DE1123114B - Process for the production of copolymers from conjugated diolefins, in particular butadiene, and acrylonitrile - Google Patents
Process for the production of copolymers from conjugated diolefins, in particular butadiene, and acrylonitrileInfo
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Description
Die Copolymerisate von Butadien und Acrylnitril finden als vulkanisierbare Elastomere Einsatz zur Herstellung von öl- und lösungsmittelbeständigen Kautschukartikeln, wobei der Grad der Lösungsmittelbeständigkeit von dem Gehalt der Copolymerisate an einpolymerisiertem Acrylnitril abhängt. Es gelang aber bisher nicht, für diesen Verwendungszweck geeignete Copolymerisate mit einem Gehalt von mehr als 45 Gewichtsprozent an einpolymerisiertem Acrylnitril herzustellen, da unter den bekannten Polymerisationsbedingungen keine einheitlichen Copolymerisate erhalten werden. Bei Einsatz von Acrylnitril in der bisher üblichen Größenordnung von 20 bis 40 Gewichtsprozent tritt nur eine geringe Vorpolymerisation des Acrylnitrils ein, dagegen kehren sich bei Einsatz von größeren Mengen Acrylnitril die Verhältnisse um. Bei etwa 50% überwiegt die Vorpolymerisation des Butadiens so stark, daß ein Gemisch aus Copolymerisaten mit extrem hohen Butadiengehalten und Polymerisaten, die praktisch nur aus Polyacrylnitril bestehen, erhalten wird. Diese Produkte sind in ihrer Herstellung nicht reproduzierbar und technisch nicht verwertbar.The copolymers of butadiene and acrylonitrile are used as vulcanizable elastomers for production of oil- and solvent-resistant rubber articles, the degree of solvent resistance depends on the copolymerized acrylonitrile content of the copolymers. But it succeeded so far not suitable copolymers with a content of more than 45 percent by weight for this purpose to produce polymerized acrylonitrile, since under the known polymerization conditions no uniform copolymers are obtained. When using acrylonitrile in the usual way On the order of 20 to 40 percent by weight, there is only a slight prepolymerization of the acrylonitrile On the other hand, when larger amounts of acrylonitrile are used, the situation is reversed. At about 50% outweighs the prepolymerization of butadiene so much that a mixture of copolymers with extremely high butadiene contents and polymers which practically only consist of polyacrylonitrile will. These products cannot be reproduced in their manufacture and cannot be used technically.
Es besteht also das Problem, Copolymerisate mit erhöhtem Acrylnitrilgehalt unter solchen Bedingungen herzustellen, daß eine gleichmäßige Verteilung der einpolymerisierten Monomeren auf sämtliche Polymerisatfraktionen erhalten wird.There is therefore the problem of copolymers with an increased acrylonitrile content under such conditions produce that a uniform distribution of the polymerized monomers on all polymer fractions is obtained.
Es liegt nahe, durch Vorlage eines Monomerengemisches mit überwiegendem Anteil an Acrylnitril und kontinuierliche Zugabe von monomerem Butadien während der Polymerisation die Vorpolymerisation des Butadiens zurückzudrängen. Unter diesen Bedingungen tritt aber eine derartige Polymerisationswärme zu Beginn auf, daß die Temperatur nicht konstant gehalten werden kann. Dies gilt vor allem dann, wenn man bei Temperaturen unterhalb 10° C polymerisiert, was technisch von Bedeutung ist, da unter diesen Bedingungen Polymerisate mit besseren Eigenschaften zu erwarten sind. Erniedrigt man die Aktivatordosierung, um die Polymerisationstemperatur zu Beginn der Polymerisation möglichst niedrig zu halten, dann erhält man technisch indiskutable Latenzzeiten.It is obvious, by submitting a monomer mixture with a predominant proportion of acrylonitrile and continuous addition of monomeric butadiene during the polymerization, the prepolymerization to push back the butadiene. However, such a heat of polymerization occurs under these conditions at the beginning that the temperature cannot be kept constant. This is especially true when polymerized at temperatures below 10 ° C, which is technically important because under these conditions Polymers with better properties are to be expected. If the activator dosage is reduced, in order to keep the polymerization temperature as low as possible at the beginning of the polymerization, then you get technically indisputable latency times.
Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile dadurch vermeiden kann, daß man die Copolymerisation von Butadien und Acrylnitril in wäßriger Emulsion in Gegenwart eines vorgebildeten, in dem Polymerisationsmedium dispergierten Copolymerisates aus Butadien und Acrylnitril durchführt. Dieses vorgebildete Copolymerisat gelangt in der Form eines Latex zur Anwendung, der entweder nach an sich bekannten Verfahren oder nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wird. Das Copolymerisat der Latexvorlage Verfahren zur HerstellungIt has now been found that these disadvantages can be avoided by the copolymerization of butadiene and acrylonitrile in aqueous emulsion in the presence of a preformed one in the polymerization medium dispersed copolymer of butadiene and acrylonitrile carries out. This pre-educated Copolymer is used in the form of a latex, which is either known per se Process or by the process according to the invention is obtained. The copolymer of the latex template Method of manufacture
von Copolymerisaten aus konjugiertenof copolymers made from conjugated
Diolefinen, insbesondere Butadien,Diolefins, especially butadiene,
und Acrylnitriland acrylonitrile
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Ingofroh Dennstedt, Köln-Buchforst,Dr. Ingofroh Dennstedt, Cologne-Buchforst,
und Dr. Wilhelm Becker, Köln-Stammheim,and Dr. Wilhelm Becker, Cologne-Stammheim,
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
soll nach einer bevorzugten Ausführungsform etwa den gleichen Gehalt an einpolymerisiertem Acrylnitril besitzen wie die nach dem vorliegenden Verfahren erzeugten Copolymerisate, es können unter Umständen aber auch Copolymerisate mit niedrigerem Acrylnitrilgehalt zur Anwendung gelangen. Die Latexvorlage soll möglichst frei sein von Homopolymerisaten des Acrylnitrils. Es empfiehlt sich also, den vorzulegenden Latex weitgehend auszupolymerisieren oder aber ihn durch eine thermische Nachbehandlung oder andere geeignete Maßnahmen von den verbliebenen Monomeren zu befreien. Die Gefahr einer Homopolymerisation ist nach Abgasen von Butadien bei noch vorhandenem Acrylnitril leicht gegeben. Legt man Latices mit Anteilen an Homopolymerisaten des Acrylnitrils vor, dann besitzen die aus den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten hergestellten Kautschukmischungen schlechte Spritzbarkeit. Die Menge an vorzulegendem Latex soll so berechnet sein, daß die im Latex vorhandene Polymerisatmenge nicht mehr als 2 bis 15 Gewichtsprozent des gesamten zu polymerisierenden Monomerengemisches beträgt.should, according to a preferred embodiment, have approximately the same content of polymerized acrylonitrile like the copolymers produced by the present process, it may under certain circumstances but copolymers with a lower acrylonitrile content are also used. The latex template should be as free as possible from homopolymers of acrylonitrile. It is therefore advisable to submit the To a large extent polymerize latex or else it by a thermal aftertreatment or other suitable measures to remove the remaining monomers. The risk of homopolymerization is easily given after exhausting butadiene with acrylonitrile still present. Lays if latices with proportions of homopolymers of acrylonitrile are used, then those of the invention have Process products produced rubber compounds have poor injection properties. The amount the latex to be submitted should be calculated in such a way that the amount of polymer present in the latex is not is more than 2 to 15 percent by weight of the total monomer mixture to be polymerized.
Es wurde weiter gefunden, daß die Reproduzierbarkeit der Plastizität der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte besonders dann gewährleistet ist, wenn man für die Durchführung der Polymerisation das gesamte zu polymerisierende Acrylnitril vorlegt, wobei die miteinzusetzende Gewichtsmenge an Butadien nicht mehr als etwa ein Viertel der Acrylnitnlmenge betragen soll. Die Polymerisation wird nach Zugabe der bekannten Polymerisationshilfsmittel und Aktivie-It was also found that the reproducibility of the plasticity of the process products according to the invention is especially guaranteed if the polymerization is carried out using the all of the acrylonitrile to be polymerized is presented, the amount by weight of butadiene also to be used should not be more than about a quarter of the amount of acrylonite. The polymerization is after addition the known polymerization auxiliaries and activation
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rung mit Redoxsystemen dann bei Temperaturen unter 10° C gestartet, worauf im Verlauf der Polymerisation das restliche Butadien zugesetzt wird.tion with redox systems then started at temperatures below 10 ° C, whereupon in the course of the polymerization the remaining butadiene is added.
Als Emulgatoren für dieses Verfahren können sowohl im alkalischen wie im sauren Medium wirksame Verbindungen eingesetzt werden. Besonders sind hervorzuheben die im basischen Milieu arbeitenden Emulgatoren, wie Alkylnaphthalinsulfosäuren, Kondensationsprodukte von aromatischen Sulfosäuren mit Formaldehyd, langkettige Paraffinsulfonate und die entsprechenden Alkoholsulfate. Es ist auch möglich, Gemische von synthetischen Emulgatoren und natürlichen Seifenfettsäuren einzusetzen.As emulsifiers for this process can be effective in both alkaline and acidic medium Connections are used. Particularly noteworthy are those who work in an alkaline environment Emulsifiers, such as alkylnaphthalene sulfonic acids, condensation products of aromatic sulfonic acids with Formaldehyde, long-chain paraffin sulfonates and the corresponding alcohol sulfates. It is also possible, Use mixtures of synthetic emulsifiers and natural soap fatty acids.
Als Aktivatorsysteme kommen hauptsächlich Redoxsysteme in Frage, da die Polymerisationstemperatür zweckmäßigerweise unter 10° C, vorzugsweise bei 5° C liegen soll. Geeignete Redoxsysteme sind beispielsweise Kombinationen von Cumolhydroperoxyd, Formaldehydsulfoxylat, Ferrosalzen und Komplexbildnern, wie Äthylendiaminotetraessigsäure, Phthaloxyaninosulfosäure, Weinsäure und Aminotriessigsäure. Es besteht auch die Möglichkeit, das Eisen durch andere Metalle, wie Kupfer, Nickel, Kobalt usw., zu ersetzen. Weiter sei als eisenarmes Redoxsystem angeführt die Kombination von Perverbindungen, wie Kaliumpersulfat, und Aminen, vorzugsweise hydroxylgruppenhaltigen, wie Triäthanolamin.Redox systems are mainly used as activator systems, since the polymerization temperature should expediently be below 10 ° C, preferably at 5 ° C. Suitable redox systems are, for example Combinations of cumene hydroperoxide, formaldehyde sulfoxylate, ferrous salts and complexing agents, such as ethylenediaminetetraacetic acid, phthaloxyaninosulfonic acid, tartaric acid and aminotriacetic acid. There is also the possibility of replacing the iron with other metals such as copper, nickel, cobalt etc. to replace. The combination of per compounds is also mentioned as a low-iron redox system, such as potassium persulfate, and amines, preferably containing hydroxyl groups, such as triethanolamine.
Zu den Polymerisationshilfsmitteln gehören vor allem die sogenannten Regler, unter denen die langkettigen, aliphatischen Merkaptane, wie z. B. Dodecylmercaptan, besonders wirksam sind.The polymerization auxiliaries include, above all, the so-called regulators, among which the long-chain, aliphatic mercaptans, such as. B. dodecyl mercaptan, are particularly effective.
Der Zusatz des Butadiens während der Polymerisation erfolgt zweckmäßigerweise kontinuierlich oder in Staffeln in Abhängigkeit von dem jeweiligen Umsatz, und zwar in solchen Mengen, daß das gebildete Copolymerisat etwa 45 bis 60 Gewichtsprozent an Acrylnitril einpolymerisiert enthält. Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden insgesamt auf 35 Gewichtsteile Butadien etwa 65 Gewichtsteile Acrylnitril eingesetzt, wobei Polymerisate mit einem Gehalt von etwa 52 bis 54 Gewichtsprozent an einpolymerisiertem Acrylnitril erhalten werden.The butadiene is expediently added continuously or in batches during the polymerization Staggering depending on the respective conversion, in such amounts that the copolymer formed contains about 45 to 60 percent by weight of acrylonitrile in copolymerized form. According to a preferred Embodiment of the process, a total of about 65 parts by weight per 35 parts by weight of butadiene Acrylonitrile used, with polymers with a content of about 52 to 54 percent by weight be obtained on polymerized acrylonitrile.
Weiterhin ist es möglich, für die Copolymerisation weitere Monomere einzusetzen, beispielsweise Styrol, die Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure, Methacrylnitril, 1,1-Dichloräthen, und zwar in Mengen von nicht mehr als 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtmonomere. An Stelle von Butadien können auch seine Derivate eingesetzt werden, wie Isopren. Auch können Gemische beispielsweise mit Isopren, 2-Chlorbutadien, Cyanbutadien zur Anwendung gelangen.It is also possible to use other monomers for the copolymerization, for example styrene, the esters of acrylic acid and methacrylic acid, methacrylonitrile, 1,1-dichloroethene, in amounts of no more than 5 percent by weight based on total monomers. Instead of butadiene can also its derivatives are used, such as isoprene. Mixtures, for example with isoprene, 2-chlorobutadiene, Cyanbutadiene are used.
Die Polymerisation wird zweckmäßigerweise bei etwa 80%> Umsatz durch Zusatz der bekannten Abstoppmittel, wie dimethyldithiocarbamidsaurem Kalium, beendet. Als besonders günstig erweist sich die Kombination von carbamidsauren Salzen mit Hydrazinhydrat. Nach Zusatz der üblichen Stabilisierungsmittel, wie Phenyl-/?-naphthylamin oder der nichtverfärbenden Phenolderivate, wird das Polymerisat aus dem Latex durch Zusatz von Elektrolyten zur Koagulation gebracht, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Bei Benutzung von Seifen als Emulgiermittel kommt außer der alkalischen Fällung eine Koagulation im sauren Medium in Frage und eine alkalische Nachbehandlung zwecks Herauslösung der mitgefällten Seifenfettsäuren.The polymerization is expediently at about 80%> conversion by adding the known stopping agents, such as potassium dimethyldithiocarbamic acid. The proves to be particularly cheap Combination of carbamic acid salts with hydrazine hydrate. After adding the usual stabilizers, such as phenyl - /? - naphthylamine or the non-discoloring phenol derivatives, the polymer is brought to coagulation from the latex by adding electrolytes, filtered off, washed and dried. When using soaps as an emulsifying agent, there is also an alkaline precipitation Coagulation in an acidic medium in question and an alkaline aftertreatment for the purpose of dissolving out the coprecipitated soap fatty acids.
Bei einer Fraktionierung der Copolymerisate zeigen die einzelnen Fraktionen fast den gleichen Acrylnitril- bzw. Butadiengehalt. Die Polymerisate sind sehr gut verarbeitbar und besitzen die zu erwartende hohe Lösungsmittelbeständigkeit. Besonders hervorzuheben ist ihre Beständigkeit gegen Gemische von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen wie auch gegen korrodierende Lösungsmittel, wie Trichloräthylen. When the copolymers are fractionated, the individual fractions show almost the same acrylonitrile or butadiene content. The polymers are very easy to process and have the expected high level Solvent resistance. Particularly noteworthy is their resistance to mixtures of aliphatic and aromatic hydrocarbons as well as against corrosive solvents such as trichlorethylene.
In den folgenden Beispielen sind die angeführten Teile Gewichtsteile.In the following examples the parts given are parts by weight.
Ein rostfreier Eisenautoklav wird mit 15 500 Teilen destilliertem Wasser, 300 Teilen des Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und /J-Naphthalinsulfonsäure, 150 Teilen Cocosfettsäure und 670 Teilen n/l-KOH beschickt. Dann wird eine Lösung aus 10 Teilen äthylendiamintetraessigsaurem Natrium, 300 Teilen destilliertem Wasser, 30 Teilen n/l-H2SO4 und 0,07 Teilen FeSO4 · 7H2 und 2860 Teile eines 35°/oigen Latex mit einem Butadien-Acrylnitril-Copolymerisat aus 48 Teilen Butadien und 52 Teilen Acrylnitril zugesetzt.A stainless iron autoclave is charged with 15,500 parts of distilled water, 300 parts of the condensation product of formaldehyde and / I-naphthalenesulfonic acid, 150 parts of coconut fatty acid and 670 parts of n / 1-KOH. Then a solution of 10 parts of sodium ethylenediaminetetraacetic acid, 300 parts of distilled water, 30 parts of n / lH 2 SO 4 and 0.07 parts of FeSO 4 · 7H 2 and 2860 parts of a 35% latex with a butadiene-acrylonitrile copolymer is made 48 parts of butadiene and 52 parts of acrylonitrile were added.
Das Reaktionsgemisch wird mit n/l-KOH auf pH 9,8 eingestellt, die Luft im Autoklav durch Stickstoff ersetzt. Dann werden 125 Teile eines Gemisches aus tertiären Mercaptanen mit 12 bis 16 C-Atomen, 6500 Teile Acrylnitril und 1620 Teile Butadien hinzugefügt. The reaction mixture is adjusted to n / l-KOH at p H 9.8, replaced the air in the autoclave by nitrogen. 125 parts of a mixture of tertiary mercaptans having 12 to 16 carbon atoms, 6500 parts of acrylonitrile and 1620 parts of butadiene are then added.
Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches auf 50C werden 21 Teile Cumolhydroperoxyd (in Acrylnitril gelöst) und 18 Teile formaldehydsulfoxylsaures Natrium (in Wasser gelöst) zugegeben.After cooling the reaction mixture to 5 ° C., 21 parts of cumene hydroperoxide (dissolved in acrylonitrile) and 18 parts of sodium formaldehyde sulfoxylic acid (dissolved in water) are added.
Während der Polymerisation werden 540 Teile Butadien bei einer Polymerisatausbeute von 25°/o, 620 Teile Butadien bei einer solchen von 42% und 720 Teile Butadien bei einer solchen von 61% zugesetzt. During the polymerization, 540 parts of butadiene are used with a polymer yield of 25% 620 parts of butadiene were added in the case of 42% and 720 parts of butadiene in the case of 61%.
Nach einer Latenzzeit von 1 bis 2 Stunden setzt die Polymerisation ein; die Polymerisationsdauer beträgt dann noch 18 bis 20 Stunden bis zu einem Umsatz von 80%. Die Polymerisation wird durch Zugabe von 0,25 Teilen dimethyldithiocarbamidsaurem Kalium und 1 Teil Hydrazinhydrat unterbrochen und der Ansatz mit 1,6 Teilen Dicyclohexylkresylmethan stabilisiert.After a latency period of 1 to 2 hours, the polymerization begins; the polymerization time is then another 18 to 20 hours until a conversion of 80%. The polymerization is carried out by adding interrupted by 0.25 part of potassium dimethyldithiocarbamides and 1 part of hydrazine hydrate and the batch is stabilized with 1.6 parts of dicyclohexylcresylmethane.
Das Polymerisat wird mit Kochsalz gefällt, gewaschen und bei 70° C getrocknet. Es hat einen Rohfell-Defo (Baader, Kautschuk und Gummi, 3, S. 279 [1950]) von 600 und einen Nitrilgehalt von 54%. Auf Grund seines gleichmäßigen Aufbaus hat das Copolymerisat eine hervorragende Verarbeitbarkeit, Spritzbarkeit, Kalandrierbarkeit sowie geringe Schrumpfung beim Kalandrieren und eine ausgezeichnete Oberflächenglätte.The polymer is precipitated with common salt, washed and dried at 70.degree. It has a rawhide defo (Baader, Kautschuk und Gummi, 3, p. 279 [1950]) of 600 and a nitrile content of 54%. Due to its even structure the copolymer has excellent processability, sprayability, calenderability and low Shrinkage on calendering and excellent surface smoothness.
Die Vulkanisate aus diesem Material werden nach folgender Vorschrift hergestellt:
100 Teile Polymerisat,The vulcanizates made from this material are manufactured according to the following procedure:
100 parts of polymer,
1 Teil Stearinsäure,
5 Teile ZnO,1 part stearic acid,
5 parts of ZnO,
30 Teile inaktiver Ruß,30 parts of inactive soot,
2 Teile Phenyl-a-naphthylamin,
5 Teile Dioctylphthalat,2 parts of phenyl-a-naphthylamine,
5 parts of dioctyl phthalate,
0,6 Teile Paraffin,0.6 parts paraffin,
1,8 Teile Schwefel,1.8 parts sulfur,
0,3 Teile Diphenylguanidin,0.3 parts of diphenylguanidine,
0,7 Teile Dibenzothiazyldisulfid.
Vulkanisationstemperatur .... 151° C
Vulkanisationsdauer 25 Minuten0.7 parts of dibenzothiazyl disulfide.
Vulcanization temperature .... 151 ° C
Vulcanization time 25 minutes
Die Vulkanisate zeigen eine sehr geringe Quellung in Gemischen aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen. Die Volumenquellung der oben beschriebenen Vulkanisate in Benzol (24 Stunden bei 50° C) betrug 65 %, während Copolymerisate mit 38% Acrylnitril unter gleichen Bedingungen eine Quellung von 16O°/o zeigen. Bedingt durch den hohen Acrylnitrilgehalt, ist die vorzügliche Beständigkeit gegen korrodierende Materialien zu erwähnen, vor allem nach Absättigung der restlichen Doppelbindungen durch Hartgummivulkanisation (hohe Schwefeldosierung) — Eigenschaften, die Butadien-Acrylnitril-Copolymerisate mit niederem Nitrilgehalt nicht in diesem Maße aufweisen.The vulcanizates show very little swelling in mixtures of aliphatic and aromatic hydrocarbons. The volume swell of the above described vulcanizates in benzene (24 hours at 50 ° C) was 65%, while copolymers with 38% acrylonitrile show a swelling of 160% under the same conditions. Due to the high Acrylonitrile content, the excellent resistance to corrosive materials should be mentioned especially after the remaining double bonds have been saturated by hard rubber vulcanization (high sulfur dosage) - Properties that butadiene-acrylonitrile copolymers with a low nitrile content do not to this extent.
Wird bei der Polymerisation die Latexvorlage fortgelassen und durch Wasser ersetzt, so springt das Reaktionsgemisch unter der gegebenen Aktivatordosierung meistens nicht an. Man muß deshalb die Aktivatormengen erhöhen, z. B. das Eisensulfat von 0,07 auf 0,15 Teile. Dann springt der Ansatz wohl wieder in 1 bis 2 Stunden an, aber die Polymerisation verläuft so schnell (etwa 10 bis 13 Stunden Polymerisationsdauer bei 80°/o Polymerisatausbeute), daß die Polymerisationswärme nicht mehr abgeführt werden kann. Deshalb resultieren aus solchen Ansätzen Polymerisate, deren Roh-Defos sehr weit streuen, etwa von 400 bis 3000; es werden also Polymerisate erhalten, die sich nicht reproduzieren lassen und eine schlechtere Qualität aufweisen.If the latex template is omitted during the polymerization and replaced by water, the reaction mixture jumps with the given activator dosage mostly not on. It is therefore necessary to increase the amounts of activator, e.g. B. the iron sulfate of 0.07 to 0.15 parts. Then the approach will start again in 1 to 2 hours, but the polymerization will proceed so fast (about 10 to 13 hours of polymerization at 80% polymer yield) that the Heat of polymerization can no longer be dissipated. This is why such approaches result in polymers their raw defos vary widely, from about 400 to 3000; so there are obtained polymers, which cannot be reproduced and which are of poorer quality.
3030th
In diesem Beispiel wird die Polymerisation mit einem anderen Redox-System ausgeführt, und zwar werden 0,2 Teile Triäthanolamin und 0,2 Teile Kaliumpersulfat verwendet, während die Menge an Dodecylmercaptan auf 1,5 Teile erhöht wurde. Sonst wird die Polymerisation und das Auf arbeiten der Polymerisate wie im Beispiel 1 ausgeführt.In this example, the polymerization is carried out with a different redox system, namely 0.2 parts of triethanolamine and 0.2 parts of potassium persulfate are used, while the amount of Dodecyl mercaptan was increased to 1.5 parts. Otherwise the polymerization and the work on the polymers as in Example 1.
Die Latenzzeiten betragen hier etwa 4 Stunden und die Polymerisationsdauer 18 bis 23 Stunden. Die Qualität der erhaltenen Polymerisate entspricht der von den Polymerisaten aus Beispiel 1.The latency times here are about 4 hours and the polymerization time 18 to 23 hours. The quality of the polymers obtained corresponds to that of the polymers from Example 1.
Wird die Latexvorlage fortgelassen, so verlängern sich die Latenzzeiten und die Polymerisationsdauer erheblich auf 12 bis 17 bzw. 25 bis 33 Stunden. Die Qualität dieser Polymerisate schwankt in weiten Grenzen.If the latex template is omitted, the latency times and the polymerization time are increased considerably to 12 to 17 or 25 to 33 hours. The quality of these polymers varies widely Limits.
VergleichsversucheComparative experiments
Arbeitet man analog Beispiel 2 mit Latexvorlage, setzt aber das Butadien nicht gestaffelt, sondern in seiner gesamten Menge auf einmal zu Beginn der Polymerisation zu, dann beträgt die Latenzzeit 6 Stunden und die Polymerisationsdauer 25 bis 26 Stunden. Bei 76 bis 8O°/o Ausbeute werden aber sehr harte Polymerisate mit Rohfell-Defos von 4000 bis 9000 erhalten, die sich nicht oder nur sehr schwer technisch verarbeiten lassen.If you work analogously to Example 2 with a latex template, but the butadiene is not staggered, but in its total amount at once at the beginning of the polymerization, then the latency period is 6 hours and the polymerization time 25 to 26 hours. At 76 to 80% yield, however, they become very hard Polymers obtained with raw fur defos from 4000 to 9000, which are not or only with great difficulty technically let process.
Claims (4)
USA.-Patentschrift Nr. 2 623 032;
französische Patentschrift Nr. 1 018 413.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,623,032;
French patent specification No. 1 018 413.
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Cited By (1)
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| US4022957A (en) * | 1973-05-23 | 1977-05-10 | Standard Oil Company | Thermoplastic nitrile resins |
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| KR102155685B1 (en) * | 2018-12-20 | 2020-09-14 | 금호석유화학 주식회사 | A composition for seeded polymerization, a conjugated diene copolymer, an molded body, and a method for preparing the same |
Citations (2)
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| US2623032A (en) * | 1948-12-29 | 1952-12-23 | Standard Oil Dev Co | Two-stage emulsion polymerization process |
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1960
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-
1961
- 1961-09-05 FR FR872306A patent/FR1299358A/en not_active Expired
- 1961-09-05 GB GB3189961A patent/GB913590A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB913590A (en) | 1962-12-19 |
| FR1299358A (en) | 1962-07-20 |
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