DE112006001824T5 - Flame retardant resin composition - Google Patents
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Abstract
Flammenhemmende
Harzzusammensetzung mit verbesserten elektrischen Eigenschaften, umfassend:
(A)
ein Grundharz,
(B) ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel,
(C)
mindestens ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure, ausgewählt aus
der Gruppe, bestehend aus
(C1) einem Salz einer organischen
Phosphinsäure
und
(C2) einem Salz aus einer Oxosäure und einer basischen Stickstoff
enthaltenden Verbindung, und
(D) ein Mittel, das die elektrischen
Eigenschaften verbessert, wobei das Mittel, das die elektrischen
Eigenschaften verbessert (D), mindestens einen Bestandteil umfasst,
ausgewählt
aus der Gruppe, bestehend aus einem Harz vom Olefin-Typ, einem Fluor
enthaltenden Harz und einer Metallverbindung mit einem Element der
Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente.A flame-retardant resin composition having improved electrical properties, comprising:
(A) a base resin,
(B) a halogen-containing flame retardant,
(C) at least one salt of an organic or inorganic acid selected from the group consisting of
(C1) a salt of an organic phosphinic acid and
(C2) a salt of an oxo acid and a basic nitrogen-containing compound, and
(D) an agent improving electrical properties, wherein the electrical property-improving agent (D) comprises at least one member selected from the group consisting of an olefin-type resin, a fluorine-containing resin, and a Metal compound with an element of group 4 of the Periodic Table of the Elements.
Description
Technisches GebietTechnical area
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung, die sich durch eine hervorragende Flammenbeständigkeit auszeichnet, die gut zu einem Formkörper verarbeitet werden kann (d.h., die leicht verformt werden kann) und die sich durch verbesserte elektrische Eigenschaften auszeichnet. Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls einen Formkörper, der unter Verwendung dieser Zusammensetzung hergestellt wurde.The The present invention relates to a resin composition comprising characterized by excellent flame resistance, which is good to a shaped body can be processed (i.e., that can easily be deformed) and which is characterized by improved electrical properties. The present invention also relates to a molded article, the was prepared using this composition.
Stand der TechnikState of the art
Thermoplastische Harze, wie z.B. Harze vom Polyester-Typ (wie z.B. Polybutylenterephthalat), Harze vom Polyamid-Typ oder dgl., zeichnen sich durch hervorragende mechanische und elektrische Eigenschaften, durch eine hervorragende Witterungsbeständigkeit, durch eine hervorragende Beständigkeit gegenüber Wasser sowie durch eine hervorragende Beständigkeit gegenüber Chemikalien und Lösungsmitteln aus. Deshalb werden diese Harze in verschiedensten Bereichen verwendet, wie z.B. bei der Herstellung von Teilen für elektrische oder elektronische Vorrichtungen, bei der Herstellung von Teilen für mechanische Vorrichtungen oder bei der Herstellung von Fahrzeugteilen. In der letzten Zeit wurden zunehmend thermoplastische Harze verwendet, und es besteht aus Gründen der Sicherheit ein Bedarf an Harzen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften und mit einer verbesserten Flammenbeständigkeit. Es wurden deshalb Verfahren vorgeschlagen, bei denen ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel oder ein halogenfreies Flammschutzmittel, wie z.B. eine Phosphor enthaltende Verbindung oder eine Stickstoff enthaltende Verbindung, zu einem thermoplastischen Harz gegeben wird, um dem Harz flammenhemmende Eigenschaften zu verleihen. Da ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel eine bessere Flammenbeständigkeit verleiht als ein halogenfreies Flammschutzmittel, muss nur eine kleine Menge an Halogen enthalten dem Flammschutzmittel verwendet werden, um dem Harz eine ausreichende Flammenbeständigkeit zu verleihen.thermoplastic Resins, e.g. Polyester type resins (such as polybutylene terephthalate), Polyamide-type resins or the like are excellent mechanical and electrical properties, through a superb Weatherability, by an excellent resistance across from Water and excellent resistance to chemicals and solvents out. Therefore, these resins are used in a variety of fields, such as. in the manufacture of parts for electrical or electronic Devices in the manufacture of parts for mechanical devices or in the manufacture of vehicle parts. Recently Increasingly, thermoplastic resins have been used, and there is for reasons the safety a need for resins with improved mechanical Properties and with improved flame resistance. There are therefore proposed methods in which a halogen containing flame retardant or a halogen-free flame retardant, such as. a phosphorus-containing compound or a nitrogen containing compound is added to a thermoplastic resin to give the resin flame retardant properties. There a halogen-containing flame retardant better flame resistance gives as a halogen-free flame retardant, only one must small amount of halogen contained in the flame retardant Be sure to give the resin adequate flame resistance to rent.
Abhängig von
der beabsichtigten Verwendung ist es gegebenenfalls erforderlich,
dass sich ein thermoplastisches Harz (bzw. eine thermoplastische
Harzzusammensetzung) nicht nur durch flammenhemmende Eigenschaften,
sondern auch durch gute elektrische Eigenschaften auszeichnet. Die
Offenlegungsschrift der
Die
Offenlegungsschrift der
Die
Offenlegungsschrift der
- [Patentdokument 1]
JP-10-251528A - [Patentdokument 2]
JP-11-343389A - [Patentdokument 3]
JP-2004-339510A - [Patentdokument 4]
JP-10-114854A - [Patentdokument 5]
JP-10-273589A
- [Patent Document 1]
JP-10-251528A - [Patent Document 2]
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Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention
Aufgaben, die mit der Erfindung gelöst werdenProblems that are solved with the invention
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die sich durch eine hervorragende Flammenbeständigkeit und durch verbesserte elektrische Eigenschaften auszeichnet, sowie einen Formkörper, der unter Verwendung dieser Zusammensetzung hergestellt wurde, bereitzustellen.A Object of the present invention is a flame retardant Resin composition characterized by excellent flame resistance and characterized by improved electrical properties, as well a shaped body, prepared using this composition.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die sich durch verbesserte elektrische Eigenschaften, wie z.B. durch eine verbesserte Kriechstromfestigkeit, auszeichnet, sowie einen Formkörper, der unter Verwendung dieser Zusammensetzung hergestellt wurde, bereitzustellen.A Another object of the invention is to provide a flame retardant Resin composition characterized by improved electrical properties, such as. characterized by improved tracking resistance, as well as a shaped body, prepared using this composition.
Erfindungsgemäße Lösungen dieser AufgabenInventive solutions of this tasks
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung führten umfangreiche Untersuchungen mit dem Ziel durch, diese Aufgaben zu lösen, und fanden dabei heraus, dass die Flammenbeständigkeit und die elektrischen Eigenschaften eines Grundharzes verbessert werden können, ohne dass die Verformbarkeit des Grundharzes verschlechtert wird, wenn ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel, ein spezifisches Salz einer organischen Säure oder ein spezifisches Salz einer anorganischen Säure sowie mindestens ein Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Harz vom Olefin-Typ, einem Fluor enthaltenden Harz und einer Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4, in Kombination miteinander verwendet werden. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage dieser Entdeckung gemacht.The Inventors of the present invention conducted extensive investigations with the goal of solving these tasks, and found out that the flame resistance and improves the electrical properties of a base resin can be without degrading the deformability of the base resin, when a halogen-containing flame retardant, a specific Salt of an organic acid or a specific salt of an inorganic acid and at least one agent which improves the electrical properties selected from the group consisting of an olefin-type resin, a fluorine containing resin and a metal compound having an element of Group 4, used in combination with each other. The present Invention was made on the basis of this discovery.
Die flammenhemmende Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung zeichnet sich durch verbesserte elektrische Eigenschaften aus und umfasst (A) ein Grundharz, (B) ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel, (C) mindestens ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus (C1) einem Salz einer organischen Phosphinsäure (d.h., einem organischen Phosphinsäuresalz) und (C2) einem Salz aus einer Oxosäure und einer basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung, und (D) ein Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert. Das Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D) und das in der Harzzusammensetzung enthalten ist, umfasst mindestens einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Harz vom Olefin-Typ, einem Fluor enthaltenden Harz und einer Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente.The flame-retardant resin composition according to the present invention Invention is characterized by improved electrical properties and comprises (A) a base resin, (B) a halogen-containing one Flame retardant, (C) at least one salt of an organic or inorganic acid, selected from the group consisting of (C1) a salt of an organic phosphinic acid (i.e. an organic phosphinic acid salt) and (C2) a salt of an oxo acid and a basic nitrogen containing compound, and (D) an agent containing the electrical Improved properties. The agent that has the electrical properties improved (D) and contained in the resin composition, comprises at least one constituent selected from the group consisting of an olefin-type resin, a fluorine-containing resin and a metal compound having a group 4 element of the periodic table of the elements.
Das Grundharz (A) kann mindestens ein thermoplastisches Harz umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Harz vom Polyester-Typ, einem Harz vom Polyamid-Typ, einem Harz vom Polycarbonat-Typ, einem Harz vom Polyphenylenoxid-Typ, einem Harz vom Polyphenylensulfid-Typ, einem Harz vom Styrol-Typ und einem Harz vom Vinyl-Typ. Es ist bevorzugt, dass das Grundharz (A) einen Homo- oder Copolyester mit mindestens einer Einheit umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Einheiten von 1,4-Cyclohexandimethylenterephthalat, aus Einheiten eines C2-4-Alkylenterephthalats und aus Einheiten eines C2-4-Alkylennaphthalats. Das Grundharz (A) kann z.B. mindestens einen Bestandteil umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Polybutylenterephthalat, einem Copolyester mit einer Butylenterephthalateinheit als Hauptbestandteil, einem Polypropylenterephthalat, einem Copolyester mit einer Propylenterephthalateinheit als Hauptbestandteil, einem Polyethylenterephthalat und einem Copolyester mit einer Ethylenterephthalateinheit als Hauptbestandteil.The base resin (A) may include at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of a polyester type resin, a polyamide type resin, a polycarbonate type resin, a polyphenylene oxide type resin, a resin of Polyphenylene sulfide type, a styrene type resin and a vinyl type resin. It is preferable that the base resin (A) comprises a homo- or copolyester having at least one unit selected from the group consisting of units of 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, units of a C 2-4 alkylene terephthalate, and units of a C 2-4- alkylene naphthalate. The base resin (A) may include, for example, at least one member selected from the group consisting of a polybutylene terephthalate, a copolyester having a butylene terephthalate unit as a main component, a polypropylene terephthalate, a copolyester having a propylene terephthalate unit as a main component, a polyethylene terephthalate and a copolyester having an ethylene terephthalate unit main ingredient.
Das Halogen enthaltende Flammschutzmittel (B) kann mindestens ein Flammschutzmittel mit einem Bromatom sein, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Brom enthaltenden Acrylharz (wie z.B. einem bromierten Harz vom Polybenzyl-(meth)acrylat-Typ), einem Brom enthaltenden Harz vom Styrol-Typ (wie z.B. einem bromierten Harz vom Styrol-Typ, wie z.B. ein Produkt, erhalten durch Bromieren eines Harzes vom Styrol-Typ, oder ein Homo- oder Copolymer aus einem bromierten Mono mer vom Styrol-Typ), einem Brom enthaltenden Harz vom Polycarbonat-Typ (wie z.B. einem Polycarbonatharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol), einer Brom enthaltenden Epoxyverbindung (wie z.B. einem Epoxyharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol oder einem Phenoxyharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol), einer bromierten Polyaryletherverbindung, einer bromierten aromatischen Imidverbindung [wie z.B. einem Alkylenbisbromphthalimid (wie z.B. einem Ethylenbisbromphthalimid)], einer bromierten Bisarylverbindung und einer bromierten Tri(aryloxy)triazinverbindung.The Halogen-containing flame retardant (B) may contain at least one flame retardant be selected with a bromine atom from the group consisting of a bromine-containing acrylic resin (such as a polybenzyl (meth) acrylate type brominated resin) containing a bromine Styrene type resin (such as a styrene type brominated resin, such as. a product obtained by brominating a styrene type resin, or a homo- or copolymer of a brominated styrene-type monomer), a bromine-containing polycarbonate-type resin (such as a Polycarbonate resin based on brominated bisphenol), a Bromine-containing epoxy compound (such as an epoxy resin the basis of brominated bisphenol or a phenoxy resin on the Base of brominated bisphenol), a brominated polyarylether compound, a brominated aromatic imide compound [e.g. an alkylene bisbromophthalimide (such as an ethylene bisbromophthalimide)], a brominated bisaryl compound and a brominated tri (aryloxy) triazine compound.
Das Salz einer organischen Phosphinsäure (C1) kann z.B. ein Salz einer aliphatischen Phosphinsäure, die substituiert sein kann, und/oder ein Salz einer alicyclischen Phosphinsäure, die substituiert sein kann, umfassen.The Salt of an organic phosphinic acid (C1) may e.g. a salt of an aliphatic phosphinic acid, the may be substituted, and / or a salt of an alicyclic phosphinic acid, the may be substituted.
Das Salz einer organischen Phosphinsäure (C1) in der Harzzusammensetzung kann ein Salz aus einer organischen Phosphinsäure, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Dialkylphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Dicycloalkylphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Alkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Alkenylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer (Bi)cycloalkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, oder einer Alkanbis(alkylphosphinsäure), die substituiert sein kann, und mindestens einem Bestandteil sein, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Metall der Gruppe 1 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 2 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 7 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 8 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 10 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 11 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 12 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 13 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 15 des Periodensystems der Elemente, und einer Aminotriazinverbindung (wie z.B. Melamin, Melam, Melem oder Melon); und das Salz einer Oxosäure (C2) kann ein Salz aus mindestens einer Oxosäure, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer kondensierten Phosphorsäure, Schwefelsäure oder Pyroschwefelsäure, und mindestens einer basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung sein, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ammoniak, einer Harnstoffverbindung, einer Guanidinverbindung und einer Aminotriazinverbindung.The Salt of an organic phosphinic acid (C1) in the resin composition may be a salt of an organic phosphinic, selected from the group consisting of a dialkylphosphinic acid substituted may be a dicycloalkylphosphinic which may be substituted may, an alkylenephosphinic, the may be substituted, an alkenylenephosphinic be substituted may be a (bi) cycloalkylenphosphinsäure which may be substituted or an alkane bis (alkylphosphinic acid) which may be substituted can be, and at least one ingredient selected from the group consisting of a metal of group 1 of the periodic table of the elements, a metal of group 2 of the periodic table of the Elements, a metal of group 4 of the Periodic Table of the Elements, a metal of group 7 of the Periodic Table of the Elements, a Group 8 metal of the Periodic Table of the Elements, a metal Group 10 of the Periodic Table of the Elements, a metal of the Group 11 of the Periodic Table of the Elements, a metal of the group 12 of the Periodic Table of the Elements, a group 13 metal of the Periodic Table of the Elements, a group 14 metal of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 15 of the Periodic Table the elements, and an aminotriazine compound (such as melamine, Melam, melem or melon); and the salt of an oxo acid (C2) may be a salt of at least one oxo acid selected from the group consisting from a condensed phosphoric acid, sulfuric acid or pyrosulfuric, and at least one basic nitrogen-containing compound be selected from the group consisting of ammonia, a urea compound, a guanidine compound and an aminotriazine compound.
Das Salz einer organischen Phosphinsäure (C1) kann z.B. ein Salz aus einer organischen Phosphinsäure, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Dialkylphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Dicycloalkylphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Alkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Alkenylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, und einer Alkanbis(alkylphosphinsäure), die substituiert sein kann, und mindestens einem Bestandteil sein, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Metall der Gruppe 2 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 13 des Periodensystems der Elemente, Melamin, Melam, Melem und Melon; und das Salz einer Oxosäure (C2) kann mindestens ein Bestandteil sein, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Salz aus einer Polyphosphorsäure und einer Aminotriazinverbindung, einem Salz aus Schwefelsäure und einer Aminotriazinverbindung, einem Salz aus Pyroschwefelsäure und einer Aminotriazinverbindung, und einem Amid einer kondensierten Phosphorsäure.The Salt of an organic phosphinic acid (C1) may e.g. a salt of an organic phosphinic acid selected from the group consisting of a dialkylphosphinic acid which may be substituted may, a dicycloalkylphosphinic which may be substituted may, an alkylene phosphinic acid, which may be substituted, an alkenylenephosphinic, the and an alkane bis (alkylphosphinic acid), the may be substituted, and at least one member selected from the group consisting of a metal of group 2 of the periodic table of the elements, a group 13 metal of the periodic table of the Elements, melamine, melam, melem and melon; and the salt of an oxo acid (C2) may be at least one member selected from the group consisting from a salt of a polyphosphoric acid and an aminotriazine compound, a salt of sulfuric acid and an aminotriazine compound, a salt of pyrosulfuric acid and an aminotriazine compound, and an amide of a condensed one Phosphoric acid.
Das Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C) kann das Salz einer organischen Phosphinsäure (C1) und das Salz einer Oxosäure (C2) umfassen.The Salt of an organic or inorganic acid (C) may be the salt of a organic phosphinic acid (C1) and the salt of an oxo acid (C2).
Das Mittel (D), das die elektrischen Eigenschaften verbessert, kann mindestens ein Olefinharz und/oder eine Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente umfassen. Das Mittel (D), das die elektrischen Eigenschaften verbessert, kann ebenfalls mindestens einen Bestandteil umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Homo- oder Copolymer eines α-C2-3-Olefins, einem α-C2-3-Olefin-(Meth)acrylsäure-Copolymer, einem α-C2-3-Olefin-(Meth)acrylat-Copolymer (wie z.B. einem α-C2-3-Olefin-C1-4alkyl(meth)acrylat-Copolymer oder einem α-C2-3-Olefin-Glycidyl(meth)acrylat-Copolymer), einem Olefinharz, das mit einer Säure modifiziert wurde, einem Homo- oder Copolymer eines fluorierten α-C2-3-Olefins, und Titanoxid.The agent (D) which improves the electrical properties may comprise at least one olefinic resin and / or one metal compound with a group 4 element of the periodic table of the elements. The agent (D) which improves the electrical properties may also comprise at least one member selected from the group consisting of a homo- or copolymer of an α-C 2-3 olefin, an α-C 2-3 olefin - (meth) acrylic acid copolymer, an α-C 2-3 olefin (meth) acrylate copolymer (such as an α-C 2-3 -olefin-C 1-4 alkyl (meth) acrylate copolymer or a α-C 2-3 olefin glycidyl (meth) acrylate copolymer), an olefin resin modified with an acid, a homo or copolymer of a fluorinated α-C 2-3 olefin, and titanium oxide.
Die Menge an Halogen enthaltendem Flammschutzmittel (B), bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes (A), kann im Bereich von etwa 2 bis 20 Gewichtsteilen liegen, und die Menge an Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C), bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes (A), kann im Bereich von etwa 3 bis 30 Gewichtsteilen liegen. Bezogen auf 100 Gewichtsteile des halogenierten Flammschutz mittels (B) kann die Menge an Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C) im Bereich von etwa 20 bis 500 Gewichtsteilen liegen, und die Menge an Mittel (D), das die elektrischen Eigenschaften verbessert, kann im Bereich von etwa 10 bis 150 Gewichtsteilen liegen.The Amount of halogen-containing flame retardant (B), based on 100 parts by weight of the base resin (A), in the range of about 2 to 20 parts by weight, and the amount of salt of an organic or inorganic acid (C), based on 100 parts by weight of the base resin (A), in Range from about 3 to 30 parts by weight. Based on 100 Parts by weight of the halogenated flame retardant by means of (B) can be Amount of salt of an organic or inorganic acid (C) in the range of about 20 to 500 parts by weight, and the amount to means (D), which improves the electrical properties can in the range of about 10 to 150 parts by weight.
Die Harzzusammensetzung kann weiterhin (E) mindestens ein Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert, umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Salz einer Aminotriazinverbindung (wie z.B. einem Melamincyanurat), einem (wasserhaltigen) Metallsilikat (wie z.B. einem Talk oder einem Kaolin), einem (wasserhaltigen) Metallborat (wie z.B. einem (wasserhaltigen) Zinkborat oder einem (wasserhaltigen) Calciumborat), einem (wasserhaltigen) Metallstannat (wie z.B. einem (wasserhaltigen) Zinkstannat), einem Metalloxid (wie z.B. einem Zinkoxid), einem Metallsulfid (wie z.B. einem Zinksulfid) und einer Erdalkalimetallverbindung (wie z.B. einem Calciumcarbonat oder einem Calciumhydrogenphosphat).The Resin composition may further comprise (E) at least one adjunct which improves the electrical properties include, selected from the group consisting of a salt of an aminotriazine compound (such as a melamine cyanurate), a (hydrous) metal silicate (such as a talc or a kaolin), a (hydrous) Metal borate (such as a (hydrous) zinc borate or a (hydrous) calcium borate), a (hydrous) metal stannate (such as a (hydrous) zinc stannate), a metal oxide (such as a zinc oxide), a metal sulfide (such as a zinc sulfide) and an alkaline earth metal compound (such as a calcium carbonate or a calcium hydrogen phosphate).
Die Harzzusammensetzung kann weiterhin (F) mindestens ein Flammschutzhilfsmittel umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer aromatischen Verbindung, einer Phosphor enthaltenden Verbindung und einer Antimon enthaltenden Verbindung. Die aromatische Verbindung (Flammschutzhilfsmittel (F)) kann mindestens einen Bestandteil umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Harz vom Phenol-Typ, einem Harz vom Polyphenylenoxid-Typ, einem aromatischen Epoxyharz, einem Phenoxyharz, einem Harz vom Polyphenylensulfid-Typ, einem Harz vom Polycarbonat-Typ, einem Harz vom Polyarylat-Typ, einem Harz auf der Basis eines aromatischen Polyamids, einem Harz auf der Basis eines aromatischen Polyesters (wie z.B. ein aromatisches Polyesterharz, das flüssigkristallin sein kann) und einem Harz auf der Basis eines aromatischen Polyesteramids (wie z.B. ein aromatisches Polyesteramidharz, das flüssigkristallin sein kann). Die Phosphor enthaltende Verbindung (Flammschutzhilfsmittel (F)) kann mindestens einen Bestandteil umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ester einer (kondensierten) Phosphorsäure, einem Esteramid einer (kondensierten) Phosphorsäure, einem (vernetzten) Aryloxyphosphazen, einem Metallsalz von Phosphorsäure, einem Metallsalz von phosphoriger Säure, einem Metallsalz von unterphosphoriger Säure, einem Ester einer organischen Phosphonsäure, einem Ester einer organischen phosphonigen Säure (Phosphonigsäure), einem Metallsalz einer organischen Phosphonsäure, einem Metallsalz einer organischen phosphonigen Säure, einem Salz aus einer organischen Phosphonsäure und Aminotriazin und einem Salz aus einer organischen phosphonigen Säure und Aminotriazin. Es ist bevorzugt, dass die Phosphor enthaltende Verbindung (Flammschutzhilfsmittel (F)) mindestens einen Bestandteil umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Metallsalz einer Alkylphosphonsäure, einem Metallsalz einer alkylierten phosphonigen Säure, einem Metallsalz von Phosphorsäure, einem Metallsalz von phosphoriger Säure und einem Metallsalz von unterphosphoriger Säure.The Resin composition may further comprise (F) at least one flame retardant aid include, selected from the group consisting of an aromatic compound, a Phosphorus-containing compound and an antimony-containing Connection. The aromatic compound (flame retardant (F)) can comprise at least one constituent selected from the group consisting a phenolic type resin, a polyphenylene oxide type resin, an aromatic epoxy resin, a phenoxy resin, a resin of Polyphenylene sulfide type, a polycarbonate type resin, a resin of polyarylate type, an aromatic based resin Polyamide, a resin based on an aromatic polyester (such as an aromatic polyester resin, which may be liquid crystalline) and a resin based on an aromatic polyesteramide (such as e.g. an aromatic polyester amide resin which may be liquid crystalline). The phosphorus-containing compound (flame retardant (F)) may include at least one ingredient selected from the group consisting of an ester of a (condensed) phosphoric acid, a Esteramide of a (condensed) phosphoric acid, a (crosslinked) aryloxyphosphazene, a metal salt of phosphoric acid, a metal salt of phosphorous acid, a metal salt of hypophosphorous acid, a Esters of an organic phosphonic acid, an ester of an organic phosphonous acid (phosphonous acid), a Metal salt of an organic phosphonic acid, a metal salt of a organic phosphonous acid, a salt of an organic phosphonic acid and aminotriazine and a Salt of an organic phosphonic acid and aminotriazine. It is preferred that the phosphorus-containing compound (flame retardants (F)) comprises at least one constituent selected from the group consisting of a metal salt of an alkylphosphonic acid, a Metal salt of an alkylated phosphonous acid, a metal salt of phosphoric acid, a Metal salt of phosphorous acid and a metal salt of hypophosphorous acid.
Die Harzzusammensetzung kann weiterhin mindestens ein Additiv umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Füllstoff, einem Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert, einem Verarbeitungsstabilisator und einem reaktiven Stabilisator.The Resin composition may further comprise at least one additive selected from the group consisting of a filler, a stabilizer, the consistency across from Heat improves, a processing stabilizer and a reactive stabilizer.
Die Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung zeichnet sich durch eine hervorragende Flammenbeständigkeit und durch hervorragende elektrische Eigenschaften aus; die Harzzusammensetzung kann z.B. [A] (i) eine Flammenbeständigkeit entsprechend dem UL94-Flammenbeständigkeitstest von nicht weniger als V-1 (bevorzugt nicht weniger als V-0) haben, wenn das Teststück der Harzzusammensetzung eine Dicke von 0,8 mm hat, und (ii) einen Kriechstrom-Vergleichsindex entsprechend dem Test IEC (International Electrotechnical Commission) 112 von nicht weniger als 350 V (bevorzugt nicht weniger als 400 V) aufweisen. Die Harzzusammensetzung kann ebenfalls [B] (i) eine Flammenbeständigkeit entsprechend dem UL94-Flammenbeständigkeitstest von nicht weniger als V-2 (bevorzugt nicht weniger als V-1 und besonders bevorzugt nicht weniger als V-0) haben, wenn das Teststück der Harzzusammensetzung eine Dicke von 1,6 mm hat, und (ii) einen Kriechstrom-Vergleichsindex entsprechend dem Test IEC112 von nicht weniger als 500 V (bevorzugt nicht weniger als 650 V) aufweisen.The resin composition according to the present invention is excellent in flame resistance and in excellent electrical properties; the resin composition may have, for example, [A] (i) a flame resistance according to the UL94 flame resistance test of not less than V-1 (preferably not less than V-0) when the test piece of the resin composition has a thickness of 0.8 mm, and (ii) have a creepage index according to IEC (International Electrotechnical Commission) 112 test of not less than 350 V (preferably not less than 400 V). The resin composition may also have [B] (i) a flame resistance according to the UL94 flame resistance test of not less than V-2 (preferably not less than V-1 and more preferably not less than V-0) when the test piece of the resin composition has a Thickness of 1.6 mm, and (ii) has a creepage index comparable to the IEC112 test of not less than 500 V (preferably not less than 650 V).
Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls einen Formkörper, der aus der Harzzusammensetzung hergestellt wurde. Der Formkörper kann ein Teil einer elektrischen oder elektronischen Vorrichtung, ein Teil einer automatischen Vorrichtung für ein Büro, ein Teil einer elektrischen Vorrichtung für den Haushalt, ein Fahrzeugteil oder ein Teil einer mechanischen Vorrichtung sein.The The present invention also relates to a molded article which was prepared from the resin composition. The molding can a part of an electrical or electronic device Part of an automatic device for an office, part of an electrical Device for the household, a vehicle part or a part of a mechanical Be device.
Effekte der ErfindungEffects of the invention
Da die flammenhemmende Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung ein Grundharz, ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel, ein spezifisches Salz einer organischen oder anorganischen Säure sowie ein spezifisches Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert, in Kombination miteinander enthält, zeichnet sich die flammenhemmende Harzzusammensetzung durch eine hervorragende Flammenbeständigkeit und durch verbesserte elektrische Eigenschaften aus. Die erfindungsgemäße Kombination dieser Bestandteile ermöglicht eine deutliche Verbesserung der elektrischen Eigenschaften, wie z.B. der Kriechstromfestigkeit.There the flame-retardant resin composition according to the present invention Invention a base resin, a halogen-containing flame retardant, a specific salt of an organic or inorganic acid as well a specific agent that improves the electrical properties, contains in combination with each other, the flame retardant resin composition is characterized by a excellent flame resistance and by improved electrical properties. The combination according to the invention allows these components a significant improvement in electrical properties, such as e.g. the creep resistance.
Genaue Beschreibung der ErfindungDetailed description of the invention
Die flammenhemmende Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung umfasst mindestens ein Grundharz, ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel, ein spezifisches Salz einer organischen oder anorganischen Säure und ein spezifisches Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert. Die Harzzusammensetzung zeichnet sich nicht nur durch eine verbesserte Flammenbeständigkeit aus, sondern auch durch verbesserte elektrische Eigenschaften (wie z.B. durch eine verbesserte Kriechstromfestigkeit, die z.B. mit dem Kriechstrom-Vergleichsindex beschrieben werden kann).The flame-retardant resin composition according to the present invention Invention comprises at least one base resin, a halogen-containing Flame retardant, a specific salt of an organic or inorganic acid and a specific agent that has the electrical properties improved. The resin composition is not only characterized by an improved flame resistance but also by improved electrical properties (such as e.g. by improved tracking resistance, e.g. With the leakage current comparison index can be described).
[Grundharz (A)][Base Resin (A)]
Das Grundharz (A) ist nicht auf bestimmte Harze beschränkt. Das Grundharz (A) kann aus verschiedensten Harzen ausgewählt werden, und Beispiele dafür umfassen thermoplastische Harze [wie z.B. ein Harz vom Polyester-Typ, ein Harz vom Polyamid-Typ, ein Harz vom Polycarbonat-Typ, ein Harz vom Polyphenylenoxid-Typ, ein Harz vom Polyphenylensulfid-Typ, ein Polyacetalharz, ein Ketonharz, ein Harz vom Polysulfon-Typ (wie z.B. ein Polysulfon), ein Harz vom Polyetherketon-Typ (wie z.B. ein Polyetherketon), ein Polyetherimid, ein Harz vom Polyurethan-Typ, ein Polyimid, ein Polyoxybenzylen, ein Acrylharz, ein Styrolharz, ein Harz vom Vinyl-Typ oder ein thermoplastisches Elastomer] und in der Wärme aushärtbare Harze [wie z.B. ein Phenolharz, ein Aminoharz, ein in der Wärme aushärtbares Harz vom Polyester-Typ, ein Epoxyharz, ein Harz vom Silikon-Typ, ein Harz vom Vinylester-Typ oder ein Harz vom Polyurethan-Typ). Spezifische Grundharze werden im Folgenden genau beschrieben.The Base resin (A) is not limited to certain resins. The Base resin (A) can be selected from a wide variety of resins, and examples of it include thermoplastic resins [such as e.g. a polyester type resin, a polyamide-type resin, a polycarbonate-type resin, a resin polyphenylene oxide type, a polyphenylene sulfide type resin Polyacetal resin, a ketone resin, a polysulfone type resin (such as e.g. a polysulfone), a polyether ketone type resin (e.g. a polyether ketone), a polyetherimide, a polyurethane-type resin, a polyimide, a polyoxybenzylene, an acrylic resin, a styrenic resin, a vinyl-type resin or a thermoplastic elastomer] and in the heat curable Resins [such as e.g. a phenolic resin, an amino resin, a thermosetting one Polyester type resin, an epoxy resin, a silicone type resin, a vinyl ester type resin or a polyurethane type resin). specific Base resins are described in detail below.
(Harz vom Polyester-Typ)(Polyester type resin)
Beispiele für die Harze vom Polyester-Typ umfassen Homo- oder Copolyester, erhalten z.B. durch Polykondensation eines Dicarbonsäurebestandteils und eines Diolbestandteils, durch Polykondensation einer Hydroxycarbonsäure oder eines Lactons, oder durch Polykondensation dieser Bestandteile. Beispiele für bevorzugte Harze vom Polyester-Typ umfassen gesättigte Harze vom Polyester-Typ, insbesondere aromatische gesättigte Harze vom Polyester-Typ.Examples for the Polyester-type resins include homo- or copolyester e.g. by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component, by polycondensation of a hydroxycarboxylic acid or a lactone, or by polycondensation of these components. Examples of preferred Polyester-type resins include saturated Polyester type resins, especially aromatic saturated resins of polyester type.
Beispiele für die Dicarbonsäurebestandteile umfassen aliphatische Dicarbonsäuren (wie z.B. eine C4-40Dicarbonsäure, wie z.B. Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Hexadecandicarbonsäure oder Dimersäure, wobei C4-14Dicarbonsäuren bevorzugt sind), alicyclische Dicarbonsäuren (wie z.B. eine C8-12Dicarbonsäure, wie z.B. Hexahydrophthalsäure, Hexahydroterephthalsäure oder Himsäure), aromatische Dicarbonsäuren [wie z.B. eine C8-16Arendicarbonsäure (wie z.B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure) oder eine Bisphenyldicarbonsäure (wie z.B. 4,4'-Biphenyldicarbonsäure, Diphenylether-4,4'-dicarbonsäure oder eine Diphenylalkandicarbonsäure (wie z.B. 4,4'-Diphenylmethandicarbonsäure) sowie 4,4'-Diphenylketondicarbonsäure)] und Derivate davon (wie z.B. ein Derivat, das einen Ester bilden kann, wie z.B. ein niederer Alkylester oder ein Säureanhydrid)). Diese Dicarbonsäurebestandteile können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Der Dicarbonsäurebestandteil kann gegebenenfalls in Kombination mit einer mehrwertigen Carbonsäure, wie z.B. Trimellithsäure oder Pyromellithsäure, verwendet werden.Examples of the dicarboxylic acid components include aliphatic dicarboxylic acids (such as C 4-40 dicarboxylic acid such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, hexadecanedicarboxylic acid or dimer acid, with C 4-14 dicarboxylic acids being preferred), alicyclic dicarboxylic acids (such as C 8-12 dicarboxylic acid , such as hexahydrophthalic acid, hexahydroterephthalic acid or Himsäure), aromatic dicarboxylic acids [such as a C 8-16 arene dicarboxylic acid (such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid) or a Bisphenyldicarbonsäure (such as 4,4'-biphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether 4,4'-dicarboxylic acid or a diphenylalkanedicarboxylic acid (such as 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid) and 4,4'-diphenylketonedicarboxylic acid)] and derivatives thereof (such as a derivative which can form an ester such as a lower alkyl ester or an acid anhydride)). These dicarboxylic acid components may be used singly or in combination with each other. The dicarboxylic acid component may optionally be used in combination with a polybasic carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid.
Bevorzugte Dicarbonsäurebestandteile umfassen aromatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Terephthalsäure oder Naphthalindicarbonsäure.preferred dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids, such as. terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid.
Beispiele für die Diolbestandteile umfassen aliphatische Diole [wie z.B. ein Alkylenglycol (wie z.B. ein C2-12Alkylenglycol, wie z.B. Ethylenglycol, Trimethylenglycol, Propylenglycol, 1,4-Butandiol oder Hexandiol, wobei C2-10Alkylenglycole bevorzugt sind) oder ein Polyalkylenglycol [wie z.B. ein Glycol mit einer Vielzahl von OxyC2-4alkyleneinheiten, wie z.B. Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Ditetramethylenglycol, Triethylenglycol oder Polytetramethylenglycol] und alicyclische Diole [wie z.B. 1,4-Cyclohexandiol, ein Cycloalkandialkanol (wie z.B. ein C5-6CycloalkandiC1-2alkanol, wie z.B. 1,4-Cyclohexandimethanol) oder ein hydriertes Bisphenol-A]. Der Diolbestandteil kann in Kombination mit einem aromatischen Diol, wie z.B. Hydrochinon, Resorcinol, Biphenol, einer Bisphenolverbindung oder einem C2-3Alkylenoxidaddukt der zuvor genannten Verbindungen [wie z.B. 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)propan oder einem bromierten Derivat davon] oder Xylylenglycol verwendet werden. Die Diolbestandteile können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Der Diolbestandteil kann gegebenenfalls in Kombination mit einem Polyol, wie z.B. Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethylolethan oder Pentaerythritol, verwendet werden.Examples of the diol components include aliphatic diols [such as an alkylene glycol (such as a C 2-12 alkylene glycol such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol or hexanediol, with C 2-10 alkylene glycols being preferred) or a polyalkylene glycol [such as a glycol with a variety of oxyC 2-4 alkylene units such as diethylene glycol, dipropylene glycol, ditetramethylene glycol, triethylene glycol or polytetramethylene glycol] and alicyclic diols [such as 1,4-cyclohexanediol, a cycloalkane dialkanol (such as a C 5-6 cycloalkane diC 1-2 alkanol, such as 1,4-cyclohexanedimethanol) or a hydrogenated bisphenol-A]. The diol component may be used in combination with an aromatic diol such as hydroquinone, resorcinol, biphenol, a bisphenol compound or a C 2-3 alkylene oxide adduct of the aforementioned compounds [such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2- Bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane or a brominated derivative thereof] or xylylene glycol. The diol components may be used singly or in combination with each other. The diol component may optionally be used in combination with a polyol such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane or pentaerythritol.
Beispiele für bevorzugte Diolbestandteile umfassen ein C2-6Alkylenglycol (wie z.B. ein geradkettiges Alkylenglycol, wie z.B. Ethylenglycol, Trimethylenglycol, Propylenglycol oder 1,4-Butandiol), ein Polyalkylenglycol mit sich wiederholenden Oxyalkyleneinheiten von etwa 2 bis 4 [ein Glycol mit einer Poly(oxyC2-4alkylen)einheit, wie z.B. Diethylenglycol] und 1,4-Cyclohexandimethanol.Examples of preferred diol constituents include a C 2-6 alkylene glycol (such as a straight-chain alkylene glycol such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol or 1,4-butanediol), a polyalkylene glycol having repeating oxyalkylene units of about 2 to 4 [a glycol having a poly (oxyC 2-4 alkylene) unit such as diethylene glycol] and 1,4-cyclohexanedimethanol.
Beispiele für die Hydroxycarbonsäuren umfassen eine Hydroxycarbonsäure, wie z.B. Hydroxybenzoesäure, Hydroxynaphthoesäure, 4-Carboxy-4'-hydroxybiphenyl, Hydroxyphenylessigsäure, Glycolsäure, D-, L- oder D/L-Milchsäure oder Hydroxycapronsäure, und ein Derivat davon.Examples for the hydroxy include a hydroxycarboxylic acid, such as. hydroxy benzoic acid, hydroxynaphthoic 4-carboxy-4'-hydroxybiphenyl, hydroxyphenylacetic acid, glycolic acid, D, L or D / L lactic acid or hydroxycaproic acid, and a derivative thereof.
Beispiele für die Lactone umfassen ein C3-12Lacton, wie z.B. Propiolacton, Butyrolacton, Valerolacton oder Caprolacton (wie z.B. ε-Caprolacton), und andere Lactone.Examples of the lactones include a C 3-12 lactone such as propiolactone, butyrolactone, valerolactone or caprolactone (such as ε-caprolactone), and other lactones.
Bevorzugte Harze vom Polyester-Typ umfassen Homo- oder Copolyester mit mindestens einer Einheit, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Cycloalkandialkylenarylateinheit (wie z.B. einer 1,4-Cyclohexandimethylenterephthalateinheit) und einer Alkylenarylateinheit (wie z.B. einer Alkylenterephthalateinheit und/oder Alkylennaphthalateinheit, wie z.B. einer C2-4Alkylenterephthalateinheit oder einer C2-4Alkylennaphthalateinheit) [wie z.B. ein Homo- oder Copolyester mit solch einer Einheit als Haupteinheit (z.B. in einem Anteil von etwa 50 bis 100 Gew.%, bevorzugt etwa 75 bis 100 Gew.%)]. Beispiele für bevorzugte Harze vom Polyester-Typ umfassen einen Homopolyester, wie z.B. ein Poly(1,4-cyclohexandimethylenterephthalat), ein Polyalkylenterephthalat (wie z.B. ein PolyC2-4alkylenterephthalat, wie z.B. ein Polyethylenterephthalat (PET), ein Polypropylenterephthalat (PPT) oder ein Polybutylenterephthalat (PBT)) oder ein Polyalkylennaphthalat (wie z.B. ein PolyC2-4alkylennaphthalat, wie z.B. ein Polyethylennaphthalat, ein Polypropylennaphthalat oder ein Polybutylennaphthalat); und einen Copolyester mit mindestens einer Einheit, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Cycloalkandialkylenterephthalateinheit, einer Alkylenterephthalateinheit und einer Alkylennaphthalateinheit als Haupteinheit (z.B. in einem Anteil von nicht weniger als 50 Gew.%). Beispiele für besonders bevorzugte Harze vom Polyester-Typ umfassen ein Harz vom Polybutylenterephthalat-Typ mit einer Butylenterephthalateinheit als Haupteinheit [wie z.B. ein Butylenterephthalat, ein Copolyester mit einer Butylenterephthalateinheit als Hauptbestandteil (wie z.B. ein Polybutylenterephthalat-Copolyester: z.B. ein mit Isophthalsäure modifiziertes Polybutylenterephthalat)], ein Harz vom Polypropylenterephthalat-Typ mit einer Propylenterephthalateinheit als Hauptbestandteil [wie z.B. ein Polypropylenterephthalat, ein Copolyester mit einer Propylenterephthalateinheit als Hauptbestandteil (ein Polypropylenterephthalat-Copolyester] und ein Harz vom Polyethylenterephthalat-Typ mit einer Ethylenterephthalateinheit als Hauptbestandteil [wie z.B. ein Polyethylenterephthalat, ein Copolyester mit einer Ethylenterephthalateinheit als Hauptbestandteil (ein Polyethylenterephthalat-Copolyester: wie z.B. ein mit 1,4-Cyclohexandimethanol modifiziertes Polyethylenterephthalat oder ein mit 4-Hydroxybenzoesäure modifiziertes Polyethylenterephthalat]. Die Harze vom Polyester-Typ können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Preferred polyester-type resins include homo- or copolyesters having at least one moiety selected from the group consisting of a cycloalkane dialkylene arylate moiety (such as a 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate moiety) and an alkene arylate moiety (such as an alkylene terephthalate moiety and / or alkylene naphthalate moiety, such as a C 2-4 alkylene terephthalate unit or a C 2-4 alkylene naphthalate unit) [such as a homo- or copolyester having such a unit as a main unit (eg, in a proportion of about 50 to 100% by weight, preferably about 75 to 100% by weight. )]. Examples of preferred polyester-type resins include a homopolyester such as a poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate), a polyalkylene terephthalate (such as a polyC 2-4 alkylene terephthalate such as a polyethylene terephthalate (PET), a polypropylene terephthalate (PPT) or a polybutylene terephthalate (PBT)) or a polyalkylene naphthalate (such as a polyC 2-4 alkylene naphthalate such as a polyethylene naphthalate, a polypropylene naphthalate or a polybutylene naphthalate); and a copolyester having at least one unit selected from the group consisting of a cycloalkane dialkylene terephthalate unit, an alkylene terephthalate unit and an alkylene naphthalate unit as a main unit (eg, in a proportion of not less than 50% by weight). Examples of particularly preferable polyester type resins include a polybutylene terephthalate type resin having a butylene terephthalate unit as a main unit [such as a butylene terephthalate, a copolyester having a butylene terephthalate unit as a main component (such as a polybutylene terephthalate copolyester: for example, an isophthalic acid-modified polybutylene terephthalate)] a polypropylene terephthalate type resin having a propylene terephthalate unit as a main component [such as a polypropylene terephthalate, a copolyester having a propylene terephthalate unit as a main component (a polypropylene terephthalate copolyester], and a polyethylene terephthalate type resin having an ethylene terephthalate unit as a main component [such as a polyethylene terephthalate Copolyester having an ethylene terephthalate unit as a main component (a polyethylene terephthalate copolyester: such as a 1,4-cyclohexanedimethanol-modified polyethylene terephthalate or a 4-hydroxy ybenzoic acid modified polyethylene terephthalate]. The polyester type resins may be used singly or in combination with each other.
Beispiele für die copolymerisierbaren Monomere für die Herstellung des Copolyesters umfassen ein C2-6Alkylenglycol (wie z.B. ein geradkettiges Alkylenglycol, wie z.B. Ethylenglycol), ein Polyoxyalkylenglycol mit sich wiederholenden Oxyalkyleneinheiten von etwa 2 bis 4 [wie z.B. ein Glycol mit einer Poly(oxyC2-4alkylen)einheit, wie z.B. Diethylenglycol oder ein Polytetramethylenglycol), eine C4-12aliphatische Dicarbonsäure (wie z.B. Glutarsäure, Adipinsäure oder Sebacinsäure), ein alicyclisches Diol (wie z.B. 1,4-Cyclohexandimethanol), ein aromatisches Diol [wie z.B. ein C2-3Alkylenoxidaddukt einer Bisphenolverbindung (wie z.B. 2,2-Bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)propan), Hydrochinon, Resorcin, 3,3'- oder 4,3'- oder 4,4'-Dihydroxydiphenyl oder 1,4- oder 2,6-Di hydroxynaphthalin], eine aromatische Dicarbonsäure [wie z.B. eine (un)symmetrische aromatische Dicarbonsäure (wie z.B. Phthalsäure, Isophthalsäure oder ein Mononatriumsalz von 5-Sulfoisophthalsäure), eine Diphenyldicarbonsäure (wie z.B. 4,4'-Diphenyldicarbonsäure) oder eine Naphthalindicarbonsäure (wie z.B. 2,6-Naphthalindicarbonsäure)], eine Hydroxybenzoesäure (wie z.B. 3- oder 4-Hydroxybenzoesäure), eine Hydroxynaphthoesäure (wie z.B. 6-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 6-Hydroxy-1-naphthoesäure) und 4-Carboxy-4'-hydroxybiphenyl]. Das Harz vom Polyester-Typ kann eine geradkettige Struktur oder eine verzweigte Struktur, oder eine vernetzte Struktur haben, vorausgesetzt, dass die Schmelzformbarkeit des Harzes nicht beeinträchtigt wird. Das Harz vom Polyester-Typ kann auch ein (flüssigkristallines) Harz vom Polyesteramid-Typ sein, das mit einem Monomer mit einer Aminogruppe (wie z.B. 3- oder 4-Aminophenol, 3- oder 4-Aminohydroxybenzoesäure, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Nonamethylendiamin oder m-Xylylendiamin) modifiziert wurde.Examples of the copolymerizable monomers for the preparation of the copolyester include a C 2-6 alkylene glycol (such as a straight-chain alkylene glycol such as ethylene glycol), a polyoxyalkylene glycol having repeating oxyalkylene units of about 2 to 4 [such as a glycol having a poly (oxyC 2-4 alkylene) unit, such as diethylene glycol or a polytetramethylene glycol), a C 4-12 aliphatic dicarboxylic acid (such as glutaric acid, adipic acid or sebacic acid), an alicyclic diol (such as 1,4-cyclohexanedimethanol), an aromatic diol [as eg a C 2-3 alkylene oxide adduct of a bisphenol compound (such as 2,2-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane), hydroquinone, resorcinol, 3,3'- or 4,3'- or 4,4 ' -dihydroxy diphenyl or 1,4- or 2,6-dihydroxynaphthalene], an aromatic dicarboxylic acid [such as an (un) symmetrical aromatic dicarboxylic acid (such as phthalic acid, isophthalic acid or a monosodium salt of 5-sulfoisophthalic acid), a diphenyl dicarboxylic acid (such as 4, 4'-diphenyldicarboxylic acid) or a naphthalenedicarboxylic acid (such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid)], a hydroxybenzoic acid (such as 3- or 4-hydroxybenzoic acid), a hydroxynaphthoic acid (such as 6-hydroxy-2-naphthoic acid or 6-hydroxy-1 naphthoic acid) and 4-carboxy-4'-hydroxybiphenyl]. The polyester type resin may have a straight chain structure or a branched structure, or a crosslinked structure, provided that the melt moldability of the resin is not impaired. The polyester-type resin may also be a polyesteramide-type (liquid crystalline) resin which has been reacted with a monomer having an amino group (such as 3- or 4-aminophenol, 3- or 4-aminohydroxybenzoic acid, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, nonamethylenediamine or m -Xylylenediamine) was modified.
Das Harz vom Polyester-Typ kann unter Anwendung eines bekannten Verfahrens hergestellt werden, wie z.B. durch Umesterung oder direkte Veresterung. Die innere Viskosität (Grenzviskositätszahl) des Harzes vom Polyester-Typ liegt z.B. im Bereich von etwa 0,4 bis 2,0, bevorzugt im Bereich von etwa 0,5 bis 1,8 und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 0,6 bis 1,5.The Polyester-type resin can be prepared by using a known method be prepared, such. by transesterification or direct esterification. The intrinsic viscosity (Intrinsic viscosity) of the polyester type resin is e.g. in the range of about 0.4 to 2.0, preferably in the range of about 0.5 to 1.8 and especially preferably in the range of about 0.6 to 1.5.
(Harz vom Polyamid-Typ)(Polyamide type resin)
Beispiele für die Polyamide umfassen ein Polyamid, hergestellt aus einem Diamin und einer Dicarbonsäure; ein Polyamid, hergestellt aus einer Aminocarbonsäure, gegebenenfalls in Kombination mit einem Diamin und/oder einer Dicarbonsäure; und ein Polyamid, hergestellt aus einem Lactam, gegebenenfalls in Kombination mit einem Diamin und/oder einer Dicarbonsäure. Das Polyamid kann auch ein Copolyamid sein. Das Diamin, die Dicarbonsäure, die Aminocarbonsäure und das Lactam können jeweils einzeln oder in Form von verschiedenen Diaminen, Dicarbonsäuren, Aminocarbonsäuren und Lactamen verwendet werden.Examples for the Polyamides include a polyamide made from a diamine and a dicarboxylic acid; a polyamide made from an aminocarboxylic acid, optionally in combination with a diamine and / or a dicarboxylic acid; and a polyamide produced from a lactam, optionally in combination with a diamine and / or a dicarboxylic acid. The polyamide may also be a copolyamide. The diamine, the dicarboxylic acid, the aminocarboxylic and the lactam can each individually or in the form of various diamines, dicarboxylic acids, aminocarboxylic acids and Lactams are used.
Beispiele für die Diamine umfassen ein C3-10aliphatisches Diamin, wie z.B. Tetramethylendiamin oder Hexamethylendiamin; und ein alicyclisches Diamin, wie z.B. Bis(4-aminocyclohexyl)methan oder Bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methan (wie z.B. ein Bis(aminoC5-8cycloalkyl)C1-4alkan, das (z.B. mit einer Alkylgruppe) substituiert sein kann). Das Diamin kann gegebenenfalls in Kombination mit einem aromatischen Diamin, wie z.B. Phenylendiamin oder Metaxylylendiamin, verwendet werden. Beispiele für die Dicarbonsäuren umfassen eine C4-20aliphatische Dicarbonsäure, wie z.B. Adipinsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure oder Dodecandisäure (wie z.B. eine C6-16Alkandicarbonsäure); eine dimerisierte Fettsäure (eine Dimersäure); eine alicyclische Dicarbonsäure, wie z.B. Cyclohexan-1,4-dicarbonsäure oder Cyclohexan-1,3-dicarbonsäure; und eine aromatische Dicarbonsäure, wie z.B. Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder Naphthalincarbonsäure. Beispiele für die Aminocarbonsäuren umfassen eine C4-20Aminocarbonsäure, wie z.B. Aminoheptansäure, Aminononansäure oder Aminoundecansäure. Beispiele für die Lactame umfassen ein C4-20Lactam, wie z.B. Caprolactam oder Dodecalactam.Examples of the diamines include a C 3-10 aliphatic diamine such as tetramethylenediamine or hexamethylenediamine; and an alicyclic diamine, such as methane, bis (4-aminocyclohexyl) or bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane (such as a bis (aminoC 5-8 cycloalkyl) C 1-4 alkane (eg with an alkyl group ) may be substituted). The diamine may optionally be used in combination with an aromatic diamine such as phenylenediamine or metaxylylenediamine. Examples of the dicarboxylic acids include a C 4-20 aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid or dodecanedioic acid (such as a C 6-16 alkane dicarboxylic acid); a dimerized fatty acid (a dimer acid); an alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid or cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid; and an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid or naphthalenecarboxylic acid. Examples of the aminocarboxylic acids include a C 4-20 aminocarboxylic acid such as aminoheptanoic acid, aminononanoic acid or aminoundecanoic acid. Examples of the lactams include C 4-20 lactam such as caprolactam or dodecalactam.
Beispiele für die Harze vom Polyamid-Typ umfassen ein aliphatisches Polyamid, wie z.B. ein Polyamid 46, ein Polyamid 6, ein Polyamid 66, ein Polyamid 610, ein Polyamid 612, ein Polyamid 11 oder ein Polyamid 12; ein alicyclisches Polyamid, erhalten aus einem aliphatischen Diamin, wie z.B. einem Bis(aminocyclohexyl)C1-3alkan, und einer aliphatischen Dicarbonsäure, wie z.B. einer C8-14Alkandicarbonsäure; ein Polyamid, erhalten aus einer aromatischen Dicarbonsäure (wie z.B. Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure) und einem aliphatischen Diamin (wie z.B. Hexamethylendiamin oder Nonamethylendiamin); ein Polyamid, erhalten aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einer aliphatischen Dicarbonsäure (wie z.B. Terephthalsäure und Adipinsäure) und einem aliphatischen Diamin (wie z.B. Hexamethylendiamin); und andere Polyamide. Die Harze vom Polyamid-Typ können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Examples of the polyamide type resins include an aliphatic polyamide such as a polyamide 46, a polyamide 6, a polyamide 66, a polyamide 610, a polyamide 612, a polyamide 11 or a polyamide 12; an alicyclic polyamide obtained from an aliphatic diamine such as a bis (aminocyclohexyl) C 1-3 alkane, and an aliphatic dicarboxylic acid such as a C 8-14 alkane dicarboxylic acid; a polyamide obtained from an aromatic dicarboxylic acid (such as terephthalic acid and / or isophthalic acid) and an aliphatic diamine (such as hexamethylenediamine or nonamethylenediamine); a polyamide obtained from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid (such as terephthalic acid and adipic acid) and an aliphatic diamine (such as hexamethylenediamine); and other polyamides. The polyamide type resins may be used singly or in combination with each other.
Bevorzugte Harze vom Polyamid-Typ umfassen ein nichtaromatisches oder aliphatisches Polyamid (wie z.B. ein Polyamid 46, ein Polyamid 6, ein Polyamid 66, ein Polyamid 610, ein Polyamid 612, ein Polyamid 11 oder ein Polyamid 12), ein semiaromatisches Polyamid (wie z.B. ein Polyamid MXD6 oder ein Polyamid 9T), ein semiaromatisches Copolyamid (wie z.B. ein Polyamid 6T/6, ein Polyamid 6T/66, ein Polyamid 6T/11, ein Polyamid 6T/12, ein Polyamid 6I/6, ein Polyamid 6I/66, ein Polyamid 6T/6I, ein Polyamid 6T/6I/6, ein Polyamid 6T/6I/66 oder ein Polyamid 6T/M5T), und andere Polyamide.preferred Polyamide-type resins include a non-aromatic or aliphatic one Polyamide (such as a polyamide 46, a polyamide 6, a polyamide 66, a polyamide 610, a polyamide 612, a polyamide 11 or a Polyamide 12), a semiaromatic polyamide (such as a polyamide MXD6 or a polyamide 9T), a semiaromatic copolyamide (such as e.g. a polyamide 6T / 6, a polyamide 6T / 66, a polyamide 6T / 11, a polyamide 6T / 12, a polyamide 6I / 6, a polyamide 6I / 66, a polyamide 6T / 6I, a polyamide 6T / 6I / 6, a polyamide 6T / 6I / 66 or a polyamide 6T / M5T), and other polyamides.
(Harz vom Polycarbonat-Typ)(Polycarbonate type resin)
Beispiele für die Harze vom Polycarbonat-Typ umfassen ein Polymer, erhalten durch Umsetzen einer Dihydroxyverbindung (wie z.B. eines alicyclischen Diols oder einer Bisphenolverbindung) mit Phosgen oder einem Kohlensäureester (wie z.B. Diphenylcarbonat). Beispiele für die Bisphenolverbindungen umfassen ein Bis(hydroxyaryl)-C1-10alkan, wie z.B. Bis(4-hydroxyphenyl)methan oder 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan; ein Bis(hydroxyaryl)C4-10cycloalkan, wie z.B. 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan; 4,4'-Dihydroxydiphenylether; 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon; 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid; und 4,4'-Dihydroxydiphenylketon.Examples of the polycarbonate type resins include a polymer obtained by reacting a dihydroxy compound (such as an alicyclic diol or a bisphenol compound) with phosgene or egg a carbonic acid ester (such as diphenyl carbonate). Examples of the bisphenol compounds include a bis (hydroxyaryl) C 1-10 alkane such as bis (4-hydroxyphenyl) methane or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; a bis (hydroxyaryl) C 4-10 cycloalkane such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone; 4,4'-dihydroxydiphenyl; and 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone.
Ein bevorzugtes Harz vom Polycarbonat-Typ ist ein Polycarbonat vom Bisphenol A-Typ.One preferred polycarbonate-type resin is a polycarbonate of bisphenol A type.
(Harz vom Polyphenylenoxid-Typ)(Polyphenylene oxide type resin)
Beispiele für die Harze vom Polyphenylenoxid-Typ (Harze vom Polyphenylenether-Typ) umfassen Homo- und Copolymere. Beispiele für die Homopolymere umfassen ein Poly(mono-, di- oder triC1-6alkyl-phenylen)oxid, wie z.B. ein Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)oxid, ein Poly(2,5-dimethyl-1,4-phenylen)oxid oder ein Poly(2,5-diethyl-1,4-phenylen)oxid; ein Polymono- oder diC6-20aryl-phenylen)oxid; und ein Poly(mono-C1-6alkyl-monoC6-20aryl-phenylen)oxid.Examples of the polyphenylene oxide type resins (polyphenylene ether type resins) include homo- and copolymers. Examples of the homopolymers include a poly (mono-, di- or triC 1-6 alkyl-phenylene) oxide such as a poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, a poly (2,5-) dimethyl-1,4-phenylene oxide or a poly (2,5-diethyl-1,4-phenylene) oxide; a polymono- or diC 6-20 aryl-phenylene) oxide; and a poly (monoC 1-6 alkyl monoC 6-20 aryl-phenylene) oxide.
Beispiele für die Polyphenylenoxid-Copolymere umfassen ein Copolymer mit nicht weniger als zwei Arten von Monomereinheiten, die die zuvor beschriebenen Homopolymere bilden (wie z.B. ein statistisches Copolymer mit einer 2,6-Dimethyl-1,4-phenylenoxideinheit und einer 2,3,6-Trimethyl-l,4-phenylenoxideinheit); ein modifiziertes Polyphenylenoxid-Copolymer, umfassend einen Alkylphenol-modifizierten Benzol-Formaldehyd-Harzblock, erhalten bei der Umsetzung eines Alkylphenols (wie z.B. Kresol) mit einem Benzol-Formaldehyd-Harz (wie z.B. einem Phenolharz) oder einem Alkylbenzol-Formaldehyd-Harz, und einen Polyphenylenoxid-Block als Hauptstruktur; und ein modifiziertes Pfropfcopolymer, in dem ein Styrolpolymer und/oder eine unge sättigte Carbonsäure oder ein Anhydrid davon (wie z.B. (Meth)acrylsäure oder Maleinsäureanhydrid) an ein Polyphenylenoxid oder ein Copolymer davon gepfropft ist.Examples for the Polyphenylene oxide copolymers comprise a copolymer with no less as two types of monomer units, those previously described Homopolymers form (such as a random copolymer with a 2,6-dimethyl-1,4-phenylenoxideinheit and a 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene oxide unit); a modified one Polyphenylene oxide copolymer comprising an alkylphenol-modified Benzene formaldehyde resin block, obtained in the reaction of an alkylphenol (such as cresol) with a benzene-formaldehyde resin (such as a phenolic resin) or an alkylbenzene-formaldehyde resin, and a polyphenylene oxide block as the main structure; and a modified graft copolymer in which a styrenic polymer and / or a unge saturated carboxylic acid or an anhydride thereof (such as (meth) acrylic acid or maleic anhydride) grafted to a polyphenylene oxide or a copolymer thereof.
(Harz vom Polyphenylensulfid-Typ)(Polyphenylene sulfide type resin)
Beispiele für die Harze vom Polyphenylensulfid-Typ (Harze vom Polyphenylenthioether-Typ) umfassen ein Homo- oder Copolymer mit einem Polyphenylensulfid-Grundgerüst, -(Ar-S-)- [worin Ar eine Phenylengruppe ist]. Beispiele für die Phenylengruppen (-Ar-) umfassen eine p-, m- oder o-Phenylengruppe, eine substituierte Phenylengruppe (wie z.B. eine Alkylphenylengruppe mit einem oder mehreren Substituenten, wie z.B. einer C1-6Alkylgruppe, oder eine Arylphenylengruppe mit einem oder mehreren Substituenten, wie z.B. einer Phenylgruppe), -Ar-A1-Ar- [worin Ar eine Phenylengruppe ist, und A1 ist eine direkte Bindung zwischen den zwei Ar-Gruppen, oder O, CO oder SO2]. Das Harz vom Polyphenylensulfid-Typ kann ein Homopolymer mit identischen sich wiederholenden Phenylensulfideinheiten sein, die die zuvor beschriebenen Phenylengruppen umfassen. Das Harz kann auch ein Copolymer sein, das verschiedene sich wiederholende Phenylensulfideinheiten, die die zuvor beschriebenen Phenylengruppen umfassen, enthält.Examples of the polyphenylene sulfide type resins (polyphenylene thioether type resins) include a homopolymer or copolymer having a polyphenylene sulfide skeleton, - (Ar-S -) - [wherein Ar is a phenylene group]. Examples of the phenylene group (-Ar-) include a p-, m- or o-phenylene group, a substituted phenylene group (such as an alkylphenylene group having one or more substituents such as a C 1-6 alkyl group, or an arylphenylene group having one or plural substituents, such as a phenyl group), -Ar-A 1 -Ar- [wherein Ar is a phenylene group, and A 1 is a direct bond between the two Ar groups, or O, CO or SO 2 ]. The polyphenylene sulfide-type resin may be a homopolymer having identical repeating phenylene sulfide units comprising the above-described phenylene groups. The resin may also be a copolymer containing various repeating phenylene sulfide units comprising the above-described phenylene groups.
Das Homopolymer ist bevorzugt ein im Wesentlichen geradkettiges Polymer, das eine p-Phenylensulfidgruppe als sich wiederholende Einheit umfasst. Das Copolymer enthält zwei oder mehr verschiedene Phenylensulfidgruppen, ausgewählt aus den zuvor genannten Phenylensulfidgruppen. Das Copolymer ist bevorzugt ein Copolymer, umfassend eine p-Phenylensulfidgruppe als hauptsächliche sich wiederholende Einheit in Kombination mit einer m-Phenylensulfidgruppe. Das Copolymer kann ein im Wesentlichen geradkettiges Copolymer sein, umfassend nicht weniger als 60 Mol% (bevorzugt nicht weniger als 70 Mol%) p-Phenylensulfidgruppen.The Homopolymer is preferably a substantially straight-chain polymer, which comprises a p-phenylene sulfide group as a repeating unit. The copolymer contains two or more different phenylene sulfide groups selected from the aforementioned phenylene sulfide groups. The copolymer is preferred a copolymer comprising a p-phenylene sulfide group as the principal repeating unit in combination with an m-phenylene sulfide group. The copolymer may be a substantially straight-chain copolymer, comprising not less than 60 mol% (preferably not less than 70 mole%) of p-phenylene sulfide groups.
Das Polyphenylensulfidharz kann ein Polymer sein, erhalten durch Vernetzen eines geradkettigen Polymers mit einem geringen Molekulargewicht durch Oxidieren oder Erwärmen, oder ein Polymer, erhalten durch Kondensationspolymerisation unter Verwendung eines Monomers, das hauptsächlich ein bifunktionelles Monomer umfasst. Das Polyphenylensulfidharz kann zusätzlich zu dem zuvor beschriebenen Polymer ein verzweigtes oder vernetztes Polyphenylensulfidharz enthalten, erhalten durch Poly merisation des Monomers in Kombination mit einem Monomer mit nicht weniger als drei funktionellen Gruppen, und eine Harzzusammensetzung, erhalten durch Vermischen des Harzes mit dem zuvor beschriebenen geradkettigen Polymer.The Polyphenylene sulfide resin may be a polymer obtained by crosslinking a straight chain low molecular weight polymer by oxidation or heating, or a polymer obtained by condensation polymerization Use of a monomer that is mainly a bifunctional monomer includes. The polyphenylene sulfide resin may be used in addition to that described above Polymer contain a branched or crosslinked polyphenylene sulfide resin, obtained by polymerization of the monomer in combination with a Monomer having not less than three functional groups, and one Resin composition obtained by mixing the resin with the previously described straight-chain polymer.
Das Harz vom Polyphenylensulfid-Typ, das verwendet wird, kann nicht nur ein Polyphenylensulfid oder ein Polybiphenylensulfid (PBPS), sondern auch ein Polyphenylensulfidketon (PPSK) oder ein Polybiphenylensulfidsulfon (PBSS) sein.The Polyphenylene sulfide type resin used can not only a polyphenylene sulfide or a polybiphenylene sulfide (PBPS), but also a Polyphenylensulfidketon (PPSK) or a Polybiphenylensulfidsulfon (PBSS).
(Harz vom Styrol-Typ)(Styrene type resin)
Beispiele für die Harze vom Styrol-Typ umfassen ein Homo- oder Copolymer aus einem Monomer vom Styrol-Typ (wie z.B. Styrol oder Vinyltoluol); ein Copolymer aus einem Monomer vom Styrol-Typ und einem Monomer vom Vinyl-Typ [wie z.B. einem (Meth)acrylmonomer (wie z.B. (Meth)acrylnitril, einem (Meth)acrylsäureester oder (Meth)acrylsäure), einer α,β-monoolefinischen ungesättigten Carbonsäure, wie z.B. Maleinsäureanhydrid oder einem Säureanhydrid davon oder einem Ester davon]; ein Pfropfcopolymer vom Styrol-Typ; und ein Blockcopolymer vom Styrol-Typ.Examples for the Styrene-type resins comprise a homo- or copolymer of one Styrene-type monomer (such as styrene or vinyltoluene); a copolymer of a styrene-type monomer and a vinyl-type monomer [such as. a (meth) acrylic monomer (such as (meth) acrylonitrile, for example) a (meth) acrylic acid ester or (meth) acrylic acid), an α, β-monoolefinic unsaturated Carboxylic acid, such as. maleic anhydride or an acid anhydride of which or an ester thereof]; a styrene-type graft copolymer; and a styrene-type block copolymer.
Beispiele für bevorzugte Harze vom Styrol-Typ umfassen ein Polystyrol (wie z.B. GPPS), ein Styrol-Methylmethacrylat-Copolymer, ein Styrol-(Meth)acrylsäure-Copolymer, ein Styrol-Acrylnitril-Copolymer (AS-Harz), ein Pfropfcopolymer, in dem ein Monomer vom Styrol-Typ und gegebenenfalls ein copolymerisierbares Monomer (wie z.B. Acrylnitril oder Methylmethacrylat) an einen Kautschukbestandteil (wie z.B. ein Polybutadien, einen Acrylkautschuk, einen Styrol-Butadien-Copolymer-Kautschuk, EPDM oder EVA) [wie z.B. ein Polystyrol mit einer hohen Schlagfestigkeit (HIPS), ein ABS-Harz oder ein MBS-Harz] pfropfcopolymerisiert sind, ein Copolymer, umfassend einen Polystyrolblock und einen Dien- oder einen Olefinblock [wie z.B. ein Styrol-Butadien-Styrol (SBS)-Blockcopolymer, ein Styrol-Isopren-Blockcopolymer, ein Styrol-Isopren-Styrol (SIS)-Blockcopolymer, ein Blockcopolymer aus hydriertem Styrol-Butadien-Styrol (SEBS-Blockcopolymer) oder ein Blockcopolymer aus hydriertem Styrol-Isopren-Styrol (SEPS-Blockcopolymer), ein epoxidiertes SBS oder ein epoxidiertes SIS].Examples for preferred Styrene-type resins include a polystyrene (such as GPPS) Styrene-methyl methacrylate copolymer, a styrene- (meth) acrylic acid copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), a graft copolymer, in which a styrene-type monomer and optionally a copolymerizable Monomer (such as acrylonitrile or methyl methacrylate) to a rubber component (such as a polybutadiene, an acrylic rubber, a styrene-butadiene copolymer rubber, EPDM or EVA) [e.g. a polystyrene with a high impact resistance (HIPS), an ABS resin or an MBS resin] are graft-copolymerized, a copolymer comprising a polystyrene block and a diene or an olefin block [such as e.g. a styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, a styrene-isoprene-styrene (SIS) block copolymer, a block copolymer of hydrogenated styrene-butadiene-styrene (SEBS block copolymer) or a block copolymer of hydrogenated styrene-isoprene-styrene (SEPS block copolymer), an epoxidized SBS or an epoxidized SIS].
(Harz vom Vinyl-Typ)(Vinyl type resin)
Beispiele für die Harze vom Vinyl-Typ umfassen ein Homo- oder Copolymer aus einem Monomer vom Vinyl-Typ (wie z.B. einem Vinylester, wie z.B. Vinylacetat; einem Chlor enthaltendem Vinylmonomer (wie z.B. Vinylchlorid); einem Vinylketon; einem Vinylether; oder einem Vinylamin, wie z.B. N-Vinylcarbazol) und ein Copolymer aus einem Monomer vom Vinyl-Typ und einem anderen copolymerisierbaren Monomer oder anderen copolymerisierbaren Monomeren. Ein Derivat der zuvor beschriebenen Harze vom Vinyl-Typ (wie z.B. ein Polyvinylacetal, wie z.B. ein Polyvinylalkohol, ein Polyvinylformal oder ein Polyvinylbutyral, oder ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer) kann ebenfalls verwendet werden.Examples for the Vinyl-type resins comprise a homo- or copolymer of one Vinyl-type monomer (such as a vinyl ester such as vinyl acetate; a chlorine-containing vinyl monomer (such as vinyl chloride); one vinyl ketone; a vinyl ether; or a vinylamine, e.g. N-vinylcarbazole) and a copolymer of a vinyl type monomer and another copolymerizable monomer or other copolymerizable monomers. A derivative of the above-described vinyl type resins (such as a Polyvinyl acetal, e.g. a polyvinyl alcohol, a polyvinyl formal or a polyvinyl butyral, or an ethylene-vinyl acetate copolymer) can also be used.
Diese Harze bzw. Polymerverbindungen können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.These Resins or polymer compounds can used individually or in combination with each other.
Beispiele für bevorzugte Grundharze umfassen ein thermoplastisches Harz, wie z.B. ein Harz vom Polyester-Typ, das ein flüssigkristalliner Polyester sein kann, ein Harz vom Styrol-Typ, ein Harz vom Polyamid-Typ und ein Harz vom Polyphenylenoxid-Typ. Beispiele für besonders bevorzugte Grundharze umfassen mindestens ein thermoplastisches Harz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Harz vom Polyamid-Typ und einem Harz vom Polyester-Typ. Ganz besonders bevorzugte Grundharze umfassen ein Harz vom Polyester-Typ (wie z.B. ein Harz vom PBT-Typ, ein Harz vom PPT-Typ oder ein Harz vom PET-Typ).Examples for preferred Base resins include a thermoplastic resin, e.g. a resin of the polyester type, which is a liquid-crystalline Polyester, a styrene type resin, a polyamide type resin and a polyphenylene oxide type resin. Examples for special preferred base resins comprise at least one thermoplastic Resin, selected from the group consisting of a polyamide-type resin and a Polyester type resin. Very particularly preferred base resins include a polyester type resin (such as a PBT type resin, a resin PPT type or PET type resin).
Das zahlengemittelte Molekulargewicht des Grundharzes ist nicht auf ein bestimmtes Molekulargewicht beschränkt und wird in Abhängigkeit von der Art oder der Verwendung des Harzes geeignet gewählt. Das zahlengemittelte Molekulargewicht liegt z.B. im Bereich von etwa 5 × 103 bis 200 × 104, bevorzugt im Bereich von etwa 1 × 104 bis 150 × 104 und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 1 × 104 bis 100 × 104. Wenn das Grundharz ein Harz vom Polyester-Typ ist, liegt das zahlengemittelte Molekulargewicht z.B. im Bereich von etwa 5 × 103 bis 100 × 104, bevorzugt im Bereich von etwa 1 × 104 bis 70 × 104 und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 1,2 × 104 bis 30 × 104.The number-average molecular weight of the base resin is not limited to a specific molecular weight and is suitably selected depending on the kind or the use of the resin. The number average molecular weight is, for example, in the range of about 5 × 10 3 to 200 × 10 4 , preferably in the range of about 1 × 10 4 to 150 × 10 4, and more preferably in the range of about 1 × 10 4 to 100 × 10 4 . For example, when the base resin is a polyester type resin, the number average molecular weight is in the range of about 5 × 10 3 to 100 × 10 4 , preferably in the range of about 1 × 10 4 to 70 × 10 4, and more preferably in the range of about 1.2 × 10 4 to 30 × 10 4 .
[Halogen enthaltendes Flammschutzmittel (B)][Halogen-containing flame retardant (B)]
Das Halogen enthaltende Flammschutzmittel (B), das verwendet wird, kann ein organisches Halogenid sein. Das organische Halogenid enthält gewöhnlich mindestens ein Halogenatom, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom.The Halogen-containing flame retardant (B) that can be used to be an organic halide. The organic halide usually contains at least a halogen atom selected from the group consisting of a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
Beispiele für die Halogen enthaltenden Flammschutzmittel umfassen ein Halogen enthaltendes Acrylharz [wie z.B. ein halogeniertes Harz vom Polybenzyl(meth)acrylat-Typ, wie z.B. ein Homo- oder Copolymer aus einem halogenierten Benzyl(meth)acrylat, wie z.B. ein bromiertes Polybenzyl(meth)acrylat (wie z.B. ein Poly(pentabrombenzyl(meth)acrylat)) oder ein Poly(pentachlorbenzyl(meth)acrylat))], ein Halogen enthaltendes Harz vom Styrol-Typ [wie z.B. ein halogeniertes Harz vom Styrol-Typ, erhalten durch Halogenieren (z.B. durch Chlorieren, Bromieren oder Chlorbromieren) eines Harzes vom Styrol-Typ (ein Homo- oder Copolymer eines Styrols) (wie z.B. ein bromiertes Polystyrol oder ein chloriertes Polystyrol), oder ein Homo- oder Copolymer aus einem halogenierten Monomer vom Styrol-Typ], ein Halogen enthaltendes Harz vom Polycarbonat-Typ (wie z.B. ein halogeniertes Polycarbonat, wie z.B. ein bromiertes Polycarbonat oder ein chloriertes Polycarbonat), eine Halogen enthaltende Epoxyverbindung (wie z.B. ein halogeniertes Epoxyharz, wie z.B. ein bromiertes Epoxyharz oder ein chloriertes Epoxyharz; oder ein halogeniertes Phenoxyharz, wie z.B. ein bromiertes Phenoxyharz), eine halogenierte Polyaryletherverbindung [wie z.B. ein Bis(halogenaryl)ether, wie z.B. ein Octa- bis Decabromdiphenylether oder ein Octa- bis Decachlordiphenylether (wie z.B. ein Bis(halogenphenyl)ether); oder ein Halogen enthaltendes Harz vom Polyphenylenoxid-Typ, wie z.B. ein bromierter Polyphenylenether], eine halogenierte aromatische Imidverbindung [wie z.B. eine bromierte aromatische Imidverbindung, wie z.B. ein Alkylenbisbromphthalimid (wie z.B. ein C2-6Alkylenbisbromphthalimid, wie z.B. ein Ethylenbisbromphthalimid) (wie z.B. eine Bisimidverbindung)], eine halogenierte Bisarylverbindung [wie z.B. ein Bis(halogenC6-10aryl), wie z.B. ein bromiertes Diphenyl; ein Bis(halogenC6-10aryl)C1-4alkan, wie z.B. ein bromiertes Diphenylmethan; oder ein halogeniertes Bisphenol, wie z.B. ein bromiertes Bisphenol-A oder ein Derivat davon (wie z.B. ein bromierter Polyester, erhalten durch Polymerisation eines Ethylenoxidaddukts eines halogenierten Bisphenols)], einen halogenierten alicyclischen Kohlenwasserstoff (wie z.B. ein vernetzter cyclischer gesättigter oder ungesättigter halogenierter alicycli scher Kohlenwasserstoff, wie z.B. ein halogeniertes Polycycloalkadien, wie z.B. Dodecachlorpentacycloctadeca-7,15-dien) und eine halogenierte Tri(aryloxy)triazinverbindung [wie z.B. eine bromierte Tri(aryloxy)triazinverbindung, wie z.B. ein bromiertes Triphenoxytriazin]. Die Halogen enthaltenden Flammschutzmittel können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Examples of the halogen-containing flame retardants include a halogen-containing acrylic resin [such as a polybenzyl (meth) acrylate-type halogenated resin such as a homo- or copolymer of a halogenated benzyl (meth) acrylate such as a brominated polybenzyl (meth) acrylate (such as a poly (pentabromobenzyl (meth) acrylate)) or a poly (pentachlorobenzyl (meth) acrylate))], a styrene type halogen-containing resin [such as a styrene type halogenated resin obtained by halogenation ( eg by chlorination, bromination or bromine bromination) of a styrene-type resin (a homopolymer or a copolymer of a styrene) (such as a brominated polystyrene or a chlorinated polystyrene), or a homopolymer or a copolymer of a halogenated styrene-type monomer], a halogen-containing polycarbonate-type resin (such as a halogenated polycarbonate such as a brominated polycarbonate or a chlorinated polycarbonate), a halogen-containing epoxy compound (such as a halogenated epoxy resin such as a brominated epoxy resin or a chlorinated epoxy resin, or a halogenated one Phenoxy resin such as a brominated phenoxy resin), a halogenated polyarylether compound [such as a bis (haloaryl) ether such as an octa to decabromodiphenyl ether or an octa to decachlorodiphenyl ether (such as a bis (halophenyl) ether); or a halogen-containing polyphenylene oxide-type resin such as a brominated polyphenylene ether], a halogenated aromatic imide compound [such as a brominated aromatic imide compound such as an alkylene bisbromophthalimide (such as a C 2-6 alkylenebisbromophthalimide such as an ethylenebisbromophthalimide) (e.g. for example, a bisimide compound)], a halogenated bisaryl compound [such as a bis (haloC 6-10 aryl) such as a brominated diphenyl; a bis (haloC 6-10 aryl) C 1-4 alkane, such as a brominated diphenylmethane; or a halogenated bisphenol such as a brominated bisphenol A or a derivative thereof (such as a brominated polyester obtained by polymerizing an ethylene oxide adduct of a halogenated bisphenol)], a halogenated alicyclic hydrocarbon (such as a crosslinked cyclic saturated or unsaturated halogenated alicyclic Hydrocarbon such as a halogenated polycycloalkadiene such as dodecachloropentacycloctadeca-7,15-diene) and a halogenated tri (aryloxy) triazine compound [such as a brominated tri (aryloxy) triazine compound such as a brominated triphenoxytriazine]. The halogen-containing flame retardants may be used alone or in combination with each other.
Das Halogen enthaltende Flammschutzmittel ist bevorzugt eine Verbindung mit einem Chloratom und/oder einem Bromatom. Besonders bevorzugte Verbindungen umfassen eine organische bromierte Verbindung, die ein Bromatom enthält [wie z.B. ein Flammschutzmittel, das ein Bromatom enthält, wie z.B. ein Harz vom Acryl-Typ, das ein Bromatom enthält, ein Harz vom Styrol-Typ, das ein Bromatom enthält, ein Harz vom Polycarbonat-Typ, das ein Bromatom enthält (wie z.B. ein Polycarbonatharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol, wie z.B. ein Polycarbonatharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol-A), oder ein bromiertes Epoxyharz, wie z.B. eine Brom enthaltende Epoxyverbindung (wie z.B. ein Epoxyharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol (wie z.B. ein Epoxyharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol-A); oder ein bromiertes Phenoxyharz, wie z.B. ein Phenoxyharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol (wie z.B. ein Phenoxyharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol-A)), eine bromierte Polyaryletherverbindung (wie z.B. eine Bis(bromaryl)etherverbindung, wie z.B. Octabromdiphenylether), eine bromierte aromatische Imidverbindung, eine bromierte Bisarylverbindung und eine bromierte Tri(aryloxy)triazinverbindung]. Es ist besonders bevorzugt, dass das Flammschutzmittel mit einem Bromatom mindestens ein Flammschutzmittel umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem bromierten Harz vom Polybenzyl(meth)acrylat-Typ, einem bromierten Harz vom Styrol-Typ [wie z.B. einem Bromierungsprodukt eines Harzes vom Styrol-Typ (bzw. einer bromierten Verbindung, erhalten durch Bromieren eines Harzes vom Styrol-Typ), wie z.B. ein bromiertes Polystyrol, oder ein Homo- oder Copolymer aus einem bromiertem Monomer vom Styrol-Typ (wie z.B. ein Polybromstyrol)], einem Polycarbonatharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol, einem Epoxyharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol, einem Phenoxyharz auf der Basis von bromiertem Bisphenol und einem Alkylenbisbromphthalimid (wie z.B. einem C2-6Alkylenbisbromphthalimid, wie z.B. einem Ethylenbisbromphthalimid).The halogen-containing flame retardant is preferably a compound having a chlorine atom and / or a bromine atom. Particularly preferred compounds include an organic brominated compound containing a bromine atom [such as a flame retardant containing a bromine atom such as an acrylic type resin containing a bromine atom, a styrene type resin containing a bromine atom, a polycarbonate-type resin containing a bromine atom (such as a brominated bisphenol-based polycarbonate resin such as a brominated bisphenol-A based polycarbonate resin), or a brominated epoxy resin such as a bromine-containing epoxy compound (e.g. for example, a brominated bisphenol-based epoxy resin (such as a brominated bisphenol-A based epoxy resin), or a brominated phenoxy resin such as a brominated bisphenol-based phenoxy resin (such as a brominated bisphenol-based phenoxy resin -A)), a brominated polyarylether compound (such as a bis (bromoaryl) ether compound such as octabromodiphenyl ether), a brominated aromatic imide compound, a br omierte Bisarylverbindung and a brominated Tri (aryloxy) triazinverbindung]. It is particularly preferable that the flame retardant having a bromine atom comprises at least one flame retardant selected from the group consisting of a brominated polybenzyl (meth) acrylate type resin, a styrene type brominated resin [such as a bromination product of a resin of A styrene type (or a brominated compound obtained by brominating a styrene type resin) such as a brominated polystyrene, or a styrene type brominated or monomeric homopolymer or copolymer (such as a polybromostyrene)] A brominated bisphenol-based polycarbonate resin, a brominated bisphenol-based epoxy resin, a brominated bisphenol-based phenoxy resin, and an alkylene bisbromophthalimide (such as a C 2-6 alkylenebisbromophthalimide such as an ethylenebisbromophthalimide).
Die Menge an Halogen enthaltendem Flammschutzmittel, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes, liegt z.B. im Bereich von etwa 1 bis 30 Gewichtsteilen, bevorzugt im Bereich von etwa 2 bis 25 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 2 bis 20 Gewichtsteilen) und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 3 bis 20 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 5 bis 18 Gewichtsteilen).The Amount of halogen-containing flame retardant, based on 100 Parts by weight of the base resin is e.g. in the range of about 1 to 30 parts by weight, preferably in the range of about 2 to 25 parts by weight (e.g., in the range of about 2 to 20 parts by weight) and especially preferably in the range of about 3 to 20 parts by weight (e.g., in the range from about 5 to 18 parts by weight).
[Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C)][Salt of an organic or inorganic Acid (C)]
Das Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C) umfasst mindestens einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus (C1) einem Salz einer organischen Phosphinsäure (bzw. einem organischen Phosphinsäuresalz) und (C2) einem Oxosäuresalz einer basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung (einem Salz aus einer Oxosäure und einer basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung).The Salt of an organic or inorganic acid (C) comprises at least a component selected from the group consisting of (C1) a salt of an organic Phosphinsäure (or an organic phosphinic acid salt) and (C2) an oxo acid salt a basic nitrogen-containing compound (a salt of an oxo acid and a basic nitrogen-containing compound).
(Salz einer organischen Phosphinsäure (C1))(Salt of an organic phosphinic acid (C1))
Das Salz einer organischen Phosphinsäure (C1) (bzw. das organische Phosphinsäuresalz), das verwendet wird, ist ein Salz einer organischen Phosphinsäure, wie z.B. ein Salz einer Phosphinsäure, die mit einer organischen Gruppe substituiert ist, in dem eine Phosphinsäure eine organische Gruppe (wie z.B. eine Kohlenwasserstoffgruppe, die substituiert sein kann) als Substituenten enthält, oder ein Salz einer mehrwertigen Phosphinsäure (wie z.B. einer mehrwertigen Phosphinsäure, in der mehrere Phosphinsäuregruppen über eine mehrwertige organische Gruppe miteinander verbunden sind) [wie z.B. ein Salz einer Phosphinsäure mit mindestens einem Bestandteil, der ein Salz bilden kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Metall, Bor, einer Ammoniumgruppe und einer basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung (wie z.B. ein Metallsalz, ein Borsalz (wie z.B. eine Borylverbindung), ein Ammoniumsalz oder ein Salz mit einer Stickstoff enthaltenden Verbindung mit einer Aminogruppe)]. Das Salz der organischen Phosphinsäure kann die elektrischen Eigenschaften des Harzes verbessern, obwohl das Halogen enthaltende Flammschutzmittel verwendet wird. Deshalb scheint das Salz der organischen Phosphinsäure als ein Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert, zu wirken. Die organische Phosphinsäure in dem Salz der organischen Phosphinsäure kann substituiert sein {z.B. mit einer Hydroxygruppe, mit einer ungesättigten Gruppe [wie z.B. mit einer Gruppe, die eine ungesättigte Kohlenstoff-Sauerstoff-Bindung ent hält, wie z.B. einer Carboxygruppe, einer Acylgruppe oder einer Alkoxycarbonylgruppe (wie z.B. einer Methoxycarbonylgruppe)], mit einer Kohlenwasserstoffgruppe (z.B. mit einer Alkylgruppe, wie z.B. einer Methylgruppe) oder mit einer Alkoxygruppe (wie z.B. einer Methoxygruppe)}. Die organische Phosphinsäure kann mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sein.The salt of an organic phosphinic acid (C1) (or the organic phosphinic acid salt) used is a salt of an organic phosphinic acid, such as a salt of a phosphinic acid substituted with an organic group in which a phosphinic acid is an organic group ( such as a hydrocarbon group which may be substituted) as a substituent, or a salt of a polyvalent one Phosphinic acid (such as a polybasic phosphinic acid in which multiple phosphinic acid groups are linked together through a polyvalent organic group) [such as a salt of a phosphinic acid having at least one component capable of forming a salt selected from the group consisting of a metal, boron an ammonium group and a basic nitrogen-containing compound (such as a metal salt, a boron salt (such as a boryl compound), an ammonium salt or a salt with a nitrogen-containing compound having an amino group)]. The salt of the organic phosphinic acid can improve the electrical properties of the resin, although the halogen-containing flame retardant is used. Therefore, the salt of organic phosphinic acid appears to act as an agent improving the electrical properties. The organic phosphinic acid in the salt of organic phosphinic acid may be substituted {eg with a hydroxy group, with an unsaturated group [such as a group containing an unsaturated carbon-oxygen bond, such as a carboxy group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group (such as a methoxycarbonyl group)], with a hydrocarbon group (eg with an alkyl group such as a methyl group) or with an alkoxy group (such as a methoxy group)}. The organic phosphinic acid may be substituted with one or more substituents.
Spezifische Beispiele für die organische Phosphinsäure in dem Salz der organischen Phosphinsäure (C1) umfassen eine Mono- oder Dialkylphosphinsäure, die substituiert sein kann [wie z.B. eine Dialkylphosphinsäure (wie z.B. eine DiC1-10alkylphosphinsäure), wie z.B. eine Dialkylphosphinsäure, wie z.B. Dimethylphosphinsäure, Methylethylphosphinsäure, Diethylphosphinsäure, Ethylbutylphosphinsäure (wie z.B. Ethyl-n-butylphosphinsäure, Ethylisobutylphosphinsäure oder Ethyl-t-butylphosphinsäure), Di-propylphosphinsäure (wie z.B. Di-n-propylphosphinsäure oder Diisopropylphosphinsäure), Dibutylphosphinsäure (wie z.B. Di-n-butylphosphinsäure, Diisobutylphosphinsäure oder Di-t-butylphosphinsäure) oder Dioctylphosphinsäure; eine Dialkylphosphinsäure mit einer Hydroxygruppe, wie z.B. (Hydroxymethyl)methylphosphinsäure, (Hydroxyethyl)methylphosphinsäure, Bis(hydroxymethyl)phosphinsäure oder Bis(hydroxyethyl)phosphinsäure; eine Dialkylphosphinsäure mit einer Carboxylgruppe, wie z.B. (2-Carboxyethyl)methylphosphinsäure; eine Dialkylphosphinsäure mit einer Alkoxygruppe, wie z.B. (Methoxymethyl)methylphosphinsäure oder Bis(methoxymethyl)phosphinsäure; eine Dialkylphosphinsäure mit einer Carboxygruppe, wie z.B. (2-Carboxyethyl)methylphosphinsäure, (2-Carboxypropyl)methylphosphinsäure, Bis(2-carboxyethyl)phosphinsäure oder Bis(2-carboxypropyl)phosphinsäure; und eine Dialkylphosphinsäure mit einer Alkoxycarbonylgruppe, wie z.B. (2-Methoxycarbonylethyl)methylphosphinsäure, [2-(β-Hydroxyethylcarbonyl)ethyl]methylphosphinsäure, (2-Methoxycarbonylpropyl)methylphosphinsäure, Bis(2-methoxycarbonylethyl)phosphinsäure oder Bis(2-methoxycarbonylpropyl)phosphinsäure], eine Mono- oder Dicycloalkylphosphinsäure, die substituiert sein kann [wie z.B. eine Monocycloalkylphosphinsäure (wie z.B. eine Cycloalkylalkylphosphinsäure, wie z.B. Cyclohexylmethylphosphinsäure), und eine Mono- oder Dicycloalkylphosphinsäure, wie z.B. eine Dicycloalkylphosphinsäure (wie z.B. Dicyclohexylphosphinsäure) (wie z.B. eine Mono- oder DiC5-10cycloalkylphosphinsäure)], eine Mono- oder Diarylphosphinsäure, die substituiert sein kann [wie z.B. eine Mono- oder Diarylphosphinsäure, wie z.B. eine C6-10Arylphosphinsäure, wie z.B. Phenylphosphinsäure; eine DiC6-10arylphosphinsäure, wie z.B. Diphenylphosphinsäure; und eine Alkylarylphosphinsäure (wie z.B. eine C1-4AlkylC6-10arylphosphinsäure, wie z.B. Methylphenylphosphinsäure)], eine Alkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann (wie z.B. eine C3-8Alkylenphosphinsäure, wie z.B. 1-Hydroxyphosphoran-1-oxid, 1-Hydroxy-3-methylphosphoran-1-oxid oder 2-Carboxy-1-hydroxy-1H-phosphoran-1-oxid), eine Alkenylenphosphinsäure, die substituiert sein kann (wie z.B. eine CycloC3-8alkenylenphosphinsäure, wie z.B. 1-Hydroxy-2,3-dihydro-1H-phosphol-1-oxid, 1-Hydroxy-2,5-dihydro-1H-phosphol-1-oxid oder 1-Hydroxy-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphol-1-oxid), eine (Bi)cycloalkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann (wie z.B. eine (Bi)-C4-10cycloalkylenphosphinsäure, wie z.B. 1,3-Cyclobutylenphosphinsäure, 1,3-Cyclopentylenphosphinsäure, 1,4-Cyclooctylenphosphinsäure oder 1,5-Cyclooctylenphosphinsäure), eine Bicycloalkenylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, und eine mehrwertige Phosphinsäure, in der mehrere Phosphinsäuregruppen (organische Phosphinsäuregruppen) über eine organische Gruppe miteinander verbunden sind {wie z.B. eine Alkanbis(phosphinsäure), die substituiert sein kann [wie z.B. eine C1-10Alkanbis(phosphinsäure), wie z.B. Ethan-1,2-bis(phosphinsäure)], und eine Alkanbis(alkylphosphinsäure), die substituiert sein kann [wie z.B. eine C1-10Alkanbis(C1-6alkylphosphinsäure), wie z.B. Ethan-1,2-bis(methylphosphinsäure)]}.Specific examples of the organic phosphinic acid in the salt of organic phosphinic acid (C1) include a mono- or dialkylphosphinic acid which may be substituted [such as a dialkylphosphinic acid (such as a diC 1-10 alkylphosphinic acid) such as a dialkylphosphinic acid such as dimethylphosphinic acid , Methylethylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, ethylbutylphosphinic acid (such as ethyl-n-butylphosphinic acid, ethylisobutylphosphinic acid or ethyl-t-butylphosphinic acid), di-propylphosphinic acid (such as di-n-propylphosphinic acid or diisopropylphosphinic acid), dibutylphosphinic acid (such as di-n-butylphosphinic acid, diisobutylphosphinic acid or di-t-butylphosphinic acid) or dioctylphosphinic acid; a dialkylphosphinic acid having a hydroxy group such as (hydroxymethyl) methylphosphinic acid, (hydroxyethyl) methylphosphinic acid, bis (hydroxymethyl) phosphinic acid or bis (hydroxyethyl) phosphinic acid; a dialkylphosphinic acid having a carboxyl group such as (2-carboxyethyl) methylphosphinic acid; a dialkylphosphinic acid having an alkoxy group such as (methoxymethyl) methylphosphinic acid or bis (methoxymethyl) phosphinic acid; a dialkylphosphinic acid having a carboxy group such as (2-carboxyethyl) methylphosphinic acid, (2-carboxypropyl) methylphosphinic acid, bis (2-carboxyethyl) phosphinic acid or bis (2-carboxypropyl) phosphinic acid; and a dialkylphosphinic acid having an alkoxycarbonyl group such as (2-methoxycarbonylethyl) methylphosphinic acid, [2- (β-hydroxyethylcarbonyl) ethyl] methylphosphinic acid, (2-methoxycarbonylpropyl) methylphosphinic acid, bis (2-methoxycarbonylethyl) phosphinic acid or bis (2-methoxycarbonylpropyl) phosphinic acid ], a mono- or dicycloalkylphosphinic acid which may be substituted [such as a monocycloalkylphosphinic acid (such as a cycloalkylalkylphosphinic acid such as cyclohexylmethylphosphinic acid), and a mono- or dicycloalkylphosphinic acid such as a dicycloalkylphosphinic acid (such as dicyclohexylphosphinic acid) (such as a mono- or dicyclohexylphosphinic acid). or DiC 5-10 cycloalkylphosphinic acid)], a mono- or diarylphosphinic acid which may be substituted [such as a mono- or diarylphosphinic acid such as a C 6-10 arylphosphinic acid such as phenylphosphinic acid; a DiC 6-10 arylphosphinic acid such as diphenylphosphinic acid; and an alkylarylphosphinic acid (such as a C 1-4 alkylC 6-10 arylphosphinic acid such as methylphenylphosphinic acid)], an alkylenephosphinic acid which may be substituted (such as a C 3-8 alkylene phosphinic acid such as 1-hydroxyphosphorane-1-oxide, 1-hydroxy-3-methylphosphorane-1-oxide or 2-carboxy-1-hydroxy-1H-phosphorane-1-oxide), an alkenylene phosphinic acid which may be substituted (such as a cycloC 3-8 alkenylene phosphinic acid such as 1-6 Hydroxy-2,3-dihydro-1H-phosphol-1-oxide, 1-hydroxy-2,5-dihydro-1H-phosphol-1-oxide or 1-hydroxy-3-methyl-2,5-dihydro-1H- phosphol-1-oxide), a (bi) cycloalkylene phosphinic acid which may be substituted (such as a (bi) C 4-10 cycloalkylene phosphinic acid such as 1,3-cyclobutylene phosphinic acid, 1,3-cyclopentylene phosphinic acid, 1,4-cyclooctylene phosphinic acid or 1,5-cyclooctylenephosphinic acid), a bicycloalkenylenephosphinic acid which may be substituted, and a polyvalent phosphinic acid in which plural phosphinic acid groups (organic P phosphinic acid groups) through an organic group (such as an alkane bis (phosphinic acid) which may be substituted [such as a C 1-10 alkane bis (phosphinic acid) such as ethane-1,2-bis (phosphinic acid)], and an alkane bis (alkyl phosphinic acid) which may be substituted [such as a C 1-10 alkane bis (C 1-6 alkyl phosphinic acid) such as ethane-1,2-bis (methylphosphinic acid)]}.
Beispiele für die Metalle, die das Salz der organischen Phosphinsäure bilden, umfassen ein Metall der Gruppe 1 des Periodensystems der Elemente (ein Alkalimetall) (wie z.B. Lithium, Kalium oder Natrium), ein Metall der Gruppe 2 des Periodensystems der Elemente (ein Erdalkalimetall) (wie z.B. Magnesium, Calcium oder Barium), ein Metall der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente (wie z.B. Titan oder Zirkonium), ein Übergangsmetall (wie z.B. ein Metall der Gruppe 7 des Periodensystems der Elemente, wie z.B. Mangan; ein Metall der Gruppe 8 des Periodensystems der Elemente, wie z.B. Eisen; ein Metall der Gruppe 9 des Periodensystems der Elemente, wie z.B. Cobalt; ein Metall der Gruppe 10 des Periodensystems der Elemente, wie z.B. Nickel; oder ein Metall der Gruppe 11 des Periodensystems der Elemente, wie z.B. Kupfer), ein Metall der Gruppe 12 des Periodensystems der Elemente (wie z.B. Zink), ein Metall der Gruppe 13 des Periodensystems der Elemente (wie z.B. Aluminium), ein Metall der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente (wie z.B. Zinn) und ein Metall der Gruppe 15 des Periodensystems der Elemente (wie z.B. Antimon). Diese Metalle können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Das Metallsalz kann ein wasserhaltiges Salz sein, wie z.B. ein wasserhaltiges Magnesiumsalz, ein wasserhalti ges Calciumsalz, ein wasserhaltiges Aluminiumsalz oder ein wasserhaltiges Zinksalz. Das Metallsalz kann ebenfalls ein Salz sein, in dem das Metall partiell oxidiert vorliegt (wie z.B. ein Titanylsalz oder ein Zirkonylsalz). Beispiele für die basischen Stickstoff enthaltenden Verbindungen, die das Salz der organischen Phosphinsäure bilden, umfassen eine Stickstoff enthaltende Verbindung mit einer Aminogruppe [wie z.B. eine Aminotriazinverbindung (wie z.B. Melamin, Guanamin, Benzoguanamin und/oder ein Kondensat davon (ein Melaminkondensat, wie z.B. Melam, Melem oder Melon)), oder eine Guanidinverbindung (wie z.B. Guanidin)], und eine Harnstoffverbindung (wie z.B. Harnstoff). Die basischen Stickstoff enthaltenden Verbindungen können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Diese Bestandteile, die ein Salz bilden, können bei der Bildung des Salzes einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Die Salze der organischen Phosphinsäure umfassen ebenfalls ein Doppelsalz einer organischen Phosphinsäure, umfassend mehrere Bestandteile, die ein Salz bilden, wie z.B. ein Melamin·Melam·Melem-Doppelsalz oder ein Melamin·Melam·Melem·Melon-Doppelsalz.Examples of the metals constituting the salt of organic phosphinic acid include a metal of Group 1 of the Periodic Table of the Elements (an alkali metal) (such as lithium, potassium or sodium), a metal of Group 2 of the Periodic Table of the Elements (an alkaline earth metal) (such as magnesium, calcium or barium), a Group 4 metal of the Periodic Table of the Elements (such as titanium or zirconium), a transition metal (such as a Group 7 metal of the Periodic Table of the Elements such as manganese, a metal of the group 8 of the Periodic Table of Elements, such as iron, a metal of group 9 of the Periodic Table of Elements, such as cobalt, a metal of group 10 of the Periodic Table of the Elements, such as nickel, or a metal of Group 11 of the Periodic Table of the Elements, such as eg copper), a metal of Group 12 of the Periodic Table of Elements (such as zinc), a Group 13 metal of the Periodic Table of the Elements (such as aluminum), a Group 14 metal of the Periodic Table of the Elements (such as tin) and a Group 15 metal of the Periodic Table Elements (such as antimony). These metals may be used singly or in combination with each other. The metal salt may be a hydrous salt, such as a hydrous magnesium salt, a water-containing calcium salt, a hydrous aluminum salt, or a hydrous zinc salt. The metal salt may also be a salt in which the metal is partially oxidized (such as a titanyl salt or a zirconyl salt). Examples of the basic nitrogen-containing compounds which form the salt of the organic phosphinic acid include a nitrogen-containing compound having an amino group [such as an aminotriazine compound (such as melamine, guanamine, benzoguanamine and / or a condensate thereof (a melamine condensate such as Melam , Melem or melon)), or a guanidine compound (such as guanidine)], and a urea compound (such as urea). The basic nitrogen-containing compounds may be used singly or in combination with each other. These salt-forming ingredients may be used singly or in combination in the formation of the salt. The salts of organic phosphinic acid also comprise a double salt of an organic phosphinic acid comprising several components which form a salt, such as a melamine · melam · melem double salt or a melamine · melam · melem · melone double salt.
Beispiele für bevorzugte Metalle und Stickstoff enthaltende Verbindungen, die das Salz bilden, umfassen ein Metall der Gruppe 1 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 2 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 7 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 8 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 10 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 11 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 12 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 13 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente, ein Metall der Gruppe 15 des Periodensystems der Elemente und eine Aminotriazinverbindung (wie z.B. Melamin oder ein Melaminkondensat).Examples for preferred Metals and nitrogen-containing compounds that form the salt, comprise a metal of Group 1 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 2 of the Periodic Table of the Elements, a metal Group 4 of the Periodic Table of the Elements, a metal of the group 7 of the Periodic Table of the Elements, a group 8 metal of the Periodic Table of Elements, a metal of Group 10 of the Periodic Table of the elements, a metal of Group 11 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 12 of the Periodic Table of the Elements, a metal Group 13 of the Periodic Table of the Elements, a metal of the group 14 of the Periodic Table of the Elements, a group 15 metal of the Periodic table of elements and an aminotriazine compound (such as e.g. Melamine or a melamine condensate).
Eine saure Gruppe (wie z.B. eine Carboxygruppe) in dem Salz der organischen Phosphinsäure, die die organische Phosphinsäure substituiert, kann partiell oder vollständig ein Salz bilden (wie z.B. eines der zuvor beschriebenen Salze, wie z.B. ein Salz, das aus dem gleichen Metall oder der gleichen Stickstoff enthaltenden Verbindung wie das Salz der Phosphinsäure gebildet wird). Die sauren Gruppen können z.B. ein Carboxylat bilden.A acidic group (such as a carboxy group) in the salt of the organic phosphinic, which is the organic phosphinic acid substituted, may partially or completely form a salt (e.g. one of the previously described salts, e.g. a salt that is out the same metal or nitrogen-containing compound like the salt of phosphinic acid is formed). The acidic groups can e.g. form a carboxylate.
Beispiele für bevorzugte Salze einer organischen Phosphinsäure umfassen ein Salz aus einer organischen Phosphinsäure, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer aliphatischen Phosphinsäure, die substituiert sein kann, und/oder einer alicyclischen Phosphinsäure, die substituiert sein kann (wie z.B. einer Dialkylphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Dicycloalkylphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Alkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Alkenylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, oder einer (Bi)cycloalkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann) oder einer Alkanbis(alkylphosphinsäure), die substituiert sein kann, und mindestens einem Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Metall der Gruppe 1 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 2 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 7 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 8 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 10 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 11 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 12 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 13 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente, einem Metall der Gruppe 15 des Periodensystems der Elemente und einer Aminotriazinverbindung. Beispiele für die Salze umfassen ein Salz einer Dialkylphosphinsäure, die substituiert sein kann [wie z.B. Calciumdimethylphosphinat, Calciummethylethylphosphinat, Calciumdiethylphosphinat, Calciumethylbutylphosphinat, Calciumdibutylphosphinat, Calcium(2-carboxyethyl)methylphosphinat, Calcium(2-carboxypropyl)methylphosphinat, Calciumbis(2-carboxyethyl)phosphinat, oder Calciumbis(2-carboxypropyl)phosphinat, oder ein Erdalkalimetallsalz, wie z.B. ein Magnesiumsalz, das dem Calciumsalz entspricht; ein Aluminiumsalz, wie z.B. Aluminiumdimethylphosphinat, Aluminiummethylethylphosphinat, Aluminiumdiethylphosphinat, Aluminiumethylbutylphosphinat, Aluminiumdibutylphosphinat, Aluminium(2-carboxyethyl)methylphosphinat, Aluminium(2-carboxypropyl)methylphosphinat, Aluminiumbis(2-carboxyethyl)phosphinat oder Aluminiumbis(2-carboxypropyl)phosphinat; ein Titansalz, wie z.B. Titanmethylethylphosphinat, Titandiethylphosphinat, Titanethylbutylphosphinat, Titandibutylphosphinat oder ein Titanylsalz, das solch einem Titansalz entspricht; ein Zinksalz, wie z.B. Zinkdiethylphosphinat, Zinkethylbutylphosphinat, Zinkdibutylphosphinat, Zinkmethylethylphosphinat oder Zink(2-carboxyethyl)methylphosphinat], ein Salz einer Aminotriazinverbindung (wie z.B. ein Salz einer Aminotriazinver bindung, wie z.B. ein Melamindimethylphosphinat, Melaminmethylethylphosphinat, Melamindiethylphosphinat, Melaminethylbutylphosphinat, Melamindibutylphosphinat oder ein Melamin·Melam·Melem-Doppelsalz, das dem Melaminsalz entspricht), und ein Salz einer Alkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann [wie z.B. ein Metallsalz von 1-Hydroxyphosphoran-1-oxid, wie z.B. ein Erdalkalimetallsalz (wie z.B. ein Calciumsalz oder ein Magnesiumsalz), ein Aluminiumsalz, ein Titansalz, ein Titanylsalz oder ein Zinksalz; und ein Aminotriazinsalz, wie z.B. ein Melaminsalz oder ein Melamin·Melam·Melem-Doppelsalz].Examples of preferred salts of an organic phosphinic acid include a salt of an organic phosphinic acid selected from the group consisting of an aliphatic phosphinic acid which may be substituted and / or an alicyclic phosphinic acid which may be substituted (such as a dialkylphosphinic acid substituted or a dicycloalkyl phosphinic acid which may be substituted, an alkylene phosphinic acid which may be substituted, an alkenylene phosphinic acid which may be substituted, or a (bi) cycloalkylene phosphinic acid which may be substituted) or an alkane bis (alkyl phosphinic acid) which may be substituted , and at least one member selected from the group consisting of a metal of Group 1 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 2 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 4 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 7 of the Periodic Table of elements, e a metal of Group 8 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 10 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 11 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 12 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 13 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 14 of the Periodic Table of the Elements, a metal of Group 15 of the Periodic Table of the Elements and an aminotriazine compound. Examples of the salts include a salt of a dialkylphosphinic acid which may be substituted [such as calcium dimethylphosphinate, calcium methylethylphosphinate, calcium diethylphosphinate, calcium ethylbutylphosphinate, calcium dibutylphosphinate, calcium (2-carboxyethyl) methylphosphinate, calcium (2-carboxypropyl) methylphosphinate, calcium bis (2-carboxyethyl) phosphinate , or calcium bis (2-carboxypropyl) phosphinate, or an alkaline earth metal salt such as a magnesium salt corresponding to the calcium salt; an aluminum salt such as aluminum dimethylphosphinate, aluminum methylethylphosphinate, aluminum diethylphosphinate, aluminum ethylbutylphosphinate, aluminum dibutylphosphinate, aluminum (2-carboxyethyl) methylphosphinate, aluminum (2-carboxypropyl) methylphosphinate, aluminum bis (2-carboxyethyl) phosphinate or aluminum bis (2-carboxypropyl) phosphinate; a titanium salt such as titanium methyl ethyl phosphinate, titanium diethyl phosphinate, titanium ethyl butyl phosphinate, titanium dibutyl phosphinate or a titanyl salt corresponding to such a titanium salt; a zinc salt such as zinc diethylphosphinate, zinc ethylbutylphosphinate, zinc dibutylphosphinate, zinc methylethylphosphinate or zinc (2-carboxyethyl) methylphosphinate], a salt of an aminotriazine compound (such as a salt of an aminotriazine compound such as a melamine dimethylphosphinate, melamine methylethylphosphinate, melamine diethylphosphinate, melamine ethylbutylphosphinate, melamine dibutylphosphinate, or a melamine · melam · melem Dop peltsalt corresponding to the melamine salt), and a salt of an alkylenephosphinic acid which may be substituted [such as a metal salt of 1-hydroxyphosphorane-1-oxide such as an alkaline earth metal salt (such as a calcium salt or a magnesium salt), an aluminum salt Titanium salt, a titanyl salt or a zinc salt; and an aminotriazine salt, such as a melamine salt or a melamine · melam · melem double salt].
Beispiele für besonders bevorzugte Salze der organischen Phosphinsäure umfassen ein Salz aus einer organischen Phosphinsäure, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Dialkylphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Dicycloalkylphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Alkylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, einer Alkenylenphosphinsäure, die substituiert sein kann, und einer Alkanbis(alkylphosphinsäure), die substituiert sein kann, und mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Verbindung eines Metalls der Gruppe 2 des Periodensystems der Elemente (wie z.B. Calcium), einer Verbindung eines Metalls der Gruppe 13 des Periodensystems der Elemente (wie z.B. Aluminium) und einer Aminotriazinverbindung (wie z.B. Melamin, Melam, Melem oder Melon). Die Salze der organischen Phosphinsäuren können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Examples for special Preferred salts of organic phosphinic acid include a salt of one organic phosphinic acid, selected from the group consisting of a dialkylphosphinic acid substituted may be a dicycloalkylphosphinic which may be substituted may, an alkylenephosphinic, the may be substituted, an alkenylenephosphinic be substituted and alkane bis (alkylphosphinic acid) which may be substituted can, and at least one compound selected from the group consisting from a compound of a metal of group 2 of the periodic table the elements (such as calcium), a compound of a metal Group 13 of the Periodic Table of the Elements (such as aluminum) and an aminotriazine compound (such as melamine, melam, melem or Melon). The salts of organic phosphinic acids may be used individually or in combination be used together.
Spezifische
Beispiele für
die Salze einer organischen Phosphinsäure umfassen die Verbindungen,
die in der Offenlegungsschrift der
(Salz aus einer Oxosäure und einer basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung (C2))(Salt of an oxo acid and a basic nitrogen containing compound (C2))
Beispiele für die Oxosäuren, die das Salz der Oxosäure (C2) (eine Oxosäure, die keine organische Phosphinsäure ist) bilden, umfassen Salpetersäure, eine Chlorsäure (wie z.B. Perchlorsäure, Chlorsäure, chlorige Säure oder unterchlorige Säure), eine Phosphorsäure [wie z.B. eine nicht kondensierte Phosphorsäure, wie z.B. Orthophosphorsäure, Metaphosphorsäure, phosphorige Säure oder unterphosphorige Säure; oder eine kondensierte Phosphorsäure (eine Polyphosphorsäure), wie z.B. Pyrophosphorsäure, Triphosphorsäure, Tetraphosphorsäure, Polymetaphosphorsäure oder Phosphorsäureanhydrid (Diphosphorpentoxid)], eine organische Phosphorsäure [wie z.B. ein Partialester aus einer der zuvor genannten Phosphorsäuren (mit Ausnahme von unterphosphoriger Säure) und einem Alkohol, wie z.B. einem Alkanol oder einem Alkylenglycol, wie z.B. ein Mono- oder Dialkylphosphat (wie z.B. Dimethylphosphat) und andere organische Phosphorsäuren], eine Schwefelsäure (wie z.B. eine nicht kondensierte Schwefelsäure, wie z.B. Peroxomonoschwefelsäure, Schwefelsäure oder schweflige Säure; oder eine kondensierte Schwefelsäure, wie z.B. Peroxodischwefelsäure oder Pyroschwefelsäure), eine Borsäure (wie z.B. eine nicht kondensierte Borsäure, wie z.B. Orthoborsäure oder Metaborsäure; oder eine kondensierte Borsäure, wie z.B. Tetraborsäure oder Borsäureanhydrid), Chromsäure, Antimonsäure, Molybdänsäure und Wolframsäure. Diese Oxosäuren können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Beispiele für bevorzugte Oxosäuren umfassen eine kondensierte Phosphorsäure (wie z.B. Pyrophosphorsäure, eine Polyphosphorsäure oder eine Polymetaphosphorsäure), Schwefelsäure und eine kondensierte Schwefelsäure (wie z.B. Pyroschwefelsäure).Examples for the oxo acids, the salt of oxo acid (C2) (an oxo acid, no organic phosphinic acid form), include nitric acid, a chloric acid (such as perchloric acid, Chloric acid, chlorous Acid or hypochlorous acid), a phosphoric acid [such as. an uncondensed phosphoric acid, e.g. Orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, phosphorous Acid or hypophosphorous acid; or a condensed phosphoric acid (a polyphosphoric acid), such as. pyrophosphoric, Triphosphoric acid, tetraphosphoric acid, polymetaphosphoric acid or phosphoric (Diphosphorus pentoxide)], an organic phosphoric acid [e.g. a partial tester from any of the aforesaid phosphoric acids (other than hypophosphorous) Acid) and an alcohol, e.g. an alkanol or an alkylene glycol, such as e.g. a mono- or dialkyl phosphate (such as dimethyl phosphate) and other organic phosphoric acids], a sulfuric acid (such as a non-condensed sulfuric acid, such as peroxomonosulfuric acid, sulfuric acid or sulphurous acid; or a condensed sulfuric acid, such as. peroxodisulfuric or pyrosulfuric acid), a boric acid (such as a non-condensed boric acid such as orthoboric acid or metaboric; or a condensed boric acid, such as. tetraboric or boric anhydride), chromic acid, antimonic acid, molybdic acid and Tungsten acid. These oxo acids can used individually or in combination with each other. Examples for preferred oxo include a condensed phosphoric acid (such as pyrophosphoric acid, a polyphosphoric or a polymetaphosphoric acid), sulfuric acid and a condensed sulfuric acid (such as pyrosulfuric acid).
Beispiele für die basische Stickstoff enthaltende Verbindung (Stickstoff enthaltende Verbindung), die das Salz der Oxosäure (C2) bildet, umfassen eine Stickstoff enthaltende Verbindung mit einem Wasserstoffatom, das an ein Stickstoffatom gebunden ist (ein Wasserstoffatom einer Aminogruppe (-NH2) oder einer Iminogruppe (-NH-), d.h., ein aktives Wasserstoffatom) (eine geradkettige oder eine cyclische Verbindung), wie z.B. Ammoniak, eine Harnstoffverbindung (wie z.B. Harnstoff), eine Guanidinverbindung (wie z.B. Dicyandiamid, Guanidin oder Guanylharnstoff) und eine Aminotriazinverbindung [wie z.B. Melamin, Guanamin oder Benzoguanamin und/oder ein Kondensat davon (wie z.B. ein kondensiertes Melamin, wie z.B. Melam, Melem oder Melon)]. Diese Stickstoff enthaltenden Verbindungen können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Bevorzugte Stickstoff enthaltende Verbindungen umfassen Ammoniak, Hamstoff, Guanidin, Dicyandiamid, Melamin und ein Melaminkondensat (wie z.B. Melam, Melem oder Melon).Examples of the basic nitrogen-containing compound (nitrogen-containing compound) constituting the salt of oxo acid (C2) include a nitrogen-containing compound having a hydrogen atom bonded to a nitrogen atom (a hydrogen atom of an amino group (-NH 2 ) or a hydrogen atom Imino group (-NH-), ie, an active hydrogen atom) (a straight-chain or a cyclic compound) such as ammonia, a urea compound (such as urea), a guanidine compound (such as dicyandiamide, guanidine or guanylurea) and an aminotriazine compound [e.g. for example melamine, guanamine or benzoguanamine and / or a condensate thereof (such as a condensed melamine, such as melam, melem or melon)]. These nitrogen-containing compounds may be used individually or in combination with each other be. Preferred nitrogen-containing compounds include ammonia, urea, guanidine, dicyandiamide, melamine and a melamine condensate (such as melam, melem or melon).
Das
Salz der Oxosäure
(C2) kann ein Polykondensat oder dgl. sein, vorausgesetzt, dass
das Salz ein (gebranntes) Reaktionsprodukt aus einer Oxosäure und
einer basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung ist. Beispiele
für die
Polykondensate aus der Oxosäure
und der Stickstoff enthaltenden Verbindung umfassen ein Polykondensat
aus der Oxosäure
und/oder einem Salz der Oxosäure
und der Stickstoff enthaltenden Verbindung, und ein Cyanamidderivat
(wie z.B. eine Verbindung mit einer Einheit, dargestellt durch die
Formel -N=C=N- oder N=C(-N<)2, wie z.B. die Triazinverbindung (wie z.B.
Melamin) oder die Guanidinverbindung). Das Polykondensat wird z.B.
erhalten, wenn die Oxosäure
und das Cyanamidderivat gebrannt und kondensiert werden, gegebenenfalls
in Gegenwart eines Bindemittels (wie z.B. Harnstoff und/oder einer
Harnstoffverbindung der Oxosäure).
Das erhaltene Polykondensat ist praktisch eine polymere Verbindung
mit einer Amidbindung. Ein kondensiertes Phosphorsäureamid
(ein Polyphosphorsäureamid)
kann als Polykondensat verwendet werden. Das kondensierte Phosphorsäureamid
(bzw. das Polyphosphorsäureamid)
wird gewöhnlich
erhalten, wenn eine der genannten Phosphorsäuren und organischen Phosphorsäuren (insbesondere
eine organische Phosphorsäure
und/oder eine kondensierte Phosphorsäure) als Oxosäure und
das Salz aus der Phosphorsäure
und der Stickstoff enthaltenden Verbindung (wie z.B. Ammoniumpolyphosphat
oder ein Salz aus Phosphorsäure
und Harnstoff) verwendet werden. In dem Polyphosphorsäureamid
können
Harnstoff und/oder Phosphor säureharnstoff
als Bindemittel verwendet werden. Die Polykondensate können einzeln
oder in Kombination miteinander verwendet werden. Bezüglich der
Polyphosphorsäureamide
wird z.B. auf die Offenlegungsschrift der
Beispiele für bevorzugte Oxosäuresalze umfassen ein Salz aus einer Polyphosphorsäure und einer Aminotriazinverbindung [wie z.B. ein Salz aus einer Polyphosphorsäure und Melamin und/oder einem Melaminkondensat (insbesondere Melamin oder einem Melaminkondensat), wie z.B. Melaminpolyphosphat, Melampolyphosphat oder Melempolyphosphat], ein Salz aus Schwefelsäure und einer Aminotriazinverbindung [wie z.B. ein Salz aus Schwefelsäure und Melamin und/oder einem Melaminkondensat, wie z.B. (Di)melaminsulfat, (Di)melamsulfat, (Di)melemsulfat oder ein Melamin·Melam·Melem-Doppelsalz von Schwefelsäure], ein Salz aus Pyroschwefelsäure und einer Aminotriazinverbindung [wie z.B. ein Salz aus Pyroschwefelsäure und Melamin und/oder einem Melaminkondensat, wie z.B. (Di)melaminpyrosulfat, (Di)melampyrosulfat, (Di)melempyrosulfat oder ein Melamin·Melam·Melem-Doppelsalz von Pyroschwefelsäure] und ein kondensiertes Phosphorsäureamid (bzw. ein Polyphosphorsäureamid).Examples for preferred oxo acid salts include a salt of a polyphosphoric acid and an aminotriazine compound [such as. a salt of a polyphosphoric acid and melamine and / or a Melamine condensate (in particular melamine or a melamine condensate), such as. Melamine polyphosphate, melampolyphosphate or melem polyphosphate], a salt of sulfuric acid and an aminotriazine compound [e.g. a salt of sulfuric acid and Melamine and / or a melamine condensate, e.g. (Di) melamine sulfate, (Di) melam sulfate, (di) melem sulfate or a melamine · melam · melem double salt of sulfuric acid], a salt of pyrosulphuric acid and an aminotriazine compound [e.g. a salt of pyrosulfuric acid and melamine and / or a melamine condensate, e.g. (Di) melaminpyrosulfat, (Di) melampyrosulfate, (di) melempyrosulfate or a melamine · melam · melem double salt of pyrosulphuric acid] and a condensed phosphoric acid amide (or a polyphosphoric acid amide).
Der Anteil (der molare Anteil) an Oxosäure in dem Salz der Oxosäure, bezogen auf die Stickstoff enthaltende Verbindung, d.h., das Verhältnis Oxosäure/Stickstoff enthaltende Verbindung, liegt z.B. im Bereich von etwa 1/0,5 bis 1/5, bevorzugt im Bereich von etwa 1/0,7 bis 1/4 und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 1/0,8 bis 1/3.Of the Proportion (the molar fraction) of oxo acid in the salt of the oxo acid to the nitrogen-containing compound, that is, the ratio of oxo acid / nitrogen containing compound is e.g. in the range of about 1 / 0.5 to 1/5, preferably in the range of about 1 / 0.7 to 1/4 and more preferably in the range of about 1 / 0.8 to 1/3.
Das Salz der Oxosäure kann die elektrischen Eigenschaften des Harzes verbessern, obwohl das Halogen enthaltende Flammschutzmittel verwendet wird. Deshalb scheint das Salz der Oxosäure als ein Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert, zu wirken.The Salt of the oxo acid can improve the electrical properties of the resin, though the halogen-containing flame retardant is used. Therefore seems the salt of the oxo acid as an agent that improves the electrical properties Act.
Die Salze der organischen Säure oder der anorganischen Säure (C) können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Das Salz der organischen Säure oder der anorganischen Säure (C) kann das Salz der organischen Phosphinsäure (C1) und das Salz der Oxosäure (C2) umfassen, so dass die elektrischen Eigenschaften des Harzes weiterhin verbessert werden. Wenn das Salz der organischen Phosphinsäure (C1) und das Salz der Oxosäure (C2) in Kombination miteinander verwendet werden, liegt das Verhältnis (das Gewichtsverhältnis) von zuerst genanntem Salz zu zuletzt genanntem Salz z.B. im Bereich von etwa 99/1 bis 1/99, bevorzugt im Bereich von etwa 95/5 bis 5/95 und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 90/10 bis 10/90.The Salts of organic acid or the inorganic acid (C) can used individually or in combination with each other. The salt the organic acid or the inorganic acid (C) the salt of organic phosphinic acid (C1) and the salt of oxo acid (C2) include, so that the electrical properties of the resin continue be improved. When the salt of organic phosphinic acid (C1) and the salt of oxo acid (C2) are used in combination, the ratio (the Weight ratio) from first named salt to last mentioned salt e.g. in the area from about 99/1 to 1/99, preferably in the range of about 95/5 to 5/95 and more preferably in the range of about 90/10 to 10/90.
Die Menge an Salz der organischen Säure oder der anorganischen Säure (C), bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes, liegt z.B. im Bereich von etwa 1 bis 60 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 2 bis 50 Gewichtsteilen), bevorzugt im Bereich von etwa 3 bis 40 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 4 bis 35 Gewichtsteilen) und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 3 bis 30 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 8 bis 25 Gewichtsteilen). Die Menge an Salz der organischen Säure oder der anorganischen Säure (C), bezogen auf 100 Gewichtsteile des Halogen enthaltenden Flammschutzmittels (B), liegt z.B. im Bereich von etwa 5 bis 500 Gewichtsteilen, bevorzugt im Bereich von etwa 10 bis 350 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 20 bis 300 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 30 bis 280 Gewichtsteilen), ganz besonders bevorzugt im Bereich von etwa 40 bis 270 Gewichtsteilen und gewöhnlich im Bereich von etwa 20 bis 500 Gewichtsteilen.The amount of salt of the organic acid or inorganic acid (C), based on 100 parts by weight of the base resin, is for example in the range of about 1 to 60 parts by weight (eg in the range of about 2 to 50 parts by weight), preferably in the range of about 3 to 40 parts by weight (eg in the range of about 4 to 35 parts by weight) and more preferably in the range of about 3 to 30 parts by weight (eg in the range from about 8 to 25 parts by weight). The amount of salt of the organic acid or inorganic acid (C) based on 100 parts by weight of the halogen-containing flame retardant (B) is, for example, in the range of about 5 to 500 parts by weight, preferably in the range of about 10 to 350 parts by weight, more preferably in the range of about 20 to 300 parts by weight (eg in the range of about 30 to 280 parts by weight), more preferably in the range of about 40 to 270 parts by weight and usually in the range of about 20 to 500 parts by weight.
[Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D)][Agent that has the electrical properties improved (D)]
Das Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), ist ein Bestandteil, der in Kombination mit dem Halogen enthaltenden Flammschutzmittel (und dem Salz einer organischen Säure oder einer anorganischen Säure) verwendet wird, um die elektrischen Eigenschaften des Grundharzes optimal zu verbessern. Das Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), umfasst mindestens einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Harz vom Olefin-Typ, einem Fluor enthaltenden Harz und einer Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente. Das harzartige Mittel (d.h., das Harz vom Olefin-Typ oder das Fluor enthal tende Harz), das die elektrischen Eigenschaften verbessert, ist ein Harz, das nicht dem Grundharz (A) entspricht.The Agent that improves the electrical properties (D) is a Component which in combination with the halogen-containing flame retardant (and the salt of an organic acid or an inorganic Acid) is used to control the electrical properties of the base resin optimally improve. The agent that has the electrical properties improved (D), comprises at least one ingredient selected from the group consisting of an olefin-type resin, a fluorine containing resin and a metal compound having an element of Group 4 of the Periodic Table of the Elements. The resinous agent (i.e. the olefin-type resin or the fluorine-containing resin) containing the improved electrical properties, is a resin that is not the Base resin (A) corresponds.
(Harz vom Olefin-Typ)(Olefin type resin)
Beispiele für die Harze vom Olefin-Typ umfassen ein Homo- oder Copolymer aus einem Monomer vom Olefin-Typ [wie z.B. einem α-Olefin, wie z.B. Ethylen, Propylen, 1-Buten, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-buten, 1-Hexen oder 1-Octen (insbesondere einem α-C2-10Olefin); einem cyclischen Olefin {wie z.B. einem Cycloalken, wie z.B. Cyclobuten, Cyclopenten oder Cyclohexen (wie z.B. einem C3-10Cycloalken); einem C3-10Cycloalkin, wie z.B. Cyclopentin oder Cyclohexin; einem vernetzten (verbrückten) cyclischen Olefin (wie z.B. einem Polycycloalken, wie z.B. Norbornen oder Tetradicyclododecen, oder einem Dicycloalkadien, wie z.B. Dicyclopentadien); oder einem Derivat davon (wie z.B. einem Olefin, das mit einer Alkylgruppe substituiert ist, einem Olefin, das mit einer Alkylidengruppe substituiert ist, einem Olefin, das mit einer Alkoxygruppe substituiert ist, einem Olefin, das mit einer Acylgruppe substituiert ist, oder einem Olefin, das mit einer Carboxygruppe substituiert ist)}] und ein Copolymer aus dem zuvor genannten Monomer oder Polymer vom Olefin-Typ und einem copolymerisierbaren Monomer (wie z.B. ein statistisches Copolymer, ein Blockcopolymer oder ein Pfropfcopolymer). Beispiele für die copolymerisierbaren Monomere umfassen ein Vinylmonomer, wie z.B. ein Monomer vom Acryl-Typ, wie z.B. (Meth)acrylsäure oder ein Salz davon (wie z.B. ein Metallsalz), ein (Meth)acrylat (wie z.B. ein Alkyl(meth)acrylat oder Glycidyl(meth)acrylat); einen Vinylester einer organischen Säure, wie z.B. Vinylacetat; ein Monomer vom Typ einer α,β-ungesättigten Dicarbonsäure, wie z.B. Fumarsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäure, Citraconsäureanhydrid, Nadinsäure (nadic acid) oder Nadinsäureanhydrid; und ein Monomer vom Vinylcyanid-Typ, wie z.B. (Meth)acrylnitril].Examples of the olefin type resins include a homopolymer or copolymer of an olefin type monomer [such as an α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl 1-butene, 1-hexene or 1-octene (especially an α-C 2-10 olefin); a cyclic olefin {such as a cycloalkene such as cyclobutene, cyclopentene or cyclohexene (such as a C 3-10 cycloalkene); a C 3-10 cycloalkyne, such as cyclopentene or cyclohexyne; a crosslinked (bridged) cyclic olefin (such as a polycycloalkene such as norbornene or tetradicyclododecene, or a dicycloalkadiene such as dicyclopentadiene); or a derivative thereof (such as an olefin substituted with an alkyl group, an olefin substituted with an alkylidene group, an olefin substituted with an alkoxy group, an olefin substituted with an acyl group, or an olefin substituted with a carboxy group)}] and a copolymer of the aforesaid monomer or olefin-type polymer and a copolymerizable monomer (such as a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer). Examples of the copolymerizable monomers include a vinyl monomer such as an acrylic type monomer such as (meth) acrylic acid or a salt thereof (such as a metal salt), a (meth) acrylate (such as an alkyl (meth) acrylate or glycidyl (meth) acrylate); a vinyl ester of an organic acid such as vinyl acetate; an α, β-unsaturated dicarboxylic acid type monomer such as fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, nadic acid or nadic anhydride; and a vinyl cyanide type monomer such as (meth) acrylonitrile].
Spezifische Beispiele für die Harze vom Olefin-Typ umfassen ein Harz vom α-Olefin-Typ [wie z.B. ein Homo- oder Copolymer aus einem α-C2-3Olefin, wie z.B. ein Polyethylen, ein Polypropylen oder ein Propylen-Ethylen-Copolymer; oder ein Copolymer aus einem α-C2-3Olefin und einem copolymerisierbaren Monomer (wie z.B. ein α-C2-3Olefin-(Meth)acrylsäure-Copolymer (wie z.B. ein Ethylen-(Meth)acrylsäure-Copolymer, ein Propylen-(Meth)acrylsäure-Copolymer oder ein Metallsalz eines Ethylen- (Meth)acrylsäure-Copolymers (wie z.B. ein Ionomer)), oder ein α-C2-3Olefin-(Meth)-acrylat-Copolymer (wie z.B. ein α-C2-3Olefin-Alkyl(meth)acrylat-Copolymer, wie z.B. ein Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer oder ein Ethylen-Glycidyl(meth)acrylat-Copolymer)], ein modifiziertes Harz vom Olefin-Typ [wie z.B. ein mit einer Säure modifiziertes Harz vom Olefin-Typ, in dem ein Harz vom Olefin-Typ (wie z.B. ein Homo- oder Copolymer eines Olefins) mit einem Säurebestandteil (wie z.B. mit einer α,β-ungesättigten Carbonsäure (wie z.B. (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure oder Nadinsäure) und/oder einem Anhydrid davon modifiziert ist)], und ein Harz vom Olefin-Typ mit cyclischen Monomereinheiten [wie z.B. ein Homopolymer aus einem cyclischen Olefin oder ein Copolymer aus einem α-C2-10Olefin und einem cyclischen Olefin). Die Harze vom Olefin-Typ können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Specific examples of the olefin type resins include an α-olefin type resin [such as a homo- or copolymer of an α-C 2-3 olefin such as a polyethylene, a polypropylene or a propylene-ethylene copolymer ; or a copolymer of an α-C 2-3 olefin and a copolymerizable monomer (such as an α-C 2-3 olefin (meth) acrylic acid copolymer (such as an ethylene (meth) acrylic acid copolymer, a propylene (Meth) acrylic acid copolymer or a metal salt of an ethylene (meth) acrylic acid copolymer (such as an ionomer)), or an α-C 2-3 olefin (meth) acrylate copolymer (such as an α-C 2-3 olefin-alkyl (meth) acrylate copolymer such as an ethylene-ethyl acrylate copolymer or an ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer)], an olefin-type modified resin [such as an acid-modified one An olefin-type resin in which an olefin-type resin (such as a homo- or copolymer of an olefin) having an acid component (such as an α, β-unsaturated carboxylic acid (such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid , Itaconic acid, citraconic acid or nadic acid) and / or an anhydride thereof)], and an olefin-type resin having cyclic monomer units [such as a Homopolymer of a cyclic olefin or a copolymer of an α-C 2-10 olefin and a cyclic olefin). The olefin type resins may be used singly or in combination with each other.
Bevorzugte Harze vom Olefin-Typ umfassen ein Homo- oder Copolymer aus einem α-C2-3Olefin (wie z.B. ein Polyethylen, ein Polypropylen oder ein Ethylen/Propylen-Copolymer, insbesondere ein Polypropylen oder ein Ethylen/Propylen-Copolymer), ein α-C2-3Olefin-(Meth)acrylsäure-Copolymer oder ein α-C2-3Olefin-(Meth)acrylat-Copolymer [wie z.B. ein α-C2-3Olefin-C1-4Alkyl(meth)acrylat-Copolymer (insbesondere ein Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer), und ein α-C2-3Olefin-Glycidyl(meth)acrylat-Copolymer (insbesondere ein Ethylen-Glycidyl(meth)acrylat-Copolymer)], ein mit einer Säure modifiziertes Harz vom Olefin-Typ [wie z.B. ein Harz vom Olefin-Typ, in dem ein Homo- oder Copolymer aus einem α-C2-3Olefin mit einem sauren Bestandteil modifiziert ist (bevorzugt ein säuremodifiziertes Polypropylen, wie z.B. ein Polypropylen, das mit Maleinsäureanhydrid modifiziert ist).Preferred olefin type resins include a homo- or copolymer of an α-C 2-3 olefin (such as a polyethylene, a polypropylene or an ethylene / propylene copolymer, especially a polypropylene or an ethylene / propylene copolymer) α-C 2-3 olefin (meth) acrylic acid copolymer or an α-C 2-3 olefin (meth) acrylate copolymer [such as an α-C 2-3 olefin-C 1-4 alkyl (meth) acrylate copolymer (especially, an ethylene-ethyl acrylate copolymer), and an α-C 2-3 olefin-glycidyl (meth) acrylate copolymer (especially, an ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer)], an acid-modified one Olefin-type resin [such as for example, an olefin-type resin in which a homo- or copolymer of an α-C 2-3 olefin having an acidic component is modified (preferably, an acid-modified polypropylene such as a polypropylene modified with maleic anhydride).
Das zahlengemittelte Molekulargewicht des Harzes vom Olefin-Typ ist nicht auf ein bestimmtes Molekulargewicht beschränkt und liegt z.B. im Bereich von etwa 300 bis 20 × 105 und bevorzugt im Bereich von etwa 500 bis 10 × 104.The number-average molecular weight of the olefin-type resin is not limited to a specific molecular weight, for example, in the range of about 300 to 20 × 10 5, and preferably in the range of about 500 to 10 × 10 4 .
(Fluor enthaltendes Harz)(Fluorine-containing resin)
Beispiele für das Fluor enthaltende Harz (Fluorharz) umfassen ein Homo- oder Copolymer aus einem Fluor enthaltenden Monomer, wie z.B. ein Homo- oder Copolymer aus einem Fluor enthaltenden Monomer (wie z.B. Tetrafluorethylen, Chlortrifluorethylen, Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen oder einem Perfluoralkylvinylether) oder ein Copolymer aus dem Fluor enthaltenden Monomer und einem anderen copolymerisierbaren Monomer (wie z.B. einem Monomer vom Olefin-Typ, wie z.B. Ethylen oder Propylen, oder einem Monomer vom Acryl-Typ, wie z.B. einem (Meth)acrylat). Spezifische Beispiele für die Fluor enthaltenden Harze umfassen ein Homopolymer, wie z.B. ein Polytetrafluorethylen, ein Polychlortrifluorethylen oder ein Polyvinylidenfluorid; und ein Copolymer, wie z.B. ein Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer, ein Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer, ein Ethylen-Tetrafluorethylen-Copolymer oder ein Ethylen-Chlortrifluorethylen-Copolymer. Bevorzugte Fluor enthaltende Harze umfassen ein Homo- oder Copolymer aus einem fluorierten α-C2-3Olefin (bevorzugt Tetrafluorethylen). Die Fluorharze können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Examples of the fluorine-containing resin (fluorine resin) include a homo or copolymer of a fluorine-containing monomer such as a homo or copolymer of a fluorine-containing monomer (such as tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, vinylidene fluoride, hexafluoropropylene or a perfluoroalkyl vinyl ether) or a copolymer of the fluorine-containing monomer and another copolymerizable monomer (such as an olefin-type monomer such as ethylene or propylene, or an acrylic-type monomer such as a (meth) acrylate). Specific examples of the fluorine-containing resins include a homopolymer such as a polytetrafluoroethylene, a polychlorotrifluoroethylene or a polyvinylidene fluoride; and a copolymer such as a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, a tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer, an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer or an ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer. Preferred fluorine-containing resins comprise a homo- or copolymer of a fluorinated α-C 2-3 olefin (preferably tetrafluoroethylene). The fluororesins can be used singly or in combination with each other.
Das Fluor enthaltende Harz kann in Form von Teilchen verwendet werden. Die mittlere Teilchengröße liegt z.B. im Bereich von etwa 10 bis 5000 μm, bevorzugt im Bereich von etwa 100 bis 1000 μm und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 100 bis 700 μm.The Fluorine-containing resin may be used in the form of particles. The mean particle size is e.g. in the range of about 10 to 5000 microns, preferably in the range of about 100 to 1000 microns and more preferably in the range of about 100 to 700 microns.
Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente)Metal connection with an element of Group 4 of the Periodic Table of the Elements)
Beispiele für die Metallverbindungen mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente umfassen eine Metallverbindung mit einem Element, wie z.B. Titan, Zirkonium oder Hafnium. Die Verbindung, die gewöhnlich in der Praxis verwendet wird, ist eine Titan- oder Zirkoniumverbindung (insbesondere eine Titanverbindung). Spezifische Beispiele für die Metallverbindungen mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente umfassen eine Titanverbindung [wie z.B. ein Titanoxid oder ein Titanhydroxid (wie z.B. ein Titanoxid, wie z.B. Titandioxid), ein Titanhalogenid (wie z.B. Titanfluorid), ein Oxosäuresalz von Titan (wie z.B. Titansulfat) oder ein Hydrat davon (wie z.B. Titanoxid·Monohydrat oder Titanoxid·Dihydrat)] und eine Zirkoniumverbindung, die der Titanverbindung entspricht (wie z.B. ein Zirkoniumoxid). Beispiele für bevorzugte Metallverbindungen mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente umfassen Titanoxid. Diese Verbindungen können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Examples for the Metal compounds with a group 4 element of the periodic table The elements comprise a metal compound with an element such as e.g. Titanium, zirconium or hafnium. The connection usually in In practice, a titanium or zirconium compound is used (in particular a titanium compound). Specific examples of the metal compounds with an element of group 4 of the Periodic Table of the Elements include a titanium compound [e.g. a titanium oxide or a titanium hydroxide (such as e.g. a titanium oxide, e.g. Titanium dioxide), a titanium halide (such as e.g. Titanium fluoride), an oxo acid salt of titanium (such as titanium sulfate) or a hydrate thereof (e.g. · Titanium oxide monohydrate or titanium oxide · dihydrate)] and a zirconium compound corresponding to the titanium compound (such as zirconia). Examples of preferred metal compounds with an element of group 4 of the Periodic Table of the Elements include titanium oxide. These compounds can be used individually or in combination be used together.
Die Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente kann in Form von Teilchen (bzw. in Form eines Pulvers) verwendet werden. Das Pulver der Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente hat z.B. eine mittlere Teilchengröße im Bereich von etwa 0,01 bis 20 μm, bevorzugt im Bereich von etwa 0,02 bis 10 μm und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 0,05 bis 5 μm.The Metal compound with a group 4 element of the periodic table of the elements can be in the form of particles (or in the form of a powder) be used. The metal compound powder with an element Group 4 of the Periodic Table of Elements has e.g. a middle one Particle size in the range from about 0.01 to 20 μm, preferably in the range of about 0.02 to 10 microns and more preferably in Range of about 0.05 to 5 microns.
Die Mittel, die die elektrischen Eigenschaften verbessern (D), können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Entsprechend einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), mindestens ein Harz vom Olefin-Typ und/oder eine Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente (insbesondere mindestens ein Harz vom Olefin-Typ). Wenn das Salz der organischen oder anorganischen Säure (C) ein Salz einer organischen Phosphinsäure ist, ist es bevorzugt, dass das Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), mindestens ein Harz vom Olefin-Typ und/oder eine Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente umfasst.The Agents that improve the electrical properties (D) can be used individually or in combination with each other. According to one preferred embodiment of the invention comprises the agent which has the electrical properties improves (D), at least one olefin-type resin and / or a metal compound with an element of group 4 of the Periodic Table of the Elements (In particular, at least one olefin-type resin). If the salt the organic or inorganic acid (C) is a salt of an organic Phosphinsäure is, it is preferable that the agent that has the electrical properties improves (D), at least one olefin-type resin and / or a metal compound with an element of group 4 of the Periodic Table of the Elements.
Die Menge an Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes, liegt z.B. im Bereich von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 1 bis 25 Gewichtsteilen), bevorzugt im Bereich von etwa 2 bis 20 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 3 bis 18 Gewichtsteilen) und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 3 bis 15 Gewichtsteilen. Die Menge an Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), bezogen auf 100 Gewichtsteile des Halogen enthaltenden Flammschutzmittels, liegt z.B. im Bereich von etwa 3 bis 300 Gewichtsteilen, bevorzugt im Bereich von etwa 5 bis 200 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 10 bis 150 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 15 bis 130 Gewichtsteilen) und gewöhnlich im Bereich von etwa 30 bis 180 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 40 bis 160 Gewichtsteilen und bevorzugt im Bereich von etwa 50 bis 140 Gewichtsteilen).The amount of agent which improves the electrical properties (D) based on 100 parts by weight of the base resin is, for example, in the range of about 0.5 to 30 parts by weight (eg in the range of about 1 to 25 parts by weight), preferably in the range of about 2 to 20 parts by weight (eg in the range of about 3 to 18 parts by weight) and more preferably in the range of about 3 to 15 parts by weight. The amount of agent that improves the electrical properties (D), based on 100 parts by weight of the halogen-containing Flame retardant, is for example in the range of about 3 to 300 parts by weight, preferably in the range of about 5 to 200 parts by weight, more preferably in the range of about 10 to 150 parts by weight (eg in the range of about 15 to 130 parts by weight) and usually in the range of about 30 to 180 parts by weight (eg in the range of about 40 to 160 parts by weight and preferably in the range of about 50 to 140 parts by weight).
[Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (E)][Aid that has the electrical properties improved (E)]
Die Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung kann weiterhin ein Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert, enthalten. Das Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (E), ist eine Verbindung, die nicht den Bestandteilen (B), (C) und (D) entspricht, und die als Hilfsmittel zum Verbessern der elektrischen Eigenschaften dient. Beispiele für die Mittel, die die elektrischen Eigenschaften verbessern (D), umfassen eine Stickstoffenthaltende Verbindung [wie z.B. eine Aminotriazinverbindung (wie z.B. Melamin; Guanamin; oder ein Melaminkondensat, wie z.B. Melam oder Melem) oder ein Salz einer Aminotriazinverbindung (wie z.B. ein Salz aus einer organischen Säuren oder einer anorganischen Säure und der Aminotriazinverbindung, wie z.B. ein Cyanurat, wie z.B. Melamincyanurat)], eine Metallverbindung einer anorganischen Säure {wie z.B. ein Metallsalz einer anorganischen Säure [wie z.B. ein (wasserhaltiges) Metallsilikat (wie z.B. ein Talk, ein Kaolin, ein Siliciumoxid, Diatomeenerde, ein Ton oder Wollastonit), ein (wasserhaltiges) Metallborat (wie z.B. ein (wasserhaltiges) Zinkborat, ein (wasserhaltiges) Calciumborat oder ein (wasserhaltiges) Aluminiumborat), ein (wasserhaltiges) Metallstannat (wie z.B. ein (wasserhaltiges) Zinkstannat) oder ein Metallsulfat (wie z.B. ein Calciumsulfat, ein Magnesiumsulfat oder ein Bariumsulfat)], ein Metalloxid (wie z.B. ein Magnesiumoxid, ein Eisenoxid, ein Zinkoxid oder ein Aluminiumoxid), ein Metallhydroxid (wie z.B. ein Aluminiumhydroxid, ein Magnesiumhydroxid, ein Zirkoniumhydroxid oder ein Aluminiumoxid·Hydrat (ein Boehmit)), ein Metallsulfid (wie z.B. ein Zinksulfid, ein Molybdänsulfid oder ein Wolframsulfid) und eine Erdalkalimetallverbindung (wie z.B. ein Erdalkalimetallsalz (wie z.B. ein Erdalkalimetallcarbonat, wie z.B. ein Calciumcarbonat, oder ein Calciumhydrogenphosphat))]. Bevorzugte Hilfsmittel zum Verbessern der elektrischen Eigenschaften umfassen ein Salz aus einer organischen Säure und einer Aminotriazinverbindung (insbesondere ein Cyanurat), ein Metallsilikat, ein Metallborat und eine Erdalkalimetallverbindung. Diese Hilfsmittel, die die elektrischen Eigenschaften verbessern, können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.The Resin composition according to the present invention can furthermore an aid which improves the electrical properties, contain. The tool that improves the electrical properties (E), is a compound other than constituents (B), (C) and (D), and as an aid to improving the electrical Properties serves. examples for the means which improve the electrical properties (D) include a nitrogen-containing compound [e.g. an aminotriazine compound (such as melamine; guanamine; or a melamine condensate, such as e.g. Melam or melem) or a salt of an aminotriazine compound (such as e.g. a salt of an organic acid or an inorganic one Acid and the aminotriazine compound, e.g. a cyanurate, e.g. Melamine)] a metal compound of an inorganic acid {e.g. a metal salt an inorganic acid [such as. a (hydrous) metal silicate (such as a talc, a kaolin, a silica, diatomaceous earth, a clay or wollastonite), a (hydrous) metal borate (such as a (hydrous)) Zinc borate, a (hydrous) calcium borate or a (hydrous) Aluminum borate), a (hydrous) metal stannate (such as a (hydrous) zinc stannate) or a metal sulfate (such as a Calcium sulfate, a magnesium sulfate or a barium sulfate)] Metal oxide (such as a magnesium oxide, an iron oxide, a zinc oxide or an alumina), a metal hydroxide (such as an aluminum hydroxide, a magnesium hydroxide, a zirconium hydroxide or an alumina hydrate (a boehmite)), a metal sulfide (such as a zinc sulfide, a molybdenum sulfide or a tungsten sulfide) and an alkaline earth metal compound (such as e.g. an alkaline earth metal salt (such as an alkaline earth metal carbonate, such as. a calcium carbonate, or a calcium hydrogen phosphate))]. Preferred aids for improving the electrical properties include a salt of an organic acid and an aminotriazine compound (especially a cyanurate), a metal silicate, a metal borate and an alkaline earth metal compound. These aids, which are the electrical Can improve properties used individually or in combination with each other.
Die Menge an Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (E), bezogen auf 100 Gewichteile des Grundharzes, liegt z.B. im Bereich von etwa 0 bis 30 Gewichtsteilen, bevorzugt im Bereich von etwa 0,5 bis 20 Gewichtsteilen und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 1 bis 15 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 1,5 bis 10 Gewichtsteilen).The Amount of aid that improves the electrical properties (E), based on 100 parts by weight of the base resin, is e.g. in the Range of about 0 to 30 parts by weight, preferably in the range of about 0.5 to 20 parts by weight, and more preferably in the range from about 1 to 15 parts by weight (e.g., in the range of about 1.5 to 10 parts by weight).
[Flammschutzhilfsmittel (F)][Flame retardant (F)]
Die Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung kann weiterhin ein Flammschutzhilfsmittel (F) enthalten. Beispiele für die Flammschutzhilfsmittel (F) umfassen eine aromatische Verbindung (ein aromatisches Harz, wie z.B. ein Harz vom Phenol-Typ, ein Harz vom Anilin-Typ, ein Harz vom Polyphenylenoxid-Typ, ein aromatisches Epoxyharz (wie z.B. ein Epoxyharz vom Bisphenol-Typ oder ein Novolak-Epoxyharz), ein Phenoxyharz, ein Harz vom Polyphenylensulfid-Typ, ein Harz vom Polycarbonat-Typ, ein Polyarylatharz, ein aromatisches Harz vom Polyamid-Typ, ein aromatisches Harz vom Polyester-Typ (wie z.B. ein aromatisches Harz vom Polyester-Typ, das flüssigkristallin sein kann) und ein aromatisches Harz vom Polyesteramid-Typ (wie z.B. ein aromatisches Harz vom Polyesteramid-Typ, das flüssigkristallin sein kann)). Weitere Beispiele für die Flammschutzhilfsmittel (F) umfassen eine Phosphor enthaltende Verbindung (eine Phosphor enthaltende Verbindung, die nicht zur Gruppe der Salze der organischen oder anorganischen Säure (C), wie z.B. der organischen Phosphinsäure, gehört), eine Antimon enthaltende Verbindung, eine Molybdän enthaltende Verbindung (wie z.B. Molybdänoxid), eine Wolfram enthaltende Verbindung (wie z.B. Wolframoxid), eine Bismut enthaltende Verbindung (wie z.B. Bismutoxid), eine Zinn enthaltende Verbindung (wie z.B. Zinnoxid), eine Eisen enthaltende Verbindung (wie z.B. Eisenoxid), eine Kupfer enthaltende Verbindung (wie z.B. Kupferoxid), eine Silicium enthaltende Verbindung [wie z.B. ein (Poly)organosiloxan (wie z.B. ein Silikonharz, wie z.B. ein Polydimethylsiloxan oder ein Polymethylphenylsiloxan, ein Silikonöl oder ein Polysilsesquioxan) oder ein Silikat mit einer Schichtstruktur (wie z.B. ein Schichtsilikat vom Smektit-Typ, wie z.B. Montmorillonit, ein quellbarer synthetischer Fluorglimmer, wie z.B. Li-Fluortaeniolit, Na-Fluortaeniolit, Li-Trisiliciumfluorglimmer oder Na-Trisiliciumfluorglimmer, ein Vermulit oder ein Halloysit)] und eine Schwefel enthaltende Verbindung (wie z.B. eine organische Sulfonsäureverbindung, ein Metallsalz einer Perfluoralkansulfonsäure oder eine Sulfaminsäureverbindung oder ein Salz davon). Diese Flammschutzhilfsmittel können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.The Resin composition according to the present invention can continue to contain a flame retardant (F). Examples of flame retardants (F) include an aromatic compound (an aromatic resin, such as. a phenol-type resin, an aniline-type resin, a resin polyphenylene oxide type, an aromatic epoxy resin (such as a Bisphenol type epoxy resin or a novolak epoxy resin), a phenoxy resin, a polyphenylene sulfide type resin, a polycarbonate type resin, a polyarylate resin, a polyamide type aromatic resin polyester type aromatic resin (such as an aromatic resin polyester-type, liquid-crystalline and a polyesteramide type aromatic resin (such as e.g. a polyesteramide type aromatic resin which is liquid crystalline can be)). Further examples of the flame retardants (F) comprise a phosphorus-containing Compound (a phosphorus-containing compound not used for Group of salts of organic or inorganic acid (C), such as e.g. the organic phosphinic acid, belongs), an antimony-containing compound, a molybdenum-containing compound (such as e.g. Molybdenum oxide) a tungsten-containing compound (such as tungsten oxide), a Bismuth-containing compound (such as bismuth oxide), a tin-containing compound Compound (such as tin oxide), an iron-containing compound (such as iron oxide), a copper-containing compound (such as copper oxide), a silicon-containing compound [e.g. a (poly) organosiloxane (such as a silicone resin, such as a polydimethylsiloxane or a polymethylphenylsiloxane, a silicone oil or a polysilsesquioxane) or a silicate having a layered structure (such as a layered silicate) smectite type, e.g. Montmorillonite, a swellable synthetic Fluoromica, e.g. Li-Fluortaeniolite, Na-Fluortaeniolite, Li-Trisilicon Fluorine Mica or Na trisilicon fluorine mica, a vermulite or a halloysite)] and a sulfur-containing compound (such as an organic compound) sulfonic acid, a metal salt of a perfluoroalkanesulfonic acid or a sulfamic acid compound or a salt thereof). These flame retardants can be used individually or in combination with each other.
Beispiele
für die
Phosphor enthaltenden Verbindungen umfassen einen Ester einer (kondensierten) Phosphorsäure [wie
z.B. Resorcinolbis(diphenylphosphat), Hydrochinonbis(diphenylphosphat),
Biphenylbis(diphenylphosphat), Bisphenol-A (diphenylphosphat), Resorcinolbis(di-2,6-xylylphosphat),
Hydrochinonbis(di-2,6-xylylphosphat), Biphenylbis(di-2,6-xylylphosphat),
Bisphenol-A bis(di-2,6-xylylphosphat), Pentaerythritoldiphenylphosphat,
Pentaerythritoldi-2,6-xylylphosphat, 2,6,7-Trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octan-4-methanol-1-oxid
oder die Phosphorsäureesterverbindungen,
die im
Spezifische Beispiele für die Verbindungen der organischen Phosphonsäure oder der organischen phosphonigen Säure umfassen eine Alkylphosphonsäure oder eine Alkylphosphonigsäure, die substituiert sein kann, wie z.B. Methylphosphonsäure, Ethylphosphonsäure, n-Propylphosphonsäure, Isopropylphosphonsäure, n-Butylphosphonsäure, Isobutylphosphonsäure, Octylphosphonsäure, eine Hydroxyalkylphosphonsäure (wie z.B. Hydroxymethylphosphonsäure, Hydroxyethylphosphonsäure oder Hydroxypropylphosphonsäure), eine Alkoxyalkylphosphonsäure (wie z.B. Methoxymethylphosphonsäure oder Ethoxyethylphosphonsäure), eine Carboxyalkylphosphonsäure (wie z.B. Carboxymethylphosphonsäure oder 2-Carboxyethylphosphonsäure), Methylphosphonigsäure, Ethylphosphonigsäure, n-Propylphosphonigsäure, Isopropylphosphonigsäure, n-Butylphosphonigsäure, Isobutylphosphonigsäure oder Octylphosphonigsäure (wie z.B. eine C1-16Alkylphosphonsäure oder eine C1-16Alkylphosphonigsäure); eine Alkylendiphosphonsäure, die substituiert sein kann, wie z.B. Ethan-1,2-diphosphonsäure oder Hydroxyethandiphosphonsäure (wie z.B. eine C2-6Alkylendiphosphonsäure); eine Alkylidendiphosphonsäure, die substituiert sein kann, wie z.B. 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure (wie z.B. eine C1-4Alkylidendiphosphonsäure); eine Nitrilotris(alkylphosphonsäure), die (z.B. mit einer Hydroxygruppe) substituiert sein kann, wie z.B. Nitrilotris(methylphosphonsäure) [wie z.B. eine Nitrilotris(C1-4alkylphosphonsäure)]; eine Oxydi(alkylphosphonsäure), die (z.B. mit einer Hydroxygruppe) substituiert sein kann, wie z.B. Oxydimethylphosphonsäure [wie z.B. eine Oxydi(C1-4alkylphosphonsäure)]; eine polymere Phosphonsäure, wie z.B. eine Polyvinylphosphonsäure oder eine Polyarylphosphonsäure; einen Ester der organischen Phosphonsäure oder der organischen Phosphonigsäure; und ein Salz der organischen Phosphonsäure oder der organischen Phosphonigsäure. Beispiele für die Ester der organischen Phosphonsäure oder der organischen Phosphonigsäure umfassen einen Mono- oder Polyalkylester einer organischen Phosphonsäure oder einer organischen Phosphonigsäure, die substituiert sein kann, wie z.B. Monomethylmethylphosphonat, Ethyl-2-carboxyethylphosphonat, Triethylcarboxymethylphosphonat oder Triethylcarboxyethylphosphonat (wie z.B. einen Mono- oder DiC1-16alkylester einer C1-16Alkylphosphonsäure oder einer C1-16Alkylphosphonig säure); und einen Ester aus einer Alkylphosphonsäure oder einer Alkylphosphonigsäure, die substituiert sein kann, und einem mehrwertigen Alkohol, wie z.B. Pentaerythritolmethylphosphonat, 2-Ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolmethylphosphonat oder ein Hydroxyethylpoly(oxyethyl)phosphonat. Das zuvor genannte Salz der organischen Phosphonsäure oder der organischen Phosphonigsäure kann ein Metallsalz einer organischen Phosphonsäure oder einer organischen phosphonigen Säure sein [wie z.B. ein Erdalkalimetallsalz (wie z.B. Calciummethylphosphonat, Calciummethylphosphonit, Calciumethylphosphonat, Calciumethylphosphonit, Calcium-n-propylphosphonat, Calcium-n-propylphosphonit, Calciumisopropylphosphonat, Calciumisopropylphosphonit, Calcium-n-butylphosphonat, Calcium-n-butylphosphonit, Calciumisobutylphosphonat, Calciumisobutylphosphonit, Calciumoctylphosphonat, Calciumoctylphosphonit, Magnesiummethylphosphonat, Magnesiummethylphosphonit, Magnesiumethylphosphonat, Magnesiumethylphosphonit, Magnesium-n-propylphosphonat, Magnesium-n-propylphosphonit, Magnesiumisopropylphosphonat, Magnesiumisopropylphosphonit, Magnesium-n-butylphosphonat, Magnesium-n-butylphosphonit, Magnesiumisobutylphosphonat, Magnesiumisobutylphosphonit, Magnesiumoctylphosphonat, Magnesiumoctylphosphonit, Calcium-1-hydroxyethyliden-1,1-diphosphonat, Calciumnitrilotris(methylphosphonat) oder Magnesiumnitrilotris(methylphosphonat)); ein Titansalz (einschließlich eines Titanylsalzes) (wie z.B. Titanmethylphosphonat, Titanmethylphosphonit, Titanethylphosphonat, Titanethylphosphonit, Titan-n-propylphosphonat, Titan-n-propylphosphonit, Titanisopropylphosphonat, Titanisopropylphosphonit, Titan-n-butylphosphonat, Titan-n-butylphosphonit, Titanisobutylphosphonat, Titanisobutylphosphonit, Titanoctylphosphonat, Titanoctylphosphonit, Titan-1-hydroxyethyliden-1,1-diphosphonat, Titannitrilotris(methylphosphonat) oder ein Titanylsalz, das dem Titansalz entspricht); ein Aluminiumsalz (wie z.B. Aluminiummethylphosphonat, Aluminiummethylphosphonit, Aluminiumethylphosphonat, Aluminiumethylphosphonit, Aluminium-n-propylphosphonat, Aluminium-n-propylphosphonit, Aluminiumisopropylphosphonat, Aluminiumisopropylphosphonit, Aluminium-n-butylphosphonat, Aluminium-n-butylphosphonit, Aluminiumisobutylphosphonat, Aluminiumisobutylphosphonit, Aluminiumoctylphosphonat, Aluminiumoctylphosphonit, Aluminiumethan-1,2-diphosphonat, Aluminiumcarboxymethylphosphonat, Aluminium-2-carboxyethylphosphonat, ein Aluminiumsalz von Monomethylmethylphosphonat, Aluminium-1-hydroxyethyliden-1,1-diphosphonat oder Aluminiumnitrilotris(methylphosphonat)); und ein Zinksalz (wie z.B. Zinkmethylphosphonat, Zinkmethyiphosphonit, Zinkethylphosphonat, Zinkethylphosphonit, Zink-n-propylphosphonat, Zink-n-propylphosphonit, Zinkisopropylphosphonat, Zinkisopropylphosphonit, Zink-n-butylphosphonat, Zink-n-butylphosphonit, Zinkisobutylphosphonat, Zinkisobutylphosphonit, Zinkoctylphosphonat, Zinkoctylphosphonit, Zink-1-hydroxyethyliden-1,1-diphosphonat oder Zinknitrilotris(methylphosphonat))], oder ein Salz aus der organischen Phosphonsäure oder der organischen Phosphonigsäure und einer Aminotriazinverbindung (wie z.B. Melamin oder einem Kondensat davon) [wie z.B. Melaminmethylphosphonat, Melaminmethylphosphonit, Melaminethylphosphonat, Melaminethylphosphonit, Melamin-n-propylphosphonat, Melaminisopropylphosphonat, Melaminisopropylphosphonit, Melamin-n-butylphosphonat, Melamin-n-butylphosphonit, Melaminisobutylphosphonat, Melaminisobutylphosphonit, Melaminoctylphosphonat, Melaminoctylphosphonit; ein Melamsalz, ein Melemsalz, ein Melonsalz, ein Melamin·Melam·Melem-Doppelsalz oder ein Melamin·Melam·Melem·Melon-Doppelsalz, das dem Melaminsalz entspricht; ein Mono- bis Tetramelaminsalz von 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure; oder ein Mono- bis Hexamelaminsalz von Nitrilotris(methylphosphonsäure) (wie z.B. ein Aminotriazinsalz einer organischen Phosphonsäure oder einer organischen Phosphonigsäure)]. Die Salze der organischen Phosphonsäure oder der organischen Phosphonigsäure sind besonders bevorzugt.Specific examples of the organic phosphonic acid or organic phosphonic acid compounds include an alkylphosphonic acid or an alkylphosphonous acid which may be substituted such as methylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, n-propylphosphonic acid, isopropylphosphonic acid, n-butylphosphonic acid, isobutylphosphonic acid, octylphosphonic acid, hydroxyalkylphosphonic acid (such as Hydroxymethylphosphonic acid, hydroxyethylphosphonic acid or hydroxypropylphosphonic acid), an alkoxyalkylphosphonic acid (such as methoxymethylphosphonic acid or ethoxyethylphosphonic acid), a carboxyalkylphosphonic acid (such as carboxymethylphosphonic acid or 2-carboxyethylphosphonic acid), methylphosphonous acid, ethylphosphonous acid, n-propylphosphonous acid, isopropylphosphonous acid, n-butylphosphonous acid, isobutylphosphonous acid or octylphosphonous acid (such as a C 1-16 alkylphosphonic acid or a C 1-16 alkylphosphonous acid); an alkylenediphosphonic acid which may be substituted, such as ethane-1,2-diphosphonic acid or hydroxyethanediphosphonic acid (such as a C 2-6 -alkylenediphosphonic acid); an alkylidene diphosphonic acid which may be substituted, such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (such as a C 1-4 alkylidene diphosphonic acid); a nitrilotris (alkylphosphonic acid) which may be substituted (eg, with a hydroxy group), such as nitrilotris (methylphosphonic acid) [such as a nitrilotris (C 1-4 alkylphosphonic acid)]; an oxydi (alkylphosphonic acid) which may be substituted (eg, with a hydroxy group), such as oxydimethylphosphonic acid [such as an oxydi (C 1-4 alkylphosphonic acid)]; a polymeric phosphonic acid, such as a polyvinylphosphonic acid or a polyarylphosphonic acid; an ester of organic phosphonic acid or organic phosphonous acid; and a salt of organic phosphonic acid or organic phosphonous acid. Examples of the esters of the organic phosphonic acid or the organic phosphonous acid include a mono- or polyalkyl ester of an organic phosphonic acid or an organic phosphonous acid which may be substituted, such as monomethylmethylphosphonate, ethyl-2-carboxyethylphosphonate, triethylcarboxymethylphosphonate or triethylcarboxyethylphosphonate (such as a mono or poly) DiC 1-16 alkyl esters of a C 1-16 alkylphosphonic acid or a C 1-16 alkylphosphonous acid); and an ester of an alkylphosphonic acid or an alkylphosphonous acid which may be substituted, and a polyhydric alcohol such as pentaerythritol methylphosphonate, 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediolmethylphosphonate or a hydroxyethylpoly (oxyethyl) phosphonate. The aforesaid salt of the organic phosphonic acid or the organic phosphonous acid may be a metal salt of an organic phosphonic acid or an organic phosphonous acid [such as an alkaline earth metal salt (such as calcium methyl phosphonate, calcium methyl phosphonite, calcium ethyl phosphonate, calcium ethyl phosphonite, calcium n-propyl phosphonate, calcium n-propyl phosphonite, calcium isopropyl phosphonate, calcium isopropyl phosphonite, calcium n-butyl phosphonate, calcium n-butyl phosphonite, calcium isobutyl phosphonate, calcium isobutyl phosphonite, calcium octyl phosphonate, calcium octyl phosphonite, magnesium methyl phosphonate, magnesium methyl phosphonite, magnesium ethyl phosphonate, magnesium ethyl phosphonite. Magnesium n-propyl phosphonate, magnesium n-propyl phosphonite, magnesium isopropyl phosphonate, magnesium isopropyl phosphonite, magnesium n-butyl phosphonate, magnesium n-butyl phosphonite, magnesium isobutyl phosphonate, magnesium isobutyl phosphonite, magnesium octyl phosphonate, magnesium octyl phosphonite, calcium 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, calcium nitrilotris ( methylphosphonate) or magnesium nitrilotris (methylphosphonate)); a titanium salt (including a titanyl salt) (such as titanium methyl phosphonate, titanium methyl phosphonite, titanium ethyl phosphonate, titanium ethyl phosphonite, titanium n-propyl phosphonate, titanium n-propyl phosphonite, titanium isopropyl phosphonate, titanium isopropyl phosphonite, titanium n-butyl phosphonate, titanium n-butyl phosphonite, titanium isobutyl phosphonate, titanium isobutyl phosphonite, Titanium octyl phosphonate, titanium octyl phosphonite, titanium 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, titanium nitrilotris (methyl phosphonate), or a titanyl salt corresponding to the titanium salt); an aluminum salt (such as aluminum methyl phosphonate, aluminum methyl phosphonite, aluminum ethyl phosphonate, aluminum ethyl phosphonite, aluminum n-propyl phosphonate, aluminum n-propyl phosphonite, aluminum isopropyl phosphonate, aluminum isopropyl phosphonite, aluminum n-butyl phosphonate, aluminum n-butyl phosphonite, aluminum isobutyl phosphonate, aluminum isobutyl phosphonite, aluminum octyl phosphonate, aluminum octyl phosphonite, aluminum ethane 1,2-diphosphonate, aluminum carboxymethylphosphonate, aluminum 2-carboxyethylphosphonate, an aluminum salt of monomethylmethylphosphonate, aluminum 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate or aluminum nitrilotris (methylphosphonate)); and a zinc salt (such as zinc methyl phosphonate, zinc methyiphosphonite, zinc ethyl phosphonate, zinc ethyl phosphonite, zinc n-propyl phosphonate, zinc n-propyl phosphonite, zinc isopropyl phosphonate, zinc isopropyl phosphonite, zinc n-butyl phosphonate, zinc n-butyl phosphonite, zinc isobutyl phosphonate, zinc isobutyl phosphonite, zinc octyl phosphonate, zinc octyl phosphonite. Zinc 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate or zinc nitrilotris (methylphosphonate))], or a salt of the organic phosphonic acid or the organic phosphonous acid and an aminotriazine compound (such as melamine or a condensate thereof) [such as melamine methyl phosphonate, melamine methyl phosphonite, melamine ethyl phosphonate , Melamine ethyl phosphonite, melamine n-propyl phosphonate, melamine isopropyl phosphonate, melamine isopropyl phosphonite, melamine n-butyl phosphonate, melamine n-butyl phosphonite, melamine isobutyl phosphonate, melamine isobutyl phosphonite, melaminoctyl phosphonate, melaminoctyl phosphonite; a melam salt, a melem salt, a melon salt, a melamine · melam · melem double salt or a melamine · melam · melem · melon double salt, which corresponds to the melamine salt; a mono to tetramelamine salt of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid; or a mono- to hexamelamine salt of nitrilotris (methylphosphonic acid) (such as an aminotriazine salt of an organic phosphonic acid or an organic phosphonous acid)]. The salts of organic phosphonic acid or organic phosphonous acid are particularly preferred.
Beispiele
für die
Verbindungen der organischen Phosphonsäuren oder der organischen Phosphonigsäuren umfassen
die Verbindungen, die in der Offenlegungsschrift der
Diese Verbindungen einer organischen Phosphonsäure oder einer organischen Phosphonigsäure oder die Salze davon können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.These Compounds of an organic phosphonic acid or an organic Phosphonous acid or the salts thereof can used individually or in combination with each other.
Das Flammschutzhilfsmittel (F) ist bevorzugt mindestens ein Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ester einer (kondensierten) Phosphorsäure, einem Esteramid einer (kondensierten) Phosphorsäure, einem (vernetzten) Aryloxyphosphazen, einem Metallsalz von Phosphorsäure, einem Metallsalz von phosphoriger Säure, einem Metallsalz von unterphosphoriger Säure, einem Ester einer organischen Phosphonsäure, einem Ester einer organischen Phosphonigsäure, einem Metallsalz einer organischen Phosphonsäure, einem Metallsalz einer organischen Phosphonigsäure, einem Aminotriazinsalz einer organischen Phosphonsäure und einem Aminotriazinsalz einer organischen Phosphonigsäure. Das Flammschutzhilfsmittel (F) ist besonders bevorzugt mindestens ein Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Metallsalz einer Alkylphosphonsäure, einem Metallsalz einer Alkylphosphonigsäure, einem Metallsalz von Phosphorsäure, einem Metallsalz von phosphoriger Säure und einem Metallsalz von unterphosphoriger Säure.The Flame retardant (F) is preferably at least one ingredient, selected from the group consisting of an ester of a (condensed) Phosphoric acid, an ester amide of a (condensed) phosphoric acid, a (crosslinked) aryloxyphosphazene, a metal salt of phosphoric acid, a metal salt of phosphorous acid, a metal salt of hypophosphorous Acid, an ester of an organic phosphonic acid, an ester of an organic phosphonous, a metal salt of an organic phosphonic acid, a metal salt of a organic phosphonous acid, an aminotriazine salt of an organic phosphonic acid and an aminotriazine salt of an organic phosphonous acid. The Flame retardant (F) is particularly preferably at least one Component, selected from the group consisting of a metal salt of an alkylphosphonic acid, a Metal salt of an alkylphosphonous acid, a metal salt of phosphoric acid, a Metal salt of phosphorous acid and a metal salt of hypophosphorous acid.
Beispiele für die Antimon enthaltenden Verbindungen umfassen ein Antimonoxid [wie z.B. Antimontrioxid (wie z.B. Sb2O3), ein Antimonpentoxid (wie z.B. xNa2O·Sb2O5·yH2O (x = 0 bis 1; y = 0 bis 4))], ein Salz einer Antimonsäure [wie z.B. ein Metallantimonat (wie z.B. ein Alkalimetallantimonat, wie z.B. Natriumantimonat, oder ein Erdalkalimetallantimonat, wie z.B. Magnesiumantimonat) oder Ammoniumantimonat].Examples of the antimony-containing compounds include an antimony oxide [such as antimony trioxide (such as Sb 2 O 3 ), an antimony pentoxide (such as xNa 2 O.Sb 2 O 5 .yH 2 O (x = 0 to 1; y = 0 to 4))], a salt of an antimonic acid [such as a metal antimonate (such as an alkali metal antimonate such as sodium antimonate or an alkaline earth metal antimonate such as magnesium antimonate) or ammonium antimonate].
Diese Antimon enthaltenden Verbindungen können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Ein Antimonoxid und ein Alkalimetallantimonat sind bevorzugte Antimon enthaltende Verbindungen.These Antimony containing compounds may be used alone or in combination be used together. An antimony oxide and an alkali metal antimonate are preferred antimony-containing compounds.
Die Antimon enthaltende Verbindung, die verwendet wird, kann gegebenenfalls eine Verbindung sein, die mit einem oberflächenaktiven Mittel, wie z.B. einer Epoxyverbindung, einer Silanverbindung, einer Isocyanatverbindung und/oder einer Titanatverbindung, oberflächlich behandelt wurde.The Antimony-containing compound used may optionally be a compound containing a surface-active agent, e.g. an epoxy compound, a silane compound, an isocyanate compound and / or a titanate compound has been surface-treated.
Die mittlere Teilchengröße der Antimon enthaltenden Verbindung liegt z.B. im Bereich von etwa 0,02 bis 5 μm und bevorzugt im Bereich von etwa 0,1 bis 3 μm.The mean particle size of antimony containing compound is e.g. in the range of about 0.02 to 5 μm and preferably in the range of about 0.1 to 3 microns.
Das Flammschutzhilfsmittel umfasst besonders bevorzugt mindestens einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus der aromatischen Verbindung, der Phosphor enthaltenden Verbindung und der Antimon enthaltenden Verbindung. Insbesondere dann, wenn das Salz aus der Oxosäure und der basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung (C2) als Salz der organischen oder anorganischen Säure (C) verwendet wird, verbessert die Antimon enthaltende Verbindung weiterhin die Flammenbeständigkeit des Harzes. Die Kombination der Bestandteile (B), (C) und (D) ermöglicht, dass sich die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung durch eine sehr gute Flammenbeständigkeit und durch hervorragende elektrische Eigenschaften auszeichnet, selbst wenn die Zusammensetzung nicht das zuvor beschriebene Flammschutzhilfsmittel enthält.The Flame retardant particularly preferably comprises at least one Component selected from the group consisting of the aromatic compound, phosphorus containing compound and the antimony-containing compound. In particular, when the salt of the oxo acid and the basic nitrogen containing compound (C2) as a salt of the organic or inorganic Acid (C) is used, the antimony-containing compound further improves the flame resistance of the resin. The combination of components (B), (C) and (D) enables that the resin composition of the invention by a very good flame resistance and characterized by excellent electrical properties, even if the composition does not contain the previously described flame retardant contains.
Die Menge an Flammschutzhilfsmittel (F), bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes (A), liegt z.B. im Bereich von etwa 0 bis 30 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 0,05 bis 20 Gewichtsteilen), bevorzugt im Bereich von etwa 0,1 bis 20 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 0,3 bis 10 Gewichtsteilen) und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 0,5 bis 5 Gewichtsteilen.The Amount of flame retardant (F), based on 100 parts by weight of the base resin (A) is e.g. in the range of about 0 to 30 parts by weight (e.g., in the range of about 0.05 to 20 parts by weight), preferably in the range of about 0.1 to 20 parts by weight (e.g., in the range of about 0.3 to 10 parts by weight), and more preferably in the range from about 0.5 to 5 parts by weight.
(Andere Additive)(Other additives)
Die flammenhemmende Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung kann weiterhin Additive enthalten, wie z.B. andere Flammschutzmittel (wie z.B. ein Stickstoff enthaltendes oder ein Phosphor enthaltendes Flammschutzmittel), einen Füllstoff, einen Stabilisator (wie z.B. ein Mittel, das Ultraviolettstrahlung absorbiert; einen Stabilisator, der die Witterungsbeständigkeit (Lichtbeständigkeit) verbessert; einen Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert; einen Verarbeitungsstabilisator; einen Phosphor enthaltenden Stabilisator; oder einen reaktiven Stabilisator), ein Mittel gegen statische Aufladung, ein Gleitmittel, ein Formtrennmittel (Trennmittel), einen Keimbildner, einen Weichmacher, einen färbenden Bestandteil (wie z.B. einen Farbstoff oder ein Pigment) oder ein Mittel, das das Tropfen der Zusammensetzung verhindert. Diese Additive können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.The flame-retardant resin composition according to the present invention The invention may further contain additives, e.g. other flame retardants (such as a nitrogen-containing or a phosphorus-containing Flame retardant), a filler, a stabilizer (such as an agent containing ultraviolet radiation absorbed; a stabilizer that weather resistance (Light resistance) improved; a stabilizer that improves resistance to heat; a processing stabilizer; a phosphorus-containing stabilizer; or a reactive stabilizer), a static-proofing agent Lubricant, a mold release agent (release agent), a nucleating agent, a plasticizer, a coloring Ingredient (such as a dye or a pigment) or a Agent that prevents the drop in the composition. These additives can used individually or in combination with each other.
Es ist ganz besonders bevorzugt, dass die Harzzusammensetzung einen Füllstoff, einen Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert, und einen Verarbeitungsstabilisator enthält.It It is especially preferred that the resin composition has a Filler, a stabilizer that gives the resistance across from Heat improves, and a processing stabilizer.
(Füllstoff)(Filler)
Beispiele für die Füllstoffe umfassen gewöhnliche Füllstoffe in Form von Fasern, Plättchen oder Teilchen. Beispiele für die faserförmigen Füllstoffe umfassen anorganische Fasern (wie z.B. Glasfasern, Kohlenstofffasern, Borfasern oder Kaliumtitanatfasern (wie z.B. Whisker)) und organische Fasern (wie z.B. Aramidfasern). Beispiele für die plättchenförmigen Füllstoffe umfassen Glasplättchen, Glimmer, Graphit und verschiedenste Metallfolien. Beispiele für die teilchenförmigen Füllstoffe umfassen ein Metalloxid (wie z.B. Zinkoxid oder ein Aluminiumoxid), ein Salz von Schwefelsäure (wie z.B. Calciumsulfat oder Magnesiumsulfat), ein Salz von Kohlensäure (wie z.B. Calciumcarbonat), ein Glas (wie z.B. eine gemahlene Glasfaser, ein Glaskügelchen oder ein Glasballon), ein Sulfid (wie z.B. Molybdändisulfid oder Wolframdisulfid), ein Carbid (wie z.B. ein Graphitfluorid oder ein Siliciumcarbid), eine Aktivkohle und Bornitrid. Beispiele für bevorzugte Füllstoffe umfassen anorganische Fasern (insbesondere Glasfasern). Die Füllstoffe können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Examples of the fillers include ordinary fillers in the form of fibers, platelets or particles. Examples of the fibrous fillers include inorganic fibers (such as glass fibers, carbon fabric fibers, boron fibers or potassium titanate fibers (such as whiskers)) and organic fibers (such as aramid fibers). Examples of the platelet-shaped fillers include glass flakes, mica, graphite and various metal foils. Examples of the particulate fillers include a metal oxide (such as zinc oxide or an alumina), a salt of sulfuric acid (such as calcium sulfate or magnesium sulfate), a carbonic acid salt (such as calcium carbonate), a glass (such as a milled glass fiber, a glass bead or a glass balloon), a sulfide (such as molybdenum disulfide or tungsten disulfide), a carbide (such as a graphite fluoride or a silicon carbide), an activated carbon, and boron nitride. Examples of preferred fillers include inorganic fibers (especially glass fibers). The fillers may be used singly or in combination.
Die Menge an Füllstoff, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes, liegt z.B. im Bereich von etwa 0 bis 100 Gewichtsteilen, bevorzugt im Bereich von etwa 1 bis 80 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 5 bis 75 Gewichtsteilen) und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 10 bis 70 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 20 bis 65 Gewichtsteilen).The Amount of filler, based on 100 parts by weight of the base resin, e.g. in the area from about 0 to 100 parts by weight, preferably in the range of about 1 to 80 parts by weight (e.g., in the range of about 5 to 75 parts by weight) and more preferably in the range of about 10 to 70 parts by weight (e.g., in the range of about 20 to 65 parts by weight).
(Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert)(Stabilizer, the resistance across from Heat improved)
Beispiele für die Stabilisatoren, die die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessern, umfassen gewöhnliche Antioxidationsmittel, wie z.B. eine Verbindung auf der Basis eines sterisch gehinderten Phenols (ein Antioxidationsmittel auf der Basis eines sterisch gehinderten Phenols) [wie z.B. ein verzweigtes C3-6Alkylphenol, wie z.B. 2,6-Di-t-butyl-p-kresol, 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-Thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Thiobis(6-t-butyl-m-kresol), Triethylenglycolbis(3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionat) oder Pentaerythritoltetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat)], eine Phosphor enthaltende Verbindung (ein Phosphor enthaltendes Antioxidationsmittel) [wie z.B. ein Phosphit (wie z.B. ein Bis(C1-9Alkylaryl)pentaerythritoldiphosphit, wie z.B. Bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit) oder ein Phosphonit (wie z.B. Tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit)], eine Schwefel enthaltende Verbindung (ein Schwefel enthaltendes Antioxidationsmittel) [wie z.B. Dilaurylthiodipropionat], ein Antioxidationsmittel auf der Basis eines sterisch gehinderten Amins (ein Antioxidationsmittel auf der Basis eines sterisch gehinderten Amins) [wie z.B. ein sterisch gehindertes Amin, wie z.B. Naphthylamin, Phenylnaphthylamin, 1,4-Phenylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat oder Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat], und eine Verbindung auf der Basis von Hydrochinon (ein Antioxidationsmittel auf der Basis von Hydrochinon) [wie z.B. 2,5-Di-t-butylhydrochinon], und eine Verbindung auf der Basis von Chinolin (ein Antioxidationsmittel auf der Basis von Chinolin) [wie z.B. 6-Ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin]; eine Alkalimetall- oder Erdalkalimetallverbindung [wie z.B. ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydrogenphosphat (wie z.B. ein Erdalkalimetallhydrogenphosphat (ein Monohydrogenphosphat oder ein Dihydrogenphosphat), wie z.B. Magnesiumdihydrogenphosphat, Calciumdihydrogenphosphat, Calciummonohydrogenphosphat (sekundäres Calciumphosphat (CaHPO4)), Bariumdihydrogenphosphat oder Bariummonohydrogenphosphat)]; und einen anorganischen Metall oder Mineral enthaltenden Stabilisator (wie z.B. ein Hydrotalkit oder ein Zeolith).Examples of the stabilizers which improve the resistance to heat include ordinary antioxidants such as a hindered phenol-based compound (a hindered phenol-based antioxidant) [such as a branched C 3-6 alkylphenol such as eg 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) , 4,4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol), triethylene glycol bis (3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate) or pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-) di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate)], a phosphorus-containing compound (a phosphorous-containing antioxidant) [such as a phosphite (such as a bis (C 1-9 alkylaryl) pentaerythritol diphosphite, such as bis (2,4 -di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite) or a phosphonite (such as tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite)], a sulfur-containing compound (a sulfur-containing Ant ioxidant) [such as dilauryl thiodipropionate], a hindered amine antioxidant (a hindered amine-based antioxidant) [such as a hindered amine such as naphthylamine, phenylnaphthylamine, 1,4-phenylenediamine, bis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate or bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate], and a hydroquinone-based compound (an antioxidant on the Base of hydroquinone) [such as 2,5-di-t-butylhydroquinone], and a quinoline-based compound (a quinoline-based antioxidant) [such as 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl- 1,2-dihydroquinoline]; an alkali metal or alkaline earth metal compound [such as an alkali metal or alkaline earth metal hydrogenphosphate (such as an alkaline earth metal hydrogenphosphate (a monohydrogenphosphate or a dihydrogenphosphate) such as magnesium dihydrogenphosphate, calcium dihydrogenphosphate, calciummonohydrogenphosphate (calcium secondary phosphate (CaHPO 4 ), barium dihydrogenphosphate or bariummonohydrogenphosphate)]; and an inorganic metal or mineral-containing stabilizer (such as a hydrotalcite or a zeolite).
Diese Stabilisatoren, die die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessern, können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.These Stabilizers that increase the resistance across from Improve heat, can used individually or in combination with each other.
Es ist bevorzugt, dass mindestens eine Verbindung auf der Basis eines sterisch gehinderten Phenols als Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert, verwendet wird. Der Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert, kann z.B. eine Verbindung auf der Basis eines sterisch gehinderten Phenols oder eine Verbindung auf der Basis eines sterisch gehinderten Phenols in Kombination mit einem anderen Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert (wie z.B. mindestens ein Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Phosphor enthaltenden Verbindung, einer Alkalimetall- oder Erdalkalimetallverbindung und einem Hydrotalkit), umfassen.It it is preferred that at least one compound is based on a sterically hindered phenol as a stabilizer that increases the resistance across from Heat improves, is used. The stabilizer that improves resistance to heat can e.g. a compound based on a sterically hindered Phenols or a compound based on a sterically hindered Phenols in combination with another stabilizer that increases the resistance across from Heat improves (such as at least one member selected from the group consisting from a phosphorus-containing compound, an alkali metal or alkaline earth metal compound and a hydrotalcite).
Die Menge an Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes, liegt z.B. im Bereich von etwa 0 bis 15 Gewichtsteilen (z.B. im Bereich von etwa 0,001 bis 10 Gewichtsteilen), bevorzugt im Bereich von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsteilen und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 0,05 bis 2 Gewichtsteilen. Wenn eine Kombination aus einer Verbindung auf der Basis eines sterisch gehinderten Phenols und einem anderen Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert, verwendet wird, liegt die Menge an Verbindung auf der Basis eines sterisch gehinderten Phenols, bezogen auf die Menge des anderen Stabilisators, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert (Menge des zuerst genannten Stabilisators/Menge des zuletzt genannten Stabilisators (Gewichtsverhältnis)) z.B. im Bereich von etwa 99/1 bis 1/99, bevorzugt im Bereich von etwa 98/2 bis 10/90 und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 95/5 bis 20/80.The Amount of stabilizer that improves resistance to heat, based on 100 parts by weight of the base resin, e.g. in the area from about 0 to 15 parts by weight (e.g., in the range of about 0.001 to 10 parts by weight), preferably in the range of about 0.01 to 5 Parts by weight, and more preferably in the range of about 0.05 up to 2 parts by weight. If a combination of a connection based on a sterically hindered phenol and another Stabilizer, the resistance across from Heat improves, is used, the amount of compound is based on a sterically hindered phenols, based on the amount of the other Stabilizer, the resistance across from Heat improves (amount the first-mentioned stabilizer / amount of the last-mentioned stabilizer (Weight ratio)) e.g. in the range of about 99/1 to 1/99, preferably in the range of about 98/2 to 10/90 and more preferably in the range of about 95/5 until 20/80.
(Verarbeitungsstabilisator)(Processing stabilizer)
Beispiele für die Verarbeitungsstabilisatoren umfassen eine langkettige (bzw. höhere) Fettsäure (wie z.B. eine gesättigte oder ungesättigte C10-34Fettsäure, wie z.B. Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Pentadecylsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Montansäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Erucasäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure oder Tetradecandisäure); ein Amid einer langkettigen Fettsäure (wie z.B. Caprinsäureamid, Laurinsäureamid, Myristinsäureamid, Palmitinsäureamid, Stearinsäureamid, Arachinsäureamid, Behensäureamid, Ölsäureamid, Stearylstearamid, Stearyloleamid, ein Amid aus Ethylendiamin und Distearinsäure (Ethylenbisstearylamid), ein Amid aus Hexamethylendiamin und Distearinsäure, ein Amid aus Ethylendiamin und Diölsäure, ein Amid aus Ethylendiamin und Dierucasäure oder ein Diamid aus Ethylendiamin und Stearinsäure und Ölsäure; einen Ester einer langkettigen Fettsäure (wie z.B. einen Ester einer der zuvor genannten langkettigen Fettsäuren, wie z.B. ein Monostearat, wie z.B. Ethylenglycoldistearat, Glycerinmonostearat, Trimethylolpropanmonostearat, Pentaerythritolstearat, Sorbitanmonostearat, ein Monostearat eines Polyalkylenglycols (wie z.B. Polyethylenglycol), und ein Palmitat, ein Laurat, ein Behenat, ein Montanat oder ein Oleat, die dem zuvor beschriebenen Stearat entsprechen); ein Polyalkylenglycol (wie z.B. ein Polyethylenglycol, ein Polypropylenglycol, ein Polytetramethylenglycol oder ein Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Copolymer); eine Silikonverbindung; und ein Wachs [wie z.B. ein natürliches Paraffin, ein synthetisches Paraffin, ein Mikrowachs, ein Wachs vom Polyolefin-Typ (wie z.B. ein Polyethylenwachs oder ein Polypropylenwachs)]. Diese Verarbeitungsstabilisatoren können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Examples of the processing stabilizers include a long-chain (or higher) fatty acid (such as a saturated or unsaturated C 10-34 fatty acid such as capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, Linolenic acid, arachidonic acid, erucic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid or tetradecanedioic acid); an amide of a long-chain fatty acid (such as capric acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, stearyl stearamide, stearyloleamide, an amide of ethylenediamine and distearic acid (ethylenebisstearylamide), an amide of hexamethylenediamine and distearic acid, an amide of ethylenediamine and Dioleic acid, an amide of ethylenediamine and dierucic acid or a diamide of ethylenediamine and stearic acid and oleic acid; an ester of a long-chain fatty acid (such as an ester of one of the aforementioned long-chain fatty acids, such as a monostearate, such as ethylene glycol distearate, glycerol monostearate, trimethylolpropane monostearate, pentaerythritol stearate, Sorbitan monostearate, a monostearate of a polyalkylene glycol (such as polyethylene glycol), and a palmitate, a laurate, a behenate, a montanate or an oleate corresponding to the stearate described above); a polyalkylene glycol (such as a butadiene) lyethylene glycol, a polypropylene glycol, a polytetramethylene glycol or a polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer); a silicone compound; and a wax [such as a natural paraffin, a synthetic paraffin, a microwax, a polyolefin type wax (such as a polyethylene wax or a polypropylene wax)]. These processing stabilizers may be used singly or in combination with each other.
Die Menge an Verarbeitungsstabilisator, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes, liegt z.B. im Bereich von etwa 0 bis 20 Gewichtsteilen, bevorzugt im Bereich von etwa 0,1 bis 10 Gewichtsteilen und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 0,5 bis 5 Gewichtsteilen.The Amount of processing stabilizer based on 100 parts by weight of the base resin is e.g. in the range of about 0 to 20 parts by weight, preferably in the range of about 0.1 to 10 parts by weight, and especially preferably in the range of about 0.5 to 5 parts by weight.
(Reaktiver Stabilisator)(Reactive stabilizer)
Beispiele für die reaktiven Stabilisatoren umfassen einen reaktiven Stabilisator vom Epoxy-Typ [wie z.B. eine Glycidyletherverbindung (wie z.B. Bisphenol-A diglycidylether oder Phenylglycidylether), eine Glycidylesterverbindung (wie z.B. Glycidylbenzoat oder Glycidylversatat) oder ein Acrylpolymer mit einer Epoxygruppe], einen reaktiven Stabilisator vom Oxetan-Typ [wie z.B. 1,4-Bis{[3-ethyl-3-oxetanylmethoxy]methyl}benzol oder Di[1-ethyl(3-oxetanyl)]methylether], einen reaktiven Stabilisator vom Oxazolin-Typ [wie z.B. 1,3-Phenylenbis(2-oxazolin) oder 1,4-Phenylenbis(2-oxazolin)] und einen reaktiven Stabilisator vom Carbodiimid-Typ [wie z.B. ein Polycarbodiimid, wie z.B. ein Polyarylcarbodiimid, ein Polyalkylarylcarbodiimid oder ein Poly[alkylenbis(alkyl- oder cycloalkylaryl)carbodiimid]. Diese reaktiven Stabilisatoren können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.Examples for the reactive stabilizers include a reactive stabilizer from Epoxy type [e.g. a glycidyl ether compound (such as bisphenol-A diglycidyl ether or phenyl glycidyl ether), a glycidyl ester compound (such as glycidyl benzoate or glycidyl versatate) or an acrylic polymer with an epoxy group], an oxetane-type reactive stabilizer [such as. 1,4-bis {[3-ethyl-3-oxetanylmethoxy] methyl} benzene or Di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether], a reactive stabilizer oxazoline type [e.g. 1,3-phenylenebis (2-oxazoline) or 1,4-phenylenebis (2-oxazoline)] and a carbodiimide-type reactive stabilizer [e.g. one Polycarbodiimide, e.g. a polyarylcarbodiimide, a polyalkylarylcarbodiimide or a poly [alkylenebis (alkyl or cycloalkylaryl) carbodiimide]. These reactive stabilizers can used individually or in combination with each other.
Die Menge an reaktivem Stabilisator, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Grundharzes, liegt z.B. im Bereich von etwa 0 bis 20 Gewichtsteilen, bevorzugt im Bereich von etwa 0,05 bis 8 Gewichtsteilen und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsteilen.The Amount of reactive stabilizer, based on 100 parts by weight of Base resin, is e.g. in the range of about 0 to 20 parts by weight, preferably in the range of about 0.05 to 8 parts by weight and especially preferably in the range of about 0.1 to 5 parts by weight.
Die flammenhemmende Harzzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung kann ein teilchenförmiges Gemisch oder ein geschmolzenes Gemisch sein. Die Zusammensetzung kann hergestellt werden, indem das Grundharz (A), das Halogen enthaltende Flammschutzmittel (B), das Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C) und das Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), gegebenenfalls zusammen mit anderen Bestandteilen (wie z.B. dem Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert, dem Flammschutzhilfsmittel oder einem anderen Additiv), auf gewöhnliche Art und Weise miteinander vermischt werden. Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls einen Formkörper, der aus der flammenhemmenden Harzzusammensetzung hergestellt wurde (wie z.B. eine Harzzusammensetzung (ein geformtes Produkt), die durch Verfestigen des geschmolzenen Gemisches hergestellt wurde).The flame-retardant resin composition according to the present invention Invention may be a particulate Mixture or a molten mixture. The composition can be prepared by using the base resin (A) containing the halogen Flame retardant (B), the salt of an organic or inorganic Acid (C) and the agent that improves the electrical properties (D), optionally together with other ingredients (such as the Aid that improves the electrical properties of the Flame retardants or another additive), to ordinary Way mixed together. The present invention also relates to a shaped body, made of the flame-retardant resin composition (such as a resin composition (a molded product) was prepared by solidifying the molten mixture).
Im Folgenden sind Verfahren zum Herstellen der flammenhemmenden Harzzusammensetzung und des geformten Produktes angegeben: (1) ein Verfahren, umfassend das Vermischen der Bestandteile, das Kneten und Extrudieren des erhaltenen Gemisches unter Verwendung eines Einschnecken- oder Doppelschneckenextruders, um Pellets zu erhalten, und das Formen des Produktes unter Verwendung der Pellets; (2) ein Verfahren, umfassend das Herstellen von Pellets (Masterbatch), die sich hinsichtlich der Zusammensetzung unterscheiden, das Mischen (Verdünnen) der Pellets in einem bestimmten Verhältnis, und das Formen eines Produktes mit einer bestimmten Zusammensetzung unter Verwendung der erhaltenen Pellets; oder (3) ein Verfahren, umfassend das direkte Einbringen eines Bestandteils oder das direkte Einbringen von nicht weniger als zwei verschiedenen Bestandteilen in eine Formmaschine, und das Formen eines Produktes aus dem Bestandteil bzw. aus den Bestandteilen. Das Grundharz kann mit einem Gemisch, das alle Bestandteile oder nur einen Teil der Bestandteile mit Ausnahme des Grundharzes enthält, vermischt werden, oder das Grundharz kann direkt mit den Bestandteilen vermischt werden, ohne dass diese zuvor miteinander vermischt wurden. Die Reihenfolge, in der die Bestandteile zu dem Grundharz gegeben werden, ist nicht auf eine bestimmte Reihenfolge beschränkt. Es können alle Bestandteile zusammen zu dem Grundharz gegeben werden, oder es kann nur ein Teil der Bestandteile (die in Portionen aufgeteilt sein können) zu dem Grundharz gegeben werden, und die anderen Bestandteile werden später zu dem Grundharz gegeben.Hereafter, methods for producing the flame-retardant resin composition and the molded product are given: (1) a method comprising mixing the ingredients, kneading and extruding the resulting mixture using a single-screw or twin-screw extruder to obtain pellets, and molding the product using the pellets; (2) a method comprising producing masterbatch differing in composition, mixing (diluting) the pellets in a certain ratio, and molding a product having a certain composition using the obtained pellets; or (3) a method comprising directly introducing a component or directly introducing not less than two different components into a molding machine, and molding a product from the Component or components. The base resin may be mixed with a mixture containing all or only part of the ingredients except the base resin, or the base resin may be mixed directly with the ingredients without being previously mixed together. The order in which the ingredients are added to the base resin is not limited to any particular order. All the ingredients may be added together to the base resin, or only part of the ingredients (which may be divided into portions) may be added to the base resin, and the other ingredients are later added to the base resin.
Die geschmolzene flammenhemmende Harzzusammensetzung kann auf bekannte Art und Weise, wie z.B. durch Extrudieren, durch Spritzgießen oder durch Formpressen, zu einem Formkörper verarbeitet werden.The Molten flame retardant resin composition may be known Way, such as by extrusion, by injection molding or by molding, to be processed into a shaped body.
Die flammenhemmende Harzzusammensetzung (und der daraus erhaltene Formkörper) zeichnet sich durch eine hervorragende Flammenbeständigkeit und durch hervorragende elektrische Eigenschaften aus, und die Zusammensetzung kann gut verformt werden, obwohl sie ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel enthält. Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung (und der daraus hergestellte Formkörper) hat z.B. eine Flammenbeständigkeit entsprechend dem UL94-Flammenbeständigkeitstest von nicht weniger als V-2, bevorzugt von nicht weniger als V-1 und besonders bevorzugt von nicht weniger als V-0, wenn das Teststück der Harzzusammensetzung eine Dicke von 1,6 mm hat. Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung (und der daraus hergestellte Formkörper) hat z.B. einen Kriechstrom-Vergleichsindex (CTI) entsprechend dem Test IEC112 (UL746A) von nicht weniger als 400 V (z.B. etwa 400 bis 1000 V), bevorzugt von nicht weniger als 450 V (z.B. etwa 450 bis 900 V) und besonders bevorzugt von nicht weniger als 500 V (z.B. etwa 500 bis 850 V). Die kombinierte Verwendung des Halogen enthaltenden Flammschutzmittels, des spezifischen Salzes der organischen oder anorganischen Säure und des spezifischen Mittels zum Verbessern der elektrischen Eigenschaften in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung ermöglicht eine deutliche Verbesserung der elektrischen Eigenschaften. Der Kriechstrom-Vergleichsindex (CTI) kann z.B. nicht weniger als 600 V (z.B. etwa 600 bis 850 V) betragen und beträgt bevorzugt nicht weniger als 650 V (z.B. etwa 650 bis 750 V).The flame-retardant resin composition (and the molded article obtained therefrom) characterized by excellent flame resistance and excellent electrical properties, and the composition can be good although it is a halogen-containing flame retardant contains. The resin composition of the invention (and the molded article produced therefrom) has e.g. a flame resistance according to the UL94 flame resistance test of no less as V-2, preferably not less than V-1, and more preferably of not less than V-0 when the test piece of the resin composition has a thickness of 1.6 mm. The resin composition of the present invention (and the moldings produced therefrom) has e.g. a leakage current index (CTI) according to the Test IEC112 (UL746A) of not less than 400 V (e.g., about 400 to 1000 V), preferably not less than 450 V (e.g., about 450 to 900 V), and more preferably not less than 500 V (e.g. about 500 to 850 V). The combined use of the halogen-containing Flame retardant, organic or specific salt inorganic acid and the specific agent for improving the electrical properties in the resin composition of the present invention allows a significant improvement in electrical properties. Of the Leakage Index Comparative Index (CTI) may e.g. not less than 600 V (e.g., about 600 to 850 V), and is preferably not less as 650V (e.g., about 650 to 750V).
Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung (und der daraus erhaltene Formkörper) hat z.B. eine Flammenbeständigkeit entsprechend dem UL94-Flammenbeständigkeitstest von nicht weniger als V-1, bevorzugt von nicht weniger als V-0, wenn das Teststück der Harzzusammensetzung eine Dicke von 0,8 mm hat, und einen Kriechstrom-Vergleichsindex (CTI) entsprechend dem Test IEC112 (UL746A) von nicht weni ger als 350 V (z.B. etwa 350 bis 1000 V), bevorzugt von nicht weniger als 400 V (z.B. etwa 400 bis 900 V) und besonders bevorzugt von nicht weniger als 450 V (z.B. etwa 450 bis 850 V).The Inventive resin composition (and the molded body obtained therefrom) has e.g. a flame resistance according to the UL94 flame resistance test of no less as V-1, preferably not less than V-0, when the test piece of the resin composition has a thickness of 0.8 mm, and a creepage index (CTI) according to the test IEC112 (UL746A) of not less than 350 V (e.g., about 350 to 1000 V), preferably not less than 400 V (e.g., about 400 to 900 V), and more preferably not less as 450V (e.g., about 450 to 850V).
Industrielle AnwendbarkeitIndustrial applicability
Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung (und der daraus erhaltene Formkörper) zeichnet sich durch eine hervorragende Flammenbeständigkeit und durch hervorragende elektrische Eigenschaften aus. Die Harzzusammensetzung kann vielseitig verwendet werden, wie z.B. für die Herstellung eines Teils einer elektrischen und/oder elektronischen Vorrichtung, eines Teils einer automatischen Vorrichtung für ein Büro, eines Teils einer elektrischen Vorrichtung für den Haushalt, eines Fahrzeugteils oder eines Teils einer mechanischen Vorrichtung.The Inventive resin composition (and the molded body obtained therefrom) is characterized by excellent flame resistance and by excellent electrical properties. The resin composition can be used in a variety of ways, e.g. for the production of a part an electrical and / or electronic device, a part an automatic device for an office, part of an electrical Device for the household, a vehicle part or a part of a mechanical Contraption.
BeispieleExamples
Die vorliegende Erfindung wird im Folgenden anhand von Beispielen, die die Erfindung jedoch nicht beschränken, genauer beschrieben.The The present invention will now be described by way of example with reference to FIGS however, not limiting the invention, described in more detail.
Die Flammenbeständigkeit und die elektrischen Eigenschaften (der Kriechstrom-Vergleichsindex) der Harzzusammensetzungen wurden wie folgt bestimmt.The flame resistance and the electrical properties (the creepage index) The resin compositions were determined as follows.
[Test auf Flammenbeständigkeit][Test for flame resistance]
Entsprechend dem Test UL94 wurden die Flammenbeständigkeit eines Teststückes mit einer Dicke von 1,6 mm und die Flammenbeständigkeit eines Teststückes mit einer Dicke von 0,8 mm bestimmt.Corresponding the test UL94, the flame resistance of a test piece with a thickness of 1.6 mm and the flame resistance of a test piece with a thickness of 0.8 mm.
[Kriechstrom-Vergleichsindex (CTI)][Leakage Comparison Index (CTI)]
Entsprechend dem Test IEC112 (UL746A) wurde der Kriechstrom-Vergleichsindex (CTI) [Einheit: V] bestimmt, wobei eine wässrige Lösung von Ammoniumchlorid mit einer Konzentration von 0,1 % verwendet wurde.According to the test IEC112 (UL746A), the creepage index (CTI) [unit: V] was determined using an aqueous solution of ammonium chloride at a concentration of 0.1% has been.
In den Beispielen und in den Vergleichsbeispielen wurden die folgenden Grundharze (A), Halogen enthaltenden Flammschutzmittel (B), Salze einer organischen oder anorganischen Säure (C), Mittel, die die elektrischen Eigenschaften verbessern (D), Hilfsmittel, die die elektrischen Eigenschaften verbessern (E), Flammschutzhilfsmittel (F), Füllstoffe (G), Stabilisatoren, die die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessern (H), Verarbeitungsstabilisatoren (I) und reaktiven Stabilisatoren (J) verwendet.
- 1. (A) Grundharz (A-1): Polybutylenterephthalat [innere Viskosität = 0,85] (A-2): Polypropylenterephthalat [innere Viskosität = 0,85] (A-3): Polyethylenterephthalat [innere Viskosität = 0,75] (A-4): Polyamid 66 (A-5): Polybutylenterephthalat, modifiziert mit 12,5 Mol% Isophthalsäure [innere Viskosität = 0,80]
- 2. (B) Halogen enthaltendes Flammschutzmittel (B-1): Poly(pentabrombenzylacrylat) ["FR1025", hergestellt von Brom Chem Far East Ltd.] (6-2): ein bromiertes Polystyrol ["Pyrocheck 68PB", hergestellt von Ferro Chemicals Co.] (B-3): ein bromiertes Polystyrol ["SYTEX HP-7010P", hergestellt von Albemarle Co.] (B-4): Ethylenbistetrabromphthalimid ["SYTEX BT-93", hergestellt von Albemarle Co.] (B-5): ein bromiertes Epoxyharz auf der Basis von Bisphenol-A ["SRT5000", hergestellt von Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.] (B-6): ein bromiertes Polycarbonatharz auf der Basis von Bisphenol-A ["FIRE GUARD FG-7500", hergestellt von Teijin Chemicals Ltd.]
- 3. (C) Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C1) Salz einer organischen Phosphinsäure (C1-1): Aluminiummethylethylphosphinat (C1-2): Calciummethylethylphosphinat (C1-3): Aluminiumdimethylphosphinat (C1-4): ein Aluminiumsalz von 1-Hydroxyphosphoran-1-oxid (C1-5): Melamindimethylphosphinat (C1-6): Aluminium(2-carboxyethyl)methylphosphinat (C1-7): Aluminiumdiethylphosphinat (C2) Salz einer Oxosäure (C2-1): Melaminpolyphosphat ["Melapur 200", hergestellt von DSM Ltd.] (C2-2): Amid einer kondensierten Phosphorsäure ["TATEN S", hergestellt von Taihei Chemical Industrial Co., Ltd.] (C2-3): Dimelaminsulfat ["APINON-901", hergestellt von Sanwa Chemical Co., Ltd.] (C3) saures Metallpyrophosphat (verwendet in den Vergleichsbeispielen) (C3-1): saures Natriumpyrophosphat
- 4. (D) Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D1) Harz vom Olefin-Typ (D1-1): Ethylen/Ethylacrylat-Copolymer ["NUC-6570", hergestellt von Nippon Unicar Company Ltd.] (D1-2): Ethylen/Glycidylmethacrylat-Copolymer ["BONDFAST E", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.] (D1-3): ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polyolefin ["TAFMER MP", hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.] (D1-4): Polypropylen ["Noblen J", hergestellt von Sunitomo Chemical Co., Ltd.] (D1-5): Ethylen/Propylen-Copolymer ["J707ZB", hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.] (D2) Fluor enthaltendes Harz (D2-1): Polytetrafluorethylen ["TEFRON 6J", hergestellt von Dupont-Mitsui Fluoro Chemicals Company, Ltd.] (D3) Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente (D3-1): Titanoxid ["TITONE SR-1", hergestellt von Sakai Chemical Industry CO., Ltd.]
- 5. (E) Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (E-1): Talk (E-2): wässriges Zinkborat ["Firebrake ZB", hergestellt von Borax Japan Ltd.] (E-3): Melamincyanurat (E-4): Calciumcarbonat
- 6. (F) Flammschutzhilfsmittel (F1) aromatische Verbindung (F1-1): ein Epoxyharz auf der Basis von Bisphenol-A ["EPIKOTE 1004K", hergestellt von Yukashell Epoxy Inc.] (F1-2): Novolak-Epoxyharz ["EPPN-201 ", hergestellt von Nippon Kayaku Co., Ltd.] (F1-3): Polycarbonatharz ["Panlite 11225", hergestellt von Teijin Chemicals Ltd.] (F2) Phosphor enthaltende Verbindung (F2-1): Resorcinolbis(di-2,6-xylylphosphat) ["PX200", hergestellt von Daihachi Chemical Industry CO., Ltd.] (F2-2): Phenoxytolyloxyphosphazen ["KEMIDANT302S", hergestellt von Chemipro Kasei Kaisha, Ltd.] (F2-3): ein cyclisches Phenoxyphosphazen (ein Gemisch aus einem Trimer und einem Tetramer) (F2-4): 1,4-Piperazindiyltetraphenylphosphat (F2-5): Aluminiumethylphosphonat (F2-6): Aluminiumethylphosphonit (F2-7): Aluminiumphosphit (F2-8): Calciumhypophosphit (F3) Antimon enthaltende Verbindung (F3-1): Antimontrioxid (F3-2): Natriumantimonat
- 7. (G) Füllstoff (G-1): Glasfasern (geschnittene Fasern mit einem Durchmesser von 13 μm und einer Länge von 3 mm) (G-2): Glasfasern (geschnittene Fasern mit einem Durchmesser von 13 μm und einer Länge von 3 mm)
- 8. (H) Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert (H1) Stabilisator auf der Basis eines sterisch gehinderten Phenols, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert (H1-1): Pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] (H2) Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert (H2-1): Bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit (H2-2): Tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)-4,4'-biphenylenphosphonit (H2-3): Calciumdihydrogenphosphat (H2-4): Hydrotalkit ["DHT-4A", hergestellt von Kyowa Chemical Industries Co., Ltd.]
- 9. (I) Verarbeitungsstabilisator (I-1): Polyethylenwachs ["SANWAX", hergestellt von Sanyo Chemical Industries, Ltd.] (I-2): Montansäureester ["LUZA WAX", hergestellt von Toyo-Petrolite Co.]
- 10. (J) reaktiver Stabilisator (J-1): Bisphenol-A diglycidylether ["EPIKOTE 828", hergestellt von Yukashell Epoxy Inc.] (J-2): Polycarbodiimid ["Carbodilite HMV-8CA", hergestellt von Nissinbo Industries, Inc.]
- 1. (A) Base resin (A-1): Polybutylene terephthalate [intrinsic viscosity = 0.85] (A-2): Polypropylene terephthalate [intrinsic viscosity = 0.85] (A-3): Polyethylene terephthalate [intrinsic viscosity = 0.75 ] (A-4): Polyamide 66 (A-5): Polybutylene terephthalate modified with 12.5 mol% of isophthalic acid [intrinsic viscosity = 0.80]
- 2. (B) Halogen-containing flame retardant (B-1): poly (pentabromobenzyl acrylate) ["FR1025" manufactured by Brom Chem Far East Ltd.] (6-2): a brominated polystyrene ["Pyrocheck 68PB" manufactured by Ferro Chemicals Co.] (B-3): a brominated polystyrene ["SYTEX HP-7010P", manufactured by Albemarle Co.] (B-4): ethylenebistetrabromophthalimide ["SYTEX BT-93", manufactured by Albemarle Co.] (B -5): a brominated bisphenol A-based epoxy resin ["SRT5000", manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.] (B-6): a brominated polycarbonate resin based on bisphenol-A ["FIRE GUARD FG-7500 "manufactured by Teijin Chemicals Ltd.]
- 3. (C) Salt of an organic or inorganic acid (C1) Salt of an organic phosphinic acid (C1-1): aluminum methyl ethyl phosphinate (C1-2): calcium methyl ethyl phosphinate (C1-3): aluminum dimethyl phosphinate (C1-4): an aluminum salt of 1- Hydroxyphosphorane 1-oxide (C1-5): melamine dimethylphosphinate (C1-6): aluminum (2-carboxyethyl) methylphosphinate (C1-7): aluminum diethylphosphinate (C2) salt of an oxo acid (C2-1): melamine polyphosphate ["Melapur 200" , manufactured by DSM Ltd.] (C2-2): Amide of condensed phosphoric acid ["TATEN S", manufactured by Taihei Chemical Industrial Co., Ltd.] (C2-3): Dimelamine sulfate ["APINON-901", manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.] (C3) acidic metal pyrophosphate (used in Comparative Examples) (C3-1): sodium acid pyrophosphate
- 4. (D) Electrical Property Enhancing Agent (D1) Olefin Type Resin (D1-1): Ethylene / Ethyl Acrylate Copolymer ["NUC-6570", manufactured by Nippon Unicar Company Ltd.] (D1-2 Ethylene / glycidyl methacrylate copolymer ["BONDFAST E" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] (D1-3): a maleic anhydride-modified polyolefin ["TAFMER MP" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.] (D1 -4): Polypropylene ["Noblen J", manufactured by Sunitomo Chemical Co., Ltd.] (D1-5): Ethylene / propylene copolymer ["J707ZB", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.] (D2) containing fluorine Resin (D2-1): polytetrafluoroethylene ["TEFRON 6J", manufactured by Dupont-Mitsui Fluoro Chemicals Company, Ltd.] (D3) metal compound having a Group 4 element of the Periodic Table of Elements (D3-1): titanium oxide ["TITONE SR-1 "manufactured by Sakai Chemical Industry CO., Ltd.]
- 5. (E) Auxiliary agent that improves electrical properties (E-1): talc (E-2): Aqueous zinc borate ["Firebrake ZB", manufactured by Borax Japan Ltd.] (E-3): Melamine cyanurate (E-4): calcium carbonate
- 6. (F) Flame retardant (F1) Aromatic compound (F1-1): bisphenol A-based epoxy resin ["EPIKOTE 1004K", manufactured by Yukashell Epoxy Inc.] (F1-2): Novolac epoxy resin [" EPPN-201 "manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] (F1-3): Polycarbonate resin [" Panlite 11225 ", manufactured by Teijin Chemicals Ltd.] (F2) Phosphorus-containing compound (F2-1): resorcinolbis (di -2,6-xylyl phosphate) ["PX200", manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.] (F2-2): Phenoxytolyloxyphosphazene ["KEMIDANT302S", manufactured by Chemipro Kasei Kaisha, Ltd.] (F2-3): a cyclic phenoxyphosphazene (a mixture of a trimer and a tetramer) (F2-4): 1,4-piperazinediyltetraphenylphosphate (F2-5): aluminum ethylphosphonate (F2-6): aluminum ethylphosphonite (F2-7): aluminum phosphite (F2-8) : Calcium hypophosphite (F3) antimony-containing compound (F3-1): antimony trioxide (F3-2): sodium antimonate
- 7. (G) Filler (G-1): Glass fibers (cut fibers 13 μm in diameter and 3 mm in length) (G-2): Glass fibers (cut fibers having a diameter of 13 μm and a length of 3 μm) mm)
- 8. (H) Stabilizer improving heat resistance (H1) Hindered phenol-based stabilizer improving heat resistance (H1-1): pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl)] butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (H2) Stabilizer improving heat resistance (H2-1): bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (H2-2): tetrakis ( 2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenephosphonite (H2-3): calcium dihydrogenphosphate (H2-4): hydrotalcite ["DHT-4A", manufactured by Kyowa Chemical Industries Co., Ltd.]
- 9. (I) Processing Stabilizer (I-1): Polyethylene wax ["SANWAX", manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.] (I-2): montanic acid ester ["LUZA WAX", manufactured by Toyo-Petrolite Co.]
- 10. (J) Reactive Stabilizer (J-1): Bisphenol A diglycidyl ether ["EPIKOTE 828", mfd. By Yukashell Epoxy Inc.] (J-2): polycarbodiimide ["Carbodilite HMV-8CA" manufactured by Nissinbo Industries, Inc.]
(Beispiele 1 bis 32 und Vergleichsbeispiele 1 bis 12)(Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 12)
Ein Grundharz (A), ein Halogen enthaltende Flammschutzmittel (B), ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C), ein Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), ein Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (E), ein Flammschutzhilfsmittel (F), ein Füllstoff (G), ein Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert (H), und ein Verarbeitungsstabilisator (I) wurden in den Verhältnissen miteinander vermischt, die in den Tabellen 1 bis 4 angegeben sind. Das Gemisch wurde dann unter Verwendung eines Doppelschneckenextruders mit einem Durchmesser von 30 mm schmelzgeknetet, wobei eine Harzzusammensetzung erhalten wurde. Die Harzzusammensetzung wurde unter Verwendung einer Spritzgießmaschine zu definierten Teststücken geformt. Die Flammenbeständigkeit eines jeden Teststückes (mit einer Dicke von 1,6 mm) und die elektrischen Eigenschaften jeder Harzzusammensetzung wurden bestimmt. Im Vergleichsbeispiel 10 verursachte das saure Natriumpyrophosphat beim Extrudieren und beim Formen der Harzzusammensetzung ein Schäumen des Harzes. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 4 angegeben.One Base resin (A), a halogen-containing flame retardant (B), a Salt of an organic or inorganic acid (C), an agent that the improved electrical properties (D), an aid that the electrical properties are improved (E), a flame retardant aid (F), a filler (G), a stabilizer that improves resistance to heat (H), and a processing stabilizer (I) were in proportions mixed together, which are shown in Tables 1 to 4. The mixture was then made using a twin screw extruder melt-kneaded with a diameter of 30 mm using a resin composition was obtained. The resin composition was made using an injection molding machine to defined test pieces shaped. The flame resistance of each test piece (with a thickness of 1.6 mm) and the electrical properties of each Resin composition was determined. In Comparative Example 10 caused the acidic sodium pyrophosphate in extruding and molding the Resin composition foaming of the resin. The results are shown in Tables 1 to 4.
(Beispiele 33 bis 48)(Examples 33 to 48)
Ein Grundharz (A), ein Halogen enthaltende Flammschutzmittel (B), ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C), ein Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), ein Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (E), ein Flammschutzhilfsmittel (F), ein Füllstoff (G), ein Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert (H), und ein Verarbeitungsstabilisator (I) wurden in den Verhältnissen (angegeben in Gewichtsteilen), die in der Tabelle 5 angegeben sind, miteinander vermischt. Das Gemisch wurde dann unter Verwendung eines Extruders geknetet und extrudiert, wobei eine Harzzusammensetzung in Form von Pellets erhalten wurde. Die Formkörper für die Tests wurden mittels Spritzgießen aus den erhaltenen Pellets hergestellt. Die Flammenbeständigkeit eines jeden Teststückes mit einer Dicke von 1,6 mm und die elektrischen Eigenschaften (Kriechstrom-Vergleichsindex) jeder Harzzusammensetzung wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 angegeben.One Base resin (A), a halogen-containing flame retardant (B), a Salt of an organic or inorganic acid (C), an agent that the improved electrical properties (D), an aid that the electrical properties are improved (E), a flame retardant aid (F), a filler (G), a stabilizer that improves resistance to heat (H), and a processing stabilizer (I) were in proportions (in parts by weight) given in Table 5, mixed together. The mixture was then purified using a Extruder kneaded and extruded, wherein a resin composition was obtained in the form of pellets. The moldings for the tests were using injection molding made from the obtained pellets. The flame resistance of each test piece with a thickness of 1.6 mm and the electrical properties (creepage index) Each resin composition was determined. The results are in Table 5.
(Beispiele 49 bis 58 und Vergleichsbeispiele 13 bis 14)(Examples 49 to 58 and Comparative Examples 13 to 14)
Ein Grundharz (A), ein Halogen enthaltende Flammschutzmittel (B), ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure (C), ein Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (D), ein Hilfsmittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert (E), ein Flammschutzhilfsmittel (F), ein Füllstoff (G), ein Stabilisator, der die Beständigkeit gegenüber Wärme verbessert (H), und ein Verarbeitungsstabilisator (I) wurden in den Verhältnissen (angegeben in Gewichtsteilen), die in der Tabelle 6 angegeben sind, miteinander vermischt. Das Gemisch wurde dann unter Verwendung eines Extruders geknetet und extrudiert, wobei eine Harzzusammensetzung in Form von Pellets erhalten wurde. Die Formkörper für die Tests wurden mittels Spritzgießen aus den erhaltenen Pellets hergestellt. Die Flammenbeständigkeit eines jeden Teststückes mit einer Dicke von 0,8 mm und die elektrischen Eigenschaften (Kriechstrom-Vergleichsindex) jeder Harzzusammensetzung wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 6 angegeben.One Base resin (A), a halogen-containing flame retardant (B), a Salt of an organic or inorganic acid (C), an agent that the improved electrical properties (D), an aid that the electrical properties are improved (E), a flame retardant aid (F), a filler (G), a stabilizer that improves resistance to heat (H), and a processing stabilizer (I) were in proportions (in parts by weight) given in Table 6, mixed together. The mixture was then purified using a Extruder kneaded and extruded, wherein a resin composition was obtained in the form of pellets. The moldings for the tests were using injection molding made from the obtained pellets. The flame resistance of each test piece with a thickness of 0.8 mm and the electrical properties (creepage index) Each resin composition was determined. The results are in Table 6.
ZusammenfassungSummary
Die Erfindung betrifft eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die sich durch eine hervorragende Flammenbeständigkeit und durch deutlich verbesserte elektrische Eigenschaften auszeichnet. Die flammenhemmende Harzzusammensetzung umfasst ein Grundharz (wie z.B. ein Harz vom Polyester-Typ oder ein Harz vom Polyamid-Typ), ein Halogen enthaltendes Flammschutzmittel (wie z.B. ein Brom enthaltendes Flammschutzmittel, wie z.B. ein bromiertes Harz vom Polybenzyl(meth)acrylat-Typ oder ein bromiertes Harz vom Styrol-Typ), (C) ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure, wie z.B. ein Salz einer organischen Phosphinsäure (wie z.B. ein Metallsalz, ein Salz mit einer Aminotriazinverbindung) oder ein Oxosäuresalz einer basischen Stickstoff enthaltenden Verbindung (wie z.B. einer Aminotriazinverbindung) (wie z.B. ein Polyphosphorsäuresalz oder ein (Pyro)schwefelsäuresalz) und (D) ein Mittel, das die elektrischen Eigenschaften verbessert, wie z.B. ein Harz vom Olefin-Typ (wie z.B. ein α-C2-3Olefin-(Meth)acrylat-Copolymer), ein Fluor enthaltendes Harz oder eine Metallverbindung mit einem Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente (wie z.B. Titanoxid).The invention relates to a flame retardant resin composition characterized by excellent flame resistance and by significantly improved electrical properties. The flame-retardant resin composition comprises a base resin (such as a polyester-type resin or a polyamide-type resin), a halogen-containing flame retardant (such as a bromine-containing flame retardant such as a polybenzyl (meth) acrylate-type brominated resin or a brominated styrene-type resin), (C) a salt of an organic or inorganic acid such as a salt of an organic phosphinic acid (such as a metal salt, a salt with an aminotriazine compound) or an oxo acid salt of a basic nitrogen-containing compound (such as an aminotriazine compound) (such as a polyphosphoric acid salt or a (pyro) sulfuric acid salt) and (D) an agent improving electrical properties such as an olefin type resin (such as an α-C 2-3 olefin (meth acrylate copolymer), a fluorine-containing resin or a metal compound having a Group 4 element of the Periodic Table of Elements (such as titanium oxide).
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Effective date: 20130403 |
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R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
R003 | Refusal decision now final |