Elektrode für die Durchführung elektrochemischer Prozesse, insbesondere
zur Herstellung von Perverbindungen Für die Durchführung elektrochemischer Prozesse,
insbesondere für die Herstellung von Perverbindungen, wurden bereits verschiedene
Elektrodenkonstraktionen vorgeschlagen. So ist bekannt, zur Platinerspamis die eigentlichen
Elektroden mit einer Fremdmetallstromzuführung, z. B. bestehend aus Kupfer oder
Aluminium zu versehen und diese gegen die Einwirkung des Elektrolyten durch überzüge
aus Kunststoff, Hartgummi od. dg# zu versehen. Diese sind jedoch im Elektrolyten
nicht sehr lange haltbar; es bilden sich feine Risse, durch die die Stromzuleitung
angegriffen wird. Zudem bringt das in den Elektrolyten gelangende Metall Betriebsschwierigkeiten
durch Verringerung der Ausbeuten usw.Electrode for carrying out electrochemical processes, in particular
for the production of per compounds for the implementation of electrochemical processes,
in particular for the production of per compounds, various have already been used
Electrode constructions proposed. So it is known that the platinum spam is the real one
Electrodes with a foreign metal power supply, e.g. B. consisting of copper or
To provide aluminum and to protect it against the action of the electrolyte by means of coatings
made of plastic, hard rubber or dg # to be provided. However, these are in the electrolyte
does not last very long; Fine cracks form through which the power supply line
is attacked. In addition, the metal getting into the electrolyte causes operational difficulties
by reducing the yields, etc.
Um diese Nachteile zu ve rineiden, hat man schon vorgeschlagen, Elektroden
mit Stromzuleitungen aus Tantal zu verwenden, das in den üblichen Elektrolyten beständig
ist. Durch den hohen Tantalpreis stellen sich jedoch derartige Elektroden sehr teuer
und sind nur in besonderen Fällen rentabel. Es sind auch Elektroden aus Glasrohr
bekannt, in das Platindrähte als Stromzuführung für die Folie eingeschmolzen und
durch angegossenes Metall als Zuleitung ausgefüllt sind. Derartige Elektroden haben
den großen Nachteil, daß das das Glasrohr voll ausfüllende Metall jede Längenänderung
infolge Temperaturdifferenzen usw. auf die eingeschmolzenen Platindrähte überträgt.
Die entstehenden Zugmornente wirken sich auf die empfindlichen Einschmelzstellen
im Glasrohr aus, die entstehenden Spannungen führen zu Rissen und erheblichen Betriebsunsicherheiten.In order to avoid these disadvantages, it has already been proposed that electrodes
to use with power leads made of tantalum, which is resistant to the usual electrolytes
is. Due to the high price of tantalum, however, such electrodes are very expensive
and are only profitable in special cases. There are also electrodes made of glass tubing
known, melted into the platinum wires as a power supply for the foil and
are filled with cast metal as a supply line. Have such electrodes
the great disadvantage that the metal completely filling the glass tube every change in length
transfers to the melted platinum wires due to temperature differences etc.
The resulting tensile torques affect the sensitive melt-down points
in the glass tube, the resulting stresses lead to cracks and considerable operational uncertainties.
Gegenstand der Erfindung ist eine Elektrode zur Durchführung elektrolytischer
Verfahren, insbesondere zur Herstellung von Perverbindungen, bestehend aus einem
Trägerrohr aus nichtleitendem Material, durch dessen Wandung mehrere Platindrähte
hindurchgeführt und eingeschmolzen sind, die außen die eigentliche Elektrode tragen
und innen mit der Stromzuführung aus einer in das Rohr eingegossenen, erstarrten
Metallegierung verbunden sind, wobei das Rohr nur zum Teil, und zwar auf der den
Einschinelzstellen der Platindrähte gegenüberliegenden Seite, mit einer Blei-Zinn-Legierung
ausgegossen ist. Diese wird zweckmäßig am oberen Ende unmittelbar als Kabelschuh
verformt. überraschend zeigte sich, daß bei nur teilweiser Ausfüllung des Glasrohrquerschnittes
auf der den Einschmelzstellen der Platindrähte gegenüberliegenden Seite durch die
metallische Stromzuleitung, deren Bewegung durch thermische Einflüsse von dem frei
stehenden Teil des Platindrahtes so federnd aufgefangen wird, daß die Einschmelzstellen
nicht mehr beschädigt werden können. Erfindungsgemäß wird ferner vorgeschlagen,
als Strornzuleitung zu den Platindrähten ein Eutektikum von 1 Mol Blei und
1 Mol Zinn mit einem Schmelzpunkt von 1801 C zu verwenden. Es bildet
nach dem Erstarren einen vollständigen, dauerhaften Kontakt mit den eingeschmolzenen
Platindrahtzuleitungen. Die elektrische Leitfähigkeit der Legierung für die Stromzuleitung
nach der Erfindung stimmt weitgehend mit derjenigen des Platins überein, so daß
Spannungsunterschiede an den Einschmelzstellen vermieden werden. Man kann auch andere
eutektische Mischungen verwenden; sie sind jedoch nicht so vorteilhaft. Um mit Sicherheit
oxydische Verunreinigungen auf den eingeschmolzenen Platindrahtenden zu vermeiden,
wird ferner erfindungsgemäß vorgeschlagen, diese durch Einbringen eines entsprechenden
Elektrolyten in das Glasrohr durch Anlegen einer Spannung über eine eingeführte
Hilfselektrode galvanisch mit einem Metall zu überziehen, das später mit dem einzubringenden
Blei-Zinn-Eutektikum gut verschmelzbar ist.The subject of the invention is an electrode for the implementation of electrolytic processes, in particular for the production of per-connections, consisting of a carrier tube made of non-conductive material, through the wall of which several platinum wires are passed and melted, which carry the actual electrode on the outside and the inside with the power supply from one to the Tube cast, solidified metal alloy are connected, the tube is only partially, on the opposite side of the Eininelzstellen the platinum wires, cast with a lead-tin alloy. This is appropriately deformed directly as a cable lug at the upper end. Surprisingly, it was found that if the glass tube cross-section was only partially filled on the side opposite the melt-down points of the platinum wires, the metallic power supply line, the movement of which is so resiliently absorbed by thermal influences from the free-standing part of the platinum wire, that the melt-down points can no longer be damaged. According to the invention, it is also proposed to use a eutectic of 1 mole of lead and 1 mole of tin with a melting point of 1801 ° C. as the power supply line to the platinum wires. After solidification, it forms complete, permanent contact with the melted platinum wire leads. The electrical conductivity of the alloy for the power supply according to the invention largely corresponds to that of the platinum, so that voltage differences at the melting points are avoided. Other eutectic mixtures can also be used; however, they are not that beneficial. In order to avoid oxidic contamination on the melted platinum wire ends with certainty, it is further proposed according to the invention to galvanically coat them with a metal by introducing an appropriate electrolyte into the glass tube by applying a voltage via an inserted auxiliary electrode, which is later coated with the lead-tin to be introduced. Eutectic is easy to fuse.
In der Zeichnung ist die Erfindung beispielsweise schematisch veranschaulicht:
Die Elektrode E besitzt Zuleitungen 1 aus Platindraht. Sie sind in
das zweckmäßig unten geschlossene Glasrohr 2 so eingeschmolzen, daß sie mit den
ausreichend langen, im Rohrinnern liegenden Enden in das in das Rohr eingegossene,
dieses teilweise ausfüllende eutektische Blei-Zinn-Zuleitungssystem 3 eingeschlossen
sind. Das Glasrohr 2 kann ganz oder teilweise mit einem geeigneten Schutzmittel
4, z. B.
Wachs, Pir-ein od. dgl., gefüllt werden, um das Eindringen
von Elektrolyt in das Rohr und damit das Zuleitungssystein zu verhindern. Das Blei-Zinn-Zuleitungssystem
für die Platindrähte, das in das Rohr eingegossen ist, ist an seinem oberen, über
das Rohr hinausragenden Teil unmittelbar als Kabelschuh 5
ausgebildet.The invention is illustrated schematically in the drawing, for example: The electrode E has leads 1 made of platinum wire. They are fused into the glass tube 2, which is expediently closed at the bottom, in such a way that they are enclosed with the sufficiently long ends located in the interior of the tube in the eutectic lead-tin supply system 3 which is cast into the tube and partially fills it. The glass tube 2 can wholly or partially with a suitable protective means 4, for. B. Wax, Pir-an. The lead-tin supply system for the platinum wires, which is cast into the pipe, is designed directly as a cable lug 5 on its upper part protruding beyond the pipe.
Die Elektrode nach der Erfindung ist an die dargestellte Formgebung
nicht gebunden. Sie hat gegenüber den bekannten Elektroden den Vorzug, in der Herstellung
sehr billig und in der Anwendung sehr sicher zu sein. Die Zuleitungen sind leicht
kontrollierbar, und selbst bei einem Bruch des Glasrohres sind größere Schäden ausgeschlossen,
da das angewendete Eutektikum gegen viele der üblichen Elektrolyten zienflich beständig
ist, so daß die beschädigte, Elektrode ohne weitere Schäden für den Fabrikationsprozeß,
leicht ausgewechselt werden kann. Das erfindungsgemäß vorgeschlagene Stromzuführungsmaterial
und die angegebene Kontaktausbildung auch unmittelbar am oberen Ende der gesamten
Stromführung haben den erheblichen Vorteil, daß Spannungsunterschiede an den Einschmelz-
und Anschlußstellen und damit unzweckmäßige Erwärinungen an diesen gefährlichen
Orten vermieden werden. Damit führt das Vorgehen nach der Erfindung zu erheblichen
Stromeinsparungen, insbesondere bei großen Anlagen, die den Einsatz von sehr vielen
Elektroden erfordern.The electrode according to the invention is of the shape shown
not bound. It has the advantage over the known electrodes in terms of manufacture
very cheap and very safe to use. The leads are light
controllable, and even if the glass tube breaks, major damage is excluded,
because the eutectic used is fairly resistant to many of the common electrolytes
so that the damaged electrode without further damage to the manufacturing process,
can be easily replaced. The power supply material proposed according to the invention
and the specified contact formation also immediately at the upper end of the whole
Current conductors have the considerable advantage that voltage differences at the melting point
and connection points and thus inexpedient heating at these dangerous
Places to be avoided. Thus, the procedure according to the invention leads to considerable
Electricity savings, especially in large systems that require the use of very many
Require electrodes.