DE1110131B - Process for sizing polyamide threads or yarns - Google Patents

Process for sizing polyamide threads or yarns

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DE1110131B
DE1110131B DEM35507A DEM0035507A DE1110131B DE 1110131 B DE1110131 B DE 1110131B DE M35507 A DEM35507 A DE M35507A DE M0035507 A DEM0035507 A DE M0035507A DE 1110131 B DE1110131 B DE 1110131B
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yarns
sizing
maleic anhydride
maleic
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Joseph Edward Fields
John Harpster Johnson
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Monsanto Chemicals Ltd
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Monsanto Chemicals Ltd
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    • Y10T428/2969Polyamide, polyimide or polyester

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Schlichtemittel für Polyamidfäden oder -garne, insbesondere Polyamidkettgarne.The invention relates to an improved sizing agent for polyamide threads or yarns, in particular Polyamide warp yarns.

Infolge der chemischen und physikalischen Eigenschaften von Polyamidgarnen sind die üblichen Stoffe, die als Schlichtemittel für natürliche Garne, wie Baumwoll- und Wollgarne, und künstliche Garne, wie Viskose- oder Acetatgarne, benutzt werden, bei Polyamidgarnen nicht wirksam.Due to the chemical and physical properties of polyamide yarns, the usual substances which are used as sizing agents for natural yarns, such as cotton and wool yarns, and artificial yarns, such as viscose or acetate yarns, are not effective with polyamide yarns.

Die als Schlichte für Polyamidgarne benutzte Polyacrylsäure erniedrigt den Abriebwiderstand von damit geschlichteten Garnen zu sehr.The polyacrylic acid used as a size for polyamide yarns lowers the abrasion resistance of it sized yarns too much.

Bekannte Schlichtemittel für Polyamidgarne sind ferner Mischpolymerisate aus Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, deren partieller Alkylester und Derivate von Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisaten. Auch bei diesen Verbindungen sind jedoch die Haftung an dem Polyamidgarn und der Abriebwiderstand derart, daß ein Bedürfnis nach Verbesserung besteht.Known sizing agents for polyamide yarns are also copolymers of vinyl acetate and maleic anhydride, their partial alkyl esters and derivatives of vinyl acetate-maleic anhydride copolymers. However, even with these connections, the adhesion to the polyamide yarn and the abrasion resistance are important such that there is a need for improvement.

Ferner sind klebrige filmbildende Materialien zum Schlichten von Polyamidgarnen empfohlen, wobei das filmbildende Material im luftgetrockneten Zustand klebrig gemäß der im Hauptpatent angegebenen Prüfung sein soll. Solche bekannten klebrigen filmbildenden Materialien stellen Lösungen von Alkydharzen, Mischpolymerisaten von Olefinkohlenwasserstoffen und Maleinsäureanhydrid, wie durch Umsetzung mit wässerigem Ätzalkali hydrolysierten Äthylen - Maleinsäureanhydrid - Mischpolymerisaten, Methacrylatpolymerisaten, natürlichen Harzen und Carbohydraten dar, sie sind jedoch für das Schlichten von Polyamidgarnen ungeeignet.In addition, tacky film-forming materials are recommended for sizing polyamide yarns, with the film-forming material in the air-dried state sticky according to the specified in the main patent Exam should be. Such known sticky film-forming materials represent solutions of alkyd resins, Copolymers of olefin hydrocarbons and maleic anhydride, such as by reaction ethylene-maleic anhydride copolymers hydrolyzed with aqueous caustic alkali, Methacrylate polymers, natural resins and carbohydrates, but they are for sizing unsuitable for polyamide yarns.

Ein Nachteil vieler zum Schlichten von Polyamidgarnen benutzter Stoffe besteht darin, daß ergänzende Zusatzstoffe, wie Schmiermittel, Netzmittel, Harnstoff usw., notwendig sind, obwohl dadurch nicht nur die Kosten des Schlichtemittels erhöht, sondern oft auch deren spätere Entfernung erschwert wird.A disadvantage of many fabrics used for sizing polyamide yarns is that additional Additives such as lubricants, wetting agents, urea, etc., are necessary, although not only by doing so increases the cost of the sizing agent, but often makes it more difficult to remove it later.

Gemäß dem Hauptpatent verwendet man als Schlichtemittel eine wässerige Lösung einer wasserlöslichen freien Säureform eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid oder einem Mönoester von Maleinsäure oder beiden, bei welchem 0 bis 100°/o der Maleinsäureeinheiten mit einem aliphatischen Alkohol monoverestert sind und welches in seiner freien Säureform eine spezifische Viskosität (an einer lgewichtspfozentigen Lösung des Polymerisats in Dimethylformamid bei 25° C bestimmt) von wenigstens 0,1 und vorzugsweise von 0,3 bis 4 hatAccording to the main patent is used as Sizing agent from an aqueous solution of a water-soluble free acid form of a copolymer Ethylene and maleic anhydride or a monoester of maleic acid or both, in which 0 to 100% of the maleic acid units with an aliphatic Alcohol are monoesterified and which in its free acid form has a specific viscosity (on a 1 percent by weight solution of the polymer determined in dimethylformamide at 25 ° C) of at least 0.1 and preferably from 0.3 to 4

Es wurde gefunden, daß man verbesserte Schlichte^ effekte bei Polyamidfäden oder -garnen erzielf, Verfahren zum Schlichten
von Polyamidfäden oder -garnen
It has been found that improved sizing effects can be achieved in polyamide threads or yarns, methods of sizing
of polyamide threads or yarns

Zusatz zum Patent 1 016 228Addendum to patent 1,016,228

Anmelder:Applicant:

Monsanto Chemical Company,
St. Louis, Mo. (V. St. A.)
Monsanto Chemical Company,
St. Louis, Mo. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. E. Wiegand, München 15, Nußbaumstr. 10, und Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1,Dr. E. Wiegand, Munich 15, Nussbaumstr. 10, and Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1,

PatentanwältePatent attorneys

Beanspruchte Priorität:
V. St.v. Amerika vom 5. Oktober 1956
Claimed priority:
V. St.v. America October 5, 1956

John Harpster Johnson und Joseph Edward Fields,John Harpster Johnson and Joseph Edward Fields,

Dayton, Ohio (V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden
Dayton, Ohio (V. St. Α.),
have been named as inventors

wenn man an Stelle einer wässerigen Lösung einer wasserlöslichen freien Säureform eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid bzw. einem Monoester von Maleinsäure oder einem Gemisch beider Stoffe nunmehr eine wässerige Lösung von entsprechenden Mischpolymerisaten aus einem anderen Olefin und Maleinsäure verwendet, wobei das Olefin aus Propylen oder einer Mischung von Propylen und Äthylen besteht und wobei 0 bis 100 % der Maleinsäureeinheiten mit einem Alkanol monoverestert sind. Auch hier soll das verwendete Mischpolymerisat in der freien Säureform eine spezifische Viskosität von mindestens 0,1 besitzen, bestimmt an einer lgewichtsprozentigen Lösung des Mischpolymerisats in Dimethylformamid bei 25° C.if instead of an aqueous solution of a water-soluble free acid form of a copolymer of ethylene and maleic anhydride or a monoester of maleic acid or a Mixture of the two substances now an aqueous solution of corresponding copolymers another olefin and maleic acid are used, the olefin being propylene or a mixture consists of propylene and ethylene and wherein 0 to 100% of the maleic acid units with an alkanol are monoesterified. Here too, the copolymer used should be in the free acid form Have a specific viscosity of at least 0.1, determined on a 1 weight percent solution of the Copolymer in dimethylformamide at 25 ° C.

Diese"Verbindungen sind selbst unter schwierigeren Fö'uchtigkeitsbedirigüngen als denjenigen, die bei der' obengenannten Prüfung auf Klebrigkeit ge-These "connections are even among the more difficult ones." Moisture conditions than those who in the above-mentioned test for stickiness

109 620/416109 620/416

3 43 4

nannt sind, nicht klebrig. Die Alkalisalze, z. B. Na- einige Einheiten, in denen R Wasserstoff bedeutet,are called, not sticky. The alkali salts, e.g. B. Na- some units in which R is hydrogen,

triumsalze einiger dieser Verbindungen besonders und einige Einheiten enthalten, in denen R die Be-trium salts of some of these compounds in particular and contain some units in which R is the

von solchen mit niedrigem Molekulargewicht, neigen deutung \'on CH3 hat.of those with low molecular weight, there tend to be significance on CH 3 .

zur Klebrigkeit und werden um so klebriger, je grö- Um zusätzlich erwünschte Eigenschaften, insbe-to stickiness and become stickier, the greater the properties, in particular

ßer die Feuchtigkeit ist. Die Alkalisalze sind daher 5 sondere für gewisse spezielle Schichten zu erteilen,where the moisture is. The alkali salts are therefore to be given special for certain special layers,

von keinem Interesse. kann man ein Olefin-Maleinsäure-Mischpolymerisatof no interest. you can use an olefin-maleic acid copolymer

Um die Vorteile der Verwendung von Propylen herstellen, bei dem ein Anteil von 0 bis 100% seiner als Komponente zu erhalten, soll das Propylen we- Maleinsäureeinheiten mit einem Alkanol monovernigstens 10 Molprozent und das Äthylen nicht mehr estert ist, z. B. mit einem niedrigmolekularen Fettals 90 Molprozent bei einer Äthylen-Propylen-Kom- io alkohol, wie Methanol, Äthanol- Isopropanol, n-Butaponentenmischung darstellen, zweckmäßig ist ein nol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, Isobutanol, Amyl-Gemisch mit 51 bis 100 Molprozent Propylen und alkoholen usw. Höhere geradkettige oder verzweigte 49 bis 0 Molprozent Äthylen. Alkohole mit über 8 Kohlenstoffatomen je MolekülTo produce the advantages of using propylene, in which a proportion of 0 to 100% of its as a component, the propylene should be mono-maleic acid units with an alkanol mono-at least 10 mol percent and the ethylene is no longer esterified, e.g. B. with a low molecular weight fat than 90 mol percent with an ethylene-propylene com-io alcohol, such as methanol, ethanol-isopropanol, n-butaponent mixture, expedient is a nol, sec-butanol, tert-butanol, isobutanol, amyl Mixture with 51 to 100 mole percent propylene and alcohols, etc. Higher straight-chain or branched 49 to 0 mole percent ethylene. Alcohols with more than 8 carbon atoms per molecule

Die Hydrolyse des Mischpolymerisats wird da- können für spezielle Fälle verwendet werden; jedoch durch bewirkt, daß man das Olefin-Maleinsäure- 15 soll nur ein geringerer Prozentsatz der Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat in warmem Wasser löst, einheiten mit höheren Alkoholen verestert sein. Die z.B. durch Einführen der Anhydridform in auf 90° C Veresterung erfolgt dadurch, daß man das Olefinerhitztes Wasser unter starkem Rühren, wodurch Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat mit dem Alvollständige Lösung in 60 bis 90 Minuten erreicht kohol oder einer Mischung von Alkoholen unter wird. Bei der erhaltenen wässerigen Lösung des 20 Rückfluß kocht, bis der gewünschte Veresterungs-Mischpolymerisats und die meisten oder sämtliche grad erreicht ist.The hydrolysis of the copolymer can then be used for special cases; However by causing the olefin-maleic acid 15 should only be a smaller percentage of the maleic anhydride copolymer Dissolves in warm water, units can be esterified with higher alcohols. The esterification, for example by introducing the anhydride form to 90 ° C, is carried out by heating the olefin Water with vigorous stirring, whereby maleic anhydride copolymer with the Al complete Solution in 60 to 90 minutes reaches alcohol or a mixture of alcohols below will. The resulting aqueous solution of the reflux boils until the desired esterification copolymer is obtained and most or all of the degrees have been reached.

Anhydridgruppen hydrolysiert, so daß zwei Carbon- Wahlweise kann man bei der Herstellung eines säuregruppen je ursprünglich in dem Molekül vor- Olefin-Maleinsäure-Mischpolymerisats, bei dem ein handener Maleinsäureanhydridgruppe gebildet sind. Teil der Maleinsäureeinheiten mit einem Alkanol Man kann auch das Polymerisat in Anhydridform 25 monoverestert ist, auch ein C3-OIeSn oder C3- und lagern und es erst an der Verarbeitungsstätte in C2-Olefine mit einem Monoalicylmaleat, wie MonoLösung bringen. Ferner kann das Olefin-Malein- methylmaleat, Monoäthylmaleat, Monoisopropylmalesäureanhydrid-Mischpolymerisat in hydrolysiertem at, Mono-n-butylmaleat, Monododecylmaleat od. dgl., Zustand z. B. durch Sprühtrocknen oder Vakuum- polymerisieren, wobei der Anteil des Veresterungstrocknung bei 50 bis 90° C getrocknet werden. Wird 30 alkohols den oben angegebenen Mengen entspricht, das Polymerisat in seiner Anhydridform der Einwir- Diese Verbindungen können als Monoalkanolester kung von Wasserdampf ausgesetzt, so erhält man bzw. als saure Ester der Maleinsäure bezeichnet eine noch erwünschtere physikalische Form des werden. Im Grenzfall besteht das mit dem C3-festen Polymerisats in seiner wasserlöslichen freien Olefin oder C3- und C2-OMn zu mischpolymerisie-Säureform. Olefin-Maleinsäureanhydrid-Mischpoly- 35 rende monomere Material vollständig aus Monomerisate werden dadurch hergestellt, daß man ein alkylmaleat. Vorzugsweise umfaßt das Monomere C3-Olefin oder C3- und C2-Olefinen mit Maleinsäure- außerdem Maleinsäureanhydrid, so daß das Olefin anhydrid unter solchen Bedingungen polymerisiert, mit einer Mischung von Maleinsäureanhydrid und daß sich ein Polymerisat in der Anhydridform er- einem oder mehreren Monoalkylmaleaten mischgibt, welches bei Hydrolyse zu der freien Säureform 40 polymerisiert ist.Anhydride groups are hydrolyzed, so that two carbons can optionally be used in the production of an acid group, depending originally on the molecule pre-olefin-maleic acid copolymer in which a maleic anhydride group is formed. Part of the maleic acid units with an alkanol. The polymer can also be monoesterified in anhydride form, also a C 3 -OIeSn or C 3 - and store it and only bring it to the processing site in C 2 -olefins with a monoalicyl maleate, such as a mono solution. Furthermore, the olefin maleic methyl maleate, monoethyl maleate, monoisopropyl maleic anhydride copolymer in hydrolyzed at, mono-n-butyl maleate, monododecyl maleate or the like. B. polymerize by spray drying or vacuum, the portion of the esterification drying at 50 to 90 ° C are dried. If 30 alcohols corresponds to the amounts given above, the polymer in its anhydride form is exposed to steam. In the borderline case, the polymer with the C 3 -solid polymer is in its water-soluble free olefin or C 3 - and C 2 -OMn in the copolymerized acid form. Olefin-maleic anhydride mixed polymers 35 rende monomeric material completely from monomers are produced by an alkyl maleate. The monomer preferably comprises C 3 olefins or C 3 and C 2 olefins with maleic acid and maleic anhydride, so that the olefin polymerizes anhydride under such conditions with a mixture of maleic anhydride and that a polymer in the anhydride form is one or more mixes several monoalkyl maleates, which is polymerized to the free acid form 40 on hydrolysis.

eine spezifische Viskosität von mindestens etwa 0,1 In der Praxis werden C3- oder C3- und C2-OMnzeigt, bestimmt an einer lgewichtsprozentigen Lö- Maleinsäure-Mischpolymerisate bevorzugt, in Weisung des Polymerisats in Dimethylformamid bei chen 0 bis 50% der Maleinsäureeinheiten mit einem 25° C. Meist hat ein solches Mischpolymerisat eine Alkanol monoverestert sind.a specific viscosity of at least about 0.1 In practice, C 3 - or C 3 - and C 2 -OMn shows, determined on a 1 weight percent Lo-maleic acid copolymers preferably, in the order of the polymer in dimethylformamide at about 0 to 50% of the Maleic acid units with a 25 ° C. Usually such a copolymer has an alkanol are monoesterified.

in der beschriebenen Weise an der Anhydridform be- 45 Im allgemeinen sind die Polymerisate von höherem stimmte Viskosität von 0,05 bis 0,07, so daß es in Molekulargewicht wirksamer als solche von niedrider freien Säureform die Bedingung der gewünschten gerem Molekulargewicht. Wenn das geschlichtete spezifischen Viskosität von mindestens 0,1 erfüllt. Polyamidgarn über die Trocknungstemperatur erhitzt Die spezifische Viskosität der freien Säureform von wird, z. B. bei Schnelltrocknung oder Wärmevergü-C1- oder C3- und Cj-Olefin-Maleinsäureanhydrid- 50 tung des Gewebes, z. B. bei 149 bis 177° C, werden Mischpolymerisat ist im allgemeinen etwas geringer die Schlichten aus Mischpolymerisaten mit höherem als das doppelte der spezifischen Viskosität des glei- Molekulargewicht schwierig entfernbar, so daß chen Polymerisats in der Anhydridform. Olefin- Mischpolymerisate zu verwenden sind, die eine spe-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate, die zu der zifische Viskosität unter 1 haben. Bei der Wärmeverfreien Säureform hydrolysiert sind, zeigen regelmäßig 55 gütung von geschlichteten Textilien mit Propylenwiederkehrende Einheiten der Formel Maleinsäure-Mischpolymerisaten ist die SchlichteThe anhydride form is determined in the manner described. In general, the polymers of higher viscosity are from 0.05 to 0.07, so that the condition of the desired lower molecular weight is more effective in molecular weight than those of the lower free acid form. If the sized specific viscosity of at least 0.1 is met. Polyamide yarn heated above drying temperature. The specific viscosity of the free acid form of is, e.g. B. with quick drying or heat treatment C 1 - or C 3 - and Cj-olefin-maleic anhydride 50 processing of the tissue, z. B. at 149 to 177 ° C, the copolymer is generally somewhat lower, the sizes of copolymers with higher than twice the specific viscosity of the same molecular weight are difficult to remove, so that the polymer in the anhydride form. Olefin copolymers are to be used, which have a spe-maleic anhydride copolymers, which have a viscosity below 1 to the cifische. In the case of the heat-releasing acid form hydrolyzed, sizing of sized textiles with propylene repeating units of the formula maleic acid copolymers is regularly shown

durch Waschen leichter entfernbar als Schlichten auseasier to remove by washing than finishing

, Äthylen-Maleinsäure-Mischpolymerisaten., Ethylene-maleic acid copolymers.

Die Erfindung wird durch nachstehende BeispieleThe invention is illustrated by the following examples

CH2—CH — CH — CH— 60 erläutert.CH 2 - CH - CH - CH - 60 explained.

O=C C=OO = C C = O

Beispiel 1example 1

OH OH Ein 3-1-Schüttelautoklav wird mit 166 ecm Äthy-OH OH A 3-1 shaking autoclave is filled with 166 ecm of ethy-

65 lendichlorid, 196 g Maleinsäureanhydrid, 27,6 g n-65 lene dichloride, 196 g maleic anhydride, 27.6 g n-

in welcher R im Fall von Propylen C H3 bedeutet, Butyraldehyd (zur Herabsetzung des Molekularge-in which R in the case of propylene is CH 3 , butyraldehyde (to reduce the molecular weight

und wenn eine Äthylen-Propylen-Mischung benutzt wichtes des Mischpolymerisats) und 168 g Propylenand if an ethylene-propylene mixture is used, weight of the copolymer) and 168 g of propylene

worden ist, kann ein einzelnes polymeres Molekül beschickt. Das Molverhältnis von Propylen zua single polymeric molecule can be charged. The molar ratio of propylene to

Maleinsäureanhydrid beträgt 2:1, und der Katalysator-Gehalt 0,25 Molprozent. Der Anfangsdruck in dem Autoklav beträgt bei der Reaktionstemperatur von 70° C etwa 5,2 kg/cm2.Maleic anhydride is 2: 1 and the catalyst content is 0.25 mole percent. The initial pressure in the autoclave is about 5.2 kg / cm 2 at the reaction temperature of 70 ° C.

Die Temperatur wird über Nacht auf 70° C gehalten. Nicht umgesetztes Propylen wird abgelassen, das Propylen - Maleinsäureanhydrid - Mischpolymerisat filtriert, mit Äthylendichlorid gewaschen und in einem Vakuumofen 12 Stunden bei 110° C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 90,4 %> der Theorie, bezogen auf das eingebrachte Maleinsäureanhydrid.The temperature is kept at 70 ° C. overnight. Unreacted propylene is drained off, the propylene - maleic anhydride copolymer is filtered, washed with ethylene dichloride and in dried in a vacuum oven at 110 ° C for 12 hours. The yield is> 90.4% of theory, based on the maleic anhydride introduced.

Die spezifische Viskosität dieses Mischpolymerisats in nicht hydrolysierter (Anhydrid-) Form, bestimmt an einer lgewichtsprozentigen Lösung von ihm in Dimethylformamid bei 25° C, ist 0,28.The specific viscosity of this copolymer in non-hydrolyzed (anhydride) form is determined on a 1 weight percent solution of it in dimethylformamide at 25 ° C is 0.28.

Dieses Mischpolymerisat wird hydrolysiert, indem es mit Wasser gemischt und 1 bis 2 Stunden auf den Siedepunkt erhitzt wird.This copolymer is hydrolyzed by mixing it with water and leaving it for 1 to 2 hours Boiling point is heated.

Die Wirksamkeit des Produktes als Schlichte für Polyamidgarne ist mit einer im Handel befindlichen Polyacrylsäureschlichte für Polyamidgarn verglichen, wobei von jedem dieser Polymerisate eine 4gewichtsprozentige wässerige Lösung verwendet wird. PoIyhexamethylenadipamid-Kettgarn von 70 den, 34 Fäden und einer Drehung von 7 Z wird jeweils durch eine der beiden Lösungen gezogen, und auf Metalltrommeln getrocknet.The effectiveness of the product as a size for polyamide yarns is comparable to that of the commercial ones Polyacrylic acid size for polyamide yarn compared, with a 4 percent by weight of each of these polymers aqueous solution is used. Polyhexamethylene adipamide warp yarn of 70 den, 34 threads and a twist of 7 Z is pulled through one of the two solutions, and on metal drums dried.

Die Garne haben einen Schlichtegehalt von 1,9 °/o. Die Schlichtung ist zäh und abriebfest sowie leicht und wirksam verwebbar.The yarns have a size content of 1.9%. The sizing is tough and abrasion-resistant as well as light and effectively woven.

Der Abriebwiderstand der geschlichteten Polyamidgarne wird in einem Abriebprüfapparat untersucht und mit den Zahlen 10 bis 1 bewertet, dabei entspricht 10 einem nahezu vollkommenen Abriebwiderstand und 1 keinen Abriebwiderstand.The abrasion resistance of the sized polyamide yarns is examined in an abrasion tester and rated with the numbers 10 to 1, 10 corresponds to almost perfect abrasion resistance and 1 no abrasion resistance.

Dieses Mischpolymerisat wird dadurch hydrolysiert, daß es mit Wasser vermischt und 8 bis 10 Minuten auf 95 bis 100° C erhitzt wird.This copolymer is hydrolyzed by mixing it with water for 8 to 10 minutes is heated to 95 to 100 ° C.

Die Wirksamkeit des erhaltenen Mischpolymerisates zeigt bei 2fl/oiger Schlichtebelastung auf Polyamidgarn folgende Ergebnisse:The effectiveness of the interpolymer obtained are shown at 2 fl / sizing cent load on polyamide following results:

IO Äthylen-Propylen-Maleinsäure-
anhydrid-Mischpolymerisat von
Beispiel 3
IO ethylene propylene maleic acid
anhydride copolymer of
Example 3

AbriebwiderstandAbrasion resistance

Umläufe des AbriebprüfapparatesCirculations of the abrasion tester

0 20 I 40 I 800 20 I 40 I 80

7,57.5

6,6 j 5,ί6.6 j 5, ί

Das mit diesen Maleinsäure-Mischpolymerisaten in Säureform geschlichtete Kettgarn erspart die somit übliche Nachwachsung mit hydrierten tierischen Fetten.The warp yarn sized with these maleic acid copolymers in acid form thus saves them usual regrowth with hydrogenated animal fats.

Die Schlichtelösung kann zusätzlich zu dem Mischpolymerisat geringe Mengen, z. B. 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, an Netzmittel, Öle od. dgl. enthalten, wie Glycerin, Äthylenglykol, Sorbit od. dgl., tierische, mineralische und pflanzliche Öle oder deren Mischungen. The sizing solution can, in addition to the copolymer, small amounts, e.g. B. 0.01 to 5 percent by weight, contain wetting agents, oils or the like, such as glycerine, ethylene glycol, sorbitol or the like, animal, mineral and vegetable oils or their mixtures.

Die geschlichteten Polyamidgarne können bei normaler Raumtemperatur, d. h. zwischen etwa 18 und 29° C durch Luft oder bei 60 bis 121° C getrocknet werden.The sized polyamide yarns can be used at normal room temperature, i. H. between about 18 and 29 ° C by air or at 60 to 121 ° C.

Die Schlichte läßt sich von dem Gewebe durch Waschen mit Wasser, Alkali- oder milder wässeriger Seifenlösung leicht entfernen.The size can be removed from the fabric by washing with water, alkali or milder water Easily remove the soap solution.

3535

Schlichteplain

Produkt gemäß Beispiel 1 Product according to example 1

Polyacrylsäure Polyacrylic acid

Abriebwiderstand
Umläufe des Abriebprüfapparates 0 I 20 I 40 I 80
Abrasion resistance
Circulations of the abrasion tester 0 I 20 I 40 I 80

8,2
8,6
8.2
8.6

7,4 7,87.4 7.8

6,8
6,8
6.8
6.8

6,06.0

5,65.6

4545

Bei 40 Umläufen sind die Widerstandswerte gleich, und bei 80 Umläufen ist das Propylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat überlegen. Während der Prüfdauer von 80 Umläufen sinkt der Abriebwiderstand der handelsüblichen Schlichte um 3,0 Einheiten und der des Produktes gemäß Beispiel 1 nur um 2,2 Einheiten.After 40 cycles the resistance values are the same, and after 80 cycles the propylene-maleic anhydride copolymer is the same think. During the test period of 80 revolutions, the abrasion resistance of the commercially available size drops by 3.0 units and that of the product according to Example 1 by only 2.2 units.

55 Beispiel 255 Example 2

Analog Beispiel 1 wird aus 2089 ecm Äthylendichlorid, 267 g Maleinsäureanhydrid und 3,48 g Benzoylperoxyd sowie 57 g Propylen unter Äthylendruck von 21 kg/cmä in 19 Stunden auf 70° C erhaltenes Äthylen - Propylen - Maleinsäureanhydrid - Mischpolymerisat filtriert, mit Äthylendichlorid gewaschen und getrocknet; Ausbeute: 341 g.Analogously to Example 1, 2089 ecm of ethylene dichloride, 267 g of maleic anhydride and 3.48 g of benzoyl peroxide and 57 g of propylene under ethylene pressure obtained from 21 kg / cmä in 19 hours to 70 ° C Ethylene - propylene - maleic anhydride copolymer filtered, washed with ethylene dichloride and dried; Yield: 341 g.

Die spezifische Viskosität dieses Mischpolymerisats in nicht hydrolysierter (Anhydrid-) Form, bestimmt an einer lgewichtsprozentigen Lösung von ihm in Dimethylformamid bei 25° C, beträgt 0,406.The specific viscosity of this copolymer in non-hydrolyzed (anhydride) form is determined on a 1 percent strength by weight solution of him in dimethylformamide at 25 ° C, is 0.406.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zum Schlichten von Polyamidfäden oder -garnen nach Patent 1 016 228, da durch gekennzeichnet, daß man an Stelle von Schlichten aus einer wasserlöslichen freien Säureform eines Äthylen-Maleinsäure-Mischpolymerisats ein in die wasserlösliche freie Säureform umgewandeltes C3- oder C3- und Ca-Olefin-Maleinsäure- bzw. -Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat verwendet, bei welchem 0 bis 100% der Maleinsäureeinheiten mit einem Alkanol monoverestert sind und welches in seiner freien Säureform eine spezifische Viskosität (an einer lgewichtsprozentigen Lösung des Polymerisats in Dimethylformamid bei 25° C bestimmt) von wenigstens 0,1 und vorzugsweise von 0,3 bis 4 hat.1. A method for sizing polyamide threads or yarns according to Patent 1 016 228, characterized in that instead of sizing from a water-soluble free acid form of an ethylene-maleic acid copolymer, a C 3 - or C 3 converted into the water-soluble free acid form - and C a -olefin-maleic acid or maleic anhydride copolymer used in which 0 to 100% of the maleic acid units are monoesterified with an alkanol and which in its free acid form has a specific viscosity (on a 1% by weight solution of the polymer in dimethylformamide at 25 ° C determined) of at least 0.1 and preferably from 0.3 to 4 has. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat mit einer solchen Menge niedrigmolekularen Alkanols verestert ist, daß der Anteil von Alkanol je Mol Maleinsäureanhydrid in dem Mischpolymerisat 0,5 Mol nicht übersteigt.2. The method according to claim 1, characterized in that the copolymer with a such amount of low molecular weight alkanol is esterified that the proportion of alkanol per mole Maleic anhydride in the copolymer does not exceed 0.5 mol. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat als 2-bis 15gewichtsprozentige wässerige Lösung verwendet wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the copolymer as a 2-bis 15 weight percent aqueous solution is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Mischpolymerisat sich regelmäßig wiederholende Einheiten der Formel4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the used Copolymer regularly repeating units of the formula 7 87 8 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 15. The method according to any one of claims 1 CH3 big 4; dadurch gekennzeichnet, daß die wässerigeCH 3 big 4 ; characterized in that the aqueous Lösung des Mischpolymerisats in solcher MengeSolution of the copolymer in such an amount -CH2-CH-CH-CH- angewendet wird, daß etwa 0,5 bis 5 Gewichts--CH 2 -CH-CH-CH- is applied that about 0.5 to 5 weight- [ 5 prozent des Mischpolymerisats, bezogen auf die[5 percent of the copolymer, based on the O = C C = O trockenen Garne, aufgebracht werden.O = C C = O dry yarns. 0H OH In Betracht gezogene Druckschriften: 0H OH Publications considered: enthält. io Britische Patentschriften Nr. 371 041, 666 274.contains. British Patent Nos. 371 041, 666 274. © 109 620/416 6.61© 109 620/416 6.61
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