmelzmasse, die bei Abkühlung auf etwa 38"C einen dritten Kristallbrei ergibt, aus dem man in einer dritten Trennstufe ein drittes Filtrat und eine dritte Filterkuchenfraktion erhält. Die dritte Filterkuchenfraktion besteht aus großen, festen und ausgezeichnet filtrierbaren Kristallen und stellt eine Durolfraktion von hoher Reinheit dar.The durol crystals of this second crystal pulp are well developed and solid, but cannot be filtered as well as those from the more concentrated ones Melting available durol crystals. The second crystal pulp is now separated into a second separation stage into a second filtrate and a second filter cake fraction, which contains between 60 and 90 0 /, Durol. Then one also melts this second one Filter cake fraction to a third melt mass, which when cooled to about 38 "C results in a third slurry of crystals, from which a third one is obtained in a third separation stage Filtrate and a third filter cake fraction is obtained. The third filter cake fraction consists of large, firm and easily filterable crystals and represents a Durol fraction of high purity.

Bei der Durchführung des teilweise vorstehend beschriebenen Verfahrens entfernt man das in der ersten Abtrennzone gewonnene Filtrat ganz aus dem System, führt das in der zweiten Trennzone erhaltene Filtrat der Frischbeschickung zu und dasjenige von der dritten Trennstufe der ersten Schmelzmasse, mit der es wieder der zweiten Trennstufe zugeführt wird. Es wird also lediglich das in dem aus der ersten Trennstufe stammenden Filtrat enthaltene Durol verworfen. Die Durolausbeute wird somit nur durch die in der ersten Stufe aus dem System ausgetragene Menge Mutterlauge bestimmt. Durch die Aneinanderreihung der drei Kühl-und Trennstufen wird es möglich, die ersten beiden Trennstufen schnell, aber mit ungenügender Trennwirkung durchzuführen, während man in der dritten Stufe Durolkristalle mit guten Filtriereigenschaften erhält, so daß man aus dieser Stufe ein sehr reines Durol ziemlich schnell gewinnen kann. In jeder der drei Trennstufen geht also die Trennung der Filterkuchenfraktion von dem Filtrat sehr rasch vonstatten. When performing the method partially described above if the filtrate obtained in the first separation zone is completely removed from the system, leads the filtrate obtained in the second separation zone Fresh loading to and that of the third separation stage of the first melt with which it is fed back to the second separation stage. So it just becomes that in that The filtrate contained in the first separation stage is discarded. The Durol Yield is therefore only due to the amount of mother liquor discharged from the system in the first stage certainly. By stringing together the three cooling and separation stages, it is possible to carry out the first two separation stages quickly, but with insufficient separation efficiency, while in the third stage you get durol crystals with good filtering properties obtained, so that a very pure Durol can be obtained fairly quickly from this level can. The filter cake fraction is separated in each of the three separation stages of the filtrate proceed very quickly.

Die Erfindung wird nun an Hand der Zeichnung näher erläutert. The invention will now be explained in more detail with reference to the drawing.

Fig. 1 ist darin ein Fließschema einer erfindungsgemäßen Ausführungsform zur Durchführung des vorliegenden Verfahrens; Fig. 2 zeigt, ebenfalls an Hand eines Fließbandes, ein ähnliches Verfahren, jedoch mit zusätzlichen Impf-und Kristallisationsstufen. 1 therein is a flow diagram of an embodiment of the present invention to carry out the present procedure; Fig. 2 shows, also on the basis of one Assembly line, a similar process, but with additional seeding and crystallization stages.

Das in Fig. 1 gezeigte System umfaßt einen Beschickungsbehälter 11, der das flüssige Kohlenwasserstoff-Ausgangsgemisch enthält. Von hier fließt die Beschickung zunächst in die Leitung 12, wo sie mit dem aus der Leitung 13 kommenden Umlaufstrom vereinigt wird. Das Gemisch fließt nun in eine Kühlanlage 14, in der es sich auf -59 bis -79"C abkühlt, und gelangt anschließend über die Leitung 15 in den Behälter 16, in dem es vorzugsweise so lange bleibt, bis die Kristalle in dem Gemisch genügend gewaschen sind, da das Durol, das sich in dieser ersten Trennstufe nicht in Kristallform abscheidet, mit der Mutterlauge aus dem System verworfen wird. Vorzugsweise ist der Behälter 16 so bemessen, daß er als Ausgleichsbehälter dient, was zweckmäßig ist, um Schwankungen heim Ablauf des Verfahrens auszugleichen, wenn die nachfolgende Trennstufe als diskontinuierliche Arbeitsstufe durchgeführt wird. Von dem Behälter 16 aus gelangt der gekühlte Kristallbrei über die Leitung 17 in die erste Trennanlage 18, die in der Weise arbeitet, daß der Brei in ein Filtrat und einen Filterkuchen zerlegt wird. The system shown in Fig. 1 comprises a feed container 11, which contains the starting liquid hydrocarbon mixture. From here the Charging first in the line 12, where it comes from the line 13 with the Circulating stream is combined. The mixture now flows into a cooling system 14 in which it cools down to -59 to -79 "C, and then arrives via line 15 in the container 16, in which it preferably remains until the crystals in the mixture are sufficiently washed because the Durol, which is in this first separation stage does not deposit in crystal form, with the mother liquor is discarded from the system. The container 16 is preferably dimensioned in such a way that it serves as a compensating container, which is useful to compensate for fluctuations in the course of the procedure, if the subsequent separation stage is carried out as a discontinuous work stage. From the container 16, the cooled crystal slurry arrives in via line 17 the first separation plant 18, which operates in such a way that the pulp is converted into a filtrate and a filter cake is broken down.

Für diese erste Trennstufe kann man eine der üblichen Trennvorrichtungen benutzen, z. B. eine Korbzentrifuge oder ein Drehfilter. Das Filtrat verläßt die Trennanlage 18 durch die Leitung 19.One of the usual separation devices can be used for this first separation stage use, e.g. B. a basket centrifuge or a rotary filter. The filtrate leaves the Separation plant 18 through line 19.

Die Filterkuchenfraktion gelangt nun durch die Leitung 20 in den Schmelzbehälter 21, in der man sie auf +38°C unter Bildung einer ersten Schmelze erwärmt. Diese erste Schmelze wird durch die Leitung 22 abgezogen, in der sie sich mit einem aus der Leitung 23 zufließenden Umlaufstrom mischt. Anschließend wird das Gemisch in einem Kühler 24 auf etwa -18"C abgekühlt und gelangt von da aus durch die Leitung 25 in einen zweiten Verweilbehälter 26 und weiter über die Leitung 27 in eine zweite Trennanlage 28. Hier wird der Kristallbrei in einer Abtrennvorrichtung üblicher Art, z. B. einer Korbzentrifuge oder einem Drehfilter, in eine Filterkuchenfraktion und eine Filtratfraktion getrennt. Das Filtrat läuft durch die Leitung 13 ab und wird, wie oben beschrieben, der Frischbeschickung in der Leitung 12 zugeführt; den Filterkuchen entnimmt man durch die Leitung 29 aus der Trennanlage 28 und führt ihn einem zweiten Schmelzbehälter 30 zu, wo er auf etwa 66"C erwärmt wird. Von hier fließt die erhaltene Schmelze durch die Leitung 31 in eine Kühlanlage 32, wo man aus ihr durch Kühlung auf etwa 38"C einen dritten Kristallbrei erzeugt, der durch die Leitung 33 in eine dritte Trennanlage 34 gelangt, wo er in ähnlicher Weise, wie oben angegeben, in einen Filterkuchen und ein Filtrat geschieden wird. Es ist zu beachten, daß die hier genannten einzelnen Kühlanlagen auch jeweils aus mehreren Kühlvorrichtungen bestehen können. Das Filtrat wird durch die Leitung 23 abgezogen und bildet den Umlaufstrom, der, wie oben erwähnt, der in der Leitung 22 befindlichen Schmelze zugemischt wird. The filter cake fraction now passes through line 20 into the Melt container 21, in which it is heated to + 38 ° C with the formation of a first melt warmed up. This first melt is withdrawn through line 22, in which it is mixed with a circulating stream flowing in from line 23. Then will the mixture is cooled in a cooler 24 to about -18 "C and passes through from there the line 25 into a second retention tank 26 and further via the line 27 in a second separation plant 28. Here the crystal sludge is separated in a separation device usual type, e.g. B. a basket centrifuge or a rotary filter, into a filter cake fraction and a filtrate fraction separated. The filtrate runs through line 13 and is, as described above, fed to the fresh feed in line 12; the Filter cake is removed from the separation system 28 through line 29 and carried out it to a second melting vessel 30, where it is heated to about 66 "C will. From here the melt obtained flows through line 31 into a cooling system 32, where one by cooling it to about 38 "C, it produces a third crystal slurry that passes through the line 33 passes into a third separation system 34, where, in a similar manner, as stated above, is separated into a filter cake and a filtrate. It is It should be noted that the individual cooling systems mentioned here also consist of several Cooling devices can exist. The filtrate is drawn off through line 23 and forms the recycle stream which, as mentioned above, is that in line 22 Melt is admixed.

Die Filterkuchenfraktion stellt das fertige, sehr reine Durolprodukt dar und wird durch die Leitung 35 ausgetragen.The filter cake fraction represents the finished, very pure Durol product and is discharged through line 35.

Um die Erfindung an Hand eines Beispiels weiter zu erläutern, wurden drei gesonderte Proben hergestellt. In order to further explain the invention using an example, were made three separate samples.

Die erste Probe bereitete man so, daß ihre Zusammensetzung derjenigen eines Gemisches entsprach, das sich beim Vermischen von 100 Teilen eines aus C1O-Aromaten bestehenden Kohlenwasserstoffgemisches, das 5,9 Gewichtsteile Durol enthält, mit 25,6 Teilen einer Fraktion ergibt, die 1,8 Teile Durol enthält. Die so erhaltene erste Probe entspricht einem Gemisch, das man erhält, wenn man die aus dem Behälter 11 zugeführte Beschickung mit dem aus der Anlage 28 zugeführten Umlaufstrom vor dem Abkühlen in der Anlage 14 (Fig. 1) vermengt. Diese erste Probe wurde auf -73"C gekühlt und mit einer Korbzentrifuge in eine Filtratfraktion, bestehend aus 94,5 Teilen Filtrat, das 0,7 Teile Durol enthielt, und eine Filterkuchenfraktion, bestehend aus 32,1 Teilen Kohlenwasserstoff, der 7,1 Teile Durol enthielt, getrennt. Die zweite Probe stellte man in der Weise her, daß man die letztgenannte Filterkuchenfraktion schmolz und der erhaltenen Schmelze 5,4 Teile einer Fraktion zugab, die 2,4 Teile Durol enthielt. Die zweite Probe entsprach also einem Gemisch, das man erhält, wenn man den geschmolzenen Filterkuchen aus dem Schmelzbehälter 21 mit einem durch die Leitung 23 zugeführten Umlaufstrom vor dem Kühlen in der Anlage 24 (s. Fig. 1) vermischt.The first sample was prepared so that its composition was that of corresponded to a mixture that when mixing 100 parts of one of C1O aromatics existing hydrocarbon mixture containing 5.9 parts by weight of durol with 25.6 parts of a fraction containing 1.8 parts of durol results. The thus obtained The first sample corresponds to a mixture that is obtained when the one out of the container 11 supplied charge with the circulating flow supplied from the system 28 before the cooling in the plant 14 (Fig. 1) mixed. This first sample was at -73 "C cooled and with a basket centrifuge into a filtrate fraction consisting of 94.5 Parts of filtrate containing 0.7 parts of durol and a filter cake fraction, consisting separated from 32.1 parts of hydrocarbon containing 7.1 parts of durol. The second The sample was prepared in such a way that the last-mentioned filter cake fraction melted and the resulting melt was added 5.4 parts of a fraction containing 2.4 parts Contained durol. The second sample thus corresponded to a mixture that is obtained when you the melted filter cake from the melting vessel 21 with a through the Circulating stream fed to line 23 is mixed before cooling in system 24 (see FIG. 1).

Diese zweite Probe wurde in einer Kühlanlage auf -18"C gekühlt und mit einer Korbzentrifuge in ein zweites Filtrat und einen zweiten Filterkuchen getrennt. Der zweite Filterkuchen bestand aus 10,9 Teilen Kohlenwasserstoff, der 7,6 Teile Durol enthielt; er diente als dritte Probe und entsprach dem aus der Trennanlage 28 entnommenen Filterkuchen. Diese Probe wurde bei etwa 66" C geschmolzen, anschließend auf etwa 38"C gekühlt, um das darin enthaltene Durol zu kristallisieren, und danach in einer Korbzentrifuge zentrifugiert, wobei man 5,5 Teile eines Filterkuchens erhielt, der 5,2 Teile Durol enthielt. This second sample was cooled to -18 "C in a cooling system and separated into a second filtrate and a second filter cake with a basket centrifuge. The second filter cake consisted of 10.9 parts of hydrocarbon, the 7.6 parts Contained durol; it served as the third sample and corresponded to that from the separation plant 28 removed filter cake. This sample was melted at about 66 "C, then cooled to about 38 "C to crystallize the durol contained therein, and thereafter centrifuged in a basket centrifuge, 5.5 parts of a filter cake being obtained, which contained 5.2 parts of durol.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann nach einer anderen Ausführungsform noch durch mehrere zusätzliche Stufen ergänzt werden, um die Größe der entstehenden Kristalle zu erhöhen, z. B. durch zusätzliches Impfen an mehreren Stellen der Durchflußleitungen sowie durch Anordnung zusätzlicher Kristallisierbehälter. Ein solches Verfahren wird in Fig. 2 erläutert. The method according to the invention can according to another embodiment still be supplemented by several additional stages to the size of the emerging To increase crystals, e.g. B. by additional seeding at several points in the flow lines as well as by arranging additional crystallization tanks. Such a procedure is explained in FIG.

In dieser entnimmt man dem Behälter 40 eine durolhaltige Beschickung durch die Leitung 41 und vermischt sie mit durch die Leitung 42 zugeführtem Umlauffiltrat. Das Gemisch durchströmt erst zum Vorkühlen eine Kühlanlage 43, wo es sich auf etwa - 18 bis -40"C, jedoch nicht bis unter seinen Kristallisationspunkt abkühlt. Dann wird es durch die Leitung 44 aus dieser Kühlanlage abgezogen und mit Kristallen geimpft, die durch die Leitung 45 zugeführt werden. In this one takes from the container 40 a charge containing durol through line 41 and mixed with circulating filtrate fed through line 42. The mixture only flows through a cooling system 43 for precooling, where it is about - 18 to -40 "C, but not below its crystallization point. Then it becomes through line 44 withdrawn from this cooling system and seeded with crystals supplied through line 45.

Das geimpfte Gemisch fließt nun durch den Kühler 46, über dessen Innenfläche sich z. B. dauernd ein Schaber hinwegbewegt, wo es schließlich auf -59 bis -73"C unter Bildung eines Kristallbreies abgekühlt wird.The inoculated mixture now flows through the cooler 46, over its inner surface z. B. constantly moves a scraper away, where it finally reaches -59 to -73 "C is cooled to form a crystal slurry.

Dieser Brei verläßt den Kühler 46 durch die Leitung 47 und gelangt in den Verweilbehälter 48, wo er etwa 30 Minuten bis zu 3 Stunden lang stehenbleibt, um die Kristalle in Ruhe wachsen zu lassen. Große Kristalle aus einer späteren Kühl- und Trennstufe führt man durch die Leitung 49 ebenfalls in den Verweilbehälter48 ein, um das Wachstum der Kristalle darin zu unterstützen. Den Kristallbrei entnimmt man dann durch die Leitung 50 aus dem Behälter 48 und zieht einen Teil davon durch die Zweigleitung 45 (wie oben beschrieben) zum Impfen der gekühlten Beschickung in der Leitung 44 ab, während der Rest in die erste Trennanlage 51 fließt, die aus einer Trennvorrichtung der oben beschriebenen Art bestehen kann; in ihr wird der Brei in einen Filterkuchen und ein Filtrat getrennt, welch letzteres durch die Leitung 52 abläuft und verworfen wird. Die Filterkuchenfraktion wird durch die Leitung 53 weiterbefördert und mit einem aus der Leitung 54 kommenden Umlaufstrom vermischt. Das so erhaltene Gemisch gelangt nun in einen Schmelzbehälter 55, wo es durch Erwärmung auf etwa +38°C eine erste Schmelze gibt. Diese erste Schmelze verläßt den Behälter 55 durch die Leitung 56, wobei dem Schmelzstrom aus der Leitung 57 Impfkristalle zugesetzt werden. Das geimpfte Gemisch fließt dann in die Kühlanlage 58, wo es auf etwa -18"C unter Bildung eines zweiten Kristallbreies abgekühlt wird, der dann durch die Leitung 59 in einen zweiten Verweilbehälter 60 abläuft, in dem er zur Förderung des Wachstums der Kristalle durchschnittlich etwa 30 Minuten bis zu 3 Stunden lang bleibt. Dann verläßt er den Behälter 60 durch die Leitung 61, wobei ein Teil davon zum Impfen der ersten Schmelze (wie oben beschrieben) durch die Leitung 57 zurückkehrt und der Rest einer zweiten Trennanlage 62 zugeführt wird. Das in diese erhaltene zweite Filtrat führt man, wie oben erwähnt, zur Vermischung mit frischer Beschickung durch die Leitung 42 zurück, während von dem zweiten Filterkuchen, der durch die Leitung 63 abgezogen wird, ein Teil abgezweigt und über die Leitung 49 in den Verweilbehälter 48 befördert wird, wo er die gewünschten Impfkristalle abgibt. In der Zeichnung ist als Fördermittel für die Kristalle eine Leitung 49 dargestellt; jedoch stellt die Zeichnung lediglich ein Schema dar, und in der Praxis kann jedes geeignete Mittel zur Beförderung eines Teils des Filterkuchens von der Trennanlage 62 in den Verweilbehälter 48 dienen. Der Rest des Filterkuchens gelangt durch die Leitung 63 in den Schmelzbehälter 64, wo er beim Erwärmen auf etwa 66"C eine zweite Schmelze ergibt. Diese verläßt den Behälter 64 durch die Leitung 65 und gelangt in eine Kühlanlage 66, in der man sie zur Bildung von Durolkristallen auf etwa »30- C abkühlt. Das gekühlte Gemisch fließt anschließend über die Leitung 67 in eine dritte Trennanlage 68 zur Trennung in eine Filtrat-und eine Filterkuchenfraktion in gleicher Weise, wie es oben für die Trennanlagen 51 und 62 beschrieben ist. Die Filtratfraktion wird durch die Leitung 54 abgezogen und, wie oben beschrieben, der ersten Filterkuchenfraktion in der Leitung 53 beigemischt; die Filterkuchenfraktion wird durch die Leitung 69 als sehr reines Durolprodukt ausgetragen.This slurry leaves the cooler 46 through line 47 and arrives into the retention tank 48, where it remains for about 30 minutes up to 3 hours, to let the crystals grow in peace. Large crystals from a later cooling and the separation stage are also passed through line 49 into the retention tank 48 to aid the growth of the crystals in it. Removes the crystal pulp one then through line 50 from container 48 and pulls a portion of it through branch line 45 (as described above) for inoculating the refrigerated feed in line 44, while the remainder flows into the first separation system 51, which flows out a separating device of the type described above may consist; in her the The pulp is separated into a filter cake and a filtrate, the latter by pipe 52 expires and is discarded. The filter cake fraction is through line 53 conveyed further and mixed with a circulating stream coming from the line 54. The mixture obtained in this way now passes into a melting container 55, where it is heated by heating gives a first melt at about + 38 ° C. This first melt leaves the container 55 through line 56, the melt flow from line 57 being seed crystals can be added. The inoculated mixture then flows into the cooling system 58, where it is based on about -18 "C is cooled to form a second crystal pulp, which then passes through the line 59 drains into a second retention tank 60, in which it is used for delivery the growth of the crystals for an average of about 30 minutes to 3 hours remain. Then it leaves the container 60 through the line 61, part of which returns through line 57 to seed the first melt (as described above) and the remainder is fed to a second separation plant 62. The received in this As mentioned above, the second filtrate is mixed with fresh feed back through line 42, while from the second filter cake passing through the Line 63 is withdrawn, part of it is branched off and via line 49 into the retention tank 48 is conveyed, where it releases the desired seed crystals. In the drawing a line 49 is shown as conveying means for the crystals; however represents the drawing is merely a schematic, and in practice any suitable means for conveying part of the filter cake from the separation system 62 into the retention tank 48 serve. The remainder of the filter cake passes through line 63 into the melting vessel 64, where it gives a second melt when heated to about 66 "C. This leaves the container 64 through the line 65 and arrives in a cooling system 66, in which one cools it down to about 30 ° C to form Durol crystals. The cooled mixture then flows via line 67 into a third separation system 68 for separation into a filtrate and a filter cake fraction in the same way as it was for above the separation systems 51 and 62 is described. The filtrate fraction is through the line 54 withdrawn and, as described above, the first filter cake fraction in the line 53 mixed in; the filter cake fraction is found through line 69 to be very pure Durol product discharged.

PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Durol aus einem nicht mehr als 15°/o Durol enthaltenden Ausgangsprodukt durch mehrstufiges Umkristallisieren und Umschmelzen, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem Ausgangsprodukt durch Abkühlung auf -59 bis -79"C einen ersten, D urolkristalle enthaltenden Kristallbrei herstellt, aus diesem Brei eine erste Filterkuchenfraktion mit etwa 15 bis 500/o Durolgehalt gewinnt und das dabei erhaltene Filtrat aus dem Verfahren entfernt, diese erste Filterkuchenfraktion schmilzt und zur Herstellung einer zweiten Beschickung verwendet, aus letzterer durch Abkühlung auf eine Temperatur von etwa -18"C einen zweiten, Durolkristalle enthaltenden Brei herstellt, aus diesem zweiten Brei eine zweite Filterkuchenfraktion gewinnt, die Durolkristalle in einer Menge von 60 bis 90010 Durol enthält, und eine zweite flüssige Fraktion abtrennt, dann diesen zweiten Filterkuchen schmilzt und ihn zur Gewinnung einer dritten, 60 bis 900/, Durol enthaltenden Beschickung verwendet, diese dritte Beschickung zur Herstellung eines dritten, Durolkristalle enthaltenden Breies auf eine Temperatur von etwa t380C abkühlt und von dieser Beschickung einen dritten Filterkuchen mit Durol hoher Reinheit sowie eine dritte flüssige Fraktion abtrennt, die zweite flüssige Fraktion dem Ausgangsprodukt beimischt und die dritte flüssige Fraktion der geschmolzenen ersten Filterkuchenfraktion zusetzt. PATENT CLAIM: 1. Process for the extraction and purification of Durol from a starting product containing no more than 15% durol through multi-stage Recrystallization and remelting, characterized in that the starting product by cooling to -59 to -79 "C a first crystal slurry containing urol crystals produces a first filter cake fraction with about 15 to 500 / o from this pulp Wins the durol content and removes the resulting filtrate from the process, this first filter cake fraction melts and is used to make a second batch used, from the latter by cooling to a temperature of about -18 "C one second pulp containing Durol crystals produces one from this second pulp second filter cake fraction wins, the durol crystals in an amount of 60 to 90010 Durol contains, and separates a second liquid fraction, then this second Filter cake melts and it is used to obtain a third, 60 to 900 /, Durol containing Load used, this third load to make a third, Durol Crystals containing pulps is cooled to a temperature of about t380C and from this charge a third filter cake with high-purity Durol and a third liquid fraction separates, the second liquid fraction is mixed with the starting product and the third adding liquid fraction of the melted first filter cake fraction.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the Charge initially to between about -18 and -40 "C, but above its crystallization temperature temperature cools, this cooled charge Durol seed crystals from a first dwell zone adds this mixture provided with seed crystals -59 to -73 "C cools and at this temperature under resting conditions in a first The retention zone keeps the pulp out of the first to encourage the growth of the crystals Dwell zone discharges and this in a first separation zone in a first liquid Phase that is removed from the process and put in a first, 15 to 50 0 /, Durol containing filter cake component separates this first filter cake component used to produce a first melt, this first melt to about -18 "C cools and at least 30 minutes in a second dwell zone under rest conditions leaves the pulp from this second residence zone to promote the growth of the crystals discharges and in a second separation stage in a second liquid phase and a second filter cake phase separates at least part of this second filter cake phase used to produce a second melt containing 60 to 900 /, Durol, this second melt for the purpose of obtaining a third Durol crystal pulp to about + 38 ° C cools, the third slurry in a third separation stage in a third liquid phase and separates into a third filter cake as a high-purity Durol product, the second Liquid phase mixed with the starting product and the third liquid phase added to the first filter cake component before it melts.

3. The method according to claim 2, characterized in that from the first dwell zone coming crystal pulp as an inoculation additive the chilled output charge.

4. The method according to claim 2 and 3, characterized in that a Part of the second filter cake from the second separation stage as seed crystals is introduced into the first residence zone.

5. The method according to claim 2 to 4, characterized in that one the crystallizing mixture in the first residence zone at least 30 Mi- long Holds at -59 to -73 "C under rest conditions.

6 The method according to claim 2 to 5, characterized in that one part of the slurry of the first melt discharged from the second dwell zone as seed crystals.

Documents considered: British Patent No. 736 447; U.S. Patent No. 2,665,316.