DE1091161B

DE1091161B - Use of organopolysiloxane resins as an insulating compound for electrical devices

Info

Publication number: DE1091161B
Application number: DED19526A
Authority: DE
Inventors: Donald Richard Weyenberg
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1954-01-11
Filing date: 1955-01-11
Publication date: 1960-10-20

Description

Verwendung von Organopolysiloxanharzen als Isoliermasse für elektrische Geräte Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von bestimmten Organopolysiloxanharzen als Isoliermasse für elektrische und/oder elektronische Geräte und Ausrüstungen bzw. deren Bestandteile.Use of organopolysiloxane resins as an insulating compound for electrical Apparatus The invention relates to the use of certain organopolysiloxane resins as an insulating compound for electrical and / or electronic devices and equipment or their components.

Bekanntlich eignen sich Organopolysiloxanharze, bei denen die organischen Substituenten Methyl-, Phenyl-, Vinyl- und/oder andere einwertige Kohlenwasserstoffreste sind, dank ihrer bemerkenswert guten physikalischen Eigenschaften, wie Zähigkeit, hohe Durchschlagsfestigkeit, Widerstandsfähigkeit gegen Zersetzung bei hohen Temperaturen und verhältnismäßig geringe Veränderung der physikalischen Eigenschaften bei einem Temperaturwechsel, besonders gut als Imprägniermittel und Überzugsmittel für elektrische Ausrüstungen, z. B. Spulen.It is known that organopolysiloxane resins are suitable, in which the organic Substituents methyl, phenyl, vinyl and / or other monovalent hydrocarbon radicals are, thanks to their remarkably good physical properties, such as toughness, high dielectric strength, resistance to decomposition at high temperatures and relatively little change in physical properties in one Temperature change, particularly good as an impregnating agent and coating agent for electrical Equipment, e.g. B. Coils.

Die bisher in der Technik verwendeten Organopolysiloxanharze hatten jedoch den Nachteil, daß man ein Lösungsmittel verwenden mußte, um die Harze an die Stelle zu bringen, wo sie aufgebracht werden sollten. Das Lösungsmittel muß selbstverständlich dann abgetrieben werden, wobei das Organopolysiloxan zurückbleibt. Dies stellt bei dünnen Organosilpolyoxanschichten ober bei Anwendungszwecken, wo das Lösungsmittel leicht von dem Organopolysiloxan entfernt werden kann, kein Problem dar. Sollen jedoch dicke Organopolysiloxanharzschichten hergestellt werden oder wird das Organopolysiloxan als Imprägniennittel auf komplizierte Oberflächen und an schwer zugänglichen Stellen, wie sie in elektrischen Motoren und Generatoren vorkommen, aufgetragen, so ist das Lösungsmittel schwer zu entfernen, weshalb in dem gehärteten Harz oftmals Lücken, Risse oder Blasen auftreten.The organopolysiloxane resins previously used in the art had however, the disadvantage that you had to use a solvent to apply the resins to bring the place where they should be applied. The solvent must of course, are then driven off, leaving the organopolysiloxane behind. This is in the case of thin organosil polyoxane layers or in applications where the solvent can be easily removed from the organopolysiloxane, no problem If, however, thick organopolysiloxane resin layers are to be produced or The organopolysiloxane is used as a waterproofing agent on complicated surfaces and in hard-to-reach places, such as those in electric motors and generators occur, the solvent is difficult to remove, which is why in There are often gaps, cracks, or bubbles in the hardened resin.

Überdies hing das Härten der bisher verwendeten Organopolysiloxanharze im allgemeinen von einem Kondensationsmechanismus ab, z. B. der Kondensation von an den Si-Atomen gebundenen Hydroxylgruppen im Organopolysiloxanmolekül. Durch diese Kondensation entsteht Wasser, das ebenfalls Leerstellen und/oder Blasen während des Härtens verursacht, wenn das Harz in dicken Schichten oder an schwer zugänglichen Stellen aufgetragen werden soll, aus denen der Wasserdampf nicht entweichen kann.In addition, the hardening of the organopolysiloxane resins used heretofore was dependent generally depends on a condensation mechanism, e.g. B. the condensation of hydroxyl groups bonded to the Si atoms in the organopolysiloxane molecule. Through this Condensation creates water that also has voids and / or bubbles during of hardening is caused when the resin is in thick layers or in hard-to-reach areas Areas should be applied from which the water vapor cannot escape.

Seitdem die Organopolysiloxanharze in der Industrie verwendet werden, sind schon Versuche im Gange, um die Blasenbildung während des Härtens zu verhindern. Ein Vorschlag zur Herstellung von lösungsmittelfreien, vollständig kondensierten Organopolysiloxanharzen besteht darin, daß ein hydroxylgruppenhaltiges Harz in Gegenwart eines Alkalikatalysators so lange erhitzt wird, bis die Hydroxylgruppen kondensiert sind. Sodann wird das Lösungsmittel abgedampft, wobei ein thermoplastisches Material zurückbleibt, das sodann mit bestimmten Katalysatoren zu blasenfreien Überzügen gehärtet wird. Diese Harze eignen sich jedoch aus zwei Gründen nicht für die Verwendung bei komplizierten elektrischen Geräten: Erstens ist ihre Viskosität zu hoch, um eine zufriedenstellende Imprägnierung zu ergeben, und zweitens dauert es zu lange, bis die Harze genügend durchgehärtet sind, auch bei Mitverwendung von Katalysatoren.Since organopolysiloxane resins have been used in industry, Attempts are already underway to prevent blistering during curing. A proposal for the production of solvent-free, fully condensed Organopolysiloxane resins consists in having a hydroxyl-containing resin in the presence an alkali catalyst is heated until the hydroxyl groups condense are. The solvent is then evaporated, leaving a thermoplastic material remains, which then with certain catalysts to bubble-free coatings is hardened. However, these resins are unsuitable for use for two reasons for complicated electrical devices: First, their viscosity is too high to to give a satisfactory impregnation and, secondly, it takes too long to until the resins have hardened sufficiently, even if catalysts are also used.

Die Harze, welche bisher unter Vermeidung der Blasenbildung verwendet wurden, haben aJ1e einen oder mehrere Nachteile, durch die sie für die Verwendung bei elektrischen Geräten ungeeignet sind. Diese Nachteile sind im allgemeinen von zweierlei Art: Entweder haben die erhaltenen Harze nicht die Wärmebeständigkeit, die zur Verwendung bei hohen Temperaturen erforderlich ist, oder sie weisen nicht genügend Widerstandsfähigkeit gegen mechanische Beanspruchung auf, oder beides.The resins that have hitherto been used while avoiding the formation of bubbles aJ1e have one or more disadvantages that make them acceptable for use are unsuitable for electrical devices. These disadvantages are generally of two types: either the resins obtained do not have the heat resistance, which is required for use at high temperatures, or they do not have sufficient resistance to mechanical stress, or both.

So hat man auch bereits vorgeschlagen, mischpolymere Organosiloxanharze, die neben gesättigten Kohlenwasserstoffresten Allylreste aufweisen, ohne Lösungsmittel zur Isolierung für elektrische Zwecke zu verwenden. Obwohl jedoch im allgemeinen mit dem Si-Atom verbundene Allylreste leichter bei der Polymerisation reagieren als Vinylreste, so haben Allylgruppen enthaltende Polysiloxane andererseits den Nachteil, daß sie eine geringere Hitzefestigkeit aufweisen als die entsprechenden Polysiloxane, die bei sonst gleicher Struktur äquimolare Mengen von Vinylgruppen an Stelle von Allylgruppen enthalten.It has already been proposed to use copolymeric organosiloxane resins, which, in addition to saturated hydrocarbon radicals, have allyl radicals, without solvents to be used for insulation for electrical purposes. Although, however, in general Allyl residues connected to the Si atom react more easily during the polymerization as vinyl radicals, on the other hand, polysiloxanes containing allyl groups have the Disadvantage that they have a lower heat resistance than the corresponding Polysiloxanes that contain equimolar amounts of vinyl groups with an otherwise identical structure instead of allyl groups.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmt zusammengesetzte mischpolymere Organosiloxanharze sich vorzüglich als riß- und blasenfreie Imprägnierungs- und Überzugsmittel für die Elektroinstallation von elektrischen bzw. elektronischen Geräten, insbesondere von Spulen in Transformatoren, Generatoren, Elektromotoren und anderen ähnlichen Apparaten bzw. von Bestandteilen elektrischer bzw. elektronischer Ausrüstungen, eignen.Surprisingly, it has now been found that certain composite mixed polymer organosiloxane resins excellently as crack- and bubble-free impregnation and coating agents for the electrical installation of electrical and electronic systems Devices, in particular of coils in transformers, generators, Electric motors and other similar apparatus or components of electrical or electronic equipment.

Erfindungsgemäß werden als Isoliermasse für elektrische Geräte mischpolymere Organopolysiloxanharze, bestehend im wesentlichen aus 20 bis 75 Molprozent Phenylvinylsiloxan- und 80 bis 25 Molprozent Methylphenylsiloxan- sowie gegebenenfalls bis zu 5 Molprozent Siloxaneinheiten der Formel R,SiO", worin R Phenyl, Methyl oder Vinyl ist, verwendet. Vorzugsweise sind die Harze frei von Hydroxylgruppen, wenn auch geringe Mengen solcher Gruppen unter Umständen vorhanden sein können. Derartige Organosiloxane sind lösungsmittelfrei für Imprägnierungen und Überzüge anwendbar und können nach dem Auftragen mit anderen Mitteln gehärtet werden als durch den üblichen Kondensationsniechanismus. Durch diese Harze, welche die wünschenswerten Eigenschaften der bisher bekannten Organopolysiloxanharze aufweisen, werden die obengenannten Schwierigkeiten vermieden, so daß diese Stoffe die ersten erfolgreichen lösungsmittelfreien Siloxanimprägnier- und -überzugsharze für die Elektrotechnik darstellen.According to the invention, mixed polymeric organopolysiloxane resins, consisting essentially of 20 to 75 mol percent phenylvinylsiloxane and 80 to 25 mol percent methylphenylsiloxane and optionally up to 5 mol percent siloxane units of the formula R, SiO ", in which R is phenyl, methyl or vinyl, are used as insulating compounds for electrical devices, The resins are preferably free of hydroxyl groups, although small amounts of such groups may be present. Such organosiloxanes can be used without solvents for impregnations and coatings and can be cured after application by other means than the usual condensation mechanism which have the desirable properties of the previously known organopolysiloxane resins, the above-mentioned difficulties are avoided, so that these substances represent the first successful solvent-free siloxane impregnation and coating resins for electrical engineering.

Es hat sich herausgestellt, daß, wenn andere Organosiloxaneinheiten als die beiden oben erstgenannten in größeren Mengen bei der Mischpolymerisation mitverwendet werden, die erhaltenen Harze in vieler Hinsicht unterlegen sind; z. B. neigen diese während des Härtens zur Bildung von Rissen. Mischpolymere Organosiloxanharze außerhalb des Bereiches vorliegender Erfindung stellen daher keine befriedigenden vinylhaltigen, lösungsmittelfreien Harze dar. Ein Mischpolymerisat z. B. aus MethylvinyIsiloxan- und Methylphenylsiloxaneinheiten ist sehr spröde und fällt beim Erhitzen auseinander; andere Zusammensetzungen außerhalb des erfindungsgemäß festgelegten Rahmens sind zu weich oder neigen zur Rißbildung oder haben sonstige Nachteile.It has been found that when other organosiloxane units than the first two mentioned above in larger amounts in the case of copolymerization are included, the resins obtained are inferior in many respects; z. B. these tend to form cracks during hardening. Interpolymer organosiloxane resins therefore, outside the scope of the present invention, they are not satisfactory vinyl-containing, solvent-free resins. A copolymer z. B. from MethylvinyIsiloxan- and methylphenylsiloxane units are very brittle and fall apart when heated; other compositions are outside the scope defined in accordance with the invention too soft or tend to crack or have other disadvantages.

Die gegebenenfalls in den anzuwendenden Mischpolymerisaten vorliegenden R,Si0",-Einheiten blockieren die Molekülenden und er möglichen dadurch die Regulierung der Viskosität. Beispiele von verwendbaren endblockierenden Gruppen sind Trimethylsiloxan-, Vinyldimethvlsiloxan-, Phenyldimethylsiloxan-, Vinyldiphenylsiloxan- und Triphenylsiloxaneinheiten. Die Verwendbarkeit derartiger Siloxanharze als lösungsmittelfreie Imprägnierharze ist jedoch nicht von der Anwesenheit dieser Gruppen abhängig.Any present in the copolymers to be used R, Si0 ", - units block the molecule ends and thereby enable regulation the viscosity. Examples of usable end-blocking groups are trimethylsiloxane, Vinyldimethylsiloxane, phenyldimethylsiloxane, vinyldiphenylsiloxane and triphenylsiloxane units. The usability of such siloxane resins as solvent-free impregnation resins however, does not depend on the presence of these groups.

Die Viskosität der als Lösungsmittel anzuwendenden ungehärteten Harze kann von Flüssigkeiten mit 100 cSt bis zu nicht mehr fließenden Feststoffen schwanken. Sie kann bei der Herstellung der Mischpolymerisate je nach dem vorgesehenen Verwendungszweck verändert werden. Die bevorzugte Viskosität für Imprägnierzwecke liegt zwischen 1000 und 25 000 cSt. Derartige Flüssigkeiten haben ausgezeichnete Fließeigenschaften und eignen sich daher vorzüglich für Anwendungszwecke, bei denen der Stoff an schwer zugängliche Stellen und in Zwischenräume gelangen soll.The viscosity of the uncured resins to be used as solvents can vary from liquids with 100 cSt to no longer flowing solids. It can be changed during the production of the copolymers depending on the intended use. The preferred viscosity for impregnation purposes is between 1000 and 25,000 cSt. Liquids of this type have excellent flow properties and are therefore particularly suitable for applications in which the substance is to get into places that are difficult to access and into spaces.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Harze kann nach beliebigen, an sich bekannten Verfahren erfolgen und wird hier nicht beansprucht. Beispielsweise können die Harze durch alkalische Aquilibrierung von Phenylvinylsiloxan und Methylphenylsiloxan hergestellt werden, wobei ein Alkalimetallsalz eines Organosilanols als Katalysator, z. B.The production of the resins used according to the invention can be carried out according to any methods known per se are carried out and are not claimed here. For example The resins can be obtained by alkaline equilibration of phenylvinylsiloxane and methylphenylsiloxane be prepared, using an alkali metal salt of an organosilanol as a catalyst, z. B.

KO[(CH,),SiO],K und C,H"(CH,),SiOK, verwendet wird. Die Harze können auch durch Mischhydrolyse der entsprechenden Diorganodihalogensilane, vorzugsweise von Phenylvinyldichlorsilan und Methylphenyldichlorsilan, und anschließende Kondensation gewonnen werden, wobei das gewünschte Mischpolymerisat erhalten wird.KO [(CH,), SiO], K and C, H "(CH,), SiOK, is used. The resins can also by mixed hydrolysis of the corresponding diorganodihalosilanes, preferably of phenylvinyldichlorosilane and methylphenyldichlorosilane, and subsequent condensation are obtained, the desired copolymer being obtained.

Die Mischpolymerisate können am besten mit 0,05 bis 2,0 Gewichtsprozent eines organischen Peroxyds, wie t-Butvli)erbenzoat, Di-t-Butylperoxyd oder Benzoylperoxyd ' 'dehärtet werden, indem man die Mischungen auf Temperaturen über 100' C erhitzt. Die erhaltenen Produkte sind zähe, lösungsmittelfeste Harze mit ausgezeichneten Eigenschaften, enthalten keinerlei Lücken, Risse und/oder Blasen. Beispiel 1 Auf bekannte Weise werden zunächst zur Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden Harzes in einen Kolben, der mit einem Thermometer und einer elektrisch betriebenen Rührvorrichtung versehen ist, 195,4 Gewichtsteile des cyclischen tetrameren Phenylsiloxans, 204 Gewichtsteile des cyclischen tetrameren Methylphenylsiloxans und 4,82 Gewichtsteile symm. Divinvltetramethyldisiloxan gegeben, dann auf 110' C erhitzt, und 0,28 Gewichtsteile des Kaliumsalzes von Phenyldimethylsilanol [C6H5(CH3)2S'OY'] werden als Katalysator zugesetzt. Die Gesamtmischung erhitzt man unter ständigem Rühren noch 3 Stunden auf 150' C; ihre Viskosität steigt während des Erhitzens beträchtlich an. Die Mischung wird sodann auf Zimmertemperatur abgekühlt, und 0,43 Gewichtsteile Trimethylchlorsilan werden zugesetzt, um den Katalysator inaktiv zu machen. Die Reaktionsmischung wird sodann bei 110' C und 10 mm Hg destilliert. Die nach der Destillation verbleibende Flüssigkeit hat eine Viskosität von etwa 5,000 cSt bei 25' C und stellt ein Mischpolymerisat aus Phenylvinylsiloxan- und MethylphenylsiloxaneinheitiE#n dar, worin die Siloxanketten mit Vinyldimethvisiloxaneinheiten endblockiert sind.The copolymers can best be hardened with 0.05 to 2.0 percent by weight of an organic peroxide such as t-butyl peroxide, di-t-butyl peroxide or benzoyl peroxide ' ' by heating the mixtures to temperatures above 100 ° C. The products obtained are tough, solvent-resistant resins with excellent properties and do not contain any gaps, cracks and / or bubbles. Example 1 In a known manner, 195.4 parts by weight of the cyclic tetrameric phenylsiloxane, 204 parts by weight of the cyclic tetrameric methylphenylsiloxane and 4.82 parts by weight are first of all to prepare the resin to be used according to the invention in a flask equipped with a thermometer and an electrically operated stirrer symm. Divinvltetramethyldisiloxane added, then heated to 110 'C , and 0.28 parts by weight of the potassium salt of phenyldimethylsilanol [C6H5 (CH3) 2S'OY'] are added as a catalyst. The entire mixture is heated to 150 ° C. for a further 3 hours with constant stirring; their viscosity increases considerably during heating. The mixture is then cooled to room temperature and 0.43 parts by weight of trimethylchlorosilane is added to render the catalyst inactive. The reaction mixture is then distilled at 110 ° C. and 10 mm Hg. The liquid remaining after the distillation has a viscosity of about 5,000 cSt at 25 ° C. and is a copolymer of phenylvinylsiloxane and methylphenylsiloxane units, in which the siloxane chains are end-blocked with vinyldimethvisiloxane units.

Das Harz kann erfindungsgemäß verwendet werden. 20 Gewichtsteile des nach obigen Angaben erhaltenen Organopolysiloxans werden mit 0,2 Gewichtsteilen t-Butylperbenzoat gemischt. Die Mischung gibt man in ein kleines Glasgefäß und härtet in einem Ofen 20 Stunden bei 105 bis 110' C vor. Das erhaltene Produkt wird nach Beendigung der Vorhärtung geprüft und erweist sich als biegsam und zäh. Durch weiteres Erhitzen auf 200 bis 250' C wird das Material härter, ohne spröde zu werden oder sich zu verfärben. Während des Härtens tritt keine Blasenbildung auf, und das gehärtete Harz enthält keine Lücken oder Risse.The resin can be used in the present invention. 20 parts by weight of the organopolysiloxane obtained as described above are mixed with 0.2 parts by weight of t-butyl perbenzoate. The mixture is placed in a small glass vessel and pre-cured in an oven at 105 to 110 ° C. for 20 hours. The product obtained is tested after the pre-curing has ended and proves to be flexible and tough. By further heating to 200 to 250 ° C , the material becomes harder without becoming brittle or discolored. No blistering occurs during curing, and the cured resin does not contain any voids or cracks.

Ein zweites, gleichartiges Gemisch von Organopolysiloxan mit t-Butylperbenzoat wird zu einer festen, harzartigen Folie in den Ausmaßen 3,175 - 152,5 - 152,5 mm vergossen. Die hierfür verwendete Gußforrn wird hergestellt, indem man zwei Magnesiumplatten auf einen an zwei Enden offenen Rahmen spannt. Die Mischung wird in dieser Form 18 Stunden bei 110' C sowie 2 Stunden bei 250' C gehärtet. Aus diesem Gußkörper werden zur Prüfung der Biegsamkeit mehrere Streifen in den Ausmaßen 3,175 - 25 - 100 mm herausgeschnitten; ihre Biegefestigkeit beträgt 325 bis 350 kg/CM2. Nach weiterem 50stündigem Härten bei 250' C beträgt die Biegefestigkeit 350,5 bis 365 kg/cm'. Andere Proben werden 100 Stunden bei 250' C gehärtet, wobei eine Biegefestigkeit von 335 bis 405 kg/cm2 erzielt wird.A second, similar mixture of organopolysiloxane with t-butyl perbenzoate is cast into a solid, resin-like film with the dimensions 3.175 - 152.5 - 152.5 mm. The casting mold used for this is produced by clamping two magnesium plates on a frame that is open at two ends. The mixture is cured for 18 hours at 110 'C and 2 hours at 250' C in this form. From this cast body several strips with the dimensions 3.175 - 25 - 100 mm are cut out to test the flexibility; their flexural strength is 325 to 350 kg / CM2. After curing for a further 50 hours at 250 ° C , the flexural strength is 350.5 to 365 kg / cm '. Other samples are cured for 100 hours at 250 ° C., with a flexural strength of 335 to 405 kg / cm2 being achieved.

Das eingangs beschriebene Harz wird erfindungsgemäß gut als Imprägniermittel für die Isolation von elektrischen Spulen in Generatoren und von Bestandteilen elektronischer Apparaturen verwendet.According to the invention, the resin described at the beginning is good as an impregnating agent for the isolation of electrical Coils in generators and from Components of electronic equipment used.

Beispiel 2 Gemäß dem alkalischen Äquilibrierungsverfahren nach Beispiel 1 wird ein auf bekannte Weise erfindungsgemäß zu verwendendes Mischpolymerisat aus 266 Gewichtsteilen des cyclischen tetrameren Methylphenylsiloxans, 104,5 Gewichtsteilen des cyclischen tetrameren Phenylvinylsiloxans und 7,2 Gewichtsteilen Divinyltetramethyldisiloxan hergestellt. Es besteht im wesentlichen aus 75 Molprozent Phenylvinylsiloxan- und 25 Molprozent Methylphenylsiloxaneinheiten neben einer geringen Menge von Vinyldimethylsiloxaneinheiten.Example 2 According to the alkaline equilibration process according to Example 1 , a copolymer to be used according to the invention in a known manner is prepared from 266 parts by weight of the cyclic tetrameric methylphenylsiloxane, 104.5 parts by weight of the cyclic tetrameric phenylvinylsiloxane and 7.2 parts by weight of divinyltetramethyldisiloxane. It consists essentially of 75 mole percent phenylvinylsiloxane and 25 mole percent methylphenylsiloxane units in addition to a small amount of vinyldimethylsiloxane units.

Beim Härten nach Beispiel 1 ergibt dieses Mischpolymerisat ein zähes, biegsames, harzartiges Material und wird deshalb erfindungsgemäß mit ausgezeichneter Wirkung als Imprägniermittel und Überzugsmasse für Elektromotoren und Spulen verwendet. Beispiel 3 Zur Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden Harzes werden auf bekannte Weise 2862 Gewichtsteile Phenylvinyldichlorsilan mit 3036 Gewichtsteilen Methylphenyldichlorsilan in einen Kolben gegeben und die Mischung kontinuierlich einem heißen Gemisch von Toluol und Wasser zugefügt. Das Toluol muß in genügender Menge vorhanden sein, um eine 600/,ige Lösung des Hydrolysats zu ergeben, und die Wassermenge so groß sein, daß neben der zur vollständigen Hydrolyse der Diorganodichlorsilane erforderlichen Menge noch ein Überschuß vorhanden bleibt. Die Hydrolyse wird bei 800 C durchgeführt; nach ihrer Beendigung wäscht man das Mischhydrolysat neutral und zerlegt es in zwei gleiche Teile A und B.When cured according to Example 1 , this copolymer results in a tough, flexible, resin-like material and is therefore used according to the invention with excellent effect as an impregnating agent and coating compound for electric motors and coils. Example 3 To prepare the resin to be used according to the invention, 2862 parts by weight of phenylvinyldichlorosilane with 3036 parts by weight of methylphenyldichlorosilane are placed in a flask in a known manner and the mixture is continuously added to a hot mixture of toluene and water. The toluene must be present in sufficient quantity to give a 600% solution of the hydrolyzate, and the quantity of water must be so large that an excess remains in addition to the quantity required for complete hydrolysis of the diorganodichlorosilanes. The hydrolysis is carried out at 800 C; After completion, the mixed hydrolyzate is washed neutral and divided into two equal parts A and B.

10,25 Gewichtsteile K OH werden jedem der beiden Teile zugesetzt und die Mischungen jeweils 9 Stunden über einem Wasserverschluß unter Rückfluß erhitzt. 10.25 parts by weight of K OH are added to each of the two parts and the mixtures are each heated under reflux for 9 hours over a water seal.

Teil A wird durch Zugabe eines Überschusses an Tri-. methylchlorsilan neutralisiert und das Lösungsmittel durch Erhitzen auf 150' C bei einem verminderten Druck von 2 bis 10 mm Hg abdestilliert. Das filtrierte flüssige Produkt hat eine Viskosität von 1100 eSt.Part A is made by adding an excess of Tri-. methylchlorosilane neutralized and the solvent is distilled off by heating to 150 'C at a reduced pressure of 2 to 10 mm Hg. The filtered liquid product has a viscosity of 1100 eSt.

Durch Beimischung von Di-t-Butylperoxyd in einer Menge von 0,2 bis 1,0 Gewichtsprozent zu dem flüssigen Mischpolymerisat, Verpressung zu Folien und Gebilden mit unregelmäßigen Oberflächen (wie im Beispiel 1 beschrieben) und Härtung werden Produkte mit ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften erhalten, die das obige Mischpolymerisat zur erfindungsgemäßen Verwendung als Gießharz (potting compound) u. dgl. geeignet machen. Das Lösungsmittel wird von Teil B durch Erhitzen auf 150' C bei vermindertem Druck (2 bis 10 mm Hg) abdestilliert und dann weitere 2 Stunden auf 150' C erhitzt. Den KOH-Katalysator neutralisiert man durch Zugabe eines Überschusses an Trimethylchlorsilan, filtriert die Reaktionsmischung und destilliert nochmals bei 150' C im Vakuum. Das erhaltene Organopolysiloxanprodukt ist eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von 11600 cSt und ist nach Zugabe von 0,2 bis 1,0 Gewichtsprozent Di-t-Butylperoxyd und 3- bis 5stündigem Erwärmen auf 135' C zu einem sehr harten Produkt härtbar. Ähnliche Ergebnisse erzielt man, wenn man mit 0,5 bis 1,0 Gewichtsprozent t-Butylperbenzoat 20 Stunden bei 110' C härtet.By adding di-t-butyl peroxide in an amount of 0.2 to 1.0 percent by weight to the liquid copolymer, pressing into films and structures with irregular surfaces (as described in Example 1 ) and curing, products with excellent physical and chemical properties are obtained obtained which make the above copolymer suitable for use in accordance with the invention as a casting resin (potting compound) and the like. The solvent 'was distilled off C under reduced pressure (2 to 10 mm Hg) and then a further 2 hours at 150' from part B by heating to 150 C heated. The KOH catalyst is neutralized by adding an excess of trimethylchlorosilane, the reaction mixture is filtered and distilled again at 150 ° C. in vacuo. The organopolysiloxane product obtained is a liquid with a viscosity of 11600 cSt and can be hardened to a very hard product after adding 0.2 to 1.0 percent by weight of di-t-butyl peroxide and heating at 135 ° C. for 3 to 5 hours. Similar results are obtained when curing with 0.5 to 1.0 percent by weight of t-butyl perbenzoate at 110 ° C. for 20 hours.

Die, wie oben beschrieben, auf bekannte Weise gewonnenen Organopolysiloxane enthalten 47 Molprozent Phenylvinylsiloxaneinheiten und 53 Molprozent Methylphenylsiloxaneinheiten. Diese Harze werden erfindungsgemäß mit ausgezeichnetem Erfolg als Imprägnier-und Überzugsmittel für elektrische und elektronische Ausrüstungen verwendet. Beispiel 4 Gemäß Beispiel 3 wird auf bekannte Weise eine Orgailopolysiloxanflüssigkeit aus 4872 Gewichtsteilen Phenylvinyldichlorsilan und 18,325 Gewichtsteilen Methylphenyldichlorsilan hergestellt. Die erhaltene Flüssigkeit weist 21 Molprozent Phenylvinylsiloxaneinheiten und 79 Molprozent Methylphenylsiloxaneinheiten auf und hat eine Viskosität von 3000 cSt. Sie ist mit 1 Gewichtsprozent Di-t-butylperoxyd und in Form von Folien und Gebilden mit unregelmäßiger Oberfläche durch 3-bis 5stündiges Erhitzen auf 135 bis 150' C härtbar. Das bei der Härtung erhaltene Produkt ist biegsam, zäh und hat ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften. Das erfindungsgemäß zu verwendende Mischpolymerisat bildet beim Härten weder Lücken noch Blasen.The organopolysiloxanes obtained in a known manner as described above contain 47 mol percent phenylvinylsiloxane units and 53 mol percent methylphenylsiloxane units. According to the invention, these resins are used with excellent success as impregnating and coating agents for electrical and electronic equipment. Example 4 According to Example 3 , an orgailopolysiloxane liquid is prepared in a known manner from 4872 parts by weight of phenylvinyldichlorosilane and 18.325 parts by weight of methylphenyldichlorosilane. The liquid obtained has 21 mol percent phenylvinylsiloxane units and 79 mol percent methylphenylsiloxane units and has a viscosity of 3000 cSt. It can be hardened with 1 percent by weight of di-t-butyl peroxide and in the form of films and structures with an irregular surface by heating to 135 to 150 ° C. for 3 to 5 hours. The product obtained on curing is flexible, tough and has excellent dielectric properties. The copolymer to be used according to the invention forms neither gaps nor bubbles during curing.

Claims

PATENT CLAIM: Use of solvent-free, curable mixed polymer organopolysiloxane resins, consisting essentially of 20 to 75 mol percent phenylvinylsiloxane units and 80 to 25 mol percent phenylmethylsiloxane units and optionally up to 5 mol percent siloxane units of the formula R, SiO "(R = phenyl, methyl or vinyl), as insulating material for electrical equipment. References considered: U.S. Patents Nos. 2,595,730, 2,645,628.