DE1109715B

DE1109715B - Multi-stage process for the production of fertilizer layer granules

Info

Publication number: DE1109715B
Application number: DEC20425A
Authority: DE
Inventors: Ruediger Lothar Von Reppert
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1959-12-22
Filing date: 1959-12-22
Publication date: 1961-06-29

Description

Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Düngemittel-Schichtgranahen Aus der Literatur und Technik sind die Herstellung und Anwendung von Düngemittelgranalien, die aus einem oder mehreren Pflanzennährstoffen zusammengesetzt sind, bekannt. Diese Granalien, ob sie durch einfache Granulierung von Salzen oder durch chemische Reaktion hergestellt sind, liegen in Form kugeliger bis eckiger Körner vor, die, mit Ausnahme des aus Gründen der besseren Lagerung bzw. Haltbarkeit in bestimmten Fällen auf die Oberfläche aufgebrachten Puderstoffes und einem daraus resultierenden hauchdünnen überzug, alle einheitlich aus dem gleichen Stoff bzw, aus agglomerierten feinsten Einzelteilchen oder Salzen bestehen.Multi-stage process for the production of fertilizer layers From literature and technology are the production and application of fertilizer granules, which are composed of one or more plant nutrients are known. These Granules, whether they are obtained by simple granulation of salts or by chemical reaction are produced are in the form of spherical to angular grains, which, with the exception of des for reasons of better storage or shelf life in certain cases the surface of applied powder and a resulting wafer-thin Coating, all made from the same material or from the finest agglomerated Consist of individual particles or salts.

Die aus diesen weitgehend gleichmäßig zusammengesetzten Körnern resultierende Nährstoffwirkung ist in ihrem zeitlichen Ablauf daher auch weitgehend immer die gleiche, einerlei, wie die Körner im einzelnen auch immer ausgebildet sind.The resulting from these largely evenly composed grains In its temporal sequence, the nutrient effect is therefore largely always the same same, no matter how the grains are formed in detail.

Gegenüber diesem Bekannten wurde nun eine in ihrem Aussehen, ihrem inneren Aufbau und in ihrer Zusammensetzung neue Form von sogenannten Schichtgranalien entwickelt, die eine abgestufte Phosphorsäurewirkung besitzen.Compared to this acquaintance, there was now one in her appearance, her internal structure and new form of so-called layer granules in their composition developed, which have a graded phosphoric acid effect.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von solchen Schichtgranalien. Erfindungsgemäß werden diese Düngemittel-Schichtgranalien aus Pflanzennährstoffen mit unabhängig voneinander zu entfaltender Start-bzw. Dauerwirkung dadurch hergestellt, daß a) zunächst Thomasmehl und/oder feinstgemahlenes, vorzugsweise weicherdiges Rohphosphat unter Verwendung an sich bekannter Granulierflüssigkeiten zu einem Kern von 1 bis 3 mm Durchmesser granuliert wird und daß dieser Kern dann b) mit Superphosphat oder mit einem dieses enthaltenden Mehrnährstoffgemisch oder mit anderen wasserlöslichen Phosphaten in der Weise weitergranuliert wird, daß der Anteil der in Stufe b) entstandenen Außenschicht an der fertigen Schichtgranalie 40 bis 99194 beträgt.The present invention therefore relates to a multistage process for the production of such layer granules. According to the invention, these fertilizer layer granules are made from plant nutrients with independently to be developed start or. Permanent effect produced in that a) first Thomas flour and / or finely ground, preferably soft earthed rock phosphate using granulating liquids known per se is granulated to a core of 1 to 3 mm in diameter and that this core then b) with superphosphate or with a multi-nutrient mixture containing this or is further granulated with other water-soluble phosphates in such a way that the Proportion of the outer layer created in step b) in the finished layer granule 40 to 99194.

An Stelle von Superphosphat kann jedes andere Düngemittel Verwendung finden, in dem die Phosphate in wasserlöslicher, also für die Pflanze leicht sufnehmbarer Form vorliegen.Any other fertilizer can be used in place of superphosphate find in which the phosphates are more soluble in water, i.e. easily absorbed by the plant Form.

Die so hergestellten Granalien können anschließend ammonisiert oder gegebenenfalls einer Behandlung mit Säuren unterworfen werden.The granules produced in this way can then be ammoniated or optionally subjected to a treatment with acids.

Gegenüber den bekannten, einheitlich aus einem Nährstoff oder Nährstoffgemischen bestehenden Granalien, die sich, zeitlich gesehen, in ihrer Wirkung im Boden immer gleichmäßig verhalten, stellen solche Schichtgranalien eine entscheidende Verbesserung dar, denn die Einzelschichten sind nicht gleichmäßig, sondern verschieden leicht löslich und damit in verschiedenen Zeitabständen resorbierbar, so daß eine abgestufte, zeitlich verschiedene Wirksamkeit gegeben ist.Compared to the known, uniformly from one nutrient or nutrient mixtures existing granules which, seen in time, always have their effect in the soil behave evenly, such layer granules represent a decisive improvement because the individual layers are not even, but differ in weight soluble and thus resorbable at different time intervals, so that a graded, temporally different effectiveness is given.

Die Ursache für diese gegenüber dem Bekannten verbesserte Wirkung der erfindungsgemäßen Schichtgranalien liegt darin, daß zunächst die vorzugsweise wasserlösliche Phosphorsäure enthaltende äußere Superphosphatschicht im Boden zur Wirkung kommt, so daß der Pflanze sofort die zum Start benötigte schnellwirkende, wasserlösliche Phosphorsäureverbindung zur Verfügung steht. Im Anschluß daran, d. h. nach der Abwaschung bzw. Auflösung der superphosphathaltigen Schicht, kommt dann der in seiner Feinmehlbeschaffenheit und damit auch in seiner Wir= kung unveränderte, aus Thomasmehl und/oder feinstgemahlenem weicherdigem Rohphosphat bestehende Kern der geschichteten Granalien zur Wirkung. Der Anteil der Außenhülle an der fertigen Schichtgranalie liegt zwischen 40 und 99 %.The reason for this improved effect compared to the familiar the layer granules according to the invention is that initially the preferred water-soluble phosphoric acid-containing outer superphosphate layer in the soil for Effect comes, so that the plant immediately receives the quick-acting, water-soluble phosphoric acid compound is available. Following this, d. H. after washing off or dissolution of the superphosphate-containing layer, then comes which remains unchanged in its fine flour consistency and thus also in its effect, core consisting of Thomas flour and / or finely ground, soft-earthed rock phosphate of the layered granules to the effect. The proportion of the outer shell in the finished Layer granularity is between 40 and 99%.

Bei der hier beschriebenen Herstellung von Schichtgranalien ist auch die Herstellung von mehr als zwei Schichten möglich.In the production of layer granules described here, is also the production of more than two layers is possible.

Es können in derartige Schichtgranalien auch Schichten aus Superphosphat od. dgl. eingebaut werden, die Mikronährstoffe und/oder Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Wuchsstoffe und/oder Bodenverbesserungsmittel enthalten.Layers of superphosphate can also be used in such layer granules Od. Like. Installed the micronutrients and / or pesticides and / or contain growth substances and / or soil improvers.

Aus der deutschen Patentschrift 943 471 ist es bekannt, feingemahlenes Rohphosphat unter Zusatz geringer Wassermengen zu granulieren und die entstehenden Granalien anschließend mit konzentrierten Säuren zu bedüsen und aufzuschließen. Dabei wirkt die Säure nur auf die Oberfläche der` fertigen, wasserfeuchten Rohphosphatgranalien, in deren innerem Teil ein nicht von der Schwefelsäure erfaßter Kern zurückbleibt.From the German patent specification 943 471 it is known finely ground To granulate rock phosphate with the addition of small amounts of water and the resulting Then spray the granules with concentrated acids and break them down. The acid only acts on the surface of the finished, water-moist Rock phosphate granules, in the inner part of which a nucleus remains which is not covered by the sulfuric acid.

Da gemäß Seite 2, Zeile 37 ff., dieser Patentschrift so viel Säure eingesetzt wird, daß sie zur quantitativen Bildung von Monocaleiümphosphat, ferner zur Überführung von Eisen und Tonerde in lösliche Sulfate ausreicht, schildert die Patentschrift nichts anderes als ein Aufschlußverfahren besonderer Art, bei dem nicht, wie sonst üblich, zuerst aufgeschlossen und granuliert, sondern der umgekehrte Weg beschritten wird. Man arbeitet dabei mit einem überschuß von 3 bis 5"/o Schwefelsäure und erhält Superphosphat bzw. nach Beispiel 4 Doppelsuperphosphat.Since, according to page 2, line 37 ff., Of this patent specification, so much acid is used that they are used for the quantitative formation of Monocaleiümphosphat, further is sufficient to convert iron and clay into soluble sulfates, describes the Patent specification nothing more than a special kind of digestion process in which not, as is usually the case, initially open-minded and granular, but the opposite Path is trodden. It works with an excess of 3 to 5 "/ o sulfuric acid and receives superphosphate or, according to Example 4, double superphosphate.

Hier findet also eine chemische Umsetzung statt, durch die ein Phosphatdüngemittel ausschließlich mit Startwirkung erzielt wird. Im Gegensatz dazu wird nach vorliegender Erfindung kein Aufschluß des Thomasmehls oder weicherdigen Rohphosphats durchgeführt, und man erhält Phosphatdüngemittel mit von einander getrennter Start- und Dauerwirkung.A chemical reaction takes place here, through which a phosphate fertilizer is only achieved with starting effect. In contrast, according to the present Invention no digestion of Thomas flour or soft-earthed rock phosphate carried out, and phosphate fertilizers are obtained with separate starting and permanent effects.

Ein in der deutschen Auslegeschrift 1044121 beschriebenes Verfahren geht von Ammonphosphaten in Form breiiger Massen aus, die 15 bis 25% Feuchtigkeit enthalten. In diesen Brei werden Kristalle, z. B. von KCl, als Kristallisationskeime (Kerne) eingetragen, die im Granulationsverfahren von dünnen Lamellen, Zwiebelschalen vergleichbar, vom Phosphatbrei umhüllt werden, wobei größere Mengen Rückgut mitverwendet werden (vgl. Spalte 3, Zeilen 45 bis 57).A method described in the German Auslegeschrift 1044121 assumes ammonium phosphates in the form of pulpy masses that contain 15 to 25% moisture contain. Crystals, e.g. B. of KCl, as crystal nuclei (Cores) entered in the granulation process of thin lamellae, onion peel comparable, are encased in the phosphate pulp, with larger amounts of returned material being used (see column 3, lines 45 to 57).

Im Prinzip handelt es sich somit darum, ein Gemisch löslicher Salze zur Kristallisation und fortlaufenden Abscheidung zu bringen. Bei dem Verfahren muß einerseits der hohe Feuchtigkeitsgehalt der Ausgangsstoffe wieder verdampft werden, um zu trocknen Endprodukten zu gelangen, andererseits ist der Anteil an Über- und Unterkorn auffallend hoch: Gemäß Ausführungsbeispiel erhält man nur etwa 45 kg Produktkorn, also Endprodukt, daneben aber 51,7 kg Feingut und 17,2 kg Überkorn, die teilweise gemahlen und dann wieder in den Prozeß zurückgeführt werden müssen; die Ausbeute an Fertigprodukt beträgt also knapp 40%.In principle it is a mixture of soluble salts to bring about crystallization and continuous deposition. In the process On the one hand, the high moisture content of the starting materials must evaporate again be to get to dry end products, on the other hand, the proportion of Oversized and undersized grains are strikingly high: according to the exemplary embodiment, only about 45 kg product grain, i.e. the end product, but also 51.7 kg fine material and 17.2 kg oversize grain, which have to be partially ground and then fed back into the process; the yield of the finished product is therefore just under 40%.

Da die Ausgangsstoffe löslich sind, erhält man Produkte mit ausschließlicher Startwirkung. Da die Zahl der Überzüge groß ist - 6 bis 20 gemäß Spalte 3, Zeile 57 der Auslegeschrift -, kann der einzelne Auftrag nur sehr dünn sein, und man erhält deshalb ein im wesentlichen einheitliches Produkt. Von einem schichtförmigen Aufbau aus Düngestoffen mit Start-und Dauerwirkung ist hier nicht die Rede.Since the starting materials are soluble, products are obtained with exclusive Starting effect. Since the number of coatings is large - 6 to 20 according to column 3, line 57 of the interpretative document - the individual order can only be very thin, and one receives therefore an essentially uniform product. From a layered structure from fertilizers with starting and permanent effects is not mentioned here.

Nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1043 354 werden Rohphosphate, die eine Teilchengröße von weniger als 0,1 mm besitzen (Anspruch 2), mit maximal 80 bis 90"/o, der zum Aufschluß zu Monocalciumphosphat benötigten Säuremenge bedüst und dadurch teilweise aufgeschlossen. Das Aufschlußgut wird dann granuliert, wobei sich nach Beispiel 2 mehr als 1000 Primärteilchen zu der eigentlichen Granalie zusammenlagern. Dieser Aufbau führt aber nicht zu Einzelgranalien, die aus Kern und Hülle aufgebaut sind, wie es der vorliegenden Erfindung entspricht; eine in der Mitte durchgeschnittene Granalie nach der deutschen Auslegeschrift 1043 354 zeigt nach Ansicht des Erfinders vielmehr einen völlig homogenen Aufbau ohne Unterteilung in Kern und Hülle. Nach der deutschen Patentschrift 1021386 wird Rohphosphat mit Salpetersäure oder einem Gemisch von Salpetersäure mit anderen Säuren aufgeschlossen, das Aufschlußprodukt neutralisiert, das dabei entstandene Calciumnitrat mit Kohlensäure zu Calciumcarbonat umgesetzt und das so erhaltene Produkt granuliert, getrocknet und schließlich mit einem Auftrag von wasserlöslichen Phosphaten in Form von Puder, Lösungen oder Aufschwemmungen versehen.According to the procedure of the German Auslegeschrift 1043 354, rock phosphates, which have a particle size of less than 0.1 mm (claim 2), with a maximum 80 to 90 "/ o, the amount of acid required for digestion to monocalcium phosphate and therefore partially open-minded. The material to be digested is then granulated, with According to Example 2, more than 1000 primary particles aggregate to form the actual granule. However, this structure does not lead to individual granules made up of a core and shell are as in accordance with the present invention; one cut in the middle Granalie according to the German Auslegeschrift 1043 354 shows according to the inventor rather, a completely homogeneous structure without a division into core and shell. To the German patent 1021386 is rock phosphate with nitric acid or a Mixture of nitric acid with other acids digested, the digestion product neutralized, the resulting calcium nitrate with carbonic acid to calcium carbonate implemented and the product thus obtained granulated, dried and finally with an application of water-soluble phosphates in the form of powder, solutions or suspensions Mistake.

Ausgangsmaterial ist hier ein mit Säuren erhaltenes Rohphosphat-Aufschlußprodukt, das also an sich schon erhebliche Mengen an wasser- sowie citratlöslichem P2 05 enthält, so daß nicht recht einzusehen ist, weshalb es hier eines weiteren Zusatzes an wasserlöslichen Phosphaten bedarf, zumal die aufgebrachte Menge sehr gering ist. Sie beträgt nach der Tabelle 1 in Spalte 5 nur 1,8 bis 4%, und eine größere Menge ließe sich auch nach diesem Verfahren nicht aufbringen.The starting material here is a raw phosphate digestion product obtained with acids, So that in itself already considerable amounts of water- and citrate-soluble P2 05 contains, so that it is not quite clear why there is a further addition here requires water-soluble phosphates, especially since the amount applied is very small. According to Table 1 in column 5, it is only 1.8 to 4%, and a larger amount could not be raised even after this process.

Im Gegensatz dazu geht die vorliegende Erfindung von unaufgeschlossenen Rohstoffen, wie Thomasmehl oder Rohphosphat, aus, und diese werden mit einer wesentlich stärkeren Hülle z. B. aus Superphosphat überzogen, wobei die charakteristische Funktion von Kern und Hülle klar in Erscheinung treten kann.In contrast, the present invention proceeds from the ill-advised Raw materials such as thomas flour or rock phosphate, and these are made with an essential stronger shell z. B. coated from superphosphate, with the characteristic function the core and shell can clearly appear.

Nach der deutschen Patentschrift 1020 991 wird ein nicht sauer reagierendes Dicalciumphosphat oder ein phosphathaltiges Mehrnährstoffdüngemittel dadurch gewonnen, daß man einem neutralisierten Rohphosphat-Aufschlußgemisch ein wasserlösliches, saures, z. B. primäres Phosphat in fester, gelöster oder breiartiger Form zusetzt. Dieses Gemisch wird dann getrocknet und gegebenenfalls granuliert; der Gehalt an wasserlöslichem P.0. beträgt nach den Beispielen 0,09 bis 2,2%.According to German patent specification 1020 991, a non-acidic dicalcium phosphate or a phosphate-containing complex fertilizer is obtained by adding a water-soluble, acidic, e.g. B. adds primary phosphate in solid, dissolved or pasty form. This mixture is then dried and, if necessary, granulated; the content of water-soluble P.0. according to the examples is 0.09 to 2.2%.

Nach der vorliegenden Erfindung wird als Ausgangsprodukt nicht mit einem Phosphataufschlußprodukt, sondern mit Thomasmehl oder Rohphosphat gearbeitet. Es wird nicht gemeinsam granuliert, sondern in Stufen; man erhält kein homogenes, sondern ein geschichtetes Endprodukt; der Gehalt an wasserlöslichem P.0. liegt nicht bei 1 bis 2%, sondern (vgl. Beispiel 1) wesentlich höher, da das als Außenhülle aufgebrachte Superphosphat, auf das bis zu 9911/o des Fertigproduktes entfallen, 17,1% wasserlösliches Po. enthält.According to the present invention is not used as the starting product a phosphate digestion product, but worked with Thomas flour or rock phosphate. It is not granulated together, but in stages; one does not get a homogeneous one, but a layered end product; the content of water-soluble P.0. does not lie at 1 to 2%, but (see. Example 1) much higher, as this is used as an outer shell applied superphosphate, which accounts for up to 9911 / o of the finished product, 17.1% water soluble po. contains.

In der britischen Patentschrift 794 355 wird die Aufgabe gestellt, Düngestoffe, die zum Feuchtwerden oder Zusammenbacken neigen, mit einer Außenschicht zu versehen, die aus normalem oder ammonisiertem Super- oder Triplesuperphosphat besteht. Ihr Anteil am Gesamtgranulat beträgt 5 bis 25, vorzugsweise 10 % (vgl. Seite 2, Zeile 40 ff.).British Patent 794 355 sets the task of providing fertilizers which tend to become moist or stick together with an outer layer which consists of normal or ammoniated super- or triple superphosphate. Their proportion of the total granulate is 5 to 25, preferably 10% (cf. page 2, line 40 ff.).

Man geht hier also von einem leicht zerfließlichen Rohmaterial aus, beispielsweise einem Nitrophosphat (s. Seite 1, Zeile 62); ein solches Material muß aber eine ausgesprochene Startwirkung ausüben ebenso wie das zur Umhüllung dienende Superphosphat; hier fehlt also von vornherein die schwerlösliche Komponente mit ausgesprochener Dauerwirkung, als die nach der vorliegenden Erfindung Thomasmehl oder Rohphosphat verwendet wird, und somit unterscheidet sich das Verfahren der genannten britischen Patentschrift schon in den Ausgangsstoffen wesentlich vom Gegenstand der vorliegenden Erfindung.So here we start from an easily dissolvable raw material, for example a nitrophosphate (see page 1, line 62); such a material but must have a pronounced starting effect, just like that used for covering Superphosphate; the sparingly soluble component is missing here from the start pronounced lasting effect than the Thomas flour according to the present invention or rock phosphate is used, and thus the method of the mentioned British patent specification already in the starting materials essentially from the subject of the present invention.

Die Außenschicht nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 794 355 ist nun auch erheblich schwächer ausgebildet, als die gemäß vorliegender Erfindung. Sie kann das auch sein, da sie lediglich das hygroskopische Innere abdecken soll; im Gegensatz dazu beträgt der Anteil der Außenhülle am Gesamtgranulat nach der vorliegenden Erfindung 40 bis 99 %.The outer layer according to the method of British patent 794 355 is now also made considerably weaker than that according to the present invention. It can also be, since it is only intended to cover the hygroscopic interior; In contrast, the proportion of the outer shell in the total granulate according to the present invention is 40 to 99%.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird noch durch folgende Ausführungsbeispiele näher erläutert: Beispiel 1 Aus Thomasmehl (17 a/o Gesamt-P2 05 und 13,7 0/ o citronensäurelösliches P,0") werden unter Zusatz von Wasser als Granulierflüssigkeit 2 mm große Granalien gebildet, die dann mit frischem, noch nicht ausgereiftem Superphosphat (18,8% Gesamt-P20;, 17,3% citratlösliches P205, 17,1% wasserlösliches P205, 4,7% freie Säure und 11,2% Wasser) zu 5 mm großen Granalien weitergranuliert und mit einer starken Hülle an Superphosphat versehen werden. Der 2 mm starke Kern einer solchen fertigen Einzelgranalie besteht aus 9,2 mg Thomasmehl, die äußere Hülle aus 67,5 mg Superphosphat. Dieses, das leicht löslich und leicht resorbierbar ist, liefert der Pflanze die für den Start notwendige Phosphorsäure; ist das Superphosphat verbraucht, steht der Pflanze das langanhaltend wirkende Thomasmehl des Granulierkerns zur Verfügung.The method of the present invention is further carried out by the following Exemplary embodiments explained in more detail: Example 1 Made of Thomas flour (17 a / o total P2 05 and 13.7 0 / o citric acid-soluble P, 0 ") with the addition of water as Granulating liquid 2 mm large granules formed, which then with fresh, still unripe superphosphate (18.8% total P20; 17.3% citrate-soluble P205, 17.1% water-soluble P205, 4.7% free acid and 11.2% water) to give 5 mm granules further granulated and provided with a strong layer of superphosphate. Of the The 2 mm thick core of such a finished individual granule consists of 9.2 mg Thomas flour, the outer shell of 67.5 mg superphosphate. This one that is easily soluble and easily is absorbable, provides the plant with the phosphoric acid it needs to start; Once the superphosphate is used up, the plant is left with the long-lasting Thomas flour of the granulating core available.

Beispiel 2 Andere Schichtgranulate bestehen aus einem 2 mm starken Kern aus einem auf 10% Rückstand auf einem Sieb DIN 100 vermahlenen Gafsaphosphat und einer 2 mm starken Superphosphathülle der im Beispiel 1 genannten Zusammensetzung. Die Pflanze verwertet zunächst aus jeder Einzelgranalie die 5,8 mg P2 05 in citratlöslicher Form und 5,7 mg P2 05 in wasserlöslicher Form enthaltende Außenhülle und schließlich den 0,6 mg P205 in citronensäurelöslicher Form bzw. 1,6 mg Gesamt-P205 enthaltenden Rohphosphatkern.Example 2 Other layered granulates consist of a 2 mm thick Core made of a gas sapphosphate ground to 10% residue on a DIN 100 sieve and a 2 mm thick superphosphate shell of the composition mentioned in Example 1. The plant initially utilizes the 5.8 mg P2 05 in citrate-soluble form from each individual granule Form and outer shell containing 5.7 mg P2 05 in water-soluble form and finally those containing 0.6 mg of P205 in citric acid-soluble form or 1.6 mg of total P205 Rock phosphate core.

Beispiel 3 Zunächst wird Thomasmehl (15% citronensäurelösliches P.O., und 18% gesamtlösliches P,0..) mit Marokkophosphat, das in der gleichen Feinheit, wie im Beispiel 2, vermahlen wird (34,5 % Gesamt-P2 05 und 10,5% citronensäurelösliches P.O.), im Verhältnis 1:1 gemischt. Aus dem Gemisch werden 3 mm große Granalien hergestellt, die dann mit einer 9 % Stickstoff, 9 a/o citratlösliches P2 05 und 9 0/0 K20 enthaltenden Mischung, die aus 6,5 Teilen N-Lösung (41%ig), 32,0 Teilen (N H4)2 S 04 (21a/oig), 42,0 Teilen Superphosphat (19%ig), 3,5 Teilen Triplesuperphosphat (45a/oig), 16,0 Teilen Chlorkalium (58a/oig) hergestellt ist, mit Wasser zu 5 mm großen Granalien weitergranuliert werden.Example 3 First, Thomas flour (15% citric acid soluble P.O., and 18% total soluble P, 0 ..) with morocco phosphate, which is in the same fineness, as in Example 2, is milled (34.5% total P2 05 and 10.5% citric acid-soluble P.O.), mixed in a ratio of 1: 1. Granules 3 mm in size are made from the mixture, which then contain a 9% nitrogen, 9 a / o citrate-soluble P2 05 and 9 0/0 K20 Mixture consisting of 6.5 parts of N solution (41%), 32.0 parts of (N H4) 2 S 04 (21a / oig), 42.0 parts of superphosphate (19%), 3.5 parts of triple superphosphate (45%), 16.0 Divide potassium chloride (58a / oig) with water to give 5 mm granules be further granulated.

Jede einzelne der auf diese Weise entstehenden Schichtgranahen enthält 5 mg N, 5 mg citratlösliches P2 05 und 5 mg K2 O, die zunächst im Boden der Pflanze zur Verfügung gestellt werden, während dann auch die im Kern dieser Schichtgranalien enhaltenen 5,8 mg Gesamt-P205 bzw. 3,1 mg citronensäurelösliches P205 als Vorratsdüngung zur Wirkung kommen.Each of the layer grains created in this way contains 5 mg N, 5 mg citrate-soluble P2 05 and 5 mg K2 O, which are initially in the soil of the plant are made available, while then also the core of these layer granules contained 5.8 mg of total P205 or 3.1 mg of citric acid-soluble P205 as stock fertilization come into effect.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Multi-stage process for the production of fertilizer granules from plant nutrients with starting and permanent effects that can be developed independently of one another, characterized in that a) initially Thomas flour and / or finely ground, preferably soft-earthed rock phosphate using known granulating liquids to form a core of 1 mm is granulated up to 3 mm in diameter and that this core is then b) further granulated with superphosphate or with a multi-nutrient mixture containing this or with other water-soluble phosphates in such a way that the proportion of the outer layer formed in step b) is 40 to 990 in the finished granular layer .10 is.

2. Procedure according to claim 1, characterized in that the layer granules consist of more than two Layers are built up.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that micronutrients, growth substances, humus substances, pesticides as well Soil improvers alone or in a mixture with one another of the outer layer Superphosphate or water-soluble phosphates can be added.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that layer granules, the outer shell of which consists of superphosphate, are ammoniated in a manner known per se. Considered publications: German Patent Nos. 1028 591, 1021386, 1020 991, 943 471; German Auslegeschriften No. 1 044 121, 1043 354; French Patent No. 1130 027; British Patent Nos. 795 820, 794 355.