DE112015002531T5 - Heat-resistant aluminum hydroxide and process for its preparation - Google Patents

Heat-resistant aluminum hydroxide and process for its preparation Download PDF

Info

Publication number
DE112015002531T5
DE112015002531T5 DE112015002531.6T DE112015002531T DE112015002531T5 DE 112015002531 T5 DE112015002531 T5 DE 112015002531T5 DE 112015002531 T DE112015002531 T DE 112015002531T DE 112015002531 T5 DE112015002531 T5 DE 112015002531T5
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aluminum hydroxide
heat
less
mass
resistant aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE112015002531.6T
Other languages
German (de)
Inventor
Tomoyuki Kita
Yoji Matsuo
Yusuke Kawamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE112015002531T5 publication Critical patent/DE112015002531T5/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/14—Aluminium oxide or hydroxide from alkali metal aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/021—After-treatment of oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/32—Thermal properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/66—Substances characterised by their function in the composition
    • C08L2666/84—Flame-proofing or flame-retarding additives

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft wärmebeständiges Aluminiumhydroxid, umfassend: 100 Massenteile Aluminiumhydroxidpulver mit einem Gehalt an Böhmit-Vorstufe von 0,1 Massen-% oder mehr und 10 Massen-% oder weniger; und 0,01 Massenteile oder mehr und 5 Massenteile oder weniger eines Fluoratom enthaltenden Komplexes.The present invention relates to heat-resistant aluminum hydroxide comprising: 100 parts by mass of aluminum hydroxide powder having a boehmite precursor content of 0.1 mass% or more and 10 mass% or less; and 0.01 mass parts or more and 5 mass parts or less of a fluorine atom-containing complex.

Description

Technisches FachgebietTechnical field

Die vorliegende Erfindung betrifft Aluminiumhydroxid mit Wärmebeständigkeit und ein Verfahren zu seiner Herstellung.The present invention relates to aluminum hydroxide having heat resistance and a process for producing the same.

Stand der TechnikState of the art

Unter Verwendung des Mechanismus von Aluminiumhydroxid vom Gibbsit-Typ, in dem in seinen Kristallen enthaltenes Wasser durch Erhitzen entwässert wird, wird es mit verschiedenen Polymermaterialien vermischt, die für elektronische Komponenten verwendet werden, wie bedruckte Leiterplatten, Abdeckmaterialien für elektrischen Draht und Isolationsmaterialien, so dass es als Flammhemmmittel zum Verleihen von Flammhemmung zu verwenden ist. Andererseits beginnt Aluminiumhydroxid vom Gibbsit-Typ bei etwa 220 bis 230°C eine Dehydratation. Da dieser Dehydratationsbereich einem Bereich einer Verarbeitungstemperatur abhängig von der Art des Harzes, wie nachstehend gezeigt, entspricht, war es manchmal schwierig als Flammhemmmittel zu verwenden.Using the mechanism of gibbsite type aluminum hydroxide in which water contained in its crystals is dehydrated by heating, it is mixed with various polymer materials used for electronic components such as printed wiring boards, electric wire covering materials and insulation materials it is to be used as a flame retardant for imparting flame retardancy. On the other hand, gibbsite type aluminum hydroxide starts dehydration at about 220 to 230 ° C. Since this dehydration range corresponds to a range of a processing temperature depending on the kind of the resin as shown below, it has sometimes been difficult to use as a flame retardant.

Es ist bekannt, dass eine Dehydratation von Aluminiumhydroxid vom Gibbsit-Typ (Aluminiumtrihydrat), die auftritt, wenn es allmählich unter einer Luftatmosphäre erhitzt wird, den folgenden zwei zuordenbar ist. Al2O3·3H2O ⇒ Al2O3·H2O + 2H2O (1) Al2O3· H2O ⇒ Al2O3 + Al2O3 + 3H2O (2) It is known that dehydration of gibbsite-type aluminum hydroxide (aluminum trihydrate), which occurs when it is gradually heated under an air atmosphere, is attributable to the following two. Al 2 O 3 .3H 2 O. Al 2 O 3 .H 2 O + 2H 2 O (1) Al 2 O 3 · H 2 O ⇒ Al 2 O 3 + Al 2 O 3 + 3H 2 O (2)

(1) ist eine Dehydratation von Aluminiumhydroxid vom Gibbsit-Typ zu Böhmit, das Aluminiumoxid-Monohydrat ist, und (2) ist eine Dehydratation zu Aluminiumoxid. Im Allgemeinen neigt die Dehydratation in (1) auf einer Niedertemperaturseite (etwa 220°C) aufzutreten, während (2) gleichzeitig mit (1) oder von einer Hochtemperaturseite (etwa 230°C) gestartet wird. Daher wurde, um die Wärmebeständigkeit von Aluminiumhydroxid vom Gibbsit-Typ zu verbessern, eine Wärmebehandlung unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt, um eine Dehydratation (1), die zuvor auf der Niedertemperaturseite auftritt, und einen Teil der Dehydratation (2) vonstatten gehen zu lassen.(1) is dehydration of gibbsite type aluminum hydroxide to boehmite which is alumina monohydrate, and (2) dehydration to alumina. In general, dehydration in (1) tends to occur on a low temperature side (about 220 ° C) while (2) is started simultaneously with (1) or from a high temperature side (about 230 ° C). Therefore, in order to improve the heat resistance of gibbsite type aluminum hydroxide, heat treatment was performed under various conditions to cause dehydration (1) previously occurring on the low temperature side and part of dehydration (2).

Zum Beispiel offenbart die Patentdruckschrift 1, dass Aluminiumhydroxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,3 bis 4,5 μm unter Durchführen einer Wärmebehandlung zuvor teilweise entwässert wird, wobei Aluminiumhydroxid, dargestellt durch Al2O3·nH2O (wobei n die Zahl des hydratisierten Wassers ist) erhalten wird, das ausgezeichnete Wärmebeständigkeit aufweist.For example, Patent Literature 1 discloses that aluminum hydroxide having an average particle diameter of 0.3 to 4.5 μm is previously partially dehydrated by conducting a heat treatment, wherein aluminum hydroxide represented by Al 2 O 3 .nH 2 O (where n is the number of hydrated water) is obtained, which has excellent heat resistance.

Die Patentdruckschrift 2 offenbart ein Verfahren, in dem Aluminiumhydroxidteilchen einer Wärmebehandlung bei 230°C bis 270°C unter einer Luftatmosphäre zum Herstellen von χ-Aluminiumoxid unterzogen werden, wobei die Wärmebeständigkeit verbessert wird. Außerdem offenbaren Beispiele der Patentdruckschrift 2, dass Aluminiumhydroxid einer Wärmebehandlung in einer Luftatmosphäre unter Verwendung eines Trockners vom Scheibentyp bei 260°C und für eine Retentionszeit von 30 Minuten unterzogen wurde.Patent Document 2 discloses a method in which aluminum hydroxide particles are subjected to a heat treatment at 230 ° C to 270 ° C under an air atmosphere for producing θ-alumina, whereby the heat resistance is improved. In addition, examples of Patent Document 2 disclose that aluminum hydroxide was subjected to a heat treatment in an air atmosphere using a disk-type dryer at 260 ° C and for a retention time of 30 minutes.

Die Patentdruckschrift 3 offenbart, dass Aluminiumhydroxid vom Gibbsit-Typ, hergestellt mit dem Bayer-Verfahren, einer Wärmebehandlung unter Bedingungen eines Drucks gleich oder höher als der Atmosphärendruck und eines Drucks gleich oder geringer als 0,3 MPa und eines molaren Anteils von Wasserdampf gleich oder höher als 0,03 und gleich oder geringer als 1 unterzogen wird, so dass eine thermische Entwicklung verliehen werden kann, während die Bildung von Fehlstellen in der äußersten Oberfläche unterdrückt wird, wobei die Wärmebeständigkeit des Aluminiumhydroxids verbessert wird.Patent Document 3 discloses that gibbsite type aluminum hydroxide prepared by the Bayer process is heat-treated under conditions of pressure equal to or higher than atmospheric pressure and pressure equal to or less than 0.3 MPa and a molar ratio of water vapor higher than 0.03 and equal to or less than 1, so that thermal development can be imparted while suppressing the formation of voids in the outermost surface, thereby improving the heat resistance of the aluminum hydroxide.

Andererseits wird ein Verfahren unter Verwendung verschiedener Zusätze als ein Verfahren vorgeschlagen, um die Wärmebeständigkeit weiter zu verbessern. Zum Beispiel offenbart die Patentdruckschrift 4 ein Verfahren, in dem Aluminiumhydroxid und ein Reaktionsverzögerer, um einen Übergang zu Böhmit zu verzögern, miteinander gemischt werden, und das Gemisch wird in einem Druckbehälter hydrothermisch behandelt oder wird unter einer Wasserdampfatmosphäre unter Druck gesetzt und erwärmt, so dass die Wärmebeständigkeit des Aluminiumhydroxids verbessert wird, da eine thermische Entwicklung verliehen werden kann, wobei der Übergang in Böhmit zu nur teilweisem Auftreten in einer Umgebung für das Aluminiumhydroxid unterdrückt wird, wobei normalerweise seine Phase vollständig in das Böhmit übergeht.On the other hand, a method using various additives is proposed as a method to further improve the heat resistance. For example, Patent Document 4 discloses a method in which aluminum hydroxide and a reaction retarder are mixed together to retard a transition to boehmite, and the mixture is hydrothermally treated in a pressure vessel or is pressurized and heated under a steam atmosphere so that the heat resistance of the aluminum hydroxide is improved because thermal development can be imparted, whereby the boehmite transition is suppressed to only partially occur in an environment for the aluminum hydroxide, normally its phase is completely transferred to the boehmite.

Die Patentdruckschrift 5 offenbart ein Verfahren zur Wärmebehandlung von Aluminiumhydroxidteilchen bei 200°C bis 270°C in einer Fluor-enthaltenden Gasatmosphäre oder ein Verfahren, wobei Aluminiumhydroxidteilchen mit einer Fluorion-enthaltenden Lösung behandelt werden, so dass Hydroxygruppen der Teilchen teilweise durch Fluor ersetzt werden, und dann wird eine Wärmebehandlung bei 200–270°C durchgeführt. Gemäß diesen Verfahren können Aluminiumhydroxidteilchen mit hoher Wärmebeständigkeit, die nur durch Wärmebehandlung schwierig zu erhalten sind, erhalten werden. Patent Document 5 discloses a method for heat-treating aluminum hydroxide particles at 200 ° C to 270 ° C in a fluorine-containing gas atmosphere or a method wherein aluminum hydroxide particles are treated with a fluorine ion-containing solution so that hydroxyl groups of the particles are partially replaced by fluorine, and then a heat treatment is performed at 200-270 ° C. According to these methods, aluminum hydroxide particles having high heat resistance, which are difficult to obtain only by heat treatment, can be obtained.

Druckschriften des Stands der TechnikPrior art documents

PatentdruckschriftPatent Document

  • Patentdruckschrift 1: JP 2002-211918 A Patent Document 1: JP 2002-211918 A
  • Patentdruckschrift 2: JP 2011-084431 A Patent Document 2: JP 2011-084431 A
  • Patentdruckschrift 3: WO 2014/133049 A1 Patent Document 3: WO 2014/133049 A1
  • Patentdruckschrift 4: WO 2004/080897 A1 Patent Document 4: WO 2004/080897 A1
  • Patentdruckschrift 5: JP 2013-010665 A Patent Document 5: JP 2013-010665 A

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Durch die Erfindung zu lösendes ProblemProblem to be solved by the invention

Jedoch war in dem Verfahren der Patentdruckschrift 4 erforderlich, dass das Aluminiumhydroxid und der Reaktionsverzögerer in einem teuren Druckbehälter thermisch behandelt werden. In dem Verfahren von Patentdruckschrift 5 war eine Wärmebehandlung zusammen mit einem schädlichen Fluorgas oder Wärmebehandlung nach Behandeln der Oberfläche von Aluminiumhydroxid mit schädlicher Flusssäure erforderlich, so dass Probleme der Sicherheit und der Produktivitätsabnahme bestanden. Daher war es mit den herkömmlichen Verfahren schwierig, wärmebeständiges Aluminiumhydroxid sicher mit hoher Produktivität herzustellen.However, in the process of Patent Document 4, it was required that the aluminum hydroxide and the reaction retarder be thermally treated in an expensive pressure vessel. In the method of Patent Document 5, heat treatment together with harmful fluorine gas or heat treatment after treating the surface of aluminum hydroxide with harmful hydrofluoric acid was required, so that problems of safety and productivity decrease existed. Therefore, it has been difficult with the conventional methods to produce heat-resistant aluminum hydroxide safely with high productivity.

Außerdem weist das mit den in der Patentdruckschrift 4 und Patentdruckschrift 5 beschriebenen Verfahren hergestellte Aluminiumhydroxid sehr hohe Dehydratationstemperatur auf. Es ist zum Verarbeiten von Kunststoffen mit sehr hohem Schmelzpunkt geeignet, während es eine übermäßige Wärmebeständigkeit gegenüber Allzweckharz mit relativ niedrigem Schmelzpunkt aufweist. Andererseits weist das mit den in den Patentdruckschriften 1–3 beschriebenen Verfahren hergestellte Aluminiumhydroxid nicht ausreichende Wärmebeständigkeit auf, da eine Dehydratationsreaktion manchmal bei einer Verarbeitungstemperatur auftritt, bei der das Allzweckharz verarbeitet wird.In addition, the aluminum hydroxide produced by the methods described in Patent Document 4 and Patent Document 5 has a very high dehydration temperature. It is suitable for processing very high melting point plastics while having excessive heat resistance to relatively low melting point general purpose resin. On the other hand, the aluminum hydroxide produced by the methods described in Patent Documents 1-3 does not have sufficient heat resistance because a dehydration reaction sometimes occurs at a processing temperature at which the general-purpose resin is processed.

Daher ist eine Aufgabe der Erfindung, Aluminiumhydroxid mit ausreichender Wärmebeständigkeit, um es für ein Allzweckharz zu verwenden, und die sichere Herstellung von wärmebeständigem Aluminiumhydroxid mit hoher Produktivität bereitzustellen.Therefore, an object of the invention is to provide aluminum hydroxide having heat resistance sufficient to use it for a general-purpose resin, and the high-productivity production of heat-resistant aluminum hydroxide safely.

Maßnahmen zum Lösen des ProblemsMeasures to solve the problem

Um das vorstehende Problem zu lösen, haben die in der vorliegenden Anmeldung genannten Erfinder wärmebeständiges Aluminiumhydroxid und ein Verfahren zu seiner Herstellung umfassend untersucht und gelangten zur vorliegenden Erfindung.In order to solve the above problem, the present inventors have extensively studied heat-resistant aluminum hydroxide and a process for its production, and arrived at the present invention.

Das heißt, die vorliegende Erfindung schließt die folgenden bevorzugten Gesichtspunkte ein.

  • [1] Wärmebeständiges Aluminiumhydroxid, umfassend: 100 Massenteile Aluminiumhydroxidpulver mit einem Gehalt an Böhmit-Vorstufe von 10 Massen-% oder weniger; und 0,01 Massenteile oder mehr und 5 Massenteile oder weniger eines Fluoratom-enthaltenden Komplexes.
  • [2] Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach [1], wobei das Aluminiumhydroxidpulver einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 μm oder mehr und 15 μm oder weniger aufweist.
  • [3] Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach [1] oder [2], wobei das Aluminiumhydroxidpulver einen gesamten Natriumgehalt von 0,01 Massen-% oder mehr und 0,1 Massen-% oder weniger in Na2O Äquivalenten aufweist.
  • [4] Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach einem von [1] bis [3], wobei der Fluoratom-enthaltende Komplex bei 25°C und 100 kPa ein Feststoff ist.
  • [5] Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach einem von [1] bis [4], wobei ein zentrales Element des Fluoratom-enthaltenden Komplexes Bor (B), Aluminium (Al) oder Phosphor (P) ist.
  • [6] Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach einem von [1] bis [5], wobei der Fluoratom-enthaltende Komplex Aluminiumfluorid oder Natriumfluorphosphat ist.
  • [7] Wärmebeständiges Aluminiumhydroxid, in dem die Zeit, bevor seine Masse bei 230°C um 1 Massen-% abnimmt, 5 Minuten oder mehr und 60 Minuten oder weniger beträgt.
  • [8] Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid gemäß einem von [1] bis [7] mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 μm oder mehr und 15 μm oder weniger.
  • [9] Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid gemäß einem von [1] bis [8] mit einer BET spezifischen Oberfläche von 0,5 m2/g oder mehr und 1,8 m2/g oder weniger.
  • [10] Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid gemäß einem von [1] bis [9] mit einem Böhmit-Gehalt von 15 Massen-% oder weniger.
  • [11] Eine Harzzusammensetzung, umfassend ein Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid gemäß einem der von [1] bis [10].
  • [12] Ein Verfahren zur Herstellung des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids gemäß einem von [1] bis [10], umfassend: Mischen von 100 Massenteilen Aluminiumhydroxidpulver mit einem Gehalt an Böhmit-Vorstufe von 10 Massen-% oder weniger, und 0,01 Massenteilen oder mehr und 5 Massenteilen oder weniger eines Fluoratom-enthaltenden Komplexes.
  • [13] Das Verfahren gemäß [12], umfassend Herstellen des Aluminiumhydroxidpulvers mit dem Bayer-Verfahren.
That is, the present invention includes the following preferred aspects.
  • [1] A heat-resistant aluminum hydroxide comprising: 100 parts by mass of aluminum hydroxide powder having a boehmite precursor content of 10 mass% or less; and 0.01 mass parts or more and 5 mass parts or less of a fluorine atom-containing complex.
  • [2] The heat-resistant aluminum hydroxide according to [1], wherein the aluminum hydroxide powder has an average particle diameter of 0.5 μm or more and 15 μm or less.
  • [3] The heat-resistant aluminum hydroxide according to [1] or [2], wherein the aluminum hydroxide powder has a total sodium content of 0.01 mass% or more and 0.1 mass% or less in Na 2 O equivalents.
  • [4] The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [1] to [3], wherein the fluorine atom-containing complex is a solid at 25 ° C and 100 kPa.
  • [5] The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [1] to [4], wherein a central element of the fluorine atom-containing complex is boron (B), aluminum (Al) or phosphorus (P).
  • [6] The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [1] to [5], wherein the fluorine atom-containing complex is aluminum fluoride or sodium fluorophosphate.
  • [7] A heat-resistant aluminum hydroxide in which the time before its mass decreases by 1 mass% at 230 ° C is 5 minutes or more and 60 minutes or less.
  • [8] The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [1] to [7] having an average particle diameter of 0.5 μm or more and 15 μm or less.
  • [9] The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [1] to [8] having a BET specific surface area of 0.5 m 2 / g or more and 1.8 m 2 / g or less.
  • [10] The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [1] to [9] having a boehmite content of 15 mass% or less.
  • [11] A resin composition comprising a resin and the heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [1] to [10].
  • [12] A process for producing the heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of [1] to [10], comprising: mixing 100 mass parts of aluminum hydroxide powder having a boehmite precursor content of 10 mass% or less, and 0.01 mass part or more and 5 mass parts or less of a fluorine atom-containing complex.
  • [13] The method according to [12], comprising preparing the aluminum hydroxide powder with the Bayer process.

Wirkung der ErfindungEffect of the invention

Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, Aluminiumhydroxid mit ausreichender Wärmebeständigkeit bereitzustellen, um es für ein Allzweckharz zu verwenden. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es auch möglich, wärmebeständiges Aluminiumhydroxid herzustellen, das keine Wärmebehandlung zusammen mit einem schädlichen fluorhaltigen Zusatz erfordert und das hohen Verarbeitungstemperaturen für Allzweckharze sicher mit hoher Produktivität widerstehen kann.According to the present invention, it is possible to provide aluminum hydroxide having sufficient heat resistance to use it for a general-purpose resin. According to the present invention, it is also possible to produce heat-resistant aluminum hydroxide which does not require heat treatment together with harmful fluorochemical additive and can safely withstand high processing temperatures for general purpose resins with high productivity.

Beschreibung der AusführungsformenDescription of the embodiments

Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend im Einzelnen beschrieben.Embodiments of the present invention will be described below in detail.

Das Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung enthält Aluminiumhydroxidpulver und einen Fluoratom-enthaltenden Komplex. In der vorliegenden Erfindung weist das Aluminiumhydroxidpulver einen Gehalt an Böhmitvorstufe von 10 Massen-% oder weniger, vorzugsweise 7 Massen-% oder weniger, stärker bevorzugt 5 Massen-% oder weniger und noch weiter bevorzugt 3 Massen-% oder weniger auf. Wenn der Gehalt der Böhmitvorstufe des Aluminiumhydroxidpulvers die vorstehende Obergrenze oder weniger beträgt, wird kaum Böhmit gebildet, wenn das schmelzgeknetete Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid geknetet werden. Daher kann das wärmebeständige Aluminiumhydroxid ausgezeichnetere Wärmebeständigkeit zeigen. Die Untergrenze des Gehalts an Böhmitvorstufe des Aluminiumhydroxidpulvers beträgt üblicherweise 0 Massen-% oder mehr, zum Beispiel 0,1 Massen-% oder mehr.The aluminum hydroxide of the present invention contains aluminum hydroxide powder and a fluorine atom-containing complex. In the present invention, the aluminum hydroxide powder has a boehmite precursor content of 10 mass% or less, preferably 7 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, and still more preferably 3 mass% or less. When the content of the boehmite precursor of the aluminum hydroxide powder is the above upper limit or less, boehmite is hardly formed when the melt-kneaded resin and the heat-resistant aluminum hydroxide are kneaded. Therefore, the heat-resistant aluminum hydroxide can exhibit more excellent heat resistance. The lower limit of the boehmite precursor content of the aluminum hydroxide powder is usually 0% by mass or more, for example, 0.1% by mass or more.

Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung enthält einen Fluoratom-enthaltenden Komplex in einer Menge von 0,01 Massenteilen oder mehr, vorzugsweise 0,05 Massenteilen oder mehr, stärker bevorzugt 0,1 Massenteilen oder mehr und 5 Massenteilen oder weniger, vorzugsweise 3 Massenteilen oder weniger, stärker bevorzugt 1 Massenteil oder weniger, bezogen auf 100 Massenteile des Aluminiumhydroxidpulvers. Wenn der Gehalt des Fluoratom-enthaltenden Komplexes in dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxidpulver der vorliegenden Erfindung die vorstehende Untergrenze oder mehr beträgt, können das Aluminiumhydroxidpulver und der Fluoratom-enthaltende Komplex ausreichend miteinander in Kontakt gebracht werden, so dass die Wärmebeständigkeit des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids weiter verbessert werden kann. Wenn der Gehalt des Fluoratom-enthaltenden Komplexes in dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung die vorstehende Obergrenze oder weniger aufweist, wird das Verhältnis des in dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid enthaltenen Aluminiumhydroxidpulvers nicht übermäßig verringert, so dass das wärmebeständige Aluminiumhydroxid höhere Wärmebeständigkeit zeigen kann.The heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention contains a fluorine atom-containing complex in an amount of 0.01 mass parts or more, preferably 0.05 mass parts or more, more preferably 0.1 mass parts or more and 5 mass parts or less, preferably 3 mass parts or less , More preferably 1 part by mass or less, based on 100 parts by mass of the aluminum hydroxide powder. When the content of the fluorine atom-containing complex in the heat-resistant aluminum hydroxide powder of the present invention is the above lower limit or more, the aluminum hydroxide powder and the fluorine atom-containing complex can be sufficiently brought into contact with each other, so that the heat resistance of the heat-resistant aluminum hydroxide can be further improved. When the content of the fluorine atom-containing complex in the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention has the above upper limit or less, the ratio of the aluminum hydroxide powder contained in the heat-resistant aluminum hydroxide is not excessively reduced, so that the heat-resistant aluminum hydroxide can exhibit higher heat resistance.

In dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung beträgt die Zeit, bevor seine Masse bei 230°C um 1 Massen-% abnimmt, vorzugsweise 5 Minuten oder mehr, stärker bevorzugt 5 Minuten oder mehr, stärker bevorzugt 7 Minuten oder mehr, weiter bevorzugt 10 Minuten oder mehr, und vorzugsweise 60 Minuten oder weniger, stärker bevorzugt 30 Minuten oder weniger und weiter bevorzugt 20 Minuten oder weniger.In the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention, the time before its mass decreases by 1 mass% at 230 ° C is preferably 5 minutes or more, more preferably 5 minutes or more, more preferably 7 minutes or more, further preferably 10 minutes or more, and preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, and further preferably 20 minutes or less.

Das Aluminiumhydroxidpulver kann einem Harz durch Vermischen mit dem Harz Flammhemmung verleihen. Andererseits muss es mit einem wärmegeschmolzenen Harz geknetet werden. Obwohl die Schmelztemperatur abhängig von der Harzzusammensetzung oder der Vermischzusammensetzung variiert, ist, da sie allgemein 230°C oder weniger bei einem Allzweckharz, wie Polypropylen oder Polyethylen, beträgt, bevorzugt, dass eine zu vermischende Substanz nicht zersetzt wird, wenn sie bei 230°C vermischt wird. Obwohl die Dauer des Schmelzknetens abhängig von der Harzzusammensetzung oder der Vermischzusammensetzung variiert, werden, um eine Gleichförmigkeit zwischen dem Harz und dem Aluminiumhydroxidpulver in der Harzzusammensetzung sicherzustellen, sie vorzugsweise mindestens 5 Minuten oder mehr wie vorstehend geknetet. Daher wird bei dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung, wenn die Zeit, bevor es bei 230°C um 1 Massen-% abnimmt, die vorstehende Untergrenze oder mehr ist, das wärmebeständige Aluminiumhydroxid kaum zersetzt, wenn es mit dem Harz geknetet wird. Außerdem wird in dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung, wenn die Zeit, bevor es um 1 Massen-% abnimmt die vorstehende Obergrenze oder weniger ist, das Freisetzungsverhältnis an Feuchtigkeit in der Harzzusammensetzung, die das Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid enthält, nicht verringert, so dass die Harzzusammensetzung ausgezeichnete Flammhemmung zeigen kann. The aluminum hydroxide powder may impart flame retardancy to a resin by blending with the resin. On the other hand, it has to be kneaded with a heat melted resin. Although the melting temperature varies depending on the resin composition or the blending composition, since it is generally 230 ° C or less for a general purpose resin such as polypropylene or polyethylene, it is preferable that a substance to be mixed is not decomposed when heated at 230 ° C is mixed. Although the duration of the melt-kneading varies depending on the resin composition or the blending composition, to ensure uniformity between the resin and the aluminum hydroxide powder in the resin composition, they are preferably kneaded for at least 5 minutes or more as above. Therefore, in the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention, when the time before decreasing by 1 mass% at 230 ° C is the above lower limit or more, the heat-resistant aluminum hydroxide hardly decomposes when kneaded with the resin. In addition, in the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention, when the time before decreasing by 1 mass% is the above upper limit or less, the release ratio of moisture in the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide is not lowered that the resin composition can show excellent flame retardancy.

In der vorliegenden Erfindung weist das in dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid enthaltene Aluminiumhydroxidpulver vorzugsweise einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 μm oder mehr, stärker bevorzugt 1,0 μm oder mehr, weiter bevorzugt 2,0 μm oder mehr und vorzugsweise 15,0 μm oder weniger, stärker bevorzugt 10,0 μm oder weniger, weiter bevorzugt 7,0 μm oder weniger, auf. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser des Aluminiumhydroxidpulvers die vorstehende Obergrenze oder weniger ist, weist die Harzzusammensetzung, die das Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid enthält, besonders ausgezeichnete Flammhemmung auf, und seine Oberflächenglätte wird kaum beeinträchtigt, wenn es für eine Abdecksubstanz eines elektrischen Drahts oder eine bedruckte Leiterplatte verwendet wird. Außerdem kann, wenn der mittlere Teilchendurchmesser des Aluminiumhydroxidpulvers die vorstehende Untergrenze oder mehr beträgt, eine Gleichförmigkeit zwischen dem Aluminiumhydroxidpulver und dem Fluoratom enthaltenden Komplex sichergestellt werden, so dass die Wärmebeständigkeit des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids weiter verbessert werden kann.In the present invention, the aluminum hydroxide powder contained in the heat-resistant aluminum hydroxide preferably has an average particle diameter of 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, further preferably 2.0 μm or more, and preferably 15.0 μm or less, more preferably 10.0 μm or less, more preferably 7.0 μm or less. When the average particle diameter of the aluminum hydroxide powder is the above upper limit or less, the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide has particularly excellent flame retardancy, and its surface smoothness is hardly deteriorated when it is for a covering substance of an electric wire or a printed circuit board is used. In addition, when the average particle diameter of the aluminum hydroxide powder is the above lower limit or more, uniformity between the aluminum hydroxide powder and the fluorine atom-containing complex can be ensured, so that the heat resistance of the heat-resistant aluminum hydroxide can be further improved.

In der vorliegenden Erfindung weist das Aluminiumhydroxidpulver vorzugsweise einen gesamten Natriumgehalt von 0,1 Massen-% oder weniger, stärker bevorzugt 0,05 Massen-% oder weniger, in Na2O Äquivalenten auf. Wenn der gesamte Natriumgehalt des Aluminiumhydroxidpulvers in der vorliegenden Erfindung die vorstehende Obergrenze oder weniger beträgt, kann die Wärmebeständigkeit des erhaltenen wärmebeständigen Aluminiumhydroxids weiter verbessert werden. Die Untergrenze des gesamten Natriumgehalts des Aluminiumhydroxids in der vorliegenden Erfindung beträgt üblicherweise 0,01 Massen-% oder mehr, zum Beispiel 0,03 Massen-% oder mehr. Der gesamte Natriumgehalt kann zum Beispiel mit dem spektroskopischen Analyseverfahren, wie in JIS-R9301-3-9 beschrieben, gemessen werden.In the present invention, the aluminum hydroxide powder preferably has a total sodium content of 0.1 mass% or less, more preferably 0.05 mass% or less, in Na 2 O equivalents. When the total sodium content of the aluminum hydroxide powder in the present invention is the above upper limit or less, the heat resistance of the obtained heat-resistant aluminum hydroxide can be further improved. The lower limit of the total sodium content of the aluminum hydroxide in the present invention is usually 0.01% by mass or more, for example, 0.03% by mass or more. The total sodium content can be measured, for example, by the spectroscopic analysis method as described in JIS-R9301-3-9.

In der vorliegenden Erfindung weist das in dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid enthaltene Aluminiumhydroxidpulver vorzugsweise eine BET spezifische Oberfläche von 0,5 m2/g oder mehr, stärker bevorzugt 0,7 m2/g oder mehr und weiter bevorzugt 1,0 m2/g oder mehr und vorzugsweise 8,0 m2/g oder weniger, stärker bevorzugt 5,0 m2/g oder weniger und weiter bevorzugt 3,0 m2/g oder weniger auf. Wenn die BET spezifische Oberfläche des Aluminiumhydroxidpulvers die vorstehende Obergrenze oder weniger beträgt, wird die Menge des an der Oberfläche des Aluminiumhydroxidpulvers adsorbierten Wassers unterdrückt, so dass ein Schäumen durch Dehydratation während Verarbeitung und Verwendung unterdrückt werden kann. Außerdem wird, wenn die BET spezifische Oberfläche des Aluminiumhydroxidpulvers die vorstehende Untergrenze oder mehr aufweist, die Flammhemmung der Harzzusammensetzung, die das Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid enthält, weiter verbessert.In the present invention, the aluminum hydroxide powder contained in the heat-resistant aluminum hydroxide preferably has a BET specific surface area of 0.5 m 2 / g or more, more preferably 0.7 m 2 / g or more, and further preferably 1.0 m 2 / g or more preferably 8.0 m 2 / g or less, more preferably 5.0 m 2 / g or less and more preferably 3.0 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of the aluminum hydroxide powder is the above upper limit or less, the amount of water adsorbed on the surface of the aluminum hydroxide powder is suppressed, so that foaming by dehydration during processing and use can be suppressed. In addition, when the BET specific surface area of the aluminum hydroxide powder has the above lower limit or more, the flame retardancy of the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide is further improved.

Das in dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung enthaltene Aluminiumhydroxidpulver kann durch einen Zusatz, zum Beispiel einem Kupplungsmittel, wie einem Silankupplungsmittel und einem Titanatkupplungsmittel; eine aliphatische Carbonsäure, wie Ölsäure und Stearinsäure; eine aromatische Carbonsäure, wie Benzoesäure und ihre Ester; Silicat und Silicon, einer Oberflächenbehandlung unterzogen werden, um die Affinität mit dem Harz zu verbessern, sowie die Fülleigenschaften zu verbessern. Die Oberflächenbehandlung kann sowohl mit trockenen als auch nassen Behandlungsverfahren durchgeführt werden.The aluminum hydroxide powder contained in the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention may be replaced by an additive such as a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanate coupling agent; an aliphatic carboxylic acid such as oleic acid and stearic acid; an aromatic carboxylic acid such as benzoic acid and its esters; Silicate and silicone may be subjected to a surface treatment to improve the affinity with the resin, as well as to improve the filling properties. The surface treatment can be carried out with both dry and wet treatment methods.

Beispiele des trockenen Oberflächenbehandlungsverfahrens schließen ein Verfahren, bei dem ein Aluminiumhydroxidpulver und ein Zusatz gemischt werden, zum Beispiel in einem Henschel-Mischer oder einem Lödige-Mischer, ein Verfahren, bei dem ein Gemisch von Aluminiumhydroxidpulver und ein Zusatz in ein Mahlwerk gegeben wird, um das Gemisch gleichförmig unter Mischen zu mahlen, und dgl. ein.Examples of the dry surface treatment method include a method in which an aluminum hydroxide powder and an additive are mixed, for example, in a Henschel mixer or a Lödige mixer, a method in which a mixture of aluminum hydroxide powder and an additive is added to a grinder to uniformly grind the mixture with mixing, and the like.

Beispiele des nassen Oberflächenbehandlungsverfahrens schließen zum Beispiel ein Verfahren, bei dem ein Zusatz in einem Lösungsmittel dispergiert oder gelöst wird, das Aluminiumhydroxidpulver in der erhaltenen Lösung dispergiert wird, und die erhaltene Dispersion getrocknet wird, und dgl. ein.Examples of the wet surface treatment method include, for example, a method in which an additive is dispersed or dissolved in a solvent, the aluminum hydroxide powder is dispersed in the resulting solution, and the resultant dispersion is dried, and the like.

Der Fluoratom-enthaltende Komplex in der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise bei 25°C und 100 kPa ein Feststoff. Wenn der Fluoratom enthaltende Komplex bei 25°C und 100 kPa ein Gas oder eine Flüssigkeit ist, kann es schwierig werden, den Fluoratom-enthaltenden Komplex an das Aluminiumhydroxidpulver zu fixieren und die Sicherheit kann durch Bildung von Fluorgas oder Elution von Flusssäure beeinträchtigt werden.The fluorine atom-containing complex in the present invention is preferably a solid at 25 ° C and 100 kPa. When the complex containing fluorine at 25 ° C and 100 kPa is a gas or a liquid, it may become difficult to fix the fluorine atom-containing complex to the aluminum hydroxide powder, and safety may be impaired by formation of fluorine gas or elution of hydrofluoric acid.

Der Fluoratom-enthaltende Komplex in der vorliegenden Erfindung besteht zum Beispiel aus einem zentralen Element (M) und Fluor (F) als einen Liganden und wird durch MFn dargestellt, wobei n eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellt. Beispiele des zentralen Elements schließen zum Beispiel Bor (B), Aluminium (Al), Silicium (Si), Phosphor (P), Titan (Ti), Zirkonium (Zr) und dgl. ein. Das zentrale Element M ist vorzugsweise Bor (B), Aluminium (Al) oder Phosphor im Hinblick auf die Sicherheit während der Herstellung und Verwendung, und stärker bevorzugt Aluminium (Al) oder Phosphor (P).The fluorine atom-containing complex in the present invention consists of, for example, a central element (M) and fluorine (F) as a ligand, and is represented by MF n , where n represents an integer of 1 or more. Examples of the central element include, for example, boron (B), aluminum (Al), silicon (Si), phosphorus (P), titanium (Ti), zirconium (Zr) and the like. The central element M is preferably boron (B), aluminum (Al) or phosphorus for safety during production and use, and more preferably aluminum (Al) or phosphorus (P).

Beispiele des durch MFn dargestellten Fluoratom-enthaltenden Komplexes schließen insbesondere Borfluorid (BF3), Aluminiumfluorid (AlF3), Phosphorfluorid (PF3) und dgl. ein.Examples of the fluorine atom-containing complex represented by MF n include, in particular, boron fluoride (BF 3 ), aluminum fluoride (AlF 3 ), phosphorus fluoride (PF 3 ) and the like.

Der Fluoratom enthaltende Komplex in der vorliegenden Erfindung kann auch eine Säure, bestehend aus einem zentralen Element (M), Fluor (F) und Wasserstoff (H) als Liganden und dargestellt durch HpMFq, wobei p und q jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellen, oder neutrale Salze davon usw. sein. Beispiele der in den neutralen Salzen enthaltenen Elemente schließen zum Beispiel Alkalimetalle und Erdalkalimetalle ein, und bestimmte Beispiele davon schließen Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium und dgl. ein. Beispiele der Säure und neutralen Salze davon schließen zum Beispiel Fluorborsäure (HBF4), Lithiumfluorborat (LiBF4), Natriumfluorborat (NaBF4), Fluoraluminat (H3AlF6), Lithiumfluoraluminat (Li3AlF6), Natriumfluoraluminat (Na3AlF6), Fluorphosphat (H3PF6), Lithiumfluorphosphat (Li3PF6), Natriumfluorphosphat (Na3PF6) und dgl. ein.The fluorine atom-containing complex in the present invention may also include an acid consisting of a central element (M), fluorine (F) and hydrogen (H) as ligands and represented by H p MF q , wherein p and q are each independently an integer of 1 or more, or neutral salts thereof, etc. Examples of the elements contained in the neutral salts include, for example, alkali metals and alkaline earth metals, and certain examples thereof include lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium and the like. Examples of the acid and neutral salts thereof include, for example, fluoroboric acid (HBF 4 ), lithium fluoroborate (LiBF 4 ), sodium fluoroborate (NaBF 4 ), fluoroaluminate (H 3 AlF 6 ), lithium fluoroaluminate (Li 3 AlF 6 ), sodium fluoroaluminate (Na 3 AlF 6 ), Fluorophosphate (H 3 PF 6 ), lithium fluorophosphate (Li 3 PF 6 ), sodium fluorophosphate (Na 3 PF 6 ) and the like.

Der Fluoratom enthaltende Komplex ist stärker bevorzugt ein niedrig-toxisches Aluminiumfluorid oder Natriumfluorphosphat.The fluorine atom-containing complex is more preferably a low-toxicity aluminum fluoride or sodium fluorophosphate.

Aluminiumfluorid ist bei 25°C und 100 kPa ein Feststoff. Wenn Aluminiumfluorid verwendet wird, wird es vorzugsweise nach Mahlen verwendet. Die Aktivität des Aluminiumfluorids kann durch Mahlen verbessert werden, und die Wärmebeständigkeit des Aluminiumhydroxids kann weiter verbessert werden. Das Mahlverfahren ist nicht besonders beschränkt, und es kann mit jedem der nassen und trockenen Behandlungsverfahren durchgeführt werden.Aluminum fluoride is a solid at 25 ° C and 100 kPa. When aluminum fluoride is used, it is preferably used after milling. The activity of the aluminum fluoride can be improved by grinding, and the heat resistance of the aluminum hydroxide can be further improved. The grinding method is not particularly limited, and it can be carried out with any of the wet and dry treatment methods.

Obwohl ein Hydrat als Aluminiumfluorid verwendet werden kann, ist bevorzugt, ein durch AlF3 dargestelltes Anhydrid zu verwenden. Zusätzlich wird, wenn das Hydrat als Aluminiumfluorid verwendet wird, der Gehalt des Fluoratom-enthaltenden Komplexes in dem wärmebeständigen Aluminiumhydroxid in Anhydridäquivalenten berechnet.Although a hydrate may be used as the aluminum fluoride, it is preferable to use an anhydride represented by AlF 3 . In addition, when the hydrate is used as the aluminum fluoride, the content of the fluorine atom-containing complex in the heat-resistant aluminum hydroxide is calculated in anhydride equivalents.

Das Aluminiumfluorid weist vorzugsweise einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,01 μum oder mehr, stärker bevorzugt 0,05 μm oder mehr, weiter bevorzugt 0,1 μm oder mehr, insbesondere bevorzugt 0,2 μm oder mehr und vorzugsweise 5 μm oder weniger, stärker bevorzugt 1 μm oder weniger, weiter bevorzugt 0,8 μm oder weniger, insbesondere bevorzugt 0,5 μm oder weniger, auf. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser des Aluminiumfluorids die vorstehende Untergrenze oder mehr ist, tritt eine Aggregation von Aluminiumfluorid kaum auf, und es wird leicht mit dem Aluminiumhydroxidpulver gemischt.The aluminum fluoride preferably has an average particle diameter of 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, further preferably 0.1 μm or more, particularly preferably 0.2 μm or more, and preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less, more preferably 0.8 μm or less, particularly preferably 0.5 μm or less. When the average particle diameter of the aluminum fluoride is the above lower limit or more, aggregation of aluminum fluoride hardly occurs and it is easily mixed with the aluminum hydroxide powder.

Außerdem kann, wenn der mittlere Teilchendurchmesser von Aluminiumfluorid die vorstehende Obergrenze oder weniger ist, Aluminiumfluorid ausreichend mit Aluminiumhydroxidpulver in Kontakt gebracht werden, so dass die Wärmebeständigkeit weiter verbessert werden kann.In addition, when the average particle diameter of aluminum fluoride is the above upper limit or less, aluminum fluoride can be sufficiently contacted with aluminum hydroxide powder, so that the heat resistance can be further improved.

Aluminiumfluorid weist vorzugsweise eine BET spezifische Oberfläche von 10 m2/g oder mehr, stärker bevorzugt 20 m2/g oder mehr, weiter bevorzugt 30 m2/g oder mehr, noch weiter bevorzugt 35 m2/g oder mehr und vorzugsweise 300 m2/g oder weniger, stärker bevorzugt 200 m2/g oder weniger, weiter bevorzugt 100 m2/g oder weniger, noch weiter bevorzugt 70 m2/g oder weniger, auf. Wenn die BET spezifische Oberfläche von Aluminiumfluorid die vorstehende Untergrenze oder mehr beträgt, kann das Aluminiumfluorid ausreichend mit dem Aluminiumhydroxidpulver in Kontakt gebracht werden, so dass die Wärmebeständigkeit weiter verbessert werden kann. Wenn die BET spezifische Oberfläche des Aluminiumfluorids die vorstehende Obergrenze oder weniger aufweist, wird die Menge des an der Oberfläche des Aluminiumfluorids adsorbierten Wassers unterdrückt, so dass ein Schäumen durch Entwässerung während Verarbeitung und Verwendung unterdrückt werden kann.Aluminum fluoride preferably has a BET specific surface area of 10 m 2 / g or more, more preferably 20 m 2 / g or more, further preferably 30 m 2 / g or more, still more preferably 35 m 2 / g or more and preferably 300 m 2 / g or less, more preferably 200 m 2 / g or less, more preferably 100 m 2 / g or less, still more preferably 70 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of aluminum fluoride is the above lower limit or more, the aluminum fluoride can be sufficiently brought into contact with the aluminum hydroxide powder, so that the heat resistance can be further improved. When the BET specific surface area of the aluminum fluoride has the above upper limit or less, the amount of water adsorbed on the surface of the aluminum fluoride is suppressed, so that foaming by dehydration during processing and use can be suppressed.

Natriumfluorphosphat ist bei 25°C und 100 kPa ein Feststoff. Wenn Natriumfluorphosphat verwendet wird, kann es nach Mahlen verwendet werden. Die Dispergierbarkeit von Natriumfluorphosphat kann durch Mahlen verbessert werden, und die Wärmebeständigkeit des Aluminiumhydroxids kann weiter verbessert werden. Das Mahlverfahren ist nicht besonders beschränkt, und es kann mit jedem der Trocken- und Nassbehandlungsverfahren durchgeführt werden. Außerdem ist, da Natriumfluorphosphat hohe Löslichkeit in Wasser und Alkoholen, wie Methanol und Ethanol, aufweist, ein Trockenmahlen bevorzugt.Sodium fluorophosphate is a solid at 25 ° C and 100 kPa. If sodium fluorophosphate is used, it can be used after milling. The dispersibility of sodium fluorophosphate can be improved by grinding, and the heat resistance of the aluminum hydroxide can be further improved. The grinding method is not particularly limited, and it can be carried out by any of the dry and wet treatment methods. In addition, since sodium fluorophosphate has high solubility in water and alcohols such as methanol and ethanol, dry milling is preferred.

Wenn Natriumfluorphosphat für die Nassbehandlung, wie Nassmahlen und Nassmischen, verwendet wird, existiert es, da es hohe Löslichkeit in Wasser und Alkoholen, wie Methanol und Ethanol, aufweist, in einem Zustand, in dem ein Teil oder das gesamte Natriumfluorphosphat zu Fluorphosphorionen und Natriumionen ionisiert ist. In diesem Fall können sie als Natriumfluorphosphat durch Entfernen des Lösungsmittels durch Trocknen umkristallisiert werden.When sodium fluorophosphate is used for the wet treatment such as wet milling and wet mixing, it exists because it has high solubility in water and alcohols such as methanol and ethanol in a state where some or all of the sodium fluorophosphate ionizes to fluorophosphorus ions and sodium ions is. In this case, they can be recrystallized as sodium fluorophosphate by removing the solvent by drying.

Natriumfluorphosphat weist vorzugsweise einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,01 μm oder mehr, stärker bevorzugt 0,05 μm oder mehr und vorzugsweise 500 μm oder weniger und stärker bevorzugt 100 μm oder weniger auf. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser von Natriumfluorphosphat die vorstehende Untergrenze oder mehr aufweist, tritt eine Aggregation von Natriumfluorphosphat kaum auf, und es wird leicht mit dem Aluminiumhydroxidpulver gemischt. Außerdem kann, wenn der mittlere Teilchendurchmesser von Natriumfluorphoshat die vorstehende Obergrenze oder weniger aufweist, Natriumfluorphosphat ausreichend mit dem Aluminiumhydoxidpulver in Kontakt gebracht werden, und die Wärmebeständigkeit kann weiter verbessert werden.Sodium fluorophosphate preferably has an average particle diameter of 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, and preferably 500 μm or less, and more preferably 100 μm or less. When the average particle diameter of sodium fluorophosphate has the above lower limit or more, aggregation of sodium fluorophosphate hardly occurs and it is easily mixed with the aluminum hydroxide powder. In addition, when the average particle diameter of sodium fluorophosphate has the above upper limit or less, sodium fluorophosphate can be sufficiently contacted with the aluminum oxide powder, and the heat resistance can be further improved.

Natriumfluorphosphat weist vorzugsweise eine BET spezifische Oberfläche von 0,01 m2/g oder mehr, stärker bevorzugt 1 m2/g oder mehr, weiter bevorzugt 10 m2/g oder mehr, noch weiter bevorzugt 35 m2/g oder mehr und vorzugsweise 300 m2/g oder weniger, stärker bevorzugt 200 m2/g oder weniger, weiter bevorzugt 100 m2/g oder weniger, noch weiter bevorzugt 70 m2/g oder weniger, auf. Wenn die BET spezifische Oberfläche von Natriumfluorphosphat die vorstehende Untergrenze oder mehr beträgt, kann Natriumfluorphosphat ausreichend mit dem Aluminiumhydroxidpulver in Kontakt gebracht werden, und die Wärmebeständigkeit kann weiter verbessert werden. Wenn die BET spezifische Oberfläche von Natriumfluorphosphat die vorstehende Obergrenze oder weniger beträgt, wird die Menge des an der Oberfläche von Natriumfluorphosphat adsorbierten Wassers unterdrückt, so dass ein Schäumen durch Dehydratation während Verarbeitung und Verwendung unterdrückt werden kann.Sodium fluorophosphate preferably has a BET specific surface area of 0.01 m 2 / g or more, more preferably 1 m 2 / g or more, more preferably 10 m 2 / g or more, still more preferably 35 m 2 / g or more, and preferably 300 m 2 / g or less, more preferably 200 m 2 / g or less, more preferably 100 m 2 / g or less, still more preferably 70 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of sodium fluorophosphate is the above lower limit or more, sodium fluorophosphate can be sufficiently contacted with the aluminum hydroxide powder, and the heat resistance can be further improved. When the BET specific surface area of sodium fluorophosphate is the above upper limit or less, the amount of water adsorbed on the surface of sodium fluorophosphate is suppressed, so that foaming by dehydration during processing and use can be suppressed.

Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung weist einen mittleren Teilchendurchmesser von vorzugsweise 0,5 μm oder mehr, stärker bevorzugt 1,0 μm oder mehr und weiter bevorzugt 2,0 μm oder mehr und vorzugsweise 15 μm oder weniger, stärker bevorzugt 10 μm oder weniger, weiter bevorzugt 7,0 μm oder weniger auf. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser des wärmebeständigen Aluminiums die vorstehende Untergrenze oder weniger beträgt, weist die das Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid enthaltende Harzzusammensetzung besonders ausgezeichnete Flammhemmung auf, und seine Oberflächenglätte wird kaum beeinträchtigt, wenn es für eine Abdecksubstanz eines elektrischen Drahts oder eine bedruckte Leiterplatte verwendet wird. Außerdem wird, wenn der mittlere Teilchendurchmesser des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids die vorstehende Untergrenze oder mehr aufweist, die Viskosität der das Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid enthaltenden Harzzusammensetzung nicht übermäßig erhöht, und eine Gleichförmigkeit zwischen dem Aluminiumhydroxidpulver und dem Fluoratom-enthaltenden Komplex in der Harzzusammensetzung kann sichergestellt werden, so dass die Harzzusammensetzung geeignet hergestellt werden kann. In der vorliegenden Erfindung wird der mittlere Teilchendurchmesser als ein auf das Volumen basierender mittlerer Teilchendurchmesser definiert, in dem 50% der Teilchen in der mit einem Laserstreuverfahren gemessenen Teilchenverteilung liegen.The heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention has an average particle diameter of preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and further preferably 2.0 μm or more and preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm or less, more preferably 7.0 μm or less. When the average particle diameter of the heat-resistant aluminum is the above lower limit or less, the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide has particularly excellent flame retardancy, and its surface smoothness is hardly deteriorated when it is used for a covering substance of an electric wire or a printed circuit board , In addition, when the average particle diameter of the heat-resistant aluminum hydroxide has the above lower limit or more, the viscosity of the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide is not excessively increased, and uniformity between the aluminum hydroxide powder and the fluorine atom-containing complex in the resin composition can be ensured so that the resin composition can be suitably prepared. In the present invention, the average particle diameter is defined as a volume-based average particle diameter in which 50% of the particles are in the particle distribution measured by a laser scattering method.

Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise eine BET spezifische Oberfläche von vorzugsweise 0,5 m2/g oder mehr, stärker bevorzugt 0,7 m2/g oder mehr, weiter bevorzugt 1,0 m2/g oder mehr und vorzugsweise 8,0 m2/g oder weniger, stärker bevorzugt 3,0 m2/g oder weniger, weiter bevorzugt 1,8 m2/g oder weniger auf. Wenn die BET spezifische Oberfläche des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids die vorstehende Obergrenze oder weniger aufweist, wird die Menge des an der Oberfläche des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids adsorbierten Wassers unterdrückt, so dass ein Schäumen durch Dehydratation während Verarbeitung und Verwendung unterdrückt werden kann. Außerdem wird, wenn die BET spezifische Oberfläche des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids die vorstehende Untergrenze oder mehr aufweist, die Flammhemmung der das Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid enthaltenden Harzzusammensetzung weiter verbessert.The heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention preferably has a BET specific surface area of preferably 0.5 m 2 / g or more, more preferably 0.7 m 2 / g or more, further preferably 1.0 m 2 / g or more, and preferably 8 , 0 m 2 / g or less, more preferably 3.0 m 2 / g or less, more preferably 1.8 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of the heat-resistant aluminum hydroxide has the above upper limit or less, the amount of water adsorbed on the surface of the heat-resistant aluminum hydroxide is suppressed, so that foaming by dehydration during processing and use can be suppressed. In addition, when the BET specific surface area of the heat-resistant aluminum hydroxide has the above lower limit or more, the flame retardancy of the resin composition containing the resin and the heat-resistant aluminum hydroxide is further improved.

Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise einen Böhmit-Gehalt von 15 Massen-% oder weniger, stärker bevorzugt 11 Massen-% oder weniger, weiter bevorzugt 5 Massen-% oder weniger, noch weiter bevorzugt 1 Massen-% oder weniger, insbesondere bevorzugt 0,7 Massen-% oder weniger und sehr bevorzugt 0,5 Massen-% oder weniger auf. Wenn der Böhmit-Gehalt des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids die vorstehende Obergrenze oder weniger aufweist, wird das Gefühl der transparenten Eigenschaft des Aluminiumhydroxids nicht beeinträchtigt, wenn es mit dem Harz gemischt wird, und die Harzzusammensetzung kann ausgezeichnete Flammhemmung zeigen. Außerdem beträgt die Untergrenze des Böhmit-Gehalts des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids üblicherweise 0 Massen-% oder mehr, zum Beispiel 0,01 Massen-% oder mehr.The heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention preferably has a boehmite content of 15 mass% or less, more preferably 11 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, still more preferably 1 mass% or less, most preferably 0.7 mass% or less, and more preferably 0.5 mass% or less. When the boehmite content of the heat-resistant aluminum hydroxide has the above upper limit or less, the feeling of the transparent property of the aluminum hydroxide is not impaired when mixed with the resin, and the resin composition can exhibit excellent flame retardancy. In addition, the lower limit of the boehmite content of the heat-resistant aluminum hydroxide is usually 0% by mass or more, for example, 0.01% by mass or more.

Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung kann mit einem Verfahren hergestellt werden, umfassend Mischen von Aluminiumhydroxidpulver und einem Fluoratom-enthaltenden Komplex (auch als ein Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung bezeichnet).The heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention can be produced by a method comprising mixing aluminum hydroxide powder and a fluorine atom-containing complex (also referred to as a production method of the present invention).

In dem Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung werden 100 Massenteile Aluminiumhydroxid und 0,01 Massenteile oder mehr, vorzugsweise 0,05 Massenteile oder mehr, stärker bevorzugt 0,1 Massenteile oder mehr und 5 Massenteile oder weniger, vorzugsweise 3 Massenteile oder weniger, stärker bevorzugt 1 Massenteil oder weniger eines Fluoratom-enthaltenden Komplexes gemischt. Wenn die gemischte Menge des Fluoratom-enthaltenden Komplexes die vorstehende Untergrenze oder mehr beträgt, können der Fluoratom-enthaltende Komplex und das Aluminiumhydroxidpulver ausreichend miteinander in dem erhaltenen wärmebeständigen Aluminiumhydroxid in Kontakt gebracht werden, so dass die Wärmebeständigkeit weiter verbessert werden kann. Außerdem wird, wenn die gemischte Menge des Fluoratom enthaltenden Komplexes die vorstehende Untergrenze oder weniger beträgt, das Verhältnis des Aluminiumhydroxidpulvers, das in dem erhaltenen Aluminiumhydroxid enthalten ist, nicht übermäßig verringert, so dass das wärmebeständige Aluminiumhydroxid höhere Wärmebeständigkeit zeigen kann.In the production method of the present invention, 100 mass parts of aluminum hydroxide and 0.01 mass parts or more, preferably 0.05 mass parts or more, more preferably 0.1 mass parts or more and 5 mass parts or less, preferably 3 mass parts or less, more preferably 1 mass part or less of a fluorine atom-containing complex. When the mixed amount of the fluorine atom-containing complex is the above lower limit or more, the fluorine atom-containing complex and the aluminum hydroxide powder can be sufficiently brought into contact with each other in the obtained heat-resistant aluminum hydroxide, so that the heat resistance can be further improved. In addition, when the mixed amount of the fluorine atom-containing complex is the above lower limit or less, the ratio of the aluminum hydroxide powder contained in the resulting aluminum hydroxide is not excessively reduced, so that the heat-resistant aluminum hydroxide can exhibit higher heat resistance.

In dem Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung weist das Aluminiumhydroxidpulver einen Gehalt an Böhmit-Vorstufe von 10 Massen-% oder weniger, vorzugsweise 7 Massen-% oder weniger, stärker bevorzugt 5 Massen-% oder weniger, weiter bevorzugt 3 Massen-% oder weniger, auf. Wenn der Gehalt der Böhmit-Vorstufe die vorstehende Obergrenze oder weniger ist, wird kaum Böhmit gebildet, wenn das wärmegeschmolzene Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid geknetet werden. Daher kann das wärmebeständige Aluminiumhydroxid ausgezeichnetere Wärmebeständigkeit zeigen. Die Untergrenze des Gehalts der Böhmit-Vorstufe des Aluminiumhydroxidpulvers beträgt üblicherweise 0,1 Massen-% oder mehr, zum Beispiel 0,3 Massen-% oder mehr.In the production method of the present invention, the aluminum hydroxide powder has a boehmite precursor content of 10 mass% or less, preferably 7 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, still more preferably 3 mass% or less , When the content of the boehmite precursor is the above upper limit or less, boehmite is hardly formed when the heat-melted resin and the heat-resistant aluminum hydroxide are kneaded. Therefore, the heat-resistant aluminum hydroxide can exhibit more excellent heat resistance. The lower limit of the content of the boehmite precursor of the aluminum hydroxide powder is usually 0.1% by mass or more, for example, 0.3% by mass or more.

Obwohl das Herstellungsverfahren für das Aluminiumhydroxidpulver nicht besonders beschränkt ist, umfasst das Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung im Hinblick auf die Herstellungskosten vorzugsweise Herstellen des Aluminiumhydroxidpulvers mit dem Bayer-Verfahren. Das Bayer-Verfahren ist ein Verfahren, wobei eine übersättigte wässrige Lösung von Natriumaluminat hergestellt wird und Saatkristalle zu der wässrigen Lösung zum Ausfällen eines in der wässrigen Lösung enthaltenen Aluminiumbestandteils gegeben werden. Die erhaltene Aufschlämmung, die Aluminiumhydroxid enthält, wird gewaschen und getrocknet, so dass Aluminiumhydroxidpulver erhalten werden kann.Although the manufacturing method of the aluminum hydroxide powder is not particularly limited, the manufacturing method of the present invention preferably involves manufacturing the aluminum hydroxide powder with the Bayer method in view of the manufacturing cost. The Bayer process is a process wherein a supersaturated aqueous solution of sodium aluminate is prepared and seed crystals are added to the aqueous solution to precipitate an aluminum component contained in the aqueous solution. The obtained slurry containing aluminum hydroxide is washed and dried so that aluminum hydroxide powder can be obtained.

Der Gehalt an Böhmit-Vorstufe in dem Aluminiumhydroxidpulver entspricht der Menge an Intrakorn-Defekten, die in dem mit dem Bayer-Verfahren erhaltenen Aluminiumhydroxidpulver vom Gibbsit-Typ enthalten sind. Die Intrakorn-Defekte, die in dem Aluminiumhydroxidpulver vom Gibbsit-Typ enthalten sind, verschwinden, während allmählich Böhmit gebildet wird, indem Wärme bei einer Temperatur von etwa 220°C unter einer Luftatmosphäre aufgenommen wird. Daher ist, obwohl die Intrakorn-Defekte zuvor unter Durchführen einer Wärmebehandlung verringert werden können, erwünscht, Aluminiumhydroxidpulver mit weniger Intrakorn-Defekten ohne Durchführen einer Wärmebehandlung zu verwenden. Je geringer der Gehalt an Böhmit-Vorstufe in dem Aluminiumhydroxidpulver ist, desto stärker bevorzugt ist das. Jedoch nehmen, da gute Fähigkeiten erforderlich sind, die Herstellungskosten von Aluminiumhydroxidpulver zu. Wenn der Gehalt davon zu hoch ist, wird die Verbesserungswirkung in der Wärmebeständigkeit durch den zu mischenden Fluoratom enthaltenden Komplex geringer.The content of boehmite precursor in the aluminum hydroxide powder corresponds to the amount of intra-core defects contained in the gibbsite type aluminum hydroxide powder obtained by the Bayer process. The intra-grain defects contained in the gibbsite-type aluminum hydroxide powder disappear while boehmite is gradually formed by absorbing heat at a temperature of about 220 ° C under an air atmosphere. Therefore, although the intra-core defects can be previously reduced by performing a heat treatment, it is desired to use aluminum hydroxide powder having less intra-core defects without performing a heat treatment. The lower the content of boehmite precursor in the aluminum hydroxide powder, the more preferable it is. However, since good capabilities are required, the production cost of aluminum hydroxide powder increases. If the content of it is too high, the improvement effect in the heat resistance by the complex to be mixed containing fluorine becomes smaller.

Das mit dem Bayer-Verfahren hergestellte Aluminiumhydroxidpulver ist ein Aluminiumhydroxidpulver vom Gibbsit-Typ, und seine Kristallstruktur wird durch die Formel Al(OH)3 oder Al2O3·3H2O gezeigt. Das Aluminiumhydroxidpulver in der vorliegenden Erfindung kann ein Gemisch sein, in dem Böhmit teilweise unter zuvor Durchführen einer Wärmebehandlung hergestellt wird. Das Aluminiumhydroxidpulver, das nicht nur in pulverförmigem Zustand, sondern auch in einem Zustand einer Feuchtigkeit oder Wasseraufschlämmung enthaltenden Platte ist, kann auch mit dem Fluoratom-enthaltenden Komplex gemischt werden.The aluminum hydroxide powder produced by the Bayer process is a gibbsite type aluminum hydroxide powder, and its crystal structure is shown by the formula Al (OH) 3 or Al 2 O 3 .3H 2 O. The aluminum hydroxide powder in the present invention may be a mixture in which boehmite is partially prepared by previously conducting a heat treatment. The aluminum hydroxide powder which is not only in a powdery state but also in a state of a moisture or water slurry-containing plate may also be mixed with the fluorine atom-containing complex.

Wenn die Böhmit-Vorstufe in dem Aluminiumhydroxidpulver zuvor unter Durchführen einer Wärmebehandlung reduziert wird, wird die Wärmebehandlung üblicherweise bei einem Atmosphärendruck oder mehr und 0,3 MPa oder weniger, vorzugsweise bei einem Druck von 0,2 MPa oder weniger und bei einer Temperatur von 180°C oder mehr und 300°C oder weniger, vorzugsweise 200°C oder mehr und 280°C oder weniger und stärker bevorzugt 220°C oder mehr und 260°C oder weniger durchgeführt.When the boehmite precursor in the aluminum hydroxide powder is previously reduced by conducting a heat treatment, the heat treatment usually becomes at an atmospheric pressure or more and 0.3 MPa or less, preferably at a pressure of 0.2 MPa or less and at a temperature of 180 ° C or more and 300 ° C or less, preferably 200 ° C or more and 280 ° C or less, and more preferably 220 ° C or more and 260 ° C or less.

Das Verfahren zum Mischen des Aluminiumhydroxidpulvers und des Fluoratom-enthaltenden Komplexes ist nicht besonders beschränkt und kann mit jedem Trocken- und Nassbehandlungsverfahren durchgeführt werden.The method for mixing the aluminum hydroxide powder and the fluorine atom-containing complex is not particularly limited and may be carried out by any of the dry and wet treatment methods.

Beispiele des Trockenbehandlungsverfahrens schließen ein Verfahren des Mischens in einem Henschel-Mischer oder einem Lödige-Mischer, ein Verfahren, wobei ein Gemisch von Aluminiumhydroxidpulver und einem Fluor-enthaltenden Komplex in ein Mahlwerk gegeben wird, um das Gemisch zum gleichförmigeren Mischen zu mahlen, und dgl. ein. Beispiele des Nassbehandlungsverfahrens schließen zum Beispiel ein Verfahren, wobei ein Fluoratom enthaltender Komplex in einer Flüssigkeit dispergiert oder gelöst wird, die erhaltene Lösung auf Aluminiumhydroxidpulver gesprüht wird, und die erhaltene nasse Platte getrocknet wird, und dgl. ein. Die Flüssigkeit, die als Dispersionsmedium dient, ist nicht besonders beschränkt, und Wasser, das durch Trocknen leicht entfernt werden kann, ist bevorzugt. Wenn der Fluoratom-enthaltende Komplex in dem Dispersionsmedium löslich ist, kann das Aluminiumhydroxidpulver gleichförmig unter Verwendung des Fluoratom-enthaltenden Komplexes ohne Abhängigkeit vom mittleren Teilchendurchmesser und der BET spezifischen Oberfläche des Fluoratom-enthaltenden Komplexes behandelt werden.Examples of the dry processing method include a method of mixing in a Henschel mixer or a Lödige mixer, a method in which a mixture of aluminum hydroxide powder and a fluorine-containing complex is added to a grinder to grind the mixture for more uniform mixing, and the like . one. Examples of the wet processing method include, for example, a method in which a complex containing fluorine atom is dispersed or dissolved in a liquid, the resulting solution is sprayed onto aluminum hydroxide powder, and the resulting wet plate is dried, and the like. The liquid serving as the dispersion medium is not particularly limited, and water which can be easily removed by drying is preferable. When the fluorine atom-containing complex is soluble in the dispersion medium, the aluminum hydroxide powder can be uniformly treated by using the fluorine atom-containing complex without depending on the average particle diameter and the BET specific surface area of the fluorine atom-containing complex.

Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung kann einer Oberflächenbehandlung mit einem Zusatz, zum Beispiel einem Kupplungsmittel, wie einem Silankupplungsmittel und einem Titanatkupplungsmittel; einer aliphatischen Carbonsäure, wie Ölsäure und Stearinsäure; einer aromatischen Carbonsäure, wie Benzoesäure, und ihren Ester; Silicat und Silicon, unterzogen werden, um die Affinität mit dem Harz zu verbessern, sowie die Fülleigenschaften zu verbessern. Die Oberflächenbehandlung kann mit jedem trockenen und nassen Oberflächenbehandlungsverfahren durchgeführt werden.The heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention may be surface-treated with an additive, for example, a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanate coupling agent; an aliphatic carboxylic acid such as oleic acid and stearic acid; an aromatic carboxylic acid such as benzoic acid and its ester; Silicate and silicone, in order to improve the affinity with the resin, as well as to improve the filling properties. The surface treatment can be carried out with any dry and wet surface treatment method.

Beispiele des trockenen Oberflächenbehandlungsverfahrens schließen ein Verfahren, wobei Aluminiumhydroxidpulver und ein Zusatz zum Beispiel in einem Henschel-Mischer oder einem Lödige-Mischer gemischt werden, ein Verfahren, wobei ein Gemisch von Aluminiumhydroxidpulver und einem Zusatz in ein Mahlwerk gegeben wird, um das Gemisch für eine gleichförmigere Beschichtung des Zusatzes zu mahlen, und dgl. ein.Examples of the dry surface treatment method include a method wherein aluminum hydroxide powder and an additive are mixed in, for example, a Henschel mixer or a Lödige mixer, a method in which a mixture of aluminum hydroxide powder and an additive is added to a grinder to mix the mixture for a to grind more uniform coating of the additive, and the like.

Beispiele des nassen Oberflächenbehandlungsverfahrens schließen zum Beispiel ein Verfahren, wobei ein Zusatz in einem Lösungsmittel dispergiert oder gelöst wird, wärmebeständiges Aluminiumhydroxid in der erhaltenen Lösung dispergiert wird und die erhaltene Dispersion getrocknet wird, und dgl. ein.Examples of the wet surface treatment method include, for example, a method in which an additive is dispersed or dissolved in a solvent, heat-resistant aluminum hydroxide is dispersed in the resulting solution, and the resultant dispersion is dried, and the like.

Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung ist durch hohe Wärmebeständigkeit und geringe Menge an adsorbiertem Wasser gekennzeichnet, zur Verwendung als ein Füllstoff für Harz geeignet und kann daher als ein Harzfüllstoff verwendet werden. Das Harz ist nicht besonders beschränkt und Beispiele davon schließen zum Beispiel ein thermoplastisches Harz, wie Kautschuk, Polypropylen oder Polyethylen; ein wärmehärtendes Harz, wie ein Epoxyharz und dgl. ein. Da das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete Wärmebeständigkeit bei 230°C aufweist, ist das Harz vorzugsweise ein thermoplastisches Allzweckharz, das eine Schmelzmischtemperatur vom im Allgemeinen 230°C oder weniger aufweist. Beispiele eines solchen thermoplastischen Allzweckharzes schließen Polyolefin, einschließlich Polypropylen und Polyethylen, Polyamid, Polystyrol, Polyvinylchlorid, ABS (Acrylnitril-Butadien-Styrol) Harze und dgl. ein. Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung kann geeigneterweise als ein Allzweckharzfüllstoff mit einer Schmelztemperatur von im Allgemeinen 230°C oder weniger verwendet werden.The heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention is characterized by high heat resistance and small amount of adsorbed water, suitable for use as a filler for resin, and therefore can be used as a resin filler. The resin is not particularly limited, and examples thereof include, for example, a thermoplastic resin such as rubber, polypropylene or polyethylene; a thermosetting resin such as an epoxy resin and the like. Since the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention has excellent heat resistance at 230 ° C, the resin is preferably a thermoplastic general-purpose resin having a melt-mixing temperature of generally 230 ° C or less. Examples of such a general purpose thermoplastic resin include polyolefin including polypropylene and polyethylene, polyamide, polystyrene, polyvinyl chloride, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resins and the like. The heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention can suitably used as a general-purpose resin filler having a melting temperature of generally 230 ° C or less.

Eine Harzzusammensetzung, die das wärmebeständige Aluminiumhydroxid der vorliegenden Erfindung und ein Harz enthält, kann durch Mischen des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids und eines Harzes unter Verwendung eines gewöhnlich verwendeten allgemeinen Verfahrens erhalten werden.A resin composition containing the heat-resistant aluminum hydroxide of the present invention and a resin can be obtained by blending the heat-resistant aluminum hydroxide and a resin using a commonly used general method.

Die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die das wärmebeständige Aluminiumhydroxid und ein Harz enthält, wird zum Beispiel für Baumaterialien, wie Abdeckmaterialien für elektrischen Draht, Polyolefinformmaterialien, Reifen und Kunstmarmor, zusätzlich zu Bauteilen, wie elektronische Komponenten von elektronischen Vorrichtungen, wie bedruckte Leiterplatten und diese bildende Prepregs, verwendet. Insbesondere bevorzugte Verwendungen sind Komponenten von elektronischen Vorrichtungen, wie bedruckte Leiterplatten und Dichtmittel, und Abdeckmaterialien von elektrischem Draht, die während Verarbeitung und Verwendung hohe Wärmebeständigkeit erfordern.The resin composition of the present invention containing the heat-resistant aluminum hydroxide and a resin is used for, for example, building materials such as electric wire covering materials, polyolefin molding materials, tires and artificial marble, in addition to components such as electronic components of and electronic devices such as printed circuit boards Prepregs, used. Particularly preferred uses are components of electronic devices such as printed circuit boards and sealants, and electrical wire covering materials which require high heat resistance during processing and use.

BeispieleExamples

Die vorliegende Erfindung wird weiter im Einzelnen durch Aufführen von Beispielen und Vergleichsbeispielen wie folgt beschrieben.The present invention will be further described in detail by giving Examples and Comparative Examples as follows.

Der mittlere Teilchendurchmesser, die BET spezifische Oberfläche, der gesamte Natriumgehalt, der Gehalt an Böhmit-Vorstufe und der Böhmit-Gehalt der Aluminiumhydroxidpulver in den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden gemessen. Ebenfalls wurden gemäß den nachstehend gezeigten Messverfahren der mittlere Teilchendurchmesser, die BET spezifische Oberfläche, der Böhmit-Gehalt und die Wärmebeständigkeit der wärmebeständigen Aluminiumhydroxide in den Beispielen und Vergleichsbeispielen gemessen.The average particle diameter, BET specific surface area, total sodium content, boehmite precursor content, and boehmite content of the aluminum hydroxide powders in Examples and Comparative Examples were measured. Also, according to the measuring methods shown below, the average particle diameter, the BET specific surface area, the boehmite content and the heat resistance of the heat-resistant aluminum hydroxides were measured in Examples and Comparative Examples.

(1) Mittlerer Teilchendurchmesser(1) Average particle diameter

Eine Messvorrichtung der Verteilung des Teilchendurchmessers vom Laserstreutyp („Microtrac MT-3300EX II”, hergestellt von NIKKISO CO., LTD.) wurde als eine Messvorrichtung verwendet. Eine Probe wurde zu einer herzustellenden 0,2 Massen-% wässrigen Lösung von Natriumhexametaphosphat gegeben, um eine messbare Konzentration zu bilden. Danach wurden Ultraschallwellen mit einer Leistung von 25 W 120 Sekunden an die Lösung angelegt, und dann wurde die Messung durchgeführt, wobei die Zahl der Proben 2 betrug. Der Teilchendurchmesser und die Verteilungskurve des Teilchendurchmessers wurden aus den Mittelwerten der zwei Proben bestimmt. Der mittlere Teilchendurchmesser wurde als der Teilchendurchmesser zu dem 50 Massen-% entsprechenden (D50 (μm)) bestimmt. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser, bestimmt mit dem vorstehenden Verfahren, 2 μm oder weniger betrug, wurden die Messbedingungen geändert, und der Wert wurde verwendet, der nach Anwenden von Ultraschallwellen mit einer Leistung von 40 W für 300 Sekunden gemessen wurde.A laser scattering type particle diameter distribution measuring apparatus ("Microtrac MT-3300EX II" manufactured by NIKKISO CO., LTD.) Was used as a measuring apparatus. A sample was added to a 0.2 mass% aqueous solution of sodium hexametaphosphate to produce a measurable concentration. Thereafter, ultrasonic waves having a power of 25 W were applied to the solution for 120 seconds, and then the measurement was carried out with the number of samples being 2. The particle diameter and the distribution curve of the particle diameter were determined from the averages of the two samples. The average particle diameter was determined as the particle diameter corresponding to 50 mass% (D50 (μm)). When the average particle diameter determined by the above method was 2 μm or less, the measurement conditions were changed, and the value measured after applying ultrasonic waves having a power of 40 W for 300 seconds was used.

(2) BET Spezifische Oberfläche(2) BET specific surface

Die BET spezifische Oberfläche wurde unter Verwendung eines Stickstoffadsorptionsverfahrens und einer vollautomatisierten Messvorrichtung der spezifischen Oberfläche [„Macsorb HM-1201”, hergestellt von Mountech Co., Ltd.], gemäß einem in JIS-Z-8830 definierten Verfahren bestimmt.The BET specific surface area was determined by using a nitrogen adsorption method and a fully automated specific surface area measuring device ["Macsorb HM-1201" manufactured by Mountech Co., Ltd.] according to a method defined in JIS-Z-8830.

(3) Gesamter Natriumgehalt(3) Total sodium content

Der in der Probe enthaltene gesamte Natriumgehalt wurde gemäß ICP-Atomemissionsspektrometrie, beschrieben in JIS-R9301-3-9, bestimmt.The total sodium content contained in the sample was determined according to ICP atomic emission spectrometry described in JIS-R9301-3-9.

(4) Gehalt an Böhmit-Vorstufe(4) content of boehmite precursor

Zehn Gramm der Probe wurden in einen Heißlufttrockner mit einem Innenvolumen von 216 1 bei einer Atmosphärentemperatur von 220°C eingebracht, und eine Wärmebehandlung wurde unter einer Luftatmosphäre und Luftdruck 4 Stunden durchgeführt, um die vollständige Kristallumwandlung der Böhmit-Vorstufe in Böhmit zu bewirken.Ten grams of the sample was placed in a hot air drier having an inner volume of 216 liters at an atmospheric temperature of 220 ° C, and a heat treatment was conducted under an air atmosphere and air pressure for 4 hours to effect complete crystal transformation of the boehmite precursor into boehmite.

Als Nächstes wurde der Gehalt an Böhmit-Vorstufe unter den folgenden Bedingungen unter Verwendung einer Röntgenpulver-Streumessvorrichtung [„RINT-2000”, hergestellt von Rigaku Corporation] und Cu als die Röntgenquelle gemessen.
Stufenbreite: 0,02 Grad
Scangeschwindigkeit: 0,04 Grad/s
Beschleunigungsspannung: 40 kV
Beschleunigungsstrom: 30 mA Next, the content of boehmite precursor was measured under the following conditions using an X-ray powder scatterometer ["RINT-2000", manufactured by Rigaku Corporation] and Cu as the X-ray source.
Step width: 0.02 degrees
Scanning speed: 0.04 degrees / s
Acceleration voltage: 40 kV
Acceleration current: 30 mA

Die Peakfläche S(002), die der (002) Ebene des Aluminiumhydroxids vom Gibbsit-Typ entspricht, wurde durch Vergleichen der JCPDS Karte 70-2038 (entspricht dem Aluminiumhydroxid vom Gibbsit-Typ) mit dem durch Messen unter den vorstehenden Messbedingungen erhaltenem Ergebnis bestimmt. Ähnlich wurde die Peakfläche S(020), entsprechend der (020) Ebene des Böhmits durch Vergleichen der JCPDS Karte 83-1505 (entspricht dem Böhmit) mit dem Messergebnis bestimmt. Der Böhmit-Gehalt wurde unter Verwendung der zwei Peakflächen und gemäß der folgenden Gleichung berechnet: Böhmit-Gehalt (Massen-%) = {S(020)/[S(020) + S(002)]} × 100 The peak area S (002) corresponding to the (002) plane of the gibbsite type aluminum hydroxide was determined by comparing the JCPDS card 70-2038 (equivalent to the gibbsite type aluminum hydroxide) with the result obtained by measuring under the above measurement conditions , Similarly, the peak area S (020) corresponding to the (020) plane of the boehmite was determined by comparing the JCPDS map 83-1505 (corresponding to the boehmite) with the measurement result. The boehmite content was calculated using the two peak areas and according to the following equation: Boehmite content (mass%) = {S (020) / [S (020) + S (002)]} × 100

Der Gehalt an Böhmit-Vorstufe, der in der Probe vor der Wärmebehandlung enthalten war, wurde unter Verwendung des festgestellten Böhmit-Gehalts und der folgenden Gleichung berechnet. Gehalt an Böhmit-Vorstufe (Massen-%) = {(Böhmit-Gehalt) × 78/60)/[(Böhmit-Gehalt × 78/60) + (100-Böhmit-Gehalt)]} × 100 The content of boehmite precursor contained in the sample before the heat treatment was calculated using the detected boehmite content and the following equation. Boehmite precursor content (mass%) = {(boehmite content) × 78/60) / [(boehmite content × 78/60) + (100 boehmite content)] × 100 ×

(5) Böhmit-Gehalt(5) Boehmite content

Der Böhmit-Gehalt wurde unter den folgenden Bedingungen unter Verwendung einer Röntgenpulver-Streumessvorrichtung [„RINT-2000”, hergestellt von Rigaku Corporation] und Cu als die Röntgenquelle gemessen.
Stufenbreite: 0,02 Grad
Scangeschwindigkeit: 0,04 Grad/s
Beschleunigungsspannung: 40 kV
Beschleunigungsstrom: 30 mAThe boehmite content was measured under the following conditions using an X-ray powder scatterometer ["RINT-2000", manufactured by Rigaku Corporation] and Cu as the X-ray source.
Step width: 0.02 degrees
Scanning speed: 0.04 degrees / s
Acceleration voltage: 40 kV
Acceleration current: 30 mA

Die Peakfläche S(002), die der (002) Ebene des Aluminiumhydroxids vom Gibbsit-Typ entspricht, wurde durch Vergleichen der JCPDS Karte 70-2038 (entspricht dem Aluminiumhydroxid vom Gibbsit-Typ) mit dem durch Messen unter den vorstehenden Messbedingungen erhaltenem Ergebnis bestimmt. Ähnlich wurde die Peakfläche S(020), entsprechend der (020) Ebene des Böhmits durch Vergleichen der JCPDS Karte 83-1505 (entspricht dem Böhmit) mit dem Messergebnis erhalten. Der Böhmit-Gehalt wurde unter Verwendung der zwei Peakflächen und gemäß der folgenden Gleichung berechnet: Böhmit-Gehalt (Massen-%) = {S(020)/[S(020) + S(002)]} × 100 The peak area S (002) corresponding to the (002) plane of the gibbsite type aluminum hydroxide was determined by comparing the JCPDS card 70-2038 (equivalent to the gibbsite type aluminum hydroxide) with the result obtained by measuring under the above measurement conditions , Similarly, the peak area S (020) corresponding to the (020) plane of the boehmite was obtained by comparing the JCPDS map 83-1505 (corresponding to the boehmite) with the measurement result. The boehmite content was calculated using the two peak areas and according to the following equation: Boehmite content (mass%) = {S (020) / [S (020) + S (002)]} × 100

(6) Wärmebeständigkeit(6) heat resistance

Etwa 10 mg einer Probe wurde in einem thermogravimetrischen Differentialanalysator [„Thermo Plus TG8120”, hergestellt von Rigaku Corporation] gemessen. Luft, deren Temperatur des Taupunkts –20°C oder weniger betrug, ließ man mit einer Fließgeschwindigkeit von 100 ml/min durchströmen. Die Temperatur wurde mit einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit von 10°C/min von Normaltemperatur auf 230°C erhöht, und die Probe wurde gehalten wie sie war. Die Wärmebeständigkeit wurde durch Messen der Zeit, bei der ihr Gewicht um 1% abnahm, basierend auf der Zeit, bei der die Temperatur 230°C erreicht hatte, beurteilt.About 10 mg of a sample was measured in a thermogravimetric differential analyzer ["Thermo Plus TG8120" manufactured by Rigaku Corporation]. Air whose temperature of the dew point was -20 ° C or lower was allowed to flow at a flow rate of 100 ml / min. The temperature was raised from normal temperature to 230 ° C at a temperature raising rate of 10 ° C / min, and the sample was kept as it was. The heat resistance was evaluated by measuring the time at which their weight decreased by 1% based on the time when the temperature reached 230 ° C.

Beispiel 1example 1

Unter Verwendung von Aluminiumhydroxidpulver [„CL-303”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.], das als eine Ausgangssubstanz im nachstehend beschriebenen Vergleichsbeispiel 4 verwendet wurde, wurde ein in Tabelle 1 gezeigtes Aluminiumhydroxidpulver gemäß dem in WO 2014/133049 A1 (Beispiel 1) beschriebenen Verfahren hergestellt. Einhundert Massenteile des in Tabelle 1 gezeigten Aluminiumhydroxidpulvers und 5 Massenteile von 10 Massen-% Wasseraufschlämmung von Feinpulver mit einer BET spezifischen Oberfläche von 36 m2/g und einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,3 μm, das durch Mahlen von Aluminiumfluoridpulver [hergestellt von MORITA CHEMICAL INDUSTRIES] erhalten worden war, wurden unter Schütteln in einem Kunststoffbeutel nass gemischt und bei 120°C getrocknet, um ein wärmebeständiges Aluminiumoxid (1) zu erhalten. Die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses wärmebeständigen Aluminiumhydroxids (1) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Using aluminum hydroxide powder ["CL-303" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], which was used as a starting material in Comparative Example 4 described below, an aluminum hydroxide powder shown in Table 1 was prepared according to the method described in WO 2014/133049 A1 (Example 1) described method. One hundred parts by mass of the aluminum hydroxide powder shown in Table 1 and 5 parts by mass of 10 mass% water slurry of fine powder having a BET specific surface area of 36 m 2 / g and an average particle diameter of 0.3 μm obtained by milling aluminum fluoride powder [manufactured by MORITA CHEMICAL INDUSTRIES] wet while shaking in a plastic bag and dried at 120 ° C to obtain a heat-resistant alumina (1). The measurement of the respective physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (1) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Beispiel 2Example 2

Einhundert Massenteile des in Beispiel 1 hergestellten und in Tabelle 1 gezeigten Aluminiumhydroxidpulvers, 0,3 Massenteile Natriumfluorphosphatpulver [hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] und 1,5 Massenteile reines Wasser wurden unter Schütteln in einem Kunststoffbeutel nass gemischt und bei 120°C getrocknet, um ein wärmebeständiges Aluminiumoxid (2) zu erhalten. Die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses wärmebeständigen Aluminiumhydroxids (2) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.One hundred parts by mass of the aluminum hydroxide powder prepared in Example 1 and shown in Table 1, 0.3 parts by mass of sodium fluorophosphate powder [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and 1.5 parts by mass of pure water were wet mixed with shaking in a plastic bag and kept at 120 ° C dried to obtain a heat-resistant alumina (2). The measurement of the respective physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (2) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Beispiel 3Example 3

Einhundert Massenteile des in Beispiel 1 hergestellten und in Tabelle 1 gezeigten Aluminiumhydroxidpulvers, 0,3 Massenteile Natriumfluorphosphatpulver [hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.], 0,6 Massenteile Methylsilicat [„MS-51”, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, Siliciumgehalt in SiO2 Äquivalenten: 51 Massen-%, Massenmittel des Molekulargewichts: 500–700] und 0,9 Massenteile Ethanol wurden unter Schütteln in einem Kunststoffbeutel nass gemischt und bei 120°C getrocknet, um ein wärmebeständiges Aluminiumoxid (3) zu erhalten. Die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses wärmebeständigen Aluminiumhydroxids (3) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.One hundred parts by mass of the aluminum hydroxide powder prepared in Example 1 and shown in Table 1, 0.3 parts by mass of sodium fluorophosphate powder [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.], 0.6 part by mass of methyl silicate ["MS-51" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, silicon content in SiO 2 equivalents: 51 mass%, weight average molecular weight: 500-700] and 0.9 mass parts of ethanol were wet mixed with shaking in a plastic bag and dried at 120 ° C to obtain a heat resistant alumina (3). The measurement of the respective physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (3) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Beispiel 4Example 4

Wärmebeständiges Aluminiumhydroxid (4) wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass Aluminiumhydroxidpulver [„CL-310”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.], gezeigt in Tabelle 1, verwendet wurde. Die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses wärmebeständigen Aluminiumhydroxids (4) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Heat-resistant aluminum hydroxide (4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that aluminum hydroxide powder ["CL-310" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] shown in Table 1 was used. The measurement of the respective physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (4) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Beispiel 5Example 5

Wärmebeständiges Aluminiumhydroxid (5) wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 2 erhalten, außer dass Aluminiumhydroxidpulver [„CL-310”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.], gezeigt in Tabelle 1, verwendet wurde. Die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses wärmebeständigen Aluminiumhydroxids (5) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Heat-resistant aluminum hydroxide (5) was obtained in the same manner as in Example 2 except that aluminum hydroxide powder ["CL-310" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] shown in Table 1 was used. The measurement of the respective physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (5) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Beispiel 6Example 6

Wärmebeständiges Aluminiumhydroxid (6) wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 2 erhalten, außer dass Aluminiumhydroxidpulver [„C-301N”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.], gezeigt in Tabelle 1, verwendet wurde. Die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses wärmebeständigen Aluminiumhydroxids (6) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Heat-resistant aluminum hydroxide (6) was obtained in the same manner as in Example 2 except that aluminum hydroxide powder ["C-301N" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] shown in Table 1 was used. The measurement of the respective physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (6) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Das Aluminiumhydroxidpulver, das in Beispiel 1 hergestellt wurde und in Tabelle 1 gezeigt ist, diente als Aluminiumhydroxid (1), und die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses Aluminiumhydroxids (1) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The aluminum hydroxide powder prepared in Example 1 and shown in Table 1 served as aluminum hydroxide (1), and the measurement of the respective physical properties of this aluminum hydroxide (1) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Das Aluminiumhydroxidpulver [„CL-3l0”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.], das als Ausgangssubstanz in Beispiel 4 verwendet wurde, diente als Aluminiumhydroxid (2), und die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses Aluminiumhydroxids (2) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The aluminum hydroxide powder ["CL-310" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] used as the starting material in Example 4 was used as the aluminum hydroxide (2), and the measurement of respective physical properties of this aluminum hydroxide (2) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Das Aluminiumhydroxidpulver [„CL-301N”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.], das als Ausgangssubstanz in Beispiel 6 verwendet wurde, diente als Aluminiumhydroxid (3), und die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses Aluminiumhydroxids (3) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The aluminum hydroxide powder ["CL-301N" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] used as the starting material in Example 6 served as aluminum hydroxide (3), and the measurement of the respective physical properties of this aluminum hydroxide (3) was carried out according to performed the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Wärmebeständiges Aluminiumhydroxid (4) wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 2 erhalten, außer dass das in Tabelle 1 gezeigte Aluminiumhydroxidpulver [„CL-303”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.] verwendet wurde. Die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses wärmebeständigen Aluminiumhydroxids (4) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Heat-resistant aluminum hydroxide (4) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aluminum hydroxide powder ["CL-303" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] shown in Table 1 was used. The measurement of the respective physical properties of this heat-resistant aluminum hydroxide (4) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

Das Aluminiumhydroxidpulver [„CL-303”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.], das als Ausgangssubstanz in Vergleichsbeispiel 4 verwendet wurde, diente als Aluminiumhydroxid (5), und die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses Aluminiumhydroxids (5) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The aluminum hydroxide powder ["CL-303" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] used as the starting material in Comparative Example 4 was used as aluminum hydroxide (5), and the measurement of the respective physical properties of this aluminum hydroxide (5) was carried out according to performed the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

Aluminiumhydroxid (6) wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 2 erhalten, außer dass das in Tabelle 1 gezeigte Aluminiumhydroxidpulver [„C-303”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.] verwendet wurde. Die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses Aluminiumhydroxids (6) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Aluminum hydroxide (6) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aluminum hydroxide powder ["C-303" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] shown in Table 1 was used. The measurement of the respective physical properties of this aluminum hydroxide (6) was carried out according to the above measuring method. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 7Comparative Example 7

Das Aluminiumhydroxidpulver [„C-303”, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.], das als Ausgangssubstanz in Vergleichsbeispiel 6 verwendet wurde, diente als Aluminiumhydroxid (7), und die Messung der jeweiligen physikalischen Eigenschaften dieses Aluminiumhydroxids (7) wurde gemäß dem vorstehenden Messverfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. [Tabelle 1]

Figure DE112015002531T5_0001
The aluminum hydroxide powder ["C-303" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] used as the starting material in Comparative Example 6 was used as aluminum hydroxide (7), and the measurement of the respective physical properties of this aluminum hydroxide (7) was carried out according to performed the above measuring method. The results are shown in Table 1. [Table 1]
Figure DE112015002531T5_0001

Beiden wärmebeständigen Aluminiumhydroxiden (1)–(6), die in den Beispielen 1–6 erhalten wurden, war die Zeit bevor ihre Massen bei 230°C um 1 Massen-% abnahm, lang, mit dem Ergebnis, dass sie hohe Wärmebeständigkeit aufweisen. Andererseits war bei den wärmebeständigen Aluminiumhydroxiden (1)–(7) in den Vergleichsbeispielen 1–7, die Zeit, bevor ihre Massen bei 230°C um 1 Massen-% abnahm, kurz, was zeigt, dass sie geringe Wärmebeständigkeit aufweisen.Both of the heat-resistant aluminum hydroxides (1) - (6) obtained in Examples 1-6 was the time before their mass decreased by 1 mass% at 230 ° C, with the result that they have high heat resistance. On the other hand, in the heat-resistant aluminum hydroxides (1) - (7) in Comparative Examples 1-7, the time before their mass decreased by 1 mass% at 230 ° C was short, indicating that they have poor heat resistance.

Claims (13)

Wärmebeständiges Aluminiumhydroxid, umfassend: 100 Massenteile Aluminiumhydroxidpulver mit einem Gehalt an Böhmit-Vorstufe von 10 Massen-% oder weniger; und 0,01 Massenteile oder mehr und 5 Massenteile oder weniger eines Fluoratom-enthaltenden Komplexes.A heat-resistant aluminum hydroxide comprising: 100 parts by mass of aluminum hydroxide powder having a boehmite precursor content of 10 mass% or less; and 0.01 mass parts or more and 5 mass parts or less of a fluorine atom-containing complex. Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach Anspruch 1, wobei das Aluminiumhydroxidpulver einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 μm oder mehr und 15 μm oder weniger aufweist.The heat-resistant aluminum hydroxide according to claim 1, wherein the aluminum hydroxide powder has an average particle diameter of 0.5 μm or more and 15 μm or less. Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Aluminiumhydroxidpulver einen gesamten Natriumgehalt von 0,01 Massen-% oder mehr und 0,1 Massen-% oder weniger in Na2O Äquivalenten aufweist.The heat-resistant aluminum hydroxide according to claim 1 or 2, wherein the aluminum hydroxide powder has a total sodium content of 0.01 mass% or more and 0.1 mass% or less in Na 2 O equivalents. Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Fluoratom-enthaltende Komplex bei 25°C und 100 kPa ein Feststoff ist.The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of claims 1 to 3, wherein the fluorine atom-containing complex is a solid at 25 ° C and 100 kPa. Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei ein zentrales Element des Fluoratom-enthaltenden Komplexes Bor (B), Aluminium (Al) oder Phosphor (P) ist.The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of claims 1 to 4, wherein a central element of the fluorine atom-containing complex is boron (B), aluminum (Al) or phosphorus (P). Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Fluoratom-enthaltende Komplex Aluminiumfluorid oder Natriumfluorphosphat ist.The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of claims 1 to 5, wherein the fluorine atom-containing complex is aluminum fluoride or sodium fluorophosphate. Wärmebeständiges Aluminiumhydroxid, in dem die Zeit, bevor seine Masse bei 230°C um 1 Massen-% abnimmt, 5 Minuten oder mehr und 60 Minuten oder weniger beträgt.A heat-resistant aluminum hydroxide in which the time before its mass decreases by 1 mass% at 230 ° C is 5 minutes or more and 60 minutes or less. Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 μm oder mehr und 15 μm oder weniger.The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of claims 1 to 7 having an average particle diameter of 0.5 μm or more and 15 μm or less. Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 mit einer BET spezifischen Oberfläche von 0,5 m2/g oder mehr und 1,8 m2/g oder weniger.The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of claims 1 to 8 having a BET specific surface area of 0.5 m 2 / g or more and 1.8 m 2 / g or less. Das wärmebeständige Aluminiumhydroxid gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 mit einem Böhmit-Gehalt von 15 Massen-% oder weniger.The heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of claims 1 to 9 having a boehmite content of 15 mass% or less. Eine Harzzusammensetzung, umfassend ein Harz und das wärmebeständige Aluminiumhydroxid gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.A resin composition comprising a resin and the heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of claims 1 to 10. Ein Verfahren zur Herstellung des wärmebeständigen Aluminiumhydroxids gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, umfassend: Mischen von 100 Massenteilen Aluminiumhydroxidpulver mit einem Gehalt an Böhmit-Vorstufe von 10 Massen-% oder weniger, und 0,01 Massenteilen oder mehr und 5 Massenteilen oder weniger eines Fluoratom-enthaltenden Komplexes.A process for producing the heat-resistant aluminum hydroxide according to any one of claims 1 to 10, comprising: mixing 100 mass parts of aluminum hydroxide powder having a boehmite precursor content of 10 mass% or less, and 0.01 mass part or more and 5 mass part or less of one Fluorine atom-containing complex. Das Verfahren gemäß Anspruch 12, umfassend Herstellen des Aluminiumhydroxidpulvers mit dem Bayer-Verfahren.The method of claim 12, comprising preparing the aluminum hydroxide powder with the Bayer process.
DE112015002531.6T 2014-05-29 2015-04-23 Heat-resistant aluminum hydroxide and process for its preparation Withdrawn DE112015002531T5 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-110909 2014-05-29
JP2014110909 2014-05-29
PCT/JP2015/062443 WO2015182305A1 (en) 2014-05-29 2015-04-23 Heat-resistant aluminum hydroxide and method for producing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE112015002531T5 true DE112015002531T5 (en) 2017-02-23

Family

ID=54698646

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE112015002531.6T Withdrawn DE112015002531T5 (en) 2014-05-29 2015-04-23 Heat-resistant aluminum hydroxide and process for its preparation
DE112015002520.0T Withdrawn DE112015002520T5 (en) 2014-05-29 2015-05-22 Process for the preparation of a heat-resistant aluminum hydroxide

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE112015002520.0T Withdrawn DE112015002520T5 (en) 2014-05-29 2015-05-22 Process for the preparation of a heat-resistant aluminum hydroxide

Country Status (6)

Country Link
JP (2) JPWO2015182305A1 (en)
KR (2) KR102384088B1 (en)
CN (4) CN106458619B (en)
DE (2) DE112015002531T5 (en)
TW (2) TWI657049B (en)
WO (2) WO2015182305A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109502615B (en) * 2018-12-10 2021-06-04 贵州博汇联润铝业有限公司 Method for enhancing heat resistance of superfine and ultra-white aluminum hydroxide micro powder
JP7135921B2 (en) * 2019-02-14 2022-09-13 日本軽金属株式会社 Aluminum hydroxide powder and method for producing the same
IT202100012788A1 (en) * 2021-05-18 2022-11-18 Nuova Sima S R L POLYMER COMPOSITION HAVING FLAME RETARDANT PROPERTIES

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59204632A (en) * 1983-05-06 1984-11-20 Sumitomo Alum Smelt Co Ltd Molded article of heat-resistant resin
JP2002211918A (en) 2000-11-17 2002-07-31 Showa Denko Kk Aluminum hydroxide, method for producing the same, resin composition containing the same and printed wiring board using the resin composition
DE10248174C1 (en) * 2002-10-16 2003-11-13 Nabaltec Gmbh Flame-retardant thermoplastic, thermoset or thermosetting and/or elastomeric polymer composition, for producing coated electrical wire or cable by extrusion, contains aluminum hydroxide with specified properties as flame retardant
JP4614354B2 (en) * 2003-03-10 2011-01-19 河合石灰工業株式会社 Heat resistant aluminum hydroxide and method for producing the same
JP4940556B2 (en) * 2004-09-07 2012-05-30 日産自動車株式会社 Resin composition
JP5277633B2 (en) * 2005-12-26 2013-08-28 日本軽金属株式会社 Method for producing low-soda fine aluminum hydroxide
CN100391846C (en) * 2006-08-29 2008-06-04 惠州学院 Method for prepring and modifying high heat-resistant aluminium hydroxide
JP2009035430A (en) * 2007-07-31 2009-02-19 Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd METHOD FOR PRODUCING FLAKY alpha-ALUMINA
EP2190574B1 (en) * 2007-08-29 2019-08-28 Pacific Industrial Development Corporation Rare earth alumina particulate manufacturing method and application
JP5038972B2 (en) * 2008-05-14 2012-10-03 日東電工株式会社 Semiconductor sealing resin composition, method for producing the same, and semiconductor device using the same
JP5310472B2 (en) 2009-10-15 2013-10-09 日立化成株式会社 High heat-resistant aluminum hydroxide particles, production method thereof, resin composition containing the particles, and printed wiring board using the resin composition
JP5779962B2 (en) 2011-04-27 2015-09-16 日立化成株式会社 Resin composition for package substrate and prepreg and laminate using the same
JP5834540B2 (en) 2011-06-29 2015-12-24 日立化成株式会社 Heat resistant aluminum hydroxide particles and production method thereof, resin composition, prepreg, laminate
JP6346421B2 (en) 2012-08-23 2018-06-20 日揮触媒化成株式会社 Crystalline alumina laminated particle and method for producing the crystalline alumina laminated particle
JP5636072B2 (en) 2013-02-26 2014-12-03 住友化学株式会社 Method for producing heat-resistant aluminum hydroxide

Also Published As

Publication number Publication date
KR102384088B1 (en) 2022-04-06
CN108314068A (en) 2018-07-24
TWI657049B (en) 2019-04-21
WO2015182305A1 (en) 2015-12-03
TW201900560A (en) 2019-01-01
CN106458619A (en) 2017-02-22
CN108408750B (en) 2020-11-20
DE112015002520T5 (en) 2017-03-02
CN106458620A (en) 2017-02-22
CN106458619B (en) 2018-06-05
JP6679477B2 (en) 2020-04-15
KR102375076B1 (en) 2022-03-15
KR20170012267A (en) 2017-02-02
CN108408750A (en) 2018-08-17
KR20170009880A (en) 2017-01-25
WO2015182504A1 (en) 2015-12-03
JPWO2015182504A1 (en) 2017-04-20
TW201609548A (en) 2016-03-16
CN106458620B (en) 2018-06-05
CN108314068B (en) 2021-01-29
JPWO2015182305A1 (en) 2017-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1555286B1 (en) Process for preparation of a flame retardant and process for preparation of a flame retardant polymer composition
DE602005003680T2 (en) FLAME PROTECTION AGENT WITH MONOMODAL PARTICLE SIZE DISTRIBUTION BASED ON METAL HYDROXIDE AND SOUND
DE602005002141T2 (en) FLAME-REDUCING FILLER FOR PLASTICS
DE10196240B4 (en) Flame retardant for red phosphorus based epoxy resins and process for the preparation thereof
DE19818924A1 (en) Surface-modified fillers, processes for their production and their use
DE102006012268A1 (en) Fine crystalline boehmite and process for its preparation
DE112010000783T5 (en) Fine aluminum hydroxide powder for filling in resin and process for its preparation
DE112014000990T5 (en) Process for producing heat-resistant aluminum hydroxide
WO2014128993A1 (en) Flame retardant agent, flame-retardant composition, and molded article
WO2014114284A2 (en) Novel inorganic, halogen-free flameproofing agent on the basis of chemically modified recarbonized red mud
DE112015002531T5 (en) Heat-resistant aluminum hydroxide and process for its preparation
DE102006055058A1 (en) Gibbsite-type aluminum hydroxide particles
DE4117034A1 (en) CATIONIC LAYER CONNECTIONS MODIFIED WITH POLYMERS
KR20190086697A (en) Polymer composition
DE112015003424T5 (en) Process for the preparation of alpha-lithium aluminate
DE102008026268A1 (en) Process for the preparation of a storage-stable barium sulfate with good dispersibility
JPS5912605B2 (en) Production method of aluminum hydroxide filler for electrical insulation materials
DE60006639T2 (en) FLAME RETARDANT POLYKETONE MIXTURE AND MOLDED PART
DE60100334T2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALUMINUM HYDROXIDE WITH IMPROVED HEAT STABILITY
DE2553409B2 (en) Polymer compositions containing chlorine with a stabilized addition of a calcium compound
WO2002012387A1 (en) Use of amphiphilic polymers or copolymers for surface modification of reactive inorganic fillers
JPH10158449A (en) Compound stabilizer and chlorinated polymer composition
JP6778320B2 (en) Alumina hydrate particles, flame retardants, resin compositions and electric wires / cables
JPH01308442A (en) Flame retardant for halogenated vinyl resin and its production
DE102004009582A1 (en) Polymer composition, useful e.g. for making translucent polymer film or foil, contains specified amount of boehmitic aluminum hydroxide nanocrystals as filler

Legal Events

Date Code Title Description
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee