DE1150202B - Manufacture of molded parts or coatings from polyepoxy molding compounds - Google Patents
Manufacture of molded parts or coatings from polyepoxy molding compoundsInfo
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Description
INTERNAT.KL. C 08 gINTERNAT.KL. C 08 g
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
-'IsS1. M · „-'IsS 1 . M · "
A34172iVc/39bA34172iVc / 39b
ÄNMELDETAG: 9. MÄRZ 1960REGISTRATION DATE: MARCH 9, 1960
BESLANNTMACHÜNG OEiI AJiMELDUNG TJADAUSGABEt)ERBESLANNTMACHÜNG OEiI AJiMELDUNG TJADA ISSUE) ER
aüslegescMrift! 12. JUNI 1963lay-out! June 12, 1963
Epoxyharze werden in Form von teilweise polymerisierten flüssigen Produkten hergestellt. Aus diesen werden Formteile und Überzüge durch Zusatz eines Härters und Aushärten der erhaltenen Formmassen gewonnen. Der Härter reagiert mit den freien Epoxydgruppen. Der Härter wird also zum Unterschied von Härtungskatalysatoren eingebaut. Aus diesem Grunde muß der Härter in stöchiometrischen, also verhältnismäßiggroßen Mengeninder Formmasse anwesend sein.Epoxy resins are produced in the form of partially polymerized liquid products. From these moldings and coatings are made by adding a hardener and curing the molding compounds obtained won. The hardener reacts with the free epoxy groups. In contrast to hardening catalysts, the hardener is built in. For this reason the hardener must be present in stoichiometric, i.e. relatively large, amounts in the molding compound.
Das Härten von Epoxydharzen mit Salzen mehrwertiger Metalle sowie mit Metallphenolaten ist bekannt. Auch die Verwendung von Komplexen aus organischen Metallsalzen- und Aminen zum Härten von Polyepoxyden ist bereits beschrieben worden. Diese bekannten Mittel haben jedoch den Nachteil, daß sie zu lange Härtezeiten und/oder zu hohe Härtungstemperaturen benötigen. So hat sich gezeigt, daß innerhalb einer bestimmten Zeitspanne bei 150° C mit bekannten Härtern keine befriedigende Härtung erfolgte.The hardening of epoxy resins with salts of polyvalent metals and with metal phenates is known. Also the use of complexes of organic metal salts and amines for hardening of polyepoxides has already been described. However, these known means have the disadvantage that they require too long curing times and / or too high curing temperatures. So it has been shown that within a certain period of time at 150 ° C no satisfactory curing took place with known hardeners.
Die in der Literatur als Härter erwähnten Novolake eignen sich für die Zwecke der vorliegenden Erfindung nicht. Wie aus den folgenden Versuchen hervorgeht, ergibt ein Novolak nur eine sehr brüchige feste Masse.The novolaks mentioned in the literature as hardeners are suitable for the purposes of the present invention not. As can be seen from the following experiments, a novolak only gives a very brittle solid Dimensions.
Herstellen von Forniteilen oder Überzügen aus Polyepoxyd-FormmassenManufacture of molded parts or coatings from polyepoxy molding compounds
Anmelder:Applicant:
S. A. Argus Chemical N.V.,
Drogenbos (Belgien)SA Argus Chemical NV,
Drugsbos (Belgium)
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Representative: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, patent attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 9. März 1959 (Nr. 797 837)Claimed priority:
V. St. v. America, March 9, 1959 (No. 797 837)
Arthur Calvin Hecker, Forest Hills N. Y.,Arthur Calvin Hecker, Forest Hills N.Y.,
Mark William PoUock, New York, N. Y.,Mark William PoUock, New York, N.Y.,
und Seymour Cohen, Brooklyn, N. Y. (V. St. A.), sind als Erfinder genannt wordenand Seymour Cohen, Brooklyn, N.Y. (V. St. A.) have been named as inventors
Polyepoxydharz Polyepoxy resin
MethylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydridMethylendomethylene tetrahydrophthalic anhydride
Novolak Novolak
Zink-2-äthylhexoat ., Zinc-2-ethylhexoate.,
Härtungszeit Curing time
Zustand bei der Entnahme der Probe aus dem Ofen Zustand nach dem Abkühlen auf RaumtemperaturCondition when the sample was removed from the oven. Condition after cooling to room temperature
Nach einem älteren Vorschlag erfolgte die Zugabe von Bortrifluoridkomplexen und von Triarylphosphit zu einem Epoxyharz. Dies ist mit der Absicht erfolgt, eine Zunahme der Deformationstemperatur des gehärteten Epoxyharzes zu erreichen.According to an older proposal, boron trifluoride complexes and triaryl phosphite were added to an epoxy resin. This is done with the intention of increasing the deformation temperature of the hardened To achieve epoxy resin.
Demgegenüber besteht das Verfahren zum Herstellen von Formteilen und Überzügen durch Aushärten von Form- oder Überzugsmassen — bei Raum- und höherer Temperatur — die Polyepoxyverbindungen mit einem Epoxyäquivalent von mehr als 1 sowie für Polyepoxyde übliche Härter enthalten, erfindungsgemäß darin, daß man Massen aushärtet, die zusätzlich Salze eines mehrwertigen Metalls mit sauren organischen Verbindungen und/oder Neutralester der phosphorigen Säure enthalten, wobei als für Polyepoxyde übliche Härter Novolake sowie Borfluoridkomplexe ausgeschlossen sind.In contrast, there is the method for producing molded parts and coatings by curing Molding or coating compounds - at room and higher temperatures - the polyepoxy compounds with an epoxy equivalent of more than 1 and hardeners customary for polyepoxides, according to the invention in that one cures masses that additionally contain salts of a polyvalent metal with acidic contain organic compounds and / or neutral esters of phosphorous acid, as for polyepoxides Usual hardeners novolaks and boron fluoride complexes are excluded.
Die im folgenden als »Beschleuniger« bezeichneten Verbindungen ermöglichen es, die anfängliche Viskositätserhöhung der Mischung sehr zu vermindern, ohne dadurch die Endhärte ungünstig zu beeinflussen. Wenn die Verträglichkeit des Härters mit dem Epoxyharz nicht besonders gut ist, wie bei Aminen, verbessert der Beschleuniger die Verträglichkeit. Es zeigtThe compounds referred to below as "accelerators" make it possible to increase the initial viscosity of the mixture, without adversely affecting the final hardness. If the compatibility of the hardener with the epoxy resin is not particularly good, as with amines, improved the accelerator's tolerance. It shows
309 600/294309 600/294
sich also, daß die Verwendung des Beschleunigers in verschiedener Hinsicht eine Verbesserung der Wirkung des Härtungsmittels mit sich bringt.So it turns out that the use of the accelerator improves the effect in various ways of the curing agent brings with it.
Beispiele für Metallsalze sind die Salze von zwei- oder höherwertigen Metallen, wie Zink, Aluminium, Eisen, Mangan, Kobalt, Blei, Cadmium, Barium, Chrom und Kupfer.Examples of metal salts are the salts of bivalent or higher valued metals, such as zinc, aluminum, iron, Manganese, cobalt, lead, cadmium, barium, chromium and copper.
Es eignen sich organische Säuren, die 2 bis 24 C-Atome enthalten. Beispiele dafür sind aliphatische, gegebenenfalls alkylsubstituierte aromatische und alicyclische Carbonsäuren. Vorzugsweise werden eine oder mehrere einbasische Fettsäuren mit 6 bis 24 C-Atomen verwendet, die auch eine verzweigte C-Kette haben können.Organic acids that contain 2 to 24 carbon atoms are suitable. Examples are aliphatic, optionally alkyl-substituted aromatic and alicyclic carboxylic acids. Preferably be one or more monobasic fatty acids with 6 to 24 carbon atoms are used, which are also branched C-chain can have.
An Stelle der organischen Säuren lassen sich auch Phenole, die mit dem mehrwertigen Metall Phenolate bilden können, verwenden, z. B. Phenol selbst, die verschiedenen Kresole, Resorcin, Dibutylphenol, Octyl- und Nonylphenol. Auch Metallsalze von organischen Sulfon- und Sulfinsäuren sowie Phosphonsäuren und Phosphinsäuren sind verwendbar.In place of the organic acids one can also use phenols, which with the polyvalent metal phenolates can form, use, e.g. B. Phenol itself, the various cresols, resorcinol, dibutylphenol, Octyl and nonyl phenol. Also metal salts of organic sulfonic and sulfinic acids as well as phosphonic acids and phosphinic acids are usable.
Die Härter können gemeinsam mit dem Neutralester der phosphorigen Säure als Mischung oder in Lösung eingesetzt werden. Die Neutralester der phosphorigen Säure entsprechen der Formel:The hardeners can be used together with the neutral ester of phosphorous acid as a mixture or in solution can be used. The neutral esters of phosphorous acid correspond to the formula:
OROR
P-ORP-OR
OROR
worin R gesättigte oder ungesättigte, substituierte oder unsubstituierte, aliphatische, aromatische, alicyclische oder heterocyclische Reste mit jeweils bis zu etwa 18 C-Atomen sein können.wherein R is saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic radicals each having up to about 18 carbon atoms.
Beispiele hierfür sind: Triphenylphosphit, Tribenzylphosphit, Isooctyldiphenylphosphit, Di-2-äthylhexylmonophenylphosphit, Tridodecylphosphit, 2-Äthylhexyl-di-(isooctylphenyl)-phosphit, Tri-(isooctylphenyl)-phosphit, Trinaphthylphosphit, Diphenyl - mono-2-äthylhexylphosphit, Tributylphosphit, Octadecenyldiphenylphosphit und Tritetrahydrofurfurylphosphit.Examples are: triphenyl phosphite, tribenzyl phosphite, isooctyl diphenyl phosphite, di-2-ethylhexyl monophenyl phosphite, Tridodecyl phosphite, 2-ethylhexyl di (isooctylphenyl) phosphite, tri- (isooctylphenyl) phosphite, Trinaphthyl phosphite, diphenyl mono-2-ethylhexyl phosphite, Tributyl phosphite, octadecenyl diphenyl phosphite and tritetrahydrofurfuryl phosphite.
Der übliche Härter kann fest oder flüssig sein. Bekannte Härter sind z, B. organische Amine, Säureanhydride und Ester von Phosphorsäuren. Da die Verträglichkeit der aliphatischen Amine mit mehr als 12 Kohlenstoffen abnimmt, kommen vorzugsweise Amine mit 1 bis 12 C-Atomen in Frage.The usual hardener can be solid or liquid. Known hardeners are, for example, organic amines and acid anhydrides and esters of phosphoric acids. Since the compatibility of the aliphatic amines with more than 12 carbons decreases, amines with 1 to 12 carbon atoms are preferred.
Ferner sind geeignet die Anhydride von dimeren ungesättigten Fettsäuren.The anhydrides of dimeric unsaturated fatty acids are also suitable.
Die Polyepoxyde müssen ein Epoxydäquivalent von mehr als 1 haben. Soweit die Polyepoxyde monomer sind, läßt sich ihr Epoxydäquivalent in ganzen Zahlen ausdrucken. Falls sie polymere Substanzen darstellen, in denen nur ein Teil der Epoxygruppen reagiert hat und welche Makromoleküle von verschiedenem Molekulargewicht enthalten, kann das Epoxydäquivalent unter oder über 2 liegen und z. B. einen Wert von 1,5, 1,8 oder 2,5 besitzen.The polyepoxides must have an epoxy equivalent greater than 1. As far as the polyepoxides are monomeric their epoxy equivalent can be expressed in whole numbers. If they are polymeric substances represent in which only a part of the epoxy groups has reacted and which macromolecules of different Contain molecular weight, the epoxy equivalent can be below or above 2 and z. B. have a value of 1.5, 1.8 or 2.5.
Nach der Zugabe des Härters und Beschleunigers erfolgt die Reaktion von selbst oder beim Erwärmen. Die Menge des Härtungsmittels hängt von dem gewünschten Grad der Härtung und der Härte des Endproduktes ab. Es sollte in ungefähr äquivalenten Mengen zum Epoxydwert zur Anwendung gelangen. Der Phosphithärter kann in Mengen von 5 bis 125 %> bezogen auf das Epoxydharz, angewendet werden, vorzugsweise von 25 und 75 %· Allzugroße Mengen können die Endhärte ungünstig beeinflussen. Das Metallsalz wird in Mengen von 0,5 bis 10% verwendet.After adding the hardener and accelerator, the reaction takes place automatically or when heated. The amount of hardener depends on the degree of hardening desired and the hardness of the End product. It should be used in approximately equivalent amounts to the epoxy value. The phosphite hardener can be used in amounts of 5 to 125%> based on the epoxy resin, preferably from 25 to 75%. Excessively large amounts can adversely affect the final hardness. That Metal salt is used in amounts ranging from 0.5 to 10%.
Das Phosphit trägt zur Erhaltung der ursprünglichenThe phosphite helps maintain the original
Viskosität der Mischung während einer erheblichenViscosity of the mixture during a significant
ao Zeitspanne bei und vereinfacht demzufolge die Verarbeitung der Mischung, bevor vollständige Härtung eintritt.ao time span and therefore simplifies the processing of the mixture before complete hardening entry.
Die Formmasse kann, falls gewünscht, zusätzlich auch andere Bestandteile wie Pigmente, Füllmittel, Farbstoffe, Weichmacher enthalten.If desired, the molding compound can also contain other components such as pigments, fillers, Contain dyes, plasticizers.
a) Herstellung des Ausgangsproduktes, auf die hier
kein Schutz beansprucht wird.a) Manufacture of the starting product referred to here
no protection is claimed.
Ein Epoxyharz vom Glycidylpoläthertyp wurde wie folgt hergestellt: Etwa 2 Mol 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan wurde in 10 Mol Epichlorhydrin, enthaltend 2% Wasser, aufgelöst. Die Lösung wurde auf 80° C erwärmt und im Laufe einer Stunde 4MoI festes Natriumhydroxyd eingetragen, wobei die Temperatur zwischen 90 und 110° C gehalten wurde. Das überschüssige Epichlorhydrin und Wasser wurden abdestilliert, der Rückstand in der gleichen Menge Benzol aufgenommen und vom gebildeten Kochsalz abfiltriert. Nach Abdestillieren des Benzols blieb ein dickflüssiges Epoxyharz mit dem Epoxydäquivalent 1,75 zurück (0,5 auf 100 g).A glycidyl polyether type epoxy resin was prepared as follows: About 2 moles of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was dissolved in 10 moles of epichlorohydrin containing 2% water. The solution was heated to 80 ° C and entered 4 mol of solid sodium hydroxide in the course of one hour, the temperature was kept between 90 and 110 ° C. The excess epichlorohydrin and water were removed distilled off, the residue was taken up in the same amount of benzene and the sodium chloride formed filtered off. After the benzene had been distilled off, a viscous epoxy resin remained with the epoxy equivalent 1.75 back (0.5 to 100 g).
b) Die erfindungsgemäß auszuhärtenden Formmassen.b) The molding compositions to be cured according to the invention.
In einer Reihe von Versuchen wurde dieses Epoxyharz mit Triphenylphosphit und verschiedenen Härtern vermischt. Jeder Versuchsansatz enthielt 30 g des Epoxyharzes und 10 g Triphenylphosphit (33,3 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Epoxyharz). Die verschiedenen Härter sind in der folgenden Tabelle unter Angabe der angewendeten Menge auf 100 Gewichtsteile Harz und der Härtungsbedingungen angeführt. In a series of experiments, this epoxy resin was mixed with triphenyl phosphite and various hardeners mixed. Each batch contained 30 grams of the epoxy resin and 10 grams of triphenyl phosphite (33.3 parts by weight per 100 parts by weight of epoxy resin). The different hardeners are in the table below with indication of the amount used per 100 parts by weight of resin and the curing conditions.
Ansatzapproach
HärterHarder
je
100 HarzTeüe
ever
100 resin
temperaturHardening
temperature
Triäthylentetramin ..Triethylenetetramine ..
DiäthylentriaminDiethylenetriamine
Diäthylamino-phenolDiethylamino-phenol
B bedeutet BarcolhärteB means Barcol hardness
Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)
Ansatzapproach
Nr.No.
HärterHarder
je
100 HarzParts
ever
100 resin
temperaturHardening
temperature
10
810
10
8th
temperatur
Zimmer
temperatur
Zimmer
temperaturroom
temperature
room
temperature
room
temperature
B-O
brüchig
B-9
B-27brittle
BO
brittle
B-9
B-27
klar
klarclear
clear
clear
temperaturroom
temperature
Masse
B-Otough bendable
Dimensions
BO
1000C1 hour at
100 0 C
+
184
+
1
1000C1 hour at
100 0 C
+ 84
+
1000C1 hour at
100 0 C
Diäthylaminopropylamin . Dimethylaminopropylamin Äthylendiamin Diethylaminopropylamine. Dimethylaminopropylamine Ethylenediamine
Polyamid aus Diäthylentriamin und dimerisierter Linolsäure Polyamide made from diethylenetriamine and dimerized linoleic acid
Methyl-endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid Methyl endomethylenetetrahydrophthalic anhydride
Methyl-endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid Methyl endomethylenetetrahydrophthalic anhydride
Dimethylaminopropylamin Dimethylaminopropylamine
Methyl-endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid Methyl endomethylenetetrahydrophthalic anhydride
Benzyldimethylamin
B bedeutet BarcolhärteBenzyldimethylamine
B means Barcol hardness
Beispiel 2 35 und ohne Zinkcaprylat, versetzt. Die erhaltenen Form-Example 2 35 and without zinc caprylate, added. The shape obtained
Ein Epoxyharz, das durch Umsetzen von Epichlor- massen wurden bei etwa 177° C 18 Stunden lang ge-An epoxy resin obtained by reacting epichlorine compounds at about 177 ° C for 18 hours
hydrin und 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan entstand, härtet, abgekühlt und geprüft. Die Ergebnisse sind inhydrin and 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane were formed, hardened, cooled and tested. The results are in
wurde mit verschiedenen Härtern, und zwar jeweils mit den Tabellen II, III und IV wiedergegeben.was shown with different hardeners, in each case with Tables II, III and IV.
BestandteileComponents
HärterHarder
PhenolePhenols
GewichtsteileParts by weight
Epoxyharz Epoxy resin
Phenol phenol
2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
Resorcin Resorcinol
Zinkcaprylat Zinc caprylate
Barcolhärte des Endprodukts ....Barcol hardness of the end product ....
flüssigfluid
80
2080
20th
0,5
B-170.5
B-17
80 2080 20th
fest
ritzbarfixed
scratchable
80 2080 20th
0,5
B-200.5
B-20
20
B-2020th
B-20
8080
20 0,5 B-2620 0.5 B-26
Die Barcolhärten sind die Durchschnittswerte von zehn Messungen. In allen Fällen zeigt der Zusatz von Zinkcaprylat eine Verbesserung der Härte.The Barcol hardnesses are the average of ten measurements. In all cases the addition of Zinc caprylate an improvement in hardness.
BestandteileComponents
Saure Härter GewichtsteileAcid hardener parts by weight
Epoxyharz Epoxy resin
Adipinsäure Adipic acid
Sebacinsäure Sebacic acid
p.-tert.-Butylbenzoesäurep-tert-butylbenzoic acid
Zinkcaprylat Zinc caprylate
Barcolhärte des EndproduktsBarcol hardness of the final product
80 ; 80 j 8080; 80 j 80
20 ! — '■ — 20 ! - '■ -
— ' 20 J 20- '20 J 20
0,5 : — 0,50.5: - 0.5
B-Il j fest ! B-20 ; klebrig \ B-Il j firmly! B-20; sticky \
BestandteileComponents
Härter SäureanhydrideHardener acid anhydrides
GewichtsteileParts by weight
Epoxyharz Epoxy resin
Dodecenylbernsteinsäureanhydrid..Dodecenyl succinic anhydride ..
Methylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid Methylendomethylene tetrahydrophthalic anhydride
Zinkcaprylat Zinc caprylate
Barcolhärte des Endprodukts Barcol hardness of the final product
80 2080 20
80 2080 20
8080
fest ritzbar 20firmly scratchable 20
0,5
B-300.5
B-30
67
9367
93
67
9367
93
100100
8282
100100
— ; 0,5-; 0.5
B-7B-7
B-15B-15
B-18B-18
- j 0,5- j 0.5
fest j B-24 klebrigfirm j B-24 sticky
In den letzten vier Spalten der Tabelle IV sind die Mengen von Epoxyharz und vom Härter ungefähr stöchiometrisch.In the last four columns of Table IV, the amounts of epoxy resin and hardener are approximately stoichiometric.
82
0,5
B-3882
0.5
B-38
Die erfindungsgemäß härtbaren Massen sind gut verwendbar als Überzugsmassen, z. B. als Anstrichfarben und Lacke, auch als Einbrennlacke. Die Massen können auch mit anderen filmbildenden Materialien versetzt werden oder mit Lösungsmitteln und so auf die zu überziehende Fläche aufgebracht werden. Die Polyepoxydmassen lassen sich ferner zu größeren Formkörpern gießen, die ohne Freiwerden von größeren Wärmemengen bei niedriger Temperatur aushärten.The curable compositions according to the invention are very useful as coating compositions, for. B. as paints and varnishes, also as stoving varnishes. The masses can also join other film-forming groups Materials are mixed or with solvents and thus applied to the surface to be coated will. The polyepoxy can also be poured into larger moldings that do not become free harden from larger amounts of heat at a low temperature.
Auch Schichtstoffe können in bekannter Weise hergestellt werden, indem als Grundmaterial z. B. Glas, Stoff, Papier, Asbestpapier, Glimmer, Baumwolle, Muslin, Leinwand verwendet wird. Auch Gewebe aus Glaswolle können mit den Epoxydmassen überzogen werden. Das Härten erfolgt zweckmäßig unter Druck und bei erhöhter Temperatur.Laminates can also be produced in a known manner are by using z. B. glass, fabric, paper, asbestos paper, mica, cotton, Muslin, canvas is used. Glass wool fabrics can also be coated with the epoxy compounds will. Hardening is expediently carried out under pressure and at elevated temperature.
kennzeichnet, daß man Massen aushärtet, die zusätzlich Salze eines mehrwertigen Metalls mit sauren organischen.Verbindungen und/oder Neutralester der phosphorigen Säure enthalten, wobei als für Polyepoxyde übliche Härter Novolake und BF3-Komplexe ausgeschlossen sind. indicates that masses are hardened which additionally contain salts of a polyvalent metal with acidic organic compounds and / or neutral esters of phosphorous acid, with novolaks and BF 3 complexes being excluded as hardeners customary for polyepoxides.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Massen aushärtet, die als Neutralester der phosphorigen Säure Triphenylphosphit oder Octyldiphenylphosphit enthalten.2. The method according to claim 1, characterized in that curing masses as Contain neutral esters of phosphorous acid triphenyl phosphite or octyl diphenyl phosphite.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Massen aushärtet, die als Salz eines mehrwertigen Metalls das Salz einer organischen Säure oder eines Phenols mit im ganzen bis zu 24 C-Atomen enthalten.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the masses are cured as the salt of a polyvalent metal, the salt of an organic acid or a phenol with im contain up to 24 carbon atoms.
Claims (1)
Deutsche Patentschrift Nr. 931 729;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1011 617;
britische Patentschrift Nr. 806 188;
USA.-Patentschrift Nr. 2 819 233;
Firmenschrift: 11-A Versamids der Firma General Mills.1. A method for producing shaped parts or coatings by curing molding or coating compositions - at room or higher temperature - which contain polyepoxide compounds having an epoxy equivalent of more than 1 as well as polyepoxides customary hardeners, characterized ge-Contemplated publications:
German Patent No. 931 729;
German Auslegeschrift No. 1011 617;
British Patent No. 806 188;
U.S. Patent No. 2,819,233;
Company typeface: 11-A Versamids by General Mills.
Deutsches Patent Nr. 1 106 493.Legacy Patents Considered:
German Patent No. 1 106 493.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79783759A | 1959-03-09 | 1959-03-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1150202B true DE1150202B (en) | 1963-06-12 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEA34172A Pending DE1150202B (en) | 1959-03-09 | 1960-03-09 | Manufacture of molded parts or coatings from polyepoxy molding compounds |
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