DE1116658B - Process for the production of thioglycolic acid derivatives - Google Patents
Process for the production of thioglycolic acid derivativesInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Description
Verfahren zur Herstellung von Thioglykolsäurederivaten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Thioglykolsäurederivaten der allgemeinen Formel in der R und R' Wasserstoffatome oder niedrigmolekulare Alkylreste, R" einen Alkylrest und n 1 oder 2 bedeuten, durch Kondensation von Aldehyden und Ketonen mit Thioglykolsäure und Veresterung des Kondensationsproduktes, wobei Thioglykolsäure mit einem Aldehyd oder einem Keton in An- oder Abwesenheit eines sauren Katalysators und in An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels kondensiert und das Kondensationsprodukt im Verlaufe seiner Bildung mit einem Alkohol der allgemeinen Formel R" 0 H, worin R" die obige Bedeutung hat, verestert wird, wobei das bei der Kondensation und bei der Veresterung gebildete Wasser nach Maßgabe seiner Bildung durch azeotrope Destillation entfernt wird.Process for the preparation of thioglycolic acid derivatives The invention relates to a process for the preparation of thioglycolic acid derivatives of the general formula in which R and R 'are hydrogen atoms or low molecular weight alkyl radicals, R "is an alkyl radical and n is 1 or 2, by condensation of aldehydes and ketones with thioglycolic acid and esterification of the condensation product, thioglycolic acid with an aldehyde or a ketone in the presence or absence of an acidic one Catalyst and condensed in the presence or absence of a solvent and the condensation product is esterified in the course of its formation with an alcohol of the general formula R "0 H, where R" has the above meaning, the water formed during the condensation and the esterification is removed according to its formation by azeotropic distillation.
Diese Verbindungen finden in der Konststoffindustrie als Weichmacher Verwendung.These compounds are used in the plastics industry as plasticizers Use.
Derartige Verbindungen waren bisher stets nach zweistufigen Verfahren erhalten worden, wobei in der ersten Stufe ein entsprechender Aldehyd bzw. entsprechendes Keton mit Thioglycolsäure umgesetzt wurde und in der zweiten Stufe das erhaltene Thioketal verestert wurde. Such connections have always been based on a two-step process been obtained, with a corresponding aldehyde or corresponding in the first stage Ketone was reacted with thioglycolic acid and the obtained in the second stage Thioketal was esterified.
Naturgemäß besitzt ein Einstufenverfahren gegenüber Zweistufenverfahren erhebliche technische Vorteile. Außer diesen von vornherein zu erwartenden Vorteilen kommt beim erfindungsgemäßen Verfahren noch hinzu, daß einerseits die erzielbaren Gesamtausbeuten durchwegs höher liegen als bei den besten bisherigen Zweistufenverfahren und anderseits die Verfahrensprodukte reiner sind, insbesondere weniger nichtveresterte Substanz enthalten. Dieses gute technische Ergebnis des Einstufenverfahrens ist überraschend, da die bei der gleichzeitigen Durchführung von Kondensation und Veresterung durch das gebildete Wasser im sauren Gebiet bestehende Verseifungsgefahr keinesfalls eine glatt ablaufende Reaktion mit derartig guten Ausbeuten erwarten ließ. Naturally, it has a one-step procedure compared to a two-step procedure significant technical advantages. Except for these advantages that can be expected from the outset In the method according to the invention, there is also the fact that, on the one hand, the achievable Overall yields are consistently higher than with the best previous two-stage processes and, on the other hand, the products of the process are purer, in particular less unesterified Contain substance. This is a good technical result of the one-step process Surprising, since the simultaneous implementation of condensation and esterification There is no risk of saponification due to the water formed in the acidic area a smooth reaction with such good yields was to be expected.
Nur unter den erfindungsgemäß angewandten Verfahrensbedingungen läßt sich das Verfahren in glatter und befriedigender Weise als Einstufenverfahren durchführen. Can only under the process conditions used according to the invention the procedure in smoother and perform satisfactorily as a one-step procedure.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung. The following example illustrates the invention.
Beispiel Herstellung von Äthan-(1,2)-bis-(di-thioglykolsäurebutylester) durch Kondensation von Glyoxal mit Thioglykolsäure unter gleichzeitiger Veresterung mitButanol (Formel I; R = H; R' = H; R" = C4H9; n = 2) Die Kondensation von Glyoxal und Thioglykolsäure wird unter Entfernung des gebildeten Wassers durch azeotrope Destillation in Gegenwart von Butanol, das außerdem zur Veresterung der Carboxylgruppe der Thioglykolsäure dient, durchgeführt. Example of the production of ethane (1,2) bis (di-thioglycolic acid butyl ester) by condensation of glyoxal with thioglycolic acid with simultaneous esterification with butanol (formula I; R = H; R '= H; R "= C4H9; n = 2) The condensation of glyoxal and thioglycolic acid is azeotroped with removal of the water formed Distillation in the presence of butanol, which also leads to the esterification of the carboxyl group the thioglycolic acid is used.
Ein Gemisch aus 50 ccm einer 6-molaren wäßrigen Glyoxallösung, 110 g Thioglykolsäure, 148 gn-Butanol und 1 ccm konzentrierter Salzsäure wird zum Sieden erhitzt. Man destilliert und gewinnt das durch das Butanol abgeschleppte Wasser. Die Salzsäure dient als Katalysator, und zwar gleichzeitig für die Depolymerisation des Glyoxals, die Kondensation und die Veresterung. Man führt die Destillation 6 Stunden fort. A mixture of 50 cc of a 6 molar aqueous glyoxal solution, 110 g of thioglycolic acid, 148 g of n-butanol and 1 cc of concentrated hydrochloric acid are brought to the boil heated. It is distilled and the water carried off by the butanol is recovered. The hydrochloric acid serves as a catalyst, and at the same time for the depolymerization of glyoxal, condensation and esterification. The distillation 6 is carried out Hours away.
Dann kann man das überschüssige Butanol entweder durch Wasserdampfdestillation oder durch Destillation imVakuum abtrennen. In letzterem Falle erhält man 160 g Äthan-(1,2)-bis-(di-thioglykolsäurebutylester), was einer Ausbeute von 87°/o der Theorie entspricht.Then you can remove the excess butanol either by steam distillation or separate by distillation in vacuo. In the latter case, 160 g are obtained Ethane (1,2) bis (di-thioglycolic acid butyl ester), resulting in a yield of 87% Theory corresponds.
Der Ester liegt in Form einer gelb orangen Flüssigkeit vor und weist folgende Kennzahlen auf: D240 = 1,112; nDS= 1,502; -Viskosität bei 21 0C 44 Centipoise.The ester is in the form of a yellow-orange liquid and has the following key figures: D240 = 1.112; nDS = 1.502; -Viscosity at 21 ° C 44 centipoise.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1116658X | 1956-12-06 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE1116658B true DE1116658B (en) | 1961-11-09 |
Family
ID=9629573
Family Applications (1)
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| DEU4957A Pending DE1116658B (en) | 1956-12-06 | 1957-11-26 | Process for the production of thioglycolic acid derivatives |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1116658B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0490778A1 (en) * | 1990-12-14 | 1992-06-17 | Rhone-Poulenc Chimie | Sulphur compounds and polymers obtained therefrom |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR992709A (en) * | 1944-08-09 | 1951-10-22 | Ig Farbenindustrie Ag | Plasticizers |
| DE852693C (en) * | 1944-11-17 | 1952-10-16 | Lech Chemie Gersthofen | Process for the preparation of esters of alkylidene-bis-thioglycolic acids |
-
1957
- 1957-11-26 DE DEU4957A patent/DE1116658B/en active Pending
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