DE1095838B

DE1095838B - Process for the preparation of sulfoalkylated heterocyclic compounds

Info

Publication number: DE1095838B
Application number: DED25370A
Authority: DE
Inventors: Dr Wolf-Dieter Willmund; Dr Alfred Kirstahler
Original assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Current assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Priority date: 1957-04-10
Filing date: 1957-04-10
Publication date: 1960-12-29
Also published as: CH378332A

Description

Verfahren zur Herstellung sulfoalkylierter heterocyclischer Verbindungen Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen heterocyclischen Verbindungen, die an mindestens 2 Kern-Kohlenstoffatomen durch S-Alkansulfonsäurereste substituiert sind, dadurch gelangt, daß man entweder a) heterocyclische Verbindungen, die im Molekül wenigstens zweimal die Gruppierung enthalten, mit Halogenalkansulfonsäure bzw. deren Salzen, Sultonen oder Gemischen von Alkylen-bis-halogeniden und Natriumsulfit zur Reaktion bringt oder daß man b) heterocyclische Verbindungen, welche im Molekül wenigstens zweimal die Gruppierung enthalten, mit Mercaptoalkansulfonsäuren oder deren Salzen umsetzt, wobei Hal ein Halogenatom bedeutet und die restlichen Ringglieder der Ausgangsstoffe aus Kohlenstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen gebildet werden.Process for the preparation of sulfoalkylated heterocyclic compounds It has been found that new valuable heterocyclic compounds which are substituted on at least 2 core carbon atoms by S-alkanesulfonic acid residues are obtained by either a) heterocyclic compounds which contain at least two groups in the molecule contain, with haloalkanesulfonic acid or its salts, sultones or mixtures of alkylene-bis-halides and sodium sulfite to react or that b) heterocyclic compounds which contain at least twice the grouping in the molecule contain, reacts with mercaptoalkanesulfonic acids or their salts, Hal denoting a halogen atom and the remaining ring members of the starting materials being formed from carbon, sulfur or nitrogen atoms.

Als heterocyclische Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren kommen in erster Linie 5- und 6gliedrige Ringsysteme in Betracht, wie z. B. 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol, 3,5-Dimercapto-1,2,4-thiadiazol, 2,5-Dichlar-1,3,4-thiadiazol,3,5-Dichlor-1,2,4-thiadiazol, 2,5-Dimercapto-1,3,4-triazol, 2,4-Dimercapto-1,3,5-triazin 2,4,6-Trimercapto-1,3,5-triazin (Trithiocyanursäure), 2,4-Dichlor-1,3,5-triazin, 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin (Cyanurchlorid), 2,4,6-Tribrom-1,3,5-triazin und 3,6-Dichlorpyridazin.As heterocyclic starting compounds for the inventive Manufacturing processes primarily come into consideration with 5- and 6-membered ring systems, such as B. 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 3,5-dimercapto-1,2,4-thiadiazole, 2,5-dichloro-1,3,4-thiadiazole, 3,5-dichloro 1,2,4-thiadiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-triazole, 2,4-dimercapto-1,3,5-triazine, 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine (Trithiocyanuric acid), 2,4-dichloro-1,3,5-triazine, 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (cyanuric chloride), 2,4,6-tribromo-1,3,5-triazine and 3,6-dichloropyridazine.

Als geeignete Halogenalkansulfonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: Brommethansulfonsäure,2-Bromäthansulfonsäure-(1), 3-Brompropansulfonsäure-(1), 2-Brompropansulfonsäure-(1), 3-Chlor-2-oxyTropan-1-sulfonsäure, 4-Brom-butansulfonsäure-(1), 6-Bromhexansulfonsäure-(1) oder 4-Chlormethylbenzolsulfonsäure-(1).Suitable haloalkanesulfonic acids are, for example: Bromomethanesulfonic acid, 2-bromoethanesulfonic acid- (1), 3-bromopropanesulfonic acid- (1), 2-bromopropanesulfonic acid- (1), 3-chloro-2-oxy-tropane-1-sulphonic acid, 4-bromo-butanesulphonic acid- (1), 6-bromohexanesulphonic acid- (1) or 4-chloromethylbenzenesulfonic acid- (1).

Als geeignete Sultone sind zu nennen: Propansulton, 1,4-Butansulton, technische Gemische aus 1,3- und 1,4-Butansulton, Isopentansulton und andere aliphatische Sultone, die auch verzweigte oder substituierte Kohlenwasserstoffketten enthalten können. Weiterhin können auch Sultane, bei denen Kohlenstoffatome eines cycloaliphatischen oder aromatischen Ringes Bestandteile des Sultonringes sind, wie z. B. Tolylsulton oder 1,8-Naphthsulton, für die Umsetzung in Frage kommen.Suitable sultones are: propane sultone, 1,4-butane sultone, technical mixtures of 1,3- and 1,4-butane sultone, isopentane sultone and other aliphatic Sultones, which also contain branched or substituted hydrocarbon chains can. Furthermore, sultans, in which carbon atoms of a cycloaliphatic or aromatic ring are components of the sultone ring, such as. B. tolyl sultone or 1,8-naphthsultone, come into question for the implementation.

Als Alkylen-bis-halogenide, welche im Gemisch mit Natriumsulfit als Sulfoalkylierungsmittel brauchbar sind, kommen z. B. in Frage: liethylenbromid, 1,1-Dibromäthan, 1,2-Dichloräthan, 1,3-Dibrompropan, 1,2-Dichlorpropan, 1,4-Dibrombutan, 1,3-Dibrombutan und 2,3-Dibrombutan.As alkylene-bis-halides, which as a mixture with sodium sulfite Sulfoalkylating agents are useful, e.g. B. in question: liethylenbromid, 1,1-dibromoethane, 1,2-dichloroethane, 1,3-dibromopropane, 1,2-dichloropropane, 1,4-dibromobutane, 1,3-dibromobutane and 2,3-dibromobutane.

Setzt man als Ausgangskomponente heterocyclische Verbindungen mit austauschfähigen Halogenatomen ein, so erfolgt die Einführung eines S Alkansulfonsäureesters mit Mercaptoalkansulfonsäuren, wie beispielsweise 2-Mercaptoäthansulfonsäure-(1), 3-Mercaptopropansulfonsäure-(1), 4-Mercapto-n-butansulfonsäure-(2),3-Mercapton-butansulfonsäure-(1), bzw. mit deren Salzen.If heterocyclic compounds are used as the starting component exchangeable halogen atoms, an S alkanesulfonic acid ester is introduced with mercaptoalkanesulfonic acids, such as 2-mercaptoethanesulfonic acid- (1), 3-mercaptopropanesulfonic acid- (1), 4-mercapto-n-butanesulfonic acid- (2), 3-mercapto-butanesulfonic acid- (1), or with their salts.

Die Umsetzung '%-Zercaptogruppen enthaltender heterocyclischer Ausgangsverbindungen der beschriebenen Art mit geeigneten Sulfoalkylierungsmitteln erfolgt zweckmäßigerweise in alkalischer Lösung oder Suspension, wobei man je nach Löslichkeit in wäßrigen, wäßrig-alkoholischen oder rein alkoholischen Lösungen oder auch in anderen organischen Lösungsmitteln arbeiten kann.The implementation of heterocyclic starting compounds containing '% -zercapto groups of the type described with suitable sulfoalkylating agents is expediently carried out in alkaline solution or suspension, depending on the solubility in aqueous, aqueous-alcoholic or purely alcoholic solutions or in other organic solutions Solvents can work.

Im Falle der Sulfoalkylierung mit Halogenalkansulfonsäuren läßt man letztere zweckmäßig gelöst unter Rühren bei Zimmertemperatur in eine Lösung des Mercaptansalzes der heterocyclischen Ausgangsverbindung eintropfen bzw. einfließen. Ein Temperaturanstieg um 10 bis 20` C zeigt den Beginn der Umsetzung an, welche durch allmähliches Erwärmen bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels vervollständigt werden kann. Umgekehrt ist es auch möglich, eine Lösung oder Suspension der Halogenalkansulfonate vorzulegen und die heterocyclische Mercaptov erbindung bzw. deren Salze in Lösung zuzugeben.In the case of sulfoalkylation with haloalkanesulfonic acids, one leaves the latter suitably dissolved in a solution of the with stirring at room temperature Drop in or flow into the mercaptan salt of the heterocyclic starting compound. A temperature rise of 10 to 20` C indicates the beginning of the reaction, which completed by gradually heating to the boiling point of the solvent can be. Conversely, it is also possible to use a solution or suspension of the haloalkanesulfonates submit and the heterocyclic Mercaptov compound or its salts in solution admit.

Bei Verwendung von Sultonen wird die Sulfoalkylierung vorteilhaft in wäßrig-alkoholischer Lösung vorgenommen, indem man die alkoholische Sultonlösung bei erhöhter Temperatur zur wäßrig-alkalischen Lösung der Mercaptogruppen enthaltenden heterocyclischen Ausgangsverbindung zulaufen läßt und bei Beendigung des freiwilligen Temperaturanstieges bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels erhitzt. In diesem Falle scheidet sich das Reaktionsprodukt nach dem Erkalten bereits in weitgehend reiner Form ab.When using sultones, sulfoalkylation is advantageous made in aqueous-alcoholic solution by adding the alcoholic sultone solution at elevated temperature to the aqueous alkaline solution containing the mercapto groups heterocyclic starting compound lets run and at the end the voluntary rise in temperature is heated to the boiling point of the solvent. In this case, the reaction product already separates after cooling largely pure form.

Nimmt man die Sulfoalkylierung mit Alkylen-bishalogeniden vor, so empfiehlt es sich, einen Überschuß der Halogenverbindung als Reaktionsmedium zu benutzen und in diesem die Reaktion des Alkylen-bishalogenids einerseits mit einer heterocyclischenMercaptidverbindung und andererseits mit Natriumsulfit gleichzeitig oder nacheinander vorzunehmen. Es ist aber auch möglich, die Umsetzung in wäßrig-alkoholischer Lösung durchzuführen.If the sulfoalkylation is carried out with alkylene bishalides, so it is advisable to use an excess of the halogen compound as the reaction medium use and in this the reaction of the alkylene bishalogenide on the one hand with a heterocyclic mercaptide compound and, on the other hand, with sodium sulfite at the same time or one after the other. But it is also possible to carry out the reaction in aqueous-alcoholic Solution to carry out.

Auf ähnlich einfache Weise lassen sich Verbindungen der eingangs beschriebenen Art darstellen, wenn man Mercaptoalkansulfonsäuren bzw. deren Salze auf heterocyclische Ausgangsverbindungen einwirken läßt, welche wenigstens zwei austauschfähige Halogenatome besitzen. In diesem Falle arbeitet man z. B. in der Weise, daß unter Rühren eine wäßrige Suspension der heterocyclischen Verbindung allmählich mit der Lösung eines Mercaptoalkansulfonates und der äquivalenten Menge Natriumcarbonat versetzt und die Reaktionstemperatur langsam auf etwa 80°C gesteigert wird. Nach beendetem Zulauf erhitzt man einige Zeit zum Sieden und fällt aus der wäßrigen Lösung das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Methanol aus.In a similarly simple manner, connections of the types described at the outset can be made Kind of represent when one mercaptoalkanesulfonic acids or their salts on heterocyclic Allow starting compounds to act which have at least two exchangeable halogen atoms own. In this case one works z. B. in such a way that with stirring a aqueous suspension of the heterocyclic compound gradually with the solution of a Mercaptoalkanesulfonates and the equivalent amount of sodium carbonate are added and the reaction temperature is slowly increased to about 80 ° C. After the feed has ended the mixture is heated to boiling for some time and the reaction product is precipitated from the aqueous solution by adding methanol.

Die erhaltenen Reaktionsprodukte stellen pulverförmige, nicht schmelzbare heterocyclische Sulfonsäuren dar. Sie können als Korrosionsschutzmittel, Kautschukhilfsmittel sowie als Fungicide in der Schädlingsbekämpfung Verwendung finden. Bei der Verwendung als Korrosionsschutzmittel zeigen die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen selbst unter härtesten Bedingungen eine ausgezeichnete Schutzwirkung und erweisen sich gegenüber bisher bekannten Produkten stark überlegen. So ergeben sie z. B. bei der Einwirkung von 20°/,iger Schwefelsäure bei 80°C auf kaltgewalztes Eisenblech eine Korrosionsverminderung von über 90 °/o gegenüber 50 bis 78 °/o bei der Verwendung bisher bekannter Produkte. Beispiel 1 65 g bromäthansulfonsaures Natrium werden inWasser gelöst und bei Zimmertemperatur mit einer Lösung von 35,2 g Trinatriumtrithiocycanurat (etwa 70°/jg) in 75 ccm Wasser, dem 10 g 25°/jge Natronlauge zugefügt wurden, versetzt, wobei die Temperatur um 5 bis 10°C ansteigt. Nach Beendigung des Temperaturanstiegs erwärmt man innerhalb 20 Minuten bis zum Sieden und rührt 1 Stunde unter Rückfluß nach. Aus der erkalteten Lösung läßt sich das entstandene Trinatriumsalz der s-Triazin-2,4,6-tris-(2'-mercaptoäthansulfonsäure) durch Zugabe von Methanol ausfällen. Man erhält so in etwa 800/jger Ausbeute (45 g) ein farbloses, nicht schmelzbares Pulver. Beispiel 2 Zu einer Lösung von 70,4 g Trinatriumtrithiocyanurat (etwa 70°/jg) in einem Gemisch von 150 g Wasser und 200 g Äthanol gibt man bei 50°C innerhalb von 30 Minuten eine 50°C warme Lösung von 75 g Propansulton in 200 g Äthanol. Hierbei steigt die Temperatur auf etwa 70°C an. Gegen Ende des Zulaufs beginnt das Reaktionsprodukt sich auszuscheiden. Das Reaktionsgemisch wird zum Sieden erhitzt, die sauer gewordene Lösung mit 70 g 25°/jger Natronlauge neutralisiert und 10 Minuten unter Rückfluß gerührt. Nach 12stündigem Stehenlassen im Kühlschrank wurde das ausgeschiedene feste Produkt abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und ergab nach dem Trocknen 62,6 g (= 64 °/o der Theorie) eines farblosen lockeren Pulvers, welches aus dem Trinatriumsalz der s-Triazin-2,4,6-tris-(3'-mercaptopropansulfonsäure) besteht. Beispiel 3 Eine wäßrig-alkoholische Lösung des Natriumsalzes aus 33,5 g 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol und 18 g Ätznatron wird unter Rühren innerhalb 30 Minuten bei 50°C mit der Lösung von 54,5 g Propansulton in 50 ccm Äthanol versetzt, worauf zum Sieden erhitzt und weitere 10 Minuten unter Rückfluß gerührt wird. Die filtrierte klare Lösung wird eingedampft, der Rückstand in Wasser gelöst, ausgeäthert und wieder zur Trockne eingedampft. Man erhält 96,6 g (= 990j, der Theorie) des Dinatriumsalzes der 1,3,4-Thiadiazol-2,5-bis-(3'-mercaptopropansulfonsäure) als farb- und geruchloses Pulver. Beispiel 4 Eine Suspension von 18,5g Cyanurchlorid in 50 ccm Wasser wird im Laufe 1/2 Stunde mit der Lösung von 53,4 g mercaptopropansulfonsaurem Natrium und 15,9 g Soda (wasserfrei) in 113 ccm Wasser versetzt, wobei die Temperatur von Raumtemperatur bis auf etwa 70'C ansteigt. Man erhitzt anschließend zum Sieden und rührt 2 Stunden unter Rückfluß nach. Die klare, schwachgelbgrüngefärbte Lösung enthält zu 25 °/o das Trinatriumsalz der s-Triazin-2,4,6-tris-(3'-mercaptopropansulfonsäure), das gegebenenfalls durch Versetzen mit Methanol aus der Lösung ausgefällt werden kann. Man erhält so aus 100g der Lösung 22,6g (= 900/, der Theorie) eines fast weißen, in Wasser leicht löslichen unschmelzbaren Pulvers. Beispiel 5 Eine Suspension von 14,9g 3,6-Dichlorpyridazin in 50 ccm Wasser wird unter kräftigem Rühren im Laufe i/$ Stunde mit der Lösung von 40g mercaptopropansulfonsaurem Natrium und 11,1 g wasserfreier Soda in 75 ccm Wasser versetzt, wobei die Temperatur auf etwa 50°C ansteigt. Man rührt bei der erreichten Temperatur noch 30 Minuten nach, erwärmt innerhalb weiterer 30 Minuten bis zum Sieden und rührt 2 Stunden unter Rückfluß nach. Die klare, gelblich gefärbte Lösung enthält das Dinatriumsalz der Pyridazin-3,6-bis-(3'-mercaptopropansulfonsäure), welche durch Zugabe der doppelten Menge Aceton ausgefällt und als gelblich gefärbtes Pulver isoliert werden kann. Die Ausbeute beträgt etwa 75 % der Theorie. Beispiel 6 Eine wäßrig-alkoholische Lösung des Dinatriumsalzes aus 14,4g 2,4-Dimercaptopyrimidin und 8 g Natriumhydroxyd wird unter Rühren innerhalb 20 Minuten bei 50 bis 60°C mit einer Lösung von 24,4 g Propansulton in 100 cm3 Äthanol versetzt und weitere 30 Minuten bei 50 bis 60°C gerührt. Dann wird für 10 Minuten zum Sieden erhitzt, filtriert und gekühlt. Ein Teil des gebildeten Dinatriumsalzes der Pyrimidin-2,4-bis-(3'-mercaptopropansulfonsäure) fällt dabei aus; der Rest wird nach Eindampfen der Lösung und Entfernung von Verunreinigungen durch warmen Alkohol als schwachgelblichgefärbtes Pulver in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten. Beispiel 7 Eine Suspension von 14,9g 2,3-Dichlorpyrazin in 75 cm3 Wasser wird unter kräftigem Rühren im Laufe 1/$ Stunde mit einer Lösung von 40 g mercaptopropansulfonsaurem Natrium und 11,1g wasserfreiem Natriumcarbonat in 75 cm3 Wasser versetzt, wobei die Temperatur auf 40 bis 50°C ansteigt. Man rührt 30 Minuten bei der erreichten Temperatur nach, heizt bis zum Sieden und rührt 2 Stunden unter Rückfluß nach. Die klare, gelblichgefärbte Lösung enthält das Dinatriumsalz der Pyrazin-2,3-bis-(3'-mercaptopropansulfonsäure), welches durch Zugabe der doppelten Menge Aceton gefällt und als gelblichgefärbtes Pulver isoliert wird. Ohne weitere Aufarbeitung der Mutterlauge, die das entstandene Kochsalz mit enthält, erreicht man eine Ausbeute von etwa 60 bis 700/, der Theorie.The reaction products obtained are pulverulent, non-meltable heterocyclic sulfonic acids. They can be used as corrosion inhibitors, rubber auxiliaries and as fungicides in pest control. When used as corrosion protection agents, the compounds prepared according to the invention show an excellent protective effect even under the toughest conditions and are found to be greatly superior to previously known products. So they give z. B. in the action of 20% sulfuric acid at 80 ° C on cold-rolled iron sheet a corrosion reduction of over 90% compared to 50 to 78% when using previously known products. example 1 65 g of sodium bromoethanesulfonic acid are dissolved in water and a solution of 35.2 g of trisodium trithiocycanurate (about 70 ° / jg) in 75 ccm of water, to which 10 g of 25 ° / jge sodium hydroxide solution has been added, is added at room temperature, the temperature increasing by 5 to 10 ° C increases. When the temperature rise has ended, the mixture is heated to boiling over the course of 20 minutes and subsequently stirred under reflux for 1 hour. The resulting trisodium salt of s-triazine-2,4,6-tris- (2'-mercaptoethanesulfonic acid) can be precipitated from the cooled solution by adding methanol. A colorless, non-meltable powder is thus obtained in a yield of about 800% (45 g). Example 2 A solution of 70.4 g of trisodium trithiocyanurate (about 70 ° / jg) in a mixture of 150 g of water and 200 g of ethanol is added at 50 ° C. within 30 minutes of a 50 ° C. solution of 75 g of propane sultone in 200 g Ethanol. The temperature rises to around 70 ° C. Towards the end of the feed, the reaction product begins to separate out. The reaction mixture is heated to the boil, the solution, which has become acidic, is neutralized with 70 g of 25% sodium hydroxide solution and stirred under reflux for 10 minutes. After standing in the refrigerator for 12 hours, the precipitated solid product was filtered off with suction, washed with alcohol and, after drying, gave 62.6 g (= 64% of theory) of a colorless, loose powder, which was composed of the trisodium salt of s-triazine-2,4 , 6-tris (3'-mercaptopropane sulfonic acid). Example 3 An aqueous-alcoholic solution of the sodium salt of 33.5 g of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole and 18 g of caustic soda is mixed with the solution of 54.5 g of propane sultone in 50 ° C. within 30 minutes at 50.degree ccm of ethanol are added, whereupon the mixture is heated to the boil and stirred under reflux for a further 10 minutes. The filtered clear solution is evaporated, the residue is dissolved in water, extracted with ether and evaporated to dryness again. 96.6 g (= 990j, theory) of the disodium salt of 1,3,4-thiadiazole-2,5-bis (3'-mercaptopropanesulfonic acid) are obtained as a colorless and odorless powder. Example 4 A suspension of 18.5 g of cyanuric chloride in 50 cc of water is mixed with a solution of 53.4 g of sodium mercaptopropanesulfonate and 15.9 g of soda (anhydrous) in 113 cc of water over the course of 1/2 hour, the temperature from room temperature to about 70'C rises. The mixture is then heated to the boil and stirred under reflux for 2 hours. The clear, pale yellow-green colored solution contains 25% of the trisodium salt of s-triazine-2,4,6-tris- (3'-mercaptopropanesulfonic acid), which can optionally be precipitated from the solution by adding methanol. In this way, from 100 g of the solution, 22.6 g (= 900 /, of theory) of an almost white, infusible powder which is easily soluble in water is obtained. Example 5 A suspension of 14.9 g of 3,6-dichloropyridazine in 50 cc of water is mixed with a solution of 40 g of sodium mercaptopropane sulfonic acid and 11.1 g of anhydrous soda in 75 cc of water while stirring vigorously over the course of an hour, the temperature being reduced to about 50 ° C increases. The mixture is stirred at the temperature reached for a further 30 minutes, heated to boiling over a further 30 minutes and stirred under reflux for 2 hours. The clear, yellowish colored solution contains the disodium salt of pyridazine-3,6-bis- (3'-mercaptopropanesulfonic acid), which can be precipitated by adding twice the amount of acetone and isolated as a yellowish colored powder. The yield is about 75 % of theory. Example 6 An aqueous-alcoholic solution of the disodium salt of 14.4 g of 2,4-dimercaptopyrimidine and 8 g of sodium hydroxide is mixed with a solution of 24.4 g of propane sultone in 100 cm3 of ethanol while stirring over the course of 20 minutes at 50 to 60 ° C. and for a further 30 minutes stirred at 50 to 60 ° C. Then it is heated to boiling for 10 minutes, filtered and cooled. Part of the disodium salt of pyrimidine-2,4-bis- (3'-mercaptopropanesulfonic acid) formed precipitates out; the remainder is obtained after evaporation of the solution and removal of impurities with warm alcohol as a pale yellowish colored powder in practically quantitative yield. Example 7 A suspension of 14.9 g of 2,3-dichloropyrazine in 75 cm3 of water is mixed with a solution of 40 g of sodium mercaptopropane sulfonic acid and 11.1 g of anhydrous sodium carbonate in 75 cm3 of water while stirring vigorously over the course of 1/1 hour, the temperature increasing to 40 up to 50 ° C. The mixture is stirred for 30 minutes at the temperature reached, heated to boiling and stirred under reflux for 2 hours. The clear, yellowish colored solution contains the disodium salt of pyrazine-2,3-bis- (3'-mercaptopropanesulfonic acid), which is precipitated by adding twice the amount of acetone and isolated as a yellowish colored powder. Without further work-up of the mother liquor, which also contains the common salt formed, a yield of about 60 to 700% of theory is achieved.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of heterocyclic compounds which are substituted on at least 2 core carbon atoms by S-alkanesulfonic acid residues, characterized in that either a) heterocyclic compounds which have at least twice the grouping in the molecule contain, with haloalkanesulfonic acids or their salts, sultones or mixtures of alkylene-bis-halides and sodium sulfite to react or that b) heterocyclic compounds which contain at least twice the grouping in the molecule contain, with mercaptoalkanesulfonic acids or their salts, where Hal denotes a halogen atom and the remaining ring members of the starting materials are formed from carbon, sulfur or nitrogen atoms.

2. The method according to claim 1, characterized characterized in that one acts as a sulfoalkylating agent equimolar amounts of Alkylene dihalides and sodium sulfite, optionally in an excess of the alkylene dihalide as a reaction medium, brings to implementation. Considered publications: German Patent No. 946 806; U.S. Patents Nos. 2237584, 2312699, 2355423, 2,685,588, 2,736,729, 2,766,234, 2,676,151.