DE1122513B

DE1122513B - Stabilization of trichlorethylene against decomposition

Info

Publication number: DE1122513B
Application number: DES55875A
Authority: DE
Inventors: Antonio Ferri; Germano Patron
Original assignee: Sicedison SpA
Current assignee: Sicedison SpA
Priority date: 1956-11-23
Filing date: 1957-11-13
Publication date: 1962-01-25

Description

Stabilisierung von Trichloräthylen gegen Zersetzung Zweck dieser Erfindung ist es, der Zersetzung von Trichloräthylen, wie sie besonders bei Entfettung von Metallen in Erscheinung tritt, vorzubeugen oder diese zu verhindern.Stabilizing Trichlorethylene Against Decomposition Purpose of this invention it is the decomposition of trichlorethylene, as it occurs especially when degreasing Metal occurs, to prevent or prevent this.

Trichloräthylen ist nur wenig stabil. Der mehr oder weniger vereinte Einfluß von Feuchtigkeit, Luft, Licht und Wärme verursacht Zersetzungserscheinungen mit darauffolgender Bildung von Salzsäure, Phosgen, Kohlenoxyd, Dichloracetylchlorid. Diese Erscheinungen werden durch Anwesenheit von Metalloberflächen, wie Eisen und Aluminium, autokatalytisch verstärkt. Salzsäure bewirkt eine chemische Ätzung der Metalle unter Bildung von Chloriden, die im Falle der Entfettungsvorgänge mit Trichloräthylen in Berührung kommen. Diese Chloride, besonders diejenigen von Aluminium und Eisen, verursachen ihrerseits eine Beschleunigung der Zersetzungsprozesse des Trichloräthylens sowie eine mehr oder weniger starke Färbung, welche auf Polymerisations-Kondensationsprodukte zurückzuführen ist. Trichlorethylene is not very stable. The more or less united The influence of moisture, air, light and heat causes decomposition phenomena with subsequent formation of hydrochloric acid, phosgene, carbon oxide, dichloroacetyl chloride. These phenomena are caused by the presence of metal surfaces such as iron and Aluminum, autocatalytically reinforced. Hydrochloric acid causes chemical etching of the Metals with the formation of chlorides, which in the case of degreasing processes with trichlorethylene come into contact. These chlorides, especially those of aluminum and iron, in turn cause an acceleration of the decomposition processes of trichlorethylene as well as a more or less strong color, which is due to polymerization-condensation products is due.

Die Erfindung betrifft die Verwendung von einer Mischung aus geringen Mengen von Pyridin, Alkylenoxyd, Äthylacetat und Isobutylalkohol zur Stabilisierung von Trichloräthylen gegen Zersetzung und Bildung von ätzenden Säuren während der Lagerung, des Transports oder bei der Verwendung als Entfettungsmittel. Als Alkylenoxyde werden bevorzugt Propylenoxyd oder Butylenoxyd oder seine Isomeren verwendet. Zweckmäßig verwendet man eine Mischung von 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent Pyridin, 0,001 bis 1 Gewichtsprozent Alkylenoxyd, 0,001 bis 1 Gewichtsprozent Äthylacetat und 0,001 bis 1 Gewichtsprozent Isobutylalkohol, bezogen auf die Gewichtsmenge Trichloräthylen. The invention relates to the use of a mixture of low Quantities of pyridine, alkylene oxide, ethyl acetate and isobutyl alcohol for stabilization of trichlorethylene against decomposition and formation of corrosive acids during the Storage, transport or use as a degreasing agent. As alkylene oxides propylene oxide or butylene oxide or its isomers are preferably used. Appropriate using a mixture of 0.001 to 0.5 percent by weight of pyridine, 0.001 to 1 percent by weight alkylene oxide, 0.001 to 1 percent by weight ethyl acetate and 0.001 up to 1 percent by weight of isobutyl alcohol, based on the amount by weight of trichlorethylene.

Es ist bekannt, durch Zugabe von Alkylenoxyden die Zersetzung von Halogenbutenen und deren Verfärbung bei der Lagerung und während des Transportes zu verhindern. It is known that the addition of alkylene oxides causes the decomposition of Halobutenes and their discoloration during storage and transport to prevent.

Im vorliegenden Falle muß jedoch demgegenüber die Bildung von Zersetzungsprodukten des Trichloräthylens und deren autokatalytische Beschleunigung durch sekundär gebildete Metall verbindungen, wie Eisen- und Aluminiumchlorid, unterbunden oder wenigstens stark herabgesetzt werden. In the present case, however, there must be the formation of decomposition products of trichlorethylene and its autocatalytic acceleration through secondary formation Metal compounds, such as iron and aluminum chloride, prevented or at least can be greatly reduced.

Die nachfolgend beschriebenen Versuche geben den günstigen Einfluß des zugesetzten Isobutylalkohols in Verein mit den anderen erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren zur Erreichung einer größeren Stabilität des Trichloräthylens wieder. The experiments described below give the favorable influence of the added isobutyl alcohol in combination with the others to be used according to the invention Stabilizers to achieve greater stability of the trichlorethylene again.

Der Einfluß von Isobutylalkohol besteht darin, daß es zur Blockierung der Autokatalyse der Zersetzungsreaktion von Trichloräthylen beiträgt. indem es mit einem der Produkte der Reaktion, nämlich mit Phosgen, reagiert. The influence of isobutyl alcohol is that it causes blocking contributes to the autocatalysis of the decomposition reaction of trichlorethylene. by doing it with one of the products of the reaction, namely with phosgene, reacts.

In der Tabelle sind die Ergebnisse aufgeführt, die durch Vergleichs-Stabilitätsversuche erreicht worden sind und die die stabilisierende Funktion der Zugabe von Pyridin, Alkylenoxyd, Äthylacetat und Isobutylalkohol beweisen. The table shows the results obtained by comparative stability tests have been achieved and which have the stabilizing function of the addition of pyridine, Prove alkylene oxide, ethyl acetate and isobutyl alcohol.

Beispiel Zu vier Anteilen von jeweils 250 ccm Trichloräthylen werden zwecks Stabilisierung folgende Mischungen gegeben: Versuch A: 0,0! 0!o Pyridin. Example Trichlorethylene is added to four portions of 250 cc each given the following mixtures for stabilization: Experiment A: 0.0! 0! O pyridine.

Versuch B: 0,01 0/, Pyridin + 0,3 0/, Butylenoxyd.Experiment B: 0.01%, pyridine + 0.3%, butylene oxide.

Versuch C: 0,01 ovo Pyridin + 0,3°/0 Butylenoxyd + 0,2°/o Äthylacetat.Experiment C: 0.01 ovo pyridine + 0.3% butylene oxide + 0.2% ethyl acetate.

Versuch D: 0,01010 Pyridin t 030/o Butylenoxyd + 0,2°/o Äthylacetat + 0,1 01o Isobutylalkohol.Experiment D: 0.01010 pyridine t 030 / o butylene oxide + 0.2% ethyl acetate + 0.1 01o isobutyl alcohol.

Die Versuchsanteile wurden 3 Stunden zum Sieden erhitzt und mit Sturzkühlung versehen. In das Trichloräthylen, und zwar halb in die Dampfphase und halb in die flüssige Phase, wurde ein Aluminiumblech von 15 60 1 mm eingetaucht. The test portions were heated to boiling for 3 hours and with head cooling Mistake. In the trichlorethylene, half in the vapor phase and half an aluminum sheet measuring 15 60 1 mm was immersed in the liquid phase.

Dem Trichloräthylen selbst wurden 0,15°/o wasserfreies Aluminiumchlorid beigefügt. Nach Beendigung des Versuches stellte man eine saure Reaktion des Trichloräthylens fest, nachdem es zuvor abgekühlt und über Papier filtriert wurde. The trichlorethylene itself became 0.15 per cent anhydrous aluminum chloride attached. After completion of the experiment, an acidic reaction of the Trichlorethylene solid after it has been cooled and filtered through paper.

Die Daten der nachstehenden Tabelle ergeben ein Bild des technischen Fortschrittes, der durch Anwendung dieser Erfindung erzielt worden ist. Säuregehalt des Trichloräthylens Stabilisatoren, bezogen auf die nach den Versuchen Gewichtsmenge Trichloräthylen in ccm n/lOO*Salzsäure pro 100 ccm Trichlorãthylen >Ae 0,01 0/o Pyridin ........ 177,0 »B« 0,01 °/o Pyridin ........ # 0,3 0/o Butylenoxyd .: 8,6 >c. 0,01 °/o Pyridin 0,3 0/o Butylenoxyd ... 4,1 0,2 0/o Äthylacetat »D« 0,01 °/o Pyridin 0,3 0/o Butylenoxyd ... 0,7 0,2 % Äthylacetat 0,1 % Isobutylalkohol PATENTANspRtCHE: 1. Verwendung von einer Mischung aus geringen Mengen von Pyridin, Alkylenoxyd, Äthylacetat und Isobutylalkohol zur Stabilisierung von Trichloräthylen gegen Zersetzung und Bildung von ätzenden Säuren während der Lagerung, des Transports oder bei der Verwendung als Entfettungsmittel.The data in the table below provides a picture of the technical advances made by the practice of this invention. Acidity of Trichlorethylene Stabilizers, based on those after the tests Weight of trichlorethylene in ccm n / 100 * hydrochloric acid per 100 cc Trichlorethylene > Ae 0.01 0 / o pyridine ........ 177.0 "B" 0.01% pyridine ........ # 0.3 0 / o butylene oxide: 8.6 > c. 0.01% pyridine 0.3 0 / o butylene oxide ... 4.1 0.2% ethyl acetate "D" 0.01% pyridine 0.3 0 / o butylene oxide ... 0.7 0.2% ethyl acetate 0.1% isobutyl alcohol PATENT APPLICATIONS: 1. Use of a mixture of small amounts of pyridine, alkylene oxide, ethyl acetate and isobutyl alcohol to stabilize trichlorethylene against decomposition and the formation of corrosive acids during storage, transport or when used as a degreasing agent.

Claims

2. Embodiment according to claim 1, characterized in that as Alkylene oxide propylene oxide or butylene oxide or its isomers can be used. O la 3. embodiment according to claim 1, characterized in that a mixture from 0.001 to 0.5 percent by weight of pyridine, 0.001 to 1 percent by weight of alkylene oxide, 0.001 to 1 percent by weight ethyl acetate and 0.001 to 1 percent by weight isobutyl alcohol, based on the amount by weight of trichlorethylene is used.

References considered: U.S. Patent No. 2,364 588.