DE1117871B - Process for hardening polyepoxides - Google Patents
Process for hardening polyepoxidesInfo
- Publication number
- DE1117871B DE1117871B DES68253A DES0068253A DE1117871B DE 1117871 B DE1117871 B DE 1117871B DE S68253 A DES68253 A DE S68253A DE S0068253 A DES0068253 A DE S0068253A DE 1117871 B DE1117871 B DE 1117871B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- adduct
- adducts
- paint
- glycidyl
- polyepoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Härten von Polyepoxyden unter Verwendung von Addukten von Epoxyden und mehrwertigen Aminoverbindungen, die Aminowasserstoffe aufweisen. Die Erfindung ist von besonderer Bedeutung beim Härten von lösungsmittelfreien Lacksystemen bei Raumtemperatur.The invention relates to a method for curing polyepoxides using adducts of Epoxies and polyvalent amino compounds that contain amino hydrogens. The invention is of of particular importance when curing solvent-free paint systems at room temperature.
Lösungsmittelfreie Lacke enthalten keine flüchtigen Stoffe, welche während des Härtens aus dem Lack entfernt werden müssen. Ein Vorteil dieser Systeme besteht darin, daß sie in einem einzigen Arbeitsgang in dünnen Schichten verwendet werden können, was z. B. bei der Herstellung von Einrichtungsgegenständen von Bedeutung ist. In derartigen Systemen ist das verwendete Pölyepoxyd (auch Epoxy- bzw. Äthoxylinharz genannt) ein flüssiges Epoxyharz mit niederem Molekulargewicht, und das Härtemittel ist im allgemeinen ein mehrwertiges Amin, z. B. Diäthylentriamin (s. Lee und Neville, »Epoxy resins«, 1957, S. 267).Solvent-free paints do not contain any volatile substances that are removed from the paint during curing Need to become. One advantage of these systems is that they can be thin in a single operation Layers can be used what e.g. B. important in the manufacture of furnishings is. In such systems the polyepoxide used is (also called epoxy or ethoxylin resin) a liquid low molecular weight epoxy resin, and the curing agent is generally one polyvalent amine, e.g. B. diethylenetriamine (see Lee and Neville, "Epoxy resins", 1957, p. 267).
Es ist vorteilhaft, wenn lösungsmittelfreie Lacksysteme nicht bei hohen Temperaturen gehärtet werden müssen, da der Lack von dem lackierten Gegenstand ablaufen könnte. Demzufolge ist es wünschenswert, Härtemittel zu verwenden, die bereits bei Raumtemperatur härten. Aus diesem Grunde ist eine große Zahl von Härtemitteln für die Verwendung in lösungsmittelfreien Lacksystemen ungeeignet.It is advantageous if solvent-free paint systems do not need to be cured at high temperatures, as the paint is off the painted object could expire. Accordingly, it is desirable to use hardeners that are already at room temperature harden. For this reason, a large number of hardeners are suitable for use in solvent-free Unsuitable for paint systems.
Weitere Nachteile von einigen Härtemitteln, wie Diäthylentriamin, sind das Anlaufen, bzw. die Trübung, der unangenehme Geruch und die Giftigkeit sowie das Auftreten von Oberflächenfehlern in den gehärteten Schichten wegen der ungenügenden Verträglichkeit der Lackbestandteile.Further disadvantages of some hardeners, such as diethylenetriamine, are tarnishing or cloudiness, the unpleasant odor and toxicity, as well as the appearance of surface defects in the hardened Layers because of the insufficient compatibility of the paint components.
Aus der britischen Patentschrift 691543 ist es bekannt, daß einige dieser Nachteile, z. B. der unangenehme Geruch und die Trübung, durch Härten von Glycidylpolyäthern mit dem Reaktionsprodukt eines Glycidyläthers mit einem Überschuß eines Polyamine behoben werden können, die Härtungsgeschwindigkeit ist jedoch zu gering.From British patent specification 691543 it is known that some of these disadvantages, e.g. B. the unpleasant odor and cloudiness, due to hardening of Glycidyl polyethers with the reaction product of a glycidyl ether with an excess of a polyamine can be remedied, but the cure speed is too slow.
In der deutschen Auslegeschrift 1 006 152 ist ein Verfahren zum Härten von Epoxyharzen unter Verwendung von Addukten von Epoxyden und mehrwertigen aliphatischen Aminen von der Art des Triäthylentetramins und Diäthylentriamins beschrieben. Die Verwendung dieser Addukte bringt jedoch den Nachteil mit sich, daß die mit diesen hergestellten Lacke eine beträchtliche Trübung aufweisen und ausschwitzen. Darüber hinaus ist die Härtungsgeschwindigkeit bei Raumtemperatur sehr gering, was in vielen Fällen ein sehr erheblicher Nachteil ist.In the German Auslegeschrift 1 006 152 a method for curing epoxy resins is used of adducts of epoxides and polyvalent aliphatic amines of the triethylenetetramine type and diethylenetriamine. However, the use of these adducts brings that It has the disadvantage that the paints produced with them are considerably cloudy and sweat out. In addition, the curing rate at room temperature is very slow, which is common in many Cases is a very significant disadvantage.
Ferner ist aus der deutschen Auslegeschrift 1041688 die Verwendung von Addukten aus aromatischen PoIy-Verf ahren zum Härten von PolyepoxydenFurthermore, from the German Auslegeschrift 1041688 the use of adducts from aromatic poly processes to harden polyepoxides
Anmelder:Applicant:
Shell Internationale Research
Maatschappij N. V., Den HaagShell International Research
Maatschappij NV, The Hague
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Representative: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, patent attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2
Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 29. April 1959Claimed priority:
Netherlands 29 April 1959
Johannes Jacobus ZonsveldJohannes Jacobus Zonsveld
und Geoffrey Robin Edwards, DeIEt (Niederlande), sind als Erfinder genannt wordenand Geoffrey Robin Edwards, DeIEt (Netherlands), have been named as inventors
aminen und Monoepoxyden bekannt. Mit diesen Addukten werden nur sehr geringe Härtungsgeschwindigkeiten erzielt. So tritt bei Raumtemperatur praktisch kein Härten bzw. keine Vernetzung auf, was in vielen Fällen sehr nachteilig ist.amines and monoepoxides known. With these adducts, only very low curing rates are achieved achieved. There is practically no hardening or crosslinking at room temperature, which is common to many Cases is very disadvantageous.
Schließlich ist di& Verwendung-von Xylylendiamin allein zum Härten von Epoxyharzen aus Western Plastics, Februar 1957, S. 15, bereits bekannt, es wurde jedoch festgestellt, daß dieses Härtemittel allein keine zufriedenstellend gehärteten Filme bei lösungsmittelfreien Lacken ergibt, besonders was das Auftreten von Oberflächenfehlern betrifft.Finally, di & use is-of xylylenediamine Already known for curing epoxy resins from Western Plastics, February 1957, p. 15, it became however, it has been found that this curing agent alone does not produce satisfactorily cured films for solventless films Paints, especially with regard to the occurrence of surface defects.
Die obigen Nachteile werden durch die Erfindung behoben.The above disadvantages are overcome by the invention.
Die Erfindung liefert ein Verfahren zum Härten von Polyepoxyden durch Addukte von Epoxyden und. mindestens drei Aminowasserstoffatome aufweisenden mehrwertigen Aminoverbindungen, wobei man als Addukt ein solches aus einem Epoxyd mit Di- oder Tri-(a-aminomethyl)-benzol verwendet.The invention provides a method for hardening Polyepoxides by adducts of epoxies and. having at least three amino hydrogen atoms polyvalent amino compounds, the adduct being an epoxy with di- or Tri- (a-aminomethyl) benzene is used.
Es wurde festgestellt, daß die von Di- oder Tri-(aaminomethyl)-benzol mit mindestens drei Aminowasserstoffatomen, vorzugsweise m-Xylylendiamin, abgeleiteten Epoxydaddukte sich für die Verwendung als Härtemittel in lösungsmittelfreien Lacksystemen besonders eignen. In dieser Weise erwies es sich als möglich, ein schnelles und vollständiges Härten dieser Systeme bei Raumtemperatur zu bewirken, wobei die gehärtete Lackschicht vollständig glatt und frei vonIt has been found that those of di- or tri- (aaminomethyl) benzene with at least three amino hydrogen atoms, preferably m-xylylenediamine, derived Epoxy adducts are suitable for use as hardeners in solvent-free paint systems particularly suitable. In this way it was found possible to cure them quickly and completely Effect systems at room temperature, with the cured paint layer completely smooth and free from
109 740/085109 740/085
Oberflächenfehlern war. Es trat keine Trübung und kein Ausschwitzen auf.Surface flaws was. There was no cloudiness and no exudation.
Das erfindungsgemäß zu verwendende Addukt ist ein Reaktionsprodukt eines Epoxyds und eines Di- oder Tri-(a-aminomethyl)-benzols mit mindestens drei 5 Aminowasserstoffatomen. Das Di- oder Tri-(a-aminomethyl)-benzol mit mindestens 3 Aminowasserstoffatomen hat die FormelThe adduct to be used according to the invention is a reaction product of an epoxide and a di- or Tri- (a-aminomethyl) -benzene with at least three 5 amino hydrogen atoms. The di- or tri- (a-aminomethyl) benzene with at least 3 amino hydrogen atoms has the formula
IOIO
(CH2NR2),*(CH 2 NR 2 ), *
worin η gleich 2 oder 6 ist und R für Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, insbesondere einen Methylrest, steht. R ist vorzugsweise Wasserstoffatom. Mindestens drei R sollen also Wasserstoffatome bedeuten, wenn jedoch Addukte von Monoepoxyden, wie Butylglycidyläther, verwendet werden, dann sollen mindestens vier R Wasserstoffatome sein. Das flüssige m-Xylylendiaminwhere η is 2 or 6 and R represents a hydrogen atom or an alkyl radical, in particular a methyl radical. R is preferably hydrogen. At least three R should therefore mean hydrogen atoms, but if adducts of monoepoxides, such as butyl glycidyl ether, are used, then at least four R should be hydrogen atoms. The liquid m-xylylenediamine
CH3NH3 CH 3 NH 3
CH2NH2 CH 2 NH 2
erwies sich als besonders geeignet.turned out to be particularly suitable.
Die erfindungsgemäß zu härtenden Polyepoxyde sind vorzugsweise aus mehrwertigen Alkoholen bzw. Phenolen, z. B. Glycerin, Butantriol, Diphenylolpropan, Diphenylolmethan, Resorcin und Hydrochinon, hergestellte Glycidylpolyäther. Diese Epoxyharze haben mehr als 1,0 Epoxydgruppen pro Molekül. Besonders geeignete Glycidylpolyäther leiten sich vom Diphenylolpropan ab. Wie bereits festgestellt wurde, ist die Erfindung insbesondere, jedoch nicht ausschließlieh bei normalerweise flüssigen Polyepoxyden in lösungsmittelfreien Systemen bedeutsam.The polyepoxides to be hardened according to the invention are preferably made from polyhydric alcohols or Phenols, e.g. B. glycerine, butanetriol, diphenylolpropane, diphenylolmethane, resorcinol and hydroquinone, manufactured glycidyl polyethers. These epoxy resins have more than 1.0 epoxy groups per molecule. Particularly suitable glycidyl polyethers are derived from diphenylol propane. As has already been stated, the invention is particularly, but not exclusively, in normally liquid polyepoxides in solvent-free systems are significant.
In manchen Fällen ist es wünschenswert, die Viskosität eines derartigen Systems zu vermindern; dies kann durch Zugabe von reaktionsfähigen Verdünnungsmitteln, wie Monoglycidylestern und -äthern, z. B. Phenylglycidyläther, Allylglycidyläther und vorzugsweise Butylglycidyläther, erfolgen. Es kann auch ein flüssiger Glycidylpolyäther eines mehrwertigen Alkohols als reaktionsfähiges Verdünnungsmittel für Glycidylpolyäther von mehrwertigen Phenolen verwendet werden.In some cases it is desirable to reduce the viscosity of such a system; This can by adding reactive diluents such as monoglycidyl esters and ethers, e.g. B. Phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether and preferably butyl glycidyl ether, take place. It can also be a liquid glycidyl polyether of a polyhydric alcohol as a reactive diluent for Glycidyl polyethers of polyhydric phenols can be used.
Das zur Herstellung des Adduktes eines Di- oder Tri-(«-aminomethyl)-benzols mit mindestens 3 Aminowasserstoffatomen zu verwendende Epoxyd kann vom mit diesem Addukt zu härtenden Polyepoxyd verschieden sein. Beispiele für die für die Adduktbildung geeigneten Epoxyde sind Butylglycidyläther, Phenylglycidyläther, Glycidylester von Carbonsäuren, Diglycidyläther von Diphenylolpropan, Glycidylpolyäther von Glycerin usw. sowie Mischungen dieser Epoxyde.That for the production of the adduct of a di- or tri - («- aminomethyl) -benzene with at least 3 amino hydrogen atoms The epoxy to be used can be different from the polyepoxy to be hardened with this adduct be. Examples of epoxides suitable for adduct formation are butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, Glycidyl esters of carboxylic acids, diglycidyl ethers of diphenylolpropane, glycidyl polyethers of glycerine, etc. and mixtures of these epoxies.
Das Addukt wird durch Umsetzung des Amins mit dem Epoxyd hergestellt, wobei sich im allgemeinen Reaktionstemperaturen von 20 bis 150° C als geeignet erwiesen. In diesem Falle wird ein Überschuß am Amin verwendet, d. h., es sind mindestens 4, insbesondere 4 bis 25 Aminowasserstoffatome je Epoxydgruppe verfügbar. Die Reihenfolge, in welcher die Reaktionsteilnehmer zugegeben werden, ist wichtig. Durch Zugabe des Polyepoxyds zum Amin unter Rühren wird das Auftreten eines Unterschusses am Amin, was zu einem Härten führen könnte, jederzeit während der Reaktion verhindert. Gegebenenfalls können Lösungsmittel bzw. andere Stoffe, wie Beschleuniger und Weichmacher, die weiter unten angegeben werden, während der Adduktbildung zugegen sein.The adduct is produced by reacting the amine with the epoxy, which is generally Reaction temperatures of 20 to 150 ° C proved to be suitable. In this case, there is an excess of Amine used, d. That is, there are at least 4, in particular 4 to 25, amino hydrogen atoms per epoxy group available. The order in which the reactants are added is important. By adding the polyepoxide to the amine with stirring, the occurrence of a deficit in the Amine, which could lead to hardening, prevented at any time during the reaction. Possibly can be solvents or other substances, such as accelerators and plasticizers, which are specified below will be present during the adduct formation.
Beim Vermischen des Adduktes mit dem Polyepoxyd beginnt das Härten. Es werden solche Mengen des Polyepoxyds und Adduktes miteinander vermischt, daß etwa 1, im allgemeinen 0,7 bis 1,5 Epoxydgruppen je Aminowasserstoffatom vorhanden sind. Das Polyepoxyd wird vorzugsweise in einem geringen stöchiometrischen Überschuß, bezogen auf das Addukt, verwendet. When the adduct is mixed with the polyepoxide, hardening begins. Such amounts of the Polyepoxide and adduct mixed with one another that about 1, generally 0.7 to 1.5 epoxide groups are present per amino hydrogen atom. The polyepoxide is preferably in a low stoichiometric Excess, based on the adduct, used.
Die Härtung bei Raumtemperatur kann durch Zugabe von Beschleunigern, z. B. Triphenylphosphit, p-Toluolsulf onsäure und deren Morpholinsalzen, sowie Verbindungen mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen, wie Phenol, Tri-(dimethylaminomethyl)-phenol und Salicylsäure, beschleunigt werden.Curing at room temperature can be achieved by adding accelerators, e.g. B. triphenyl phosphite, p-Toluenesulfonic acid and its morpholine salts, as well as Compounds containing hydroxyl groups such as phenol, tri- (dimethylaminomethyl) phenol and Salicylic acid.
Ferner wurde festgestellt, daß es vorteilhaft ist, einen der bekannten Weichmacher bzw. andere Zusätze, z. B. Harnstoff- bzw. Melamin-Formaldehyd-Harze, gewisse Alkyd- und Ketonharze usw., zu verwenden.It was also found that it is advantageous to use one of the known plasticizers or other additives, e.g. B. Urea or melamine-formaldehyde resins, certain alkyd and ketone resins, etc., should be used.
Die Härtebeschleuniger und/oder Weichmacher werden in Mengen bis zu 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu härtende Polyepoxyd, verwendet. Sie können diesem Polyepoxyd zugesetzt werden, werden jedoch vorzugsweise entweder während oder nach der Herstellung zum Addukt zugegeben. Es werden auch Beschleuniger, die als Härtemittel wirken können, im allgemeinen dem Addukt zugesetzt.The hardening accelerators and / or plasticizers are used in amounts of up to 20 percent by weight on the polyepoxide to be cured. They can be added to this polyepoxide, but they will preferably added to the adduct either during or after manufacture. There will also be accelerators which can act as hardeners, generally added to the adduct.
Außer den obigen Bestandteilen kann die zu härtende Polyepoxydmischung andere Bestandteile, z. B. zusätzliche Polyepoxydhärtemittel, z. B. Polyamidharze, Pigmente, Füllstoffe, Glasfaserstoffe, Kohlenteer und andere Bitumina, enthalten.In addition to the above ingredients, the polyepoxide mixture to be cured may contain other ingredients, e.g. B. additional Polyepoxy hardeners, e.g. B. polyamide resins, pigments, fillers, fiberglass, coal tar and other bitumens.
Wie bereits festgestellt wurde, ist das erfindungsgemäße Verfahren von besonderer Bedeutung im Zusammenhang mit lösungsmittelfreien Lacksystemen unter Verwendung von flüssigen Polyepoxyden und Addukten, obwohl das erfindungsgemäße Verfahren auch z. B. im Zusammenhang mit Klebstoffen, Vergußharzen, zur Herstellung von Schichtstoffen dienenden Harzen und Bodenbelagmassen verwendet werden kann.As has already been stated, the method according to the invention is of particular importance in Connection with solvent-free paint systems using liquid polyepoxides and Adducts, although the inventive method also z. B. in connection with adhesives, potting resins, Resins and flooring compounds used in the manufacture of laminates can.
Herstellung des als Härter verwendeten AdduktsProduction of the adduct used as hardener
Es wurden durch einstündiges Erhitzen auf 6O0C unter Rühren zwei Addukte hergestellt:Were prepared by heating at 6O 0 C with stirring two adducts:
A B
18,4 18,4 Gewichtsteile m-Xylylendiamin.AWAY
18.4 18.4 parts by weight of m-xylylenediamine.
9,2 9,2 Gewichtsteile eines Glycidylpolyäthers von Diphenylolpropan mit einem Gehalt an Butylglycidyläther mit einem Epoxydäquivalentgewicht von 190 und einer Viskosität von 7 P bei 25° C (im folgenden Glycidylpolyäther 1 genannt). 9.2 9.2 parts by weight of a glycidyl polyether of diphenylolpropane with a Content of butyl glycidyl ether with an epoxy equivalent weight of 190 and a viscosity of 7 P. at 25 ° C (hereinafter referred to as glycidyl polyether 1).
2,5 10 Gewichtsteile Phenol.2.5 10 parts by weight of phenol.
6 6 Gewichtsteile eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes. 6 6 parts by weight of a urea-formaldehyde resin.
a) Es wurden 48,3 Gewichtsteile des Adduktes B mit 100 Gewichtsteilen des Glycidylpolyäthers 1 er-a) There were 48.3 parts by weight of adduct B with 100 parts by weight of glycidyl polyether 1
fmdungsgemäß vermischt. Diese Mischung, welche als Lack (Dicke der Schicht: 200 μ) aufgebracht wurde, härtete bei Raumtemperatur rasch unter Bildung eines festen Materials, so daß die Lackschicht nach 2 Stunden trocken war. Der Lack kann mittels einer Spritzpistole mit zwei Düsen aufgebracht werden, wobei die Bestandteile außerhalb der eigentlichen Vorrichtung miteinander vermischt werden. Dies bringt den Vorteil mit sich, daß die Mischung nicht vorzeitig härtet. Nach 10 Stunden konnte die Schicht mit den Fingernägeln nicht mehr beschädigt werden, war vollkommen glatt und frei von Trübung.mixed properly. This mixture, which was applied as a lacquer (thickness of the layer: 200 μ), cured rapidly at room temperature to form a solid material, leaving the lacquer layer after 2 hours was dry. The paint can be applied using a spray gun with two nozzles, the Components are mixed with one another outside the actual device. This has the advantage with it that the mixture does not harden prematurely. After 10 hours you could apply the layer with your fingernails no longer be damaged, was perfectly smooth and free from haze.
b) Zu Vergleichszwecken wurden verschiedene Mengen des Glycidylpolyäthers 1 und von den Addukten A bzw. B vermischt und die Eigenschaften der entstandenen Lackschichten miteinander verglichen:b) For comparison purposes, different amounts of the glycidyl polyether 1 and of the adducts A or B mixed and the properties of the resulting paint layers compared:
nachpersistence
after
* Gemessen mit Hilfe des Pendels nach Persoz. ** Nach 2 Tagen wird Methyläthylketon auf die Schicht des Lackfilmes aufgebracht und die Zahl der Sekunden ermittelt, nach deren Ablauf der Film mit den Fingernägeln geritzt werden kann.* Measured using the Persoz pendulum. ** After 2 days, methyl ethyl ketone is applied to the layer of the paint film and the number of seconds is determined after which the film can be scratched with the fingernails.
24 Stunden betrug die Persoz-Härte 200. Wenn der Lack bei —5°C 1 Woche lang gehärtet wurde, dann betrug die Persoz-Härte etwa 100.The Persoz hardness was 200 for 24 hours. If the paint was cured at -5 ° C for 1 week, then the Persoz hardness was about 100.
e) Zu Vergleichszwecken wurde ein Versuch zum Härten des Glycidylpolyäthers 1 mit m-Phenylendiamin und einem cycloaliphatischen Polyamin sowie mit den Addukten dieser Amine durchgeführt. Bei Raumtemperatur trat nur geringes oder überhaupt kein Härten (Vernetzung) auf, obwohl sich ein fester, jedoch bröckeliger und vollkommen löslicher Lackfilm bildete. Ferner wurde ein Versuch zum Härten des Glycidylpolyäthers 1 mit m-Xylylendiamin (nicht in Adduktform) durchgeführt. In diesem Falle wurde kein unversehrter Lackfilm erhalten.e) For comparison purposes, an attempt was made to harden the glycidyl polyether 1 with m-phenylenediamine and a cycloaliphatic polyamine and with the adducts of these amines. at There was little or no curing (crosslinking) at room temperature, although a solid, however, a crumbly and completely soluble paint film formed. A hardening attempt was also made of the glycidyl polyether 1 carried out with m-xylylenediamine (not in adduct form). In this case it was no intact paint film obtained.
f) Zum Nachweis der Überlegenheit der m-Xylylendiaminaddukte gegenüber den Addukten aliphatischer Amine, wie des Diäthylentriamins, wurden Vergleichsversuche durchgeführt. Verglichen wurden die gleichen Addukte von m-Xylylendiamin und Diäthylentriamin, welche mit äquimolaren Mengen desselben Glycidylpolyäthers vermischt wurden. Die erhaltenen Lacke wurden auf Holz und Glas in einer Schichtdicke vonf) To demonstrate the superiority of the m-xylylenediamine adducts Comparative tests were carried out on the adducts of aliphatic amines, such as diethylenetriamine. The same were compared Adducts of m-xylylenediamine and diethylenetriamine, which with equimolar amounts of the same glycidyl polyether were mixed. The paints obtained were on wood and glass in a layer thickness of
25 μ aufgebracht und der Ausschwitz-Effekt und die Trübung beobachtet. Die Trübung auf der Glasplatte ist in einem Trübungsmesser, welcher auf der ASTM-Methode D 1003-52 basiert, gemessen worden.25 μ applied and the exudation effect and the Turbidity observed. The haze on the glass plate is in a haze meter based on the ASTM method D 1003-52 based, has been measured.
Auf Holz:
m-Xylylendiamin-AdduktOn wood:
m-xylylenediamine adduct
Diäthylentriamin-Addukt
30Diethylenetriamine adduct
30th
auf Glas:on glass:
m-Xylylendiamin-Addukt
Diäthylentriamin-Adduktm-xylylenediamine adduct
Diethylenetriamine adduct
Versuche zur Prüfung auf die Wetterbeständigkeit während 6 Monate zeigten, daß die Lackfilme 5 und 6 vollkommen unversehrt waren, während die Lackfilme 1 bis 4 durch das Wetter mehr oder weniger beeinflußt wurden.Tests to test the weather resistance for 6 months showed that the paint films 5 and 6 were completely intact, while the paint films 1 to 4 more or less influenced by the weather became.
Wenn ein Lackfilm aus einem Glycidylpolyäther mit einem Epoxydäquivalentgewicht von 500 (Glycidylpolyäther 2) [Schmelzpunkt 700C; in Form einer Lösung mit einer 50%igen Konzentration in organischen Lösungsmitteln] und Diäthylentriamin hergestellt wird, dann ist es im allgemeinen unmöglich, Filme von mehr als 50 μ herzustellen. Ein 25-μ-Ρϊ1πι hatte erst nach mindestens 7 Tagen eine Lösungsmittelbeständigkeit und Härte, die mit den erfindungsgemäß hergestellten Lacken vergleichbar sind.When a paint film of a Glycidylpolyäther having an epoxy equivalent of 500 (Glycidylpolyäther 2) [melting point of 70 0 C; in the form of a solution having a 50% concentration in organic solvents] and diethylenetriamine, then it is generally impossible to make films larger than 50μ. A 25-μ-Ρϊ1πι had a solvent resistance and hardness that are comparable with the paints produced according to the invention only after at least 7 days.
c) Es wurde aus dem Glycidylpolyäther 1 und einem Addukt B, bei welchem jedoch das Phenol durch eine gleiche Gewichtsmenge Triphenylphosphit (10 Gewichtsteile) ersetzt war, ein Lackfilm hergestellt. Auch dieser härtete schnell und hatte annähernd die gleichen vorteilhaften Eigenschaften.c) It was made from the glycidyl polyether 1 and an adduct B, in which, however, the phenol by a the same amount by weight of triphenyl phosphite (10 parts by weight) was replaced, a paint film was produced. Even this hardened quickly and had almost the same advantageous properties.
d) Beispiel a) wurde unter Verwendung des Adduktes B mit dem Unterschied wiederholt, daß auch 100 Gewichtsteile Pigment (Titandioxyd) und 10 Gewichtsteile Dioctylphthalat in die Masse eingearbeitet wurden. Nach 3 Stunden bildete sich ein trockener, glänzender und vollkommen glatter Lackfilm. Nach kein Ausschwitzen, geringes Ausschwitzen; d) Example a) was repeated using adduct B with the difference that also 100 parts by weight of pigment (titanium dioxide) and 10 parts by weight of dioctyl phthalate are incorporated into the mass became. After 3 hours a dry, glossy and completely smooth paint film was formed. To no exudation, little exudation;
klar, trüb.clear, cloudy.
35 Ergebnisse der Trübungsmessung35 Results of the turbidity measurement
Diäthylentriamin-Addukt 32%Diethylenetriamine adduct 32%
m-Xylylendiamin-Addukt 8 %m-xylylenediamine adduct 8%
Die Trübung ist der mittlere Wert von drei Messungen an drei verschiedenen Stellen der Lackschicht.The haze is the mean value of three measurements at three different points on the paint layer.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL238708 | 1959-04-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1117871B true DE1117871B (en) | 1961-11-23 |
Family
ID=19751698
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DES68253A Pending DE1117871B (en) | 1959-04-29 | 1960-04-27 | Process for hardening polyepoxides |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1117871B (en) |
GB (1) | GB909313A (en) |
NL (1) | NL238708A (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3317468A (en) * | 1964-08-13 | 1967-05-02 | James R Griffith | Epoxyamine resin |
KR20200007950A (en) * | 2017-05-16 | 2020-01-22 | 요툰 에이/에스 | Composition |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1006152B (en) * | 1954-12-11 | 1957-04-11 | Albert Ag Chem Werke | Process for curing epoxy resins |
DE1041688B (en) * | 1955-04-28 | 1958-10-23 | Bataafsche Petroleum | Use of adducts of polyamines and monoepoxides to harden polyepoxides |
-
0
- NL NL238708D patent/NL238708A/xx unknown
-
1960
- 1960-04-27 GB GB1476760A patent/GB909313A/en not_active Expired
- 1960-04-27 DE DES68253A patent/DE1117871B/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1006152B (en) * | 1954-12-11 | 1957-04-11 | Albert Ag Chem Werke | Process for curing epoxy resins |
DE1041688B (en) * | 1955-04-28 | 1958-10-23 | Bataafsche Petroleum | Use of adducts of polyamines and monoepoxides to harden polyepoxides |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL238708A (en) | |
GB909313A (en) | 1962-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1518875B1 (en) | Curing agent for a coating composition | |
EP1136509B1 (en) | Epoxy hardening agents, process for preparing them and use | |
EP0272595A2 (en) | Aqueous stable epoxy resin dispersion, process for its preparation and its use | |
DE1039233B (en) | Process for the manufacture of hardenable, silicon-containing, resinous products | |
EP0286933A2 (en) | Hardeners for resins and their use | |
DE1643278A1 (en) | New adducts from polyepoxides and polyamines, processes for their preparation and application | |
DE69107886T2 (en) | Epoxy resin compositions containing polyacetoacetate. | |
DE966281C (en) | Process for curing epoxy resins | |
EP0103266B1 (en) | Hardener for epoxy resins and process for hardening epoxy resins | |
EP0735070A1 (en) | Curing agents for elastic epoxy resin compositions | |
DE69711474T2 (en) | Reactive accelerators for amine hardened epoxy resins | |
DE2640408C3 (en) | Process for the production of moldings and coatings | |
DE1570382B2 (en) | USE OF A MERCAPTOCARBON ACID ESTER IN MASSES BASED ON EPOXY RESIN AS A FLEXIBILIZER | |
WO2000077067A1 (en) | Epoxy resin hardener compositions | |
DE1150202B (en) | Manufacture of molded parts or coatings from polyepoxy molding compounds | |
DE1117871B (en) | Process for hardening polyepoxides | |
DE2460690A1 (en) | METHOD OF CURING EPOXY RESINS | |
DE2312409A1 (en) | HEAT-RESISTABLE EPOXY RESIN COMPOSITES AND THEIR USE FOR COATING SUBSTRATES | |
DE1121815B (en) | Process for the preparation of resinous polyaethers containing hydroxyl groups | |
EP0068263B1 (en) | Use of mannich bases for the production of moulded articles, mannich bases and process for their preparation | |
EP0131802B1 (en) | Process for producing a coating comprising a mixture of an epoxy resin and a curing agent | |
DE69309002T2 (en) | Epoxy resin composition | |
DE2640410C2 (en) | Storage-stable, powdery coating agents and their use | |
DE1570366A1 (en) | Hardenable mixtures of epoxy resins and di-tertiary amines | |
DE1268764B (en) | Process for the production of coatings from modified epoxy compounds |