DE1096551B

DE1096551B - Preparations for changing the shape of hair, in particular living human hair

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Publication number: DE1096551B
Application number: DEA24935A
Authority: DE
Original assignee: Van Ameringen Haebler Inc
Current assignee: Van Ameringen Haebler Inc
Priority date: 1955-05-18
Filing date: 1956-05-18
Publication date: 1961-01-05

Description

Mittel zur Formveränderung von Haar, insbesondere lebendem menschlichem Haar Die Erfindung bezieht sich auf ein Mittel zur Formveränderung von Haar, insbesondere lebendem menschlichem Haar.Preparations for changing the shape of hair, in particular living human Hair The invention relates to an agent for changing the shape of hair, in particular living human hair.

Es wurde nun gefunden, daß man Mittel zur Formveränderung von menschlichem Haar erhält, die sich in Lösung besonders gut zur Behandlung von Haaren verschiedener Textur und Art eignen, besonders beständig sind, keinerlei schädigende Wirkung ausüben und die Haarform besonders schnell und wirksam ändern, wenn man als wesentlichen Bestandteil das Reaktionsprodukt eines sekundären Alkanolamins mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Schwefelkohlenstoff und einer aliphatischen Halogenmonocarbonsäure mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder deren Salzen verwendet, wobei das Mittel einen pH-Wert von 9,0 bis 9,7, vorzugsweise 9,5, aufweist.It has now been found that one means for changing the shape of human Hair that is in solution is particularly good for treating hair of various types The texture and type are suitable, are particularly resistant, and have no harmful effect and change the hair shape particularly quickly and effectively when one is considered essential Component is the reaction product of a secondary alkanolamine with 2 to 10 carbon atoms, Carbon disulfide and an aliphatic halogen monocarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms or their salts are used, the agent having a pH of 9.0 to 9.7, preferably 9.5.

Als aliphatisches sekundäres Alkanolamin kann beispielsweise eine der folgenden Verbindungen oder einverträgliches Gemisch derselben verwendet werden: Diäthanolamin, N-Methyläthanolamin, N-Athyläthanolamin, N-Butyläthanolamin, Aminoäthyläthanolamin, Diisopropanolamin und N,N'-(Dioxyäthyl)-äthylendiamin. Beispiele für geeignete aliphatische Halogenmonocarbonsäuren sind Monochloressigsäure, Monobromessigsäure, a-Chlorpropionsäure, a-Brompropionsäure, a-Brombuttersäure, ß-Chlorpropionsäure, a-Bromcapronsäure und a-Bromcaprylsäure.As an aliphatic secondary alkanolamine, for example of the following compounds or a compatible mixture thereof can be used: Diethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-butylethanolamine, aminoethylethanolamine, Diisopropanolamine and N, N '- (dioxyethyl) ethylenediamine. Examples of suitable aliphatic Halogen monocarboxylic acids are monochloroacetic acid, monobromoacetic acid, a-chloropropionic acid, a-bromopropionic acid, a-bromobutyric acid, ß-chloropropionic acid, a-bromocaproic acid and α-bromocaprylic acid.

Das Salz der aliphatischen Halogenmonocarbonsäure kann z. B. das Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Calcium-, Magnesium- oder Bariumsalz sein, ferner können die Salze primärer, sekundärer und tertiärer Alkanolamine verwendet werden.The salt of the aliphatic halogen monocarboxylic acid can, for. B. the sodium, The potassium, ammonium, calcium, magnesium or barium salt can also be Salts of primary, secondary and tertiary alkanolamines can be used.

Die Verbindungen, welche durch die obenstehende Reaktion gebildet werden, können durch folgende Formel dargestellt werden: Hierin bedeutet H 0 - A eine Alkanolgruppe, R eine Alkyl- oder eine Alkanolgruppe mit der Maßgabe, dafl der Rest 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten darf, x ist gleich 0 bis 6, M bedeutet Wasserstoff oder ein einwertiges Kation, z. B. des Natriums, Kaliums, der Ammonium-, Alkylammonium- oder Alkanolammoniumgruppe oder eine einfache Bindung an ein zweiwertiges Kation, z. B. Calcium oder Magnesium, und R' und R" können Wasserstoff oder Alkylgruppen mit der Maßgabe bedeuten, daß der Rest 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten darf. Diese Verbindungen werden hergestellt, indem man beispielsweise ein Dithiocarbamat der Zusammensetzung worin H 0 -A, R und 11Z die gleiche Bedeutung, wie oben angegeben, haben, mit einer aliphatischen niederen Halogenmonocarbonsäure oder einem Salz derselben, z. B. einem der obengenannten Salze, zweckmäßig bei einer Temperatur von nicht über etwa 50°C in Reaktion bringt. Als Reaktionsmedium kann man ein wäßriges oder ein im wesentlichen nichtwäßriges Medium verwenden, z. B. einen Ester oder ein Keton, wie Athylacetat, Isopropylacetat, Aceton, Methyläthylketon u. dgl.The compounds formed by the above reaction can be represented by the following formula: H 0 - A denotes an alkanol group, R denotes an alkyl or an alkanol group with the proviso that the remainder May contain 2 to 10 carbon atoms, x is 0 to 6, M is hydrogen or a monovalent cation, e.g. B. of sodium, potassium, the ammonium, alkylammonium or alkanolammonium group or a simple bond to a divalent cation, e.g. B. calcium or magnesium, and R 'and R "can represent hydrogen or alkyl groups with the proviso that the remainder May contain 2 to 8 carbon atoms. These compounds are made by, for example, adding a dithiocarbamate to the composition wherein H 0 -A, R and 11Z have the same meaning as given above, with an aliphatic lower halogen monocarboxylic acid or a salt thereof, e.g. B. one of the above salts, advantageously at a temperature not above about 50 ° C in reaction. The reaction medium used can be an aqueous or a substantially non-aqueous medium, e.g. B. an ester or a ketone such as ethyl acetate, isopropyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone and the like.

Das Haarwellmittel kann aus den vorstehend beschriebenen Verbindungen hergestellt werden, indem man die betreffende Verbindung mit einer wäßrigen Lösung einer alkalischen Verbindung, z. B. Ammoniumhydroxyd, einem Netzmittel, z. B. dem Natriumsalz einer alkylierten Arylpolyäthersulfonsäure, und einem Trübungsmittel, z. B. einer wäßrigen Suspension eines Acrylsäuremischpolymerisates oder eines Polystyrols mit einem Feststoffgehalt von etwa 25 bis 30 °%, kombiniert und den pH-Wert auf etwa 9,5 einstellt. Das Haar kann mit einem solchen Mittel gewellt werden, indem .man es auf einen Haarwickler aufwickelt, das Wehmittel auf das Haar aufbringt und es je nach der Konzentration beispielsweise etwa 30 bis 90 Minuten auf demselben beläßt. Darauf wird das Haar mit Wasser gewaschen und anschließend mit der Lösung eines geeigneten Fixiermittels behandelt, z. B. einer Lösung von Kaliumbromat, Natriumperborat, Ammoniumpersulfat oder Wasserstoffperoxyd in einem Verhältnis von etwa 1 Gewichtsteil der fixierend wirkenden Substanz zu etwa 16 Gewichtsteilen Wasser. Nach etwa 10 Minuten kann das Haar von dem Wickler gelöst werden, wobei man die Fixierung etwa weitere 10 Minuten einwirken läßt. Die Behandlung wird beendet, indem man das Haar vom Wickler abnimmt, es gründlich mit Wasser wäscht und dann trocknet. Auf diese Weise werden sehr zufriedenstellende Wellen erzielt, und das Haar zeichnet sich durch eine ausgesprochen gute Elastizität und Glanz aus.The hair waving agent can be made from the compounds described above can be prepared by treating the compound in question with an aqueous solution an alkaline compound, e.g. B. ammonium hydroxide, a wetting agent, e.g. B. the Sodium salt of an alkylated aryl polyether sulfonic acid, and an opacifier, z. B. an aqueous suspension of an acrylic acid copolymer or a polystyrene with a solids content of about 25 to 30 °%, combined and the pH value sets about 9.5. The hair can be curled by using such a means . you wind it up on a hair curler, apply the contraceptive to your hair and depending on the concentration, for example, about 30 to 90 minutes on the same leaves. The hair is then washed with water and then with the solution treated with a suitable fixing agent, e.g. B. a solution of potassium bromate, sodium perborate, Ammonium persulfate or hydrogen peroxide in a ratio of about 1 part by weight the fixing substance to about 16 parts by weight of water. After about 10 The hair can be loosened from the curler in minutes, whereby the fixation is about leave to act for another 10 minutes. The treatment is finished by touching the hair takes off from the curler, wash it thoroughly with water, and then dry it. To this This way, very satisfactory waves are obtained, and the hair stands out characterized by an extremely good elasticity and shine.

Beispiele für weitere geeignete Netzmittel sind Fettsäureteilester mehrwertiger Alkohole, insbesondere die Ester aus den höhermolekularen Fettsäuren, wie Laurin-, Myristin-, Stearin-, Pahnitin- und Ölsäure und beispielsweise Glycerin, den Zuckeralkoholen, wie Sorbit, Mannit und Dulcit, und den inneren Anhydriden und Äthern derselben; Salze sulfatierter höhermolekularer Alkohole, wie die Natrium- und Kaliumsalze von Lauryl und Myristylsulfat, und ein Alkylarylpolyäthylenglykoläther, z. B. ein Alkylphenylpolyäthylenglykoläther, in welchem die Alkylgruppe eine Heptyl-, Octyl- oder Nonylgruppe ist, insbesondere Octylphenylpolyäthylenglykoläther, der durch Umsetzung von Octylphenol mit 11 Molekülen Äthylenoxyd hergestellt werden kann. Als weitere Beispiele werden noch folgende Verbindungen genannt: Diamylester der Sulfobernsteinsäure, der Diisobutylester des Natriumsulfosuccinats, Isopropylnaphthalinnatriumsulfonat, Dioctylester von Natriumsulfobernsteinsäure, Monobutylphenylphenolnatriummonosulfonat und Decylbenzolsulfonat.Examples of further suitable wetting agents are partial fatty acid esters polyhydric alcohols, especially the esters from the higher molecular weight fatty acids, such as lauric, myristic, stearic, pahnitic and oleic acid and, for example, glycerin, the sugar alcohols such as sorbitol, mannitol and dulcitol, and the internal anhydrides and Ethers of the same; Salts of sulfated higher molecular weight alcohols, such as the sodium and potassium salts of lauryl and myristyl sulfate, and an alkylaryl polyethylene glycol ether, z. B. an alkylphenyl polyethylene glycol ether in which the alkyl group is a heptyl, Octyl or nonyl group, especially Octylphenylpolyäthylenglykoläther, the by reacting octylphenol with 11 molecules of ethylene oxide can. The following compounds are also mentioned as further examples: Diamyl ester sulfosuccinic acid, the diisobutyl ester of sodium sulfosuccinate, isopropylnaphthalene sodium sulfonate, Dioctyl ester of sodium sulfosuccinic acid, monobutylphenylphenol sodium monosulfonate and decylbenzenesulfonate.

Als alkalischer Zusatz wird zwar Ammoniumhydroxyd bevorzugt verwendet, man kann aber auch andere alkalische Substanzen verwenden, z. B. die Hydroxyde, Carbonate und Bicarbonate von Natrium und Kalium, ferner Amine, wie Methyl- und Äthylamin, oder Aminoalkohole,wie Triäthanolamin.Ammonium hydroxide is preferred as an alkaline additive, but you can also use other alkaline substances, e.g. B. the hydroxides, Carbonates and bicarbonates of sodium and potassium, and amines, such as methyl and Ethylamine, or amino alcohols such as triethanolamine.

Es ist bekannt, als Mittel zur Formveränderung von menschlichem Haar wäßrige alkalische Lösungen von Dithiocarbaminaten, insbesondere solche des Ammoniumsalzes der Dithiocarbamidsäure, zu verwenden. Diese Verbindungen, wie z. B. die Salze der Dithiocarbamidessigsäure, unterscheiden sich in ihrer chemischen Struktur grundsätzlich von denjenigen nach der Erfindung, da bei den bekannten Verbindungen zwischen dem Kohlenstoffatom des Essigsäurerestes und demjenigen des Schwefelkohlenstoffrestes eine NH-Gruppe steht, während sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen an dieser Stelle ein Schwefelatom befindet. Aus der Wirksamkeit der einen Art von Verbindungen konnte daher kein Schluß auf die Wirksamkeit der anderen gezogen werden.It is known as an agent for changing the shape of human hair aqueous alkaline solutions of dithiocarbaminates, especially those of the ammonium salt of dithiocarbamic acid. These compounds, such as B. the salts of Dithiocarbamidacetic acid, differ fundamentally in their chemical structure of those according to the invention, since the known compounds between the Carbon atom of the acetic acid residue and that of the carbon disulfide residue is an NH group, while in the compounds used according to the invention at this point there is a sulfur atom. From the effectiveness of one kind of No conclusion could therefore be drawn as to the effectiveness of the other compounds.

Weiterhin ist es bekannt, als wirksamen Bestandteil in Mitteln zur Formveränderung von menschlichem Haar wasserlösliche Salze wasserlöslicher Amine mit a-Oxyfettsäureestern der Dithiokohlensäure, Trithiokohlensäure oder Dithiocarbaminsäure zu verwenden, wobei die Fettsäure 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält und die Lösung durch einen Überschuß des wasserlöslichen Amins auf einen pH-Wert von mindestens 9,2 eingestellt wird. Ein Beispiel. für einen solchen Ester ist der Trithiokohlensäureester der Glykolsäure dessen freie Carboxylgruppen mit einem Amin, unter anderem auch mit einem - Alkanolamin, neutralisiert werden können. Es ist auch bekannt, zu dem gleichen Zweck Salze von Glykolsäureestern von Dithiocarbaminsäuren zu verwenden, die durch sekundäre Aminogruppen substituiert sind, z. B. das Natriumsalz des N-Diäthyldithiocarbaminsäureesters der Glykolsäure welches in Wasser gelöst und beispielsweise durch Zusatz von Isopropanolamin auf ein pg von 9,3 gebracht wird.It is also known to use water-soluble salts of water-soluble amines with α-oxy fatty acid esters of dithiocarbonic acid, trithiocarbonic acid or dithiocarbamic acid as an active ingredient in agents for changing the shape of human hair, the fatty acid containing 2 to 4 carbon atoms and the solution being made up by an excess of the water-soluble amine a pH value of at least 9.2 is set. An example. for such an ester is the trithiocarbonic acid ester of glycolic acid whose free carboxyl groups can be neutralized with an amine, including an alkanolamine. It is also known to use salts of glycolic acid esters of dithiocarbamic acids substituted by secondary amino groups, e.g. B. the sodium salt of the N-diethyldithiocarbamic acid ester of glycolic acid which is dissolved in water and brought to a pg of 9.3, for example by adding isopropanolamine.

Alle diese Haarbehandlungsmittel unterscheiden sich in ihrer chemischen Struktur grundlegend von denjenigen nach der Erfindung, bei denen das sekundäre Alkanolamin nicht als Neutralisationsmittel dient, sondern bei der Reaktion mit Schwefelkohlenstoff und der Halogenmonocarbonsäure über sein Stickstoffatom unmittelbar an das an Schwefel gebundene Kohlenstoffatom der entstehenden Dithiosäure gebunden ist. Mit anderen Worten: Soweit die bekannten Haarbehandlungsmittel überhaupt N-substituierte Dithiocarbaminsäurederivate enthalten, unterscheiden sich diese von den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen grundlegend dadurch, daß das Stickstoffatom durch eine oder zwei Alkylolgruppen substituiert ist. Die Gegenwart der Hydroxylgruppen in den an das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen Resten scheint nun eine äußerst bemerkenswerte Wirkung zu haben; denn Versuche haben ergeben, daß die bekannten Mittel, wenn man sie auf die hier beschriebene, übliche Weise anwendet, praktisch wirkungslos sind, während man mit den Mitteln nach der Erfindung ohne weiteres eine dauerhafte Formveränderung des Haares erzielt. Dies wurde durch die folgenden Versuche nachgewiesen: Der N-Diäthyldithiöcarbaminsäureester der Glykolsäure wurde hergestellt durch Umsetzung äquimolarer Mengen von Diäthylamin, Natriumhydroxyd und Schwefelkohlenstoff in einem geeigneten Lösungsmittel, wobei sich Diäthyldithiocarbaminat bildete, und durch-, Umsetzung dieses Zwischenproduktes mit einer äquimolaren Menge in Wasser gelöster Monochloressigsäure, wobei unter Kühlung gerührt wurde, bis die Umsetzung vollständig war. 10 g des Wirkstoffes wurden mit 5,5 g Monoäthanolamin in 90 ccm Wasser neutralisiert. Es entstand eine gelbe Lösung von p$ 9,25. Frisch schampuniertes Haar wurde in üblicher Weise auf Lockenwickler aufgewickelt und in einem Falle 45 Minuten, in einem anderen Falle 90 Minuten der Einwirkung der Lösung überlassen, mit kaltem Wasser gewaschen, neutralisiert und dann getrocknet. Es wurde keine Lockenbildung oder Wellung in dem Haar erzielt.All of these hair treatment products differ in their chemical Structure fundamentally different from those of the invention in which the secondary Alkanolamine does not serve as a neutralizing agent, but rather when reacting with Carbon disulfide and the halogen monocarboxylic acid directly via its nitrogen atom bound to the sulfur-bonded carbon atom of the resulting dithioic acid is. In other words: As far as the known hair treatment agents are N-substituted at all Containing dithiocarbamic acid derivatives, these differ from those according to the invention compounds used basically by the fact that the nitrogen atom through a or two alkylol groups is substituted. The presence of the hydroxyl groups in the aliphatic radicals bound to the nitrogen atom now seem extreme to have a remarkable effect; because experiments have shown that the known Means, if used in the usual way described here, practical are ineffective, while one with the means according to the invention without further ado permanent shape change of the hair achieved. This was done through the following experiments proven: The N-diethyldithioecarbamic acid ester of glycolic acid was produced by reacting equimolar amounts of diethylamine, sodium hydroxide and carbon disulfide in a suitable solvent, with diethyldithiocarbaminate being formed, and through, implementation of this intermediate product with an equimolar amount in water dissolved monochloroacetic acid, stirring with cooling until the reaction was complete. 10 g of the active ingredient were mixed with 5.5 g of monoethanolamine in 90 ccm Water neutralizes. A yellow solution of p $ 9.25 resulted. Freshly shampooed Hair was wound on curlers in the usual manner and in one trap 45 Minutes, otherwise 90 minutes, allow the solution to act, washed with cold water, neutralized and then dried. There was no curling or curl achieved in the hair.

Bei einem anderen Versuch wurde nach dem obigen Verfahren gearbeitet. Bei 1wöchigem Stehen in einem Kühlschrank schied sich die durch die Kondensation gebildete Säure in Kristallform ab. 10g dieser aktiven Kristalle wurden in 90 ccm Wasser gelöst, und die Lösung wurde mit 5,5 g Monoäthanolamin neutralisiert. In frisch schampuniertem Haar wurde mit dieser Lösung bei einem pg von 9,25 keine Wellung erzielt. Bei einem weiteren Versuch wurde Diisopropylamin verwendet. 1 Mol Diisopropylamin (101 g) in einem geeigneten Lösungsmittel wurde mit 70 ccm Ammoniumhydroxyd und 76 g Schwefelkohlenstoff umgesetzt. Diese Reaktion dauerte 4 Stunden. 1 Mol (94 g) Monochloressigsäure, gelöst in Wasser, wurde zu dem Dithiocarbaminsäureester der Glykolsäure unter Rühren im Verlaufe von 4 Stunden zugesetzt. Der wasserfreie Wirkstoff wurde mit Monoäthanolamin bis auf ein pa von 9,25 neutralisiert. Auch mit dieser Lösung entwickelten sich keine Locken oder Wellen in frisch schampuniertem Haar.The above procedure was used in another experiment. When standing in a refrigerator for 1 week, it was separated by the condensation acid formed in crystal form. 10 g of these active crystals were put into 90 cc Dissolved water, and the solution was neutralized with 5.5 g of monoethanolamine. In Freshly shampooed hair was not curled with this solution at a pg of 9.25 achieved. Another experiment used diisopropylamine. 1 mole of diisopropylamine (101 g) in a suitable solvent was added at 70 cc Ammonium hydroxide and 76 g of carbon disulfide reacted. This reaction lasted 4 hours. 1 mole (94 g) of monochloroacetic acid dissolved in water became the dithiocarbamic acid ester added to the glycolic acid with stirring over the course of 4 hours. The anhydrous Active ingredient was neutralized with monoethanolamine to a pa of 9.25. Even With this solution, no curls or waves developed in the freshly shampooed Hair.

Weiterhin wurde der N-Diäthyldithiocarbaminsäureester der Glykolsäure nach allgemein üblichen Verfahren dargestellt. Die erhaltene weiße, kristalline Säure wurde mit Wasser und einer geringen Menge Monoäthanolamin verrührt, bis sich die Säure löste. Diese Lösung wurde mit Wasser verdünnt, so daß eine Gesamtmenge von 90 ccm Wasser zur Herstellung der Lösung verwendet wurde. Dann wurde das pH durch Zusatz einer weiteren geringen Menge Monoäthanolamin auf 9,3 eingestellt.Furthermore, the N-diethyldithiocarbamic acid ester of glycolic acid presented according to generally accepted procedures. The resulting white, crystalline Acid was stirred with water and a small amount of monoethanolamine until the acid dissolved. This solution was diluted with water so that a total of 90 cc of water was used to make the solution. Then the pH adjusted to 9.3 by adding a further small amount of monoethanolamine.

In ähnlicher Weise wurde eine Lösung aus 25 g der Säure hergestellt, indem diese in 90 g Wasser gelöst wurden, welches Monoäthanolamin enthielt, und das pH wiederum mit Monoäthanolamin auf 9,3 eingestellt wurde. Diese zweite Lösung ist ungefähr 2,7mal so konzentriert wie die aus 9,0 g der freien Säure des N-Diäthyldithiocarbaminsäureesters der Glykolsäure erhaltene Lösung.In a similar way a solution of 25 g of the acid was prepared, by dissolving them in 90 g of water containing monoethanolamine, and the pH was again adjusted to 9.3 with monoethanolamine. This second solution is about 2.7 times as concentrated as that from 9.0 g of the free acid of the N-diethyldithiocarbamic acid ester the solution obtained from the glycolic acid.

Unter Verwendung dieser beiden Lösungen nach Zusatz von 1 oder 2 Tropfen eines Netzmittels wurden frisch schampuniertes Haar und getrocknetes Haar in diese Lösung getaucht und dann auf Lockenwickler gewickelt. Das hier verwendete Haar war von mittlerer Dichte, und um mehr als die zur Wellenerzeugung ausreichende Zeitdauer vorzusehen, wurde die Lösung 1 Stunde auf dem Haar gelassen. Am Ende dieses Zeitraumes wurde das Haar mit kaltem Wasser, dann mit einer verdünnten Wasserstoffperoxydlösung und nochmals mit Wasser gespült und getrocknet.Using these two solutions after adding 1 or 2 drops of a wetting agent, freshly shampooed hair and dried hair were incorporated into them Solution dipped and then wound on curlers. The hair used here was of medium density, and for more than sufficient time to generate waves To provide, the solution was left on the hair for 1 hour. At the end of this period the hair was washed with cold water, then with a dilute hydrogen peroxide solution and rinsed again with water and dried.

Am Ende dieses Verfahrens wurde festgestellt, daß -weder das mit der Lösung von 9,0 g N-Diäthyldithiocarbaminsäure noch das mit der Lösung von 25 g der gleichen Säure behandelte Haar eine Wellung aufwies; beide Lösungen waren vollkommen unwirksam.At the end of this procedure it was found that -neither the Solution of 9.0 g of N-diethyldithiocarbamic acid or that with the solution of 25 g of the same acid treated hair was curled; both solutions were perfect ineffective.

Andererseits wurde eine Lösung nach dem Verfahren des nachstehenden Beispiels 1 hergestellt.On the other hand, a solution was obtained by following the procedure below Example 1 produced.

Die frisch hergestellte Lösung wurde auf frisch schampuniertes Haar aufgebracht, und das Haar wurde auf Lockenwickler aufgewickelt. Sowohl nach 30 Minuten als auch nach 45 Minuten langer Einwirkung - in getrennten Versuchen - wurde das Haar mit kaltem Wasser gespült, dann wurde 20 Minuten lang mit einer verdünnten Wasser-,toffperoxydlösung fixiert, nochmals mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es entstand eine aufgezeichnete Wellung.The freshly made solution was applied to freshly shampooed hair and the hair was wound on curlers. Both after 30 minutes as well as after 45 minutes of exposure - in separate experiments - this was Hair rinsed with cold water, then was thinned for 20 minutes with one Water and peroxide solution fixed, washed again with water and dried. A recorded curl resulted.

Dies wurde bestätigt durch die Anwendung der Lösung auf mindestens 270 Kopfhälften im Vergleich mit einer Lösung, welche Thioglykolsäure, eine nicht durch Hydroxylgruppensubstituierte Verbindung, enthielt, während des normalen Betriebes eines Schönheitssalons mit dem Ergebnis, daß das erfindungsgemäße Mittel festere Locken, eine stärkere Federung oder Elastizität ergab und dem Haar eine ausgezeichnete Beschaffenheit, wie Glanz, Gefüge und Griff, verlieh.This was confirmed by applying the solution to at least 270 head halves in comparison with a solution containing thioglycolic acid, one not compound substituted by hydroxyl group, contained during normal operation a beauty salon with the result that the agent according to the invention is stronger Curls, a stronger springiness or elasticity resulted and the hair an excellent Texture, such as luster, structure and handle, imparted.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen erläutert.The invention is illustrated in the following examples.

Beispiel 1 In einen Reaktionskolben, der mit Rührer, Thermometer und Tropftrichter ausgestattet ist, werden 2,51 Isopropylacetat und 760g Schwefelkohlenstoff eingebracht. Man kühlt das Gemisch auf 0° C ab und setzt nun ein Gemisch von 1490 g Triäthanolamin und 1330 g Diisopropanolamin zu, wobei man die Temperatur auf 0° C hält. Nach beendetem Zusatz wird das Reaktionsgemisch 1 Stunde gerührt und dann die obere, aus Isopropylacetat bestehende Schicht abdekantiert. Der aus dem Dithiocarbamat bestehende Rückstand ist ein zähflüssiges, hellgelbes 01. Zu diesem Dithiocarbamat wird eine Lösung zugesetzt, die folgendermaßen hergestellt -wurde: 945 g Monochloressigsäurewerden in 600 g Wasser gelöst und durch Zusatz von 667 cm3 28°/oiger Ammoniumhydroxydlösung neutralisiert. Durch Zusatz dieser Lösung steigt die Temperatur auf 45° C. Man rührt 3 Stunden.Example 1 2.5 liters of isopropyl acetate and 760 g of carbon disulfide are placed in a reaction flask equipped with a stirrer, thermometer and dropping funnel. The mixture is cooled to 0 ° C. and a mixture of 1490 g of triethanolamine and 1330 g of diisopropanolamine is then added, the temperature being kept at 0 ° C. When the addition is complete, the reaction mixture is stirred for 1 hour and then the upper layer, consisting of isopropyl acetate, is decanted off. The consisting of the dithiocarbamate residue is a viscous, light yellow 01. To this dithiocarbamate is added to a solution -was prepared as follows: 945 g of monochloroacetic acid are dissolved in 600 g of water and neutralized by the addition of 667 cm3 28 ° / cent ammonium hydroxide. The temperature rises to 45 ° C. by adding this solution. The mixture is stirred for 3 hours.

Nach beendetem Zusatz wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und abgenutscht, um das entstandene kristalline Triäthanolaminhydrochlorid zu entfernen. Das Filtrat, welches den wesentlichen Bestandteil des Haarwellmittels darstellt, ergibt bei einem pH-Wert von 9,6 eine ausgezeichnete Haarwellung. Es wird nach folgendem Ansatz verwendet 350 g Reaktionsprodukt, 100 cm3 Ammoniumhydroxyd (28°/oig), 20 g alkyliertes Arylpolyäthersulfonat, 30 g Polystyrol und Wasser bis auf 1000 cm'. Beispiel 2 Man wiederholt das Verfahren gemäß Beispiel 1, jedoch mit der Maßgabe, daß hier an Stelle des Triäthanolamins 750 cm3 28°/oige Ammoniumhydroxydlösung verwendet werden. Die nach beendeter Reaktion entstandene kristalline Ausfällung besteht aus Ammoniumchlorid und wird abfiltriert. Das so hergestellte Produkt ist ein ausgezeichnetes Wellmittel. Es kann nach folgendem Ansatz bei pH 9,4 verwendet werden: 471 g Reaktionsprodukt, 100 cm3 28°/oige Ammoniumhydroxydlösung, 10g Triäthanolaminsalz eines Kondensationsproduktes, hergestellt durch Kondensation eines Polypeptides eines Molekulargewichtes von 600 bis 1200 mit den Chloriden von Kokosnußfettsäuren, 30 g Polystyrol und Wasser bis auf 1000 cm3. Beispiel 3 In ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 wird die Reaktion unter Verwendung von Diäthanolamin als sek. Alkanolamin durchgeführt. 625 cm3 Isopropylacetat und 190 g Schwefelkohlenstoff werden auf 7° C gekühlt, worauf man langsam 525 g Diäthanolamin zusetzt. Nach beendetem Zusatz des Diäthanolamins wird das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden gerührt und dann das Isopropylacetat dekantiert. Nun wird dem so hergestellten Dithiocarbamat eine Lösung, die durch Auflösen von 236 g Monochloressigsäure in 250 cm3 Wasser und Neutralisation mit 167 cm3 28 °/oiger Ammoniumhydroxydlösung hergestellt ist, wie im Beispiel l beschrieben, zugesetzt.When the addition is complete, the reaction mixture is cooled and suction filtered, to remove the resulting crystalline triethanolamine hydrochloride. The filtrate, which is the essential component of the hair wave agent, results in one pH 9.6 for excellent hair waving. It is used according to the following approach 350 g reaction product, 100 cm3 ammonium hydroxide (28%), 20 g alkylated aryl polyether sulfonate, 30 g of polystyrene and water up to 1000 cm '. Example 2 The procedure is repeated according to Example 1, but with the proviso that here instead of triethanolamine 750 cm3 of 28% ammonium hydroxide solution can be used. The one after the reaction has ended The resulting crystalline precipitate consists of ammonium chloride and is filtered off. The product thus made is an excellent corrugating agent. It can be according to the following Approach at pH 9.4 can be used: 471 g of reaction product, 100 cm3 of 28% ammonium hydroxide solution, 10g triethanolamine salt of a condensation product, produced by condensation of a polypeptide having a molecular weight of 600 to 1200 with the chlorides of Coconut fatty acids, 30 g polystyrene and water up to 1000 cm3. Example 3 In a similar Way as in Example 1, the reaction is carried out using diethanolamine as sec. Alkanolamine carried out. 625 cm3 isopropyl acetate and 190 g carbon disulfide are cooled to 7 ° C, whereupon 525 g of diethanolamine are slowly added. After finished Addition of the diethanolamine, the reaction mixture is stirred for a further 2 hours and then the isopropyl acetate decanted. Now the dithiocarbamate produced in this way becomes a Solution made by dissolving 236 g of monochloroacetic acid in 250 cm3 of water and neutralizing it with 167 cm3 of 28% ammonium hydroxide solution, as in Example 1 described, added.

Es bildet sich keine kristalline Ausfällung, sondern das Endprodukt ist klar. Wenn man es in Form der üblichen Haarwellösungen bei einer Konzentration von 1 Mol je Liter der Dithiocarbamylverbindung und einem p11-Wert von 9,5 verwendet, wird im Verlaufe von etwa 40 Minuten eine gute Wellung erzielt.No crystalline precipitate forms, but the end product is clear. If you put it in the form of the usual hair wave solutions at a concentration of 1 mol per liter of the dithiocarbamyl compound and a p11 value of 9.5 are used, A good curl is achieved in about 40 minutes.

Beispiel 4 Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1 werden 750 cm3 Isopropylacetat und 228 g Schwefelkohlenstoff abgekühlt, worauf man ein Gemisch von 267 g N-Äthyläthanolamin und 447 g Triäthanolamin zusetzt. Das Triäthanolaminsalz des N Äthyläthanolamindithiocarbamates wird abgetrennt und mit einer Lösung von 3 Mol Monochloressigsäure, die wie im Beispiel 1 mit Ammoniumhydroxyd neutralisiert ist, in Reaktion gebracht. Die Kristalle des Triäthanolaminhydrochlorides werden von der klaren Flüssigkeit abfiltriert. Wenn dieses Reaktionsprodukt in Form der üblichen Haarwellmittel (p$ 9,6) angewendet wird, erhält man eine sehr befriedigende Wellung des Haares. Beispiel 5 Man folgt dem Verfahren gemäß Beispiel 4, verwendet jedoch an Stelle von Triäthanolamin hier weitere 267 g N-Äthyläthanolamin. Ein weiteres Mol N-Äthyläthanolamin wird als Base für die Herstellung des Alkanolaminsalzes des Alkanolaminthiocarbamates verwendet. Es erfolgt keine Kristallbildung; die Verbindung ergibt eine gute Wellung des Haares. Beispiel 6 Das Triäthanolaminsalz von Diisopropanolamindithiocarbamat wird, wie im Beispiel 1 geschrieben, hergestellt. Dieses Salz wird mit einer einmolaren Lösung von a-Brompropionsäure, die mit Ammoniak neutralisiert ist, in Reaktion gebracht. Nach beendeter Reaktion werden die gebildeten Kristalle abfiltriert und als Triäthanolaminhydrobromid identifiziert. Das Wellmittel ist in der klaren Lösung enthalten. Es wird nach einer Rezeptur analog Beispiel 1 verwendet und ergibt eine gute Haarwellung. Beispiel 7 Man folgt dem Verfahren gemäß Beispiel 6, wobei das Triäthanolaminsalz des Diisopropanolamindithiocarbamates mit einer molaren Lösung in Reaktion gebracht wird, die durch Neutralisation von a-Brombuttersäure mit Ammoniumhydroxyd hergestellt ist. Die gebildeten Kristalle von Triäthanolaminhydrobromid werden abfiltriert. Das Reaktionsprodukt wird in einem üblichen Haarwellansatz verwendet und ergibt eine befriedigende Haarwellung. Beispiel 8 Man folgt der Vorschrift gemäß Beispie16, wobei das Triäthanolaminsalz des Düsopropanolamindithiocarbamates mit einer Lösung in Reaktion gebracht wird, die durch Neutralisation von ß-Chlorpropionsäure mit Ammoniak hergestellt ist.EXAMPLE 4 Following the procedure of Example 1, 750 cm 3 of isopropyl acetate and 228 g of carbon disulfide are cooled, whereupon a mixture of 267 g of N-ethylethanolamine and 447 g of triethanolamine is added. The triethanolamine salt of N ethylethanolamine dithiocarbamate is separated off and reacted with a solution of 3 moles of monochloroacetic acid which is neutralized with ammonium hydroxide as in Example 1. The crystals of the triethanolamine hydrochloride are filtered off from the clear liquid. If this reaction product is used in the form of the usual hair waving agent (p $ 9.6), a very satisfactory waving of the hair is obtained. Example 5 The procedure of Example 4 is followed, but instead of triethanolamine, a further 267 g of N-ethylethanolamine are used here. Another mole of N-ethylethanolamine is used as the base for the preparation of the alkanolamine salt of the alkanolamine thiocarbamate. There is no crystal formation; the connection results in a good curl of the hair. Example 6 The triethanolamine salt of diisopropanolamine dithiocarbamate is prepared as described in Example 1. This salt is reacted with a one molar solution of α-bromopropionic acid which has been neutralized with ammonia. After the reaction has ended, the crystals formed are filtered off and identified as triethanolamine hydrobromide. The waving agent is contained in the clear solution. It is used according to a recipe analogous to Example 1 and results in good hair waving. EXAMPLE 7 The procedure of Example 6 is followed, the triethanolamine salt of diisopropanolamine dithiocarbamate being reacted with a molar solution prepared by neutralizing α-bromobutyric acid with ammonium hydroxide. The crystals of triethanolamine hydrobromide formed are filtered off. The reaction product is used in a conventional hair wave approach and gives a satisfactory hair wave. EXAMPLE 8 The procedure according to Example 16 is followed, the triethanolamine salt of diisopropanolamine dithiocarbamate being reacted with a solution which is prepared by neutralizing β-chloropropionic acid with ammonia.

Die im Reaktionsprodukt enthaltenen Kristalle werden als Triäthanolaminhydrochlorid identifiziert und abfiltriert. Die Lösung hat eine sehr helle Färbung und ergibt bei Anwendung nach der üblichen Haarwellmittelrezeptur ausgezeichnete Haarwellen. Beispiel 9 Man folgt dem üblichen Verfahren, verwendet hier aber als Reaktionsteilnehmer ein Dialkanoldiamir_. 750 cm3 Isopropylacetat und 228 g Schwefelkohlenstoff werden mit 222 g N,N'-Dioxyäthyläthylendiamin und 447 g Triäthanolamin in Reaktion gebracht. Auf diese Weise wird das Ditriäthanolaminsalz des Dithiocarbamates von N,N'-Dioxyäthyläthylendiamin gewonnen. Es wird wie im Beispiel l mit einer Lösung von Ammoniummonochloracetat umgesetzt.The crystals contained in the reaction product are called triethanolamine hydrochloride identified and filtered off. The solution is very light in color and gives excellent hair waves when used according to the usual hair wave formulation. Example 9 The usual procedure is followed but used here as a reactant a Dialkanoldiamir_. 750 cm3 of isopropyl acetate and 228 g of carbon disulfide are used brought into reaction with 222 g of N, N'-dioxyethylethylenediamine and 447 g of triethanolamine. In this way, the ditriethanolamine salt of the dithiocarbamate of N, N'-dioxyethylethylenediamine is obtained won. It is as in Example 1 with a solution of ammonium monochloroacetate implemented.

Das aus dem Reaktionsprodukt abfiltrierte kristalline Material enthält Triäthanolaminhydrochlorid, während das Filtrat zur Herstellung eines Wehmittels verwendet wird.Contains the crystalline material filtered off from the reaction product Triethanolamine hydrochloride, while the filtrate is used to make a painful medication is used.

Beispiel 10 210 g Diäthanolamin, 76 g Schwefelkohlenstoff und 250 cm3 Isopropylacetat werden in Reaktion gebracht, indem man zu dem Gemisch von Aminoalkohol und Isopropylacetat in einem Eisbad den Schwefelkohlenstoff zusetzt. Dieser Zusatz erfolgt im Verlaufe von 2 Stunden. Man entfernt dann das Isopropylacetat und setzt anschließend 1 Mol Natriummonochloracetat, in 250 cm3 Wasser gelöst, hinzu. Aus dem Reaktionsprodukt wird in der oben beschriebenen Weise eine molare Haarwelllösung von einem pH-Wert von etwa 9,3 hergestellt. Diese Lösung wird zur Haarwellung verwendet und ergibt eine ausgesprochen zufriedenstellende Wellung. Beispiel 11 Unter Verwendung von 117g N-Butyläthanolamin, 75 g 28%iger Ammoniumhydroxydlösung, 76 g Schwefelkohlenstoff, 125 cm3 Isopropylacetat, 94 g Monochloressigsäure, 70 g 28%iger Ammoniumhydroxydlösung und 100 cm3 Wasser wird ein Dithiocarbamat hergestellt. Das N-Butyläthanolamin und das Ammoniumhydroxyd, die in dem Isopropylacetat gelöst sind, werden im Verlaufe einer Stunde bei 5° C mit dem Schwefelkohlenstoff behandelt. Das Isopropylacetat wird abdekantiert und die Lösung mit der wäßrigen Lösung von Monochloressigsäure und Ammoniak behandelt. Zusammensetzung des Haarwellmittels 530 cm3 des erhaltenen Reaktionsprodukts, 105 cm3 28%ige Ammoniumhydroxydlösung, 30 g Triäthanolaminsalz eines Protein-Kondensationsproduktes gemäß Beispie12, 45 g Polystyrol und Wasser bis auf 1000 cm3. PH = 9,7. Beispiel 12 Reaktionsansatz: 125 cm3Isopropylacetat, 133 gDiisopropanolamin, 75 g Ammoniumhydroxydlösung (280/01g), 76 g Schwefelkohlenstoff, 108,5 g a-Chlorpropionsäure, 75 cm3 Ammoniumhydroxydlösung (28%ig) und 50 cm3 Wasser. Diisopropanolamin und Ammoniak werden dem Isopropylacetat zugesetzt und im Verlaufe einer Stunde mit dem Schwefelkohlenstoff behandelt. Das Isopropylacetat wird abdekantiert und der Rückstand mit einer wäßrigen Lösung behandelt, welche die a-Chlorpropionsäure sowie Ammoniak enthält. Der Zusatz erfolgt im Verlaufe von 2 Stunden. Die entstandene Lösung ist schwach gefärbt und hat einen ausgezeichneten Geruch. Aus ihr wird eine normale Haarwellösung hergestellt, die eine ausgezeichnete Wellung ergibt. Beispiel 13 Reaktionsansatz: 133 g Diisopropanolamin, 75 g Ammoniumhydroxydlösung (28%ig), 76 g Schwefelkohlenstoff, 153 g a-Brompropionsäure, 75 cm3 Ammoniakwasser (280/01g) und 50 cm3 Wasser. Man arbeitet gemäß Beispiel 13. Das Reaktionsprodukt ergibt in einem Haarwellmittelansatz der üblichen Zusammensetzung eine gute Wellung des Haares.Example 10 210 g of diethanolamine, 76 g of carbon disulfide and 250 cm 3 of isopropyl acetate are reacted by adding the carbon disulfide to the mixture of amino alcohol and isopropyl acetate in an ice bath. This addition takes place over the course of 2 hours. The isopropyl acetate is then removed and 1 mol of sodium monochloroacetate, dissolved in 250 cm3 of water, is then added. A molar hair wave solution with a pH of about 9.3 is prepared from the reaction product in the manner described above. This solution is used for hair curling and gives an extremely satisfactory curl. EXAMPLE 11 A dithiocarbamate is prepared using 117 g of n-butylethanolamine, 75 g of 28% strength ammonium hydroxide solution, 76 g of carbon disulfide, 125 cm3 of isopropyl acetate, 94 g of monochloroacetic acid, 70 g of 28% strength ammonium hydroxide solution and 100 cm3 of water. The N-butylethanolamine and the ammonium hydroxide, which are dissolved in the isopropyl acetate, are treated with the carbon disulfide at 5 ° C. over the course of one hour. The isopropyl acetate is decanted off and the solution is treated with the aqueous solution of monochloroacetic acid and ammonia. Composition of the hair waving agent 530 cm3 of the reaction product obtained, 105 cm3 of 28% ammonium hydroxide solution, 30 g of triethanolamine salt of a protein condensation product according to Example 12, 45 g of polystyrene and water up to 1000 cm3. PH = 9.7. Example 12 Reaction: 125 cm3 of isopropyl acetate, 133 g of diisopropanolamine, 75 g of ammonium hydroxide solution (280/01 g), 76 g of carbon disulfide, 108.5 g of α-chloropropionic acid, 75 cm3 of ammonium hydroxide solution (28%) and 50 cm3 of water. Diisopropanolamine and ammonia are added to the isopropyl acetate and treated with the carbon disulfide over the course of an hour. The isopropyl acetate is decanted off and the residue is treated with an aqueous solution which contains α-chloropropionic acid and ammonia. The addition takes place over the course of 2 hours. The resulting solution is faintly colored and has an excellent odor. A normal hair waving solution is made from it, which gives an excellent curl. Example 13 Reaction batch: 133 g of diisopropanolamine, 75 g of ammonium hydroxide solution (28%), 76 g of carbon disulfide, 153 g of α-bromopropionic acid, 75 cm3 of ammonia water (280/01 g) and 50 cm3 of water. The procedure is as in Example 13. The reaction product, in a hair waving agent formulation of the usual composition, results in good waving of the hair.

Beispiel 14 Reaktionsansatz: 133 g Düsopropanolamin, 75 cm3 Ammoniumhydroxydlösung (280/01g), 76 g Schwefelkohlenstoff, 100 cm3 Isopropylacetat, 167 g a-Brombuttersäure, 100 cm3 Wasser und 70 cm3 Ammoniumhydroxydlösung (28%ig). Man arbeitet gemäß Beispiel 13 und verwendet das Reaktionsprodukt zur Herstellung einer Haarwellösung.Example 14 Reaction batch: 133 g of diisopropanolamine, 75 cm3 of ammonium hydroxide solution (280 / 01g), 76 g carbon disulfide, 100 cm3 isopropyl acetate, 167 g a-bromobutyric acid, 100 cm3 water and 70 cm3 ammonium hydroxide solution (28%). You work according to the example 13th and uses the reaction product to make a hair waving solution.

Beispiel 15 Man stellt das Kaliumsalz von Diisopropanoldithiocarbamylpropionsäure gemäß Beispiel13 unter Verwendung des folgenden Ansatzes her: 133g Diisopropanolamin, 70 g Ammoniumhydroxydlösung (28°/oig), 100 cm3 Isopropylacetat, 76 g Schwefelkohlenstoff, 108,5 ga-Chlorpropionsäure, 56 g Kaliumhydroxyd sowie 100 cm3 Wasser. Beispiel 16 100 cm3 Isopropylacetat und 38 g Schwefelkohlenstoff werden auf 0° C gekühlt, worauf man allmählich und unter Rühren ein Gemisch von 67 g Diisopropanolamin und 75 g Triäthanolamin zusetzt. Nach beendetem Zusatz wird weitere 11/2 Stunden gerührt. Man trennt das Isopropylacetat ab, setzt dem Dithiocarbamat eine Lösung zu, die aus 98 g a-Bromcapronsäure, 75 cm3 destilliertem Wasser und 33 cm3 28°/oiger Ammoniumhydroxydlösung hergestellt ist, und rührt 1 Stunde. Die kristalline Ausfällung von Triäthanolaminhydrobromid wird abfiltriert. Das Filtrat enthält die Diisopropanoldithiocarbamylcapronsäure, welche eine ausgezeichnete Wellung ergibt, wenn sie nach dem üblichen Ansatz als Haarmittel verwendet wird.Example 15 The potassium salt of diisopropanol dithiocarbamylpropionic acid is prepared according to Example 13 using the following batch: 133 g of diisopropanolamine, 70 g of ammonium hydroxide solution (28%), 100 cm3 of isopropyl acetate, 76 g of carbon disulfide, 108.5 g of chloropropionic acid, 56 g of potassium hydroxide and 100 g cm3 of water. Example 16 100 cm 3 of isopropyl acetate and 38 g of carbon disulfide are cooled to 0 ° C., whereupon a mixture of 67 g of diisopropanolamine and 75 g of triethanolamine is gradually added with stirring. After the addition has ended, the mixture is stirred for a further 11/2 hours. The isopropyl acetate is separated off, a solution prepared from 98 g of α-bromocaproic acid, 75 cm3 of distilled water and 33 cm3 of 28% ammonium hydroxide solution is added to the dithiocarbamate, and the mixture is stirred for 1 hour. The crystalline precipitate of triethanolamine hydrobromide is filtered off. The filtrate contains the diisopropanolithiocarbamylcaproic acid, which gives excellent curl when used as a hair product according to the usual approach.

In ähnlicher Weise, wie oben beschrieben, kann man auch andere Dithiocarbamate herstellen, indem man an Stelle des Diisopropanolamins äquivalente Mengen anderer sekundärer Alkanolamine verwendet. Ferner kann man an Stelle des inerten Lösungsmittels Wasser verwenden. In diesem Falle verläuft die Reaktion etwas langsamer, und man muß länger rühren, um allen Schwefelkohlenstoff in Reaktion zu bringen. Das Reaktionsprodukt ist in diesem Falle eine wäßrige Lösung des Salzes der Dithiocarbaminsäure.In a similar way as described above, one can also use other dithiocarbamates produce by replacing the diisopropanolamine with equivalent amounts of other secondary alkanolamines used. It is also possible instead of the inert solvent Use water. In this case the reaction is a little slower, and you must stir longer to bring all of the carbon disulfide into reaction. The reaction product is in this case an aqueous solution of the salt of dithiocarbamic acid.

Außerdem kann man, wenn gewünscht, an Stelle von 94,5g Monochloressigsäure jeweils 108,5 g a- oder ß-Chlorpropionsäure oder 167 g a-Brombuttersäure oder 195 g a-Bromcapronsäure verwenden. Bei Verwendung von a-Brombuttersäure und a-Bromcapronsäure erzielt man infolge ihrer begrenzten Wasserlöslichkeit eine vollständige Lösung praktisch erst dann, wenn die gesamte, zur Neutralisation dienende Base zugesetzt ist. Außerdem kann jede der obenerwähnten halogenierten aliphatischen Säuren mit Ammoniumhydroxyd oder einer äquivalenten Menge einer anderen Base, wie Triäthanolamin, Diisopropanolamin, N-Butyläthanolamin u. dgl., neutralisiert werden.In addition, you can, if desired, instead of 94.5 g of monochloroacetic acid 108.5 g each of a- or ß-chloropropionic acid or 167 g of a-bromobutyric acid or 195 Use g of a-bromocaproic acid. When using a-bromobutyric acid and a-bromocaproic acid a complete solution is achieved due to their limited water solubility practically only when all of the base used for neutralization has been added is. In addition, any of the halogenated aliphatic acids mentioned above can also be used Ammonium hydroxide or an equivalent amount of another base, such as triethanolamine, Diisopropanolamine, n-butylethanolamine and the like can be neutralized.

Vorstehend ist zwar die Erfindung in ihrer Anwendung auf die Dauerwellung von Haar beschrieben, sie kann aber auch dazu dienen, die Haarform in jeder beliebigen anderen Weise zu ändern. So kann das Mittel gemäß der Erfindung in einer dem Wellen entgegengesetzten Weise verwendet werden, d. h. zur Entfernung von Locken, Wellen, Kinken, zum Aufformen von Knicken u. dgl.Above is the invention in its application to permanent waving Described by hair, it can also be used to change the hair shape into any arbitrary another way to change. So the means according to the invention in one of the waves used in opposite ways, i.e. H. to remove curls, waves, Kink, for forming kinks and the like.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Means for changing the shape of hair, in particular living human hair, characterized in that it is an essential component the reaction product of a secondary alkanolamine with 2 to 10 carbon atoms, Carbon disulfide and an aliphatic halogen monocarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms or contains their salts and a pH of 9.0 to 9.7, preferably 9.5 owns.

2. Means according to claim 1, characterized in that it is the reaction product of diethanolamine, diisopropanolamine or N, N'-dioxyethylethylenediamine with carbon disulfide and an aliphatic halogen monocarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms.

3. Composition according to claim 1 and 2, characterized in that it is the reaction product of monochloroacetic acid or its sodium salt with carbon disulfide and a contains secondary alkanolamine with 2 to 10 carbon atoms. Considered Publications: German Patent No. 879 756; U.S. Patent No. 2,600 624