DE1090803B

DE1090803B - Coating agents or reactive lacquers

Info

Publication number: DE1090803B
Application number: DESCH26178A
Authority: DE
Inventors: Dr Eugen Griebsch; Dr Wolfgang Goetze
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1959-06-10
Filing date: 1959-06-10
Publication date: 1960-10-13

Description

Uberzugsmittel bzw. Reaktionslacke Zusatz zur Patentanmeldung Sdi 24441 IVc/22h (Auslegeschrift 1 086 372) In der Hauptpatentanmeldung Sch 24441 IVb/39b werden Überzugsmittel bzw. Reaktionslacke beschrieben, welche Reaktionsprodukte aus Polyurethanen und N-Aminoalkylamiden (Polyamidaminen, vgl. Jahrbuch der Lackchemie - Reaktionslacke, 1959. 5, 89 - sogenannte reaktive »Versamide«, bzw. USA.-Patentschriften 2 765 325 und 2 750 366) enthalten. Diese zeigen neben anderen Vorteilen insbesondere eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Chemikalien.Coating agent or reactive lacquer additive to patent application Sdi 24441 IVc / 22h (Auslegeschrift 1 086 372) In the main patent application Sch 24441 IVb / 39b coating agents or reactive lacquers are described, which reaction products from polyurethanes and N-aminoalkylamides (polyamide amines, cf. Jahrbuch der Lackchemie - Reaction lacquers, 1959. 5, 89 - so-called reactive "Versamides" or USA patents 2 765 325 and 2 750 366) included. In addition to other advantages, these show in particular excellent resistance to chemicals.

Es wurde nun gefunden, daß diese Überzugsmittel in ihrer Qualität noch weiter vervollkommnet sind, wenn sie außerdem noch Epoxyharze enthalten. Auf diese Weise wird einerseits die Haftung der in der Hauptpatentanmeldung Sch 24441 IVb/39b beschriebenen, mit Polyurethanen gehärteten Polyamide bereits durch Zusatz geringer Mengen Epoxyharz verbessert, andererseits kann man die Beständigkeit der an sich bekannten, mit Epoxyharzen gehärteten Polyamidüberzüge gegen Chemikalien und Lösungsmittel durch Zusatz schon geringer Mengen an Polyurethanen steigern. It has now been found that these coating agents in their quality are even more perfected if they also contain epoxy resins. on In this way, on the one hand, the liability of the in the main patent application Sch 24441 IVb / 39b described, polyamides cured with polyurethanes already by addition small amounts of epoxy resin improves, on the other hand you can improve the resistance of known polyamide coatings cured with epoxy resins against chemicals and increase solvents by adding even small amounts of polyurethanes.

Es war nicht vorauszusehen, daß bei der erfindungsgemäßen Dreierkombination Polyurethan-N-Aminoalkylamid-Epoxyharz die guten filmtechnischen Eigenschaften der Zweierkombinationen Polyurethan-N-AminoalkylamidundN-Aminoalkylamid-Epoxyharz erhalten bleiben und die weniger gewünschten Eigenschaften zurücktreten würden. It was not foreseeable that in the combination of three according to the invention Polyurethane-N-aminoalkylamide epoxy resin the good film properties of the Two combinations of polyurethane-N-aminoalkylamide and N-aminoalkylamide-epoxy resin are obtained remain and the less desirable properties would recede.

Beispiel 1 a) 100 Teile eines aus di- und trimerisierter Leinölfettsäure und Triäthylendiamin durch Kondensation erhaltenen Polyamids mit der Aminzahl 90 werden in 72Teilen eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Xylol-Äthylglykol 9:1, gelöst. Zu dieser Lösung werden 10 Teile eines Epoxyharzes mit dem Epoxywert 0,2, hergestellt aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, gelöst in Xylol-Methylisobutylketon 1:1, gegeben. b) Ferner werden 45 Teile eines aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol 2, bzw. 2,6-Toluylendiisocyanat (oder dem Gemisch der Isomeren) und nachfolgender Umsetzung mit 3 Mol Phenol erhaltenen Polyurethans in Methylisobutylketon gelöst. c) Die Lösungen a) und b) werden gemischt und durch Spritzen, Streichen oder Tauchen verarbeitet. Example 1 a) 100 parts of a di- and trimerized linseed oil fatty acid polyamide obtained by condensation and triethylenediamine with an amine number of 90 are in 72 parts of a solvent mixture consisting of xylene-ethylglycol 9: 1, solved. To this solution, 10 parts of an epoxy resin having the epoxy value are added 0.2, made from bisphenol A and epichlorohydrin, dissolved in xylene methyl isobutyl ketone 1: 1, given. b) Furthermore, 45 parts of one from 1 mole of trimethylolpropane and 3 Mol of 2 or 2,6-tolylene diisocyanate (or the mixture of isomers) and the following Reaction with 3 mol of phenol obtained polyurethane dissolved in methyl isobutyl ketone. c) The solutions a) and b) are mixed and sprayed, brushed or dipped processed.

Diese Überzüge zeigen bei der Dornbiegeprobe bei +20"C und auch bei -50C einen Wert von 2 mm, beim Gitterschnitt bei +20° C einen Wert von 1 bis 2, bei -5" C einen Wert von 4. These coatings show in the mandrel bending test at +20 "C and also at -50C a value of 2 mm, with cross-cut at + 20 ° C a value of 1 to 2, at -5 "C a value of 4.

Erichsentiefung: 10 mm, nach einer Wärmealterung: 100 Stunden bei 1300C: 9 mm. Erichsen depression: 10 mm, after heat aging: 100 hours at 1300C: 9 mm.

Härte (nach DIN 53153): 86 bis 90. Hardness (according to DIN 53153): 86 to 90.

Stoßfestigkeit: Die Probe übersteht den Aufprall eines 88 g schweren Eisendornes (Durchmesser 11 mm) aus 90 cm Höhe. Impact resistance: The specimen survives the impact of an 88 g heavy Iron spike (diameter 11 mm) from a height of 90 cm.

Von 5°/Oiger Natronlauge, 50/,der Salzsäure, einem Gemisch Xylol-Benzol im Verhältnis 1:1 und von Methylisobutylketon wurden diese Proben auch nach 4wöchiger Einwirkung dieser Chemikalien bzw. Lösungsmittel nicht angegriffen. From 5% sodium hydroxide solution, 50% hydrochloric acid, a mixture of xylene-benzene in a ratio of 1: 1 and of methyl isobutyl ketone, these samples were also after 4 weeks The effects of these chemicals or solvents are not affected.

Beispiel 2 a) 100 Teile eines aus di- und trimerisierter Leinölfettsäure und einem Gemisch von Tetraäthylenpentamin und Triäthylentetramin durch Kondensation erhaltenen Polyamids mit der Aminzahl 90 werden in 72Teilen eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Xylol-Äthylglykol 9:1, gelöst. Zu dieser Lösung werden 20Teile eines Epoxydharzes, hergestellt aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxywert 0,2, gelöst in Xylol-Methylisobutylketon 1: 1, gegeben. b) Ferner werden 40 Teile eines aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiisocyanat (oder dem Gemisch der Isomeren) und nachfolgender Umsetzung mit 3 Mol Phenol erhaltenen Polyurethans in Methylisobutylketon gelöst. c) Die Lösungen a) und b) werden gemischt und nach Beispiel 1 verarbeitet. Die Filme können gegebenenfalls bei höheren Temperaturen gehärtet werden. Example 2 a) 100 parts of a di- and trimerized linseed oil fatty acid and a mixture of tetraethylene pentamine and triethylene tetramine by condensation obtained polyamides with the amine number 90 are in 72 parts of a solvent mixture, consisting of xylene-ethylglycol 9: 1, dissolved. For this solution, 20 parts of a Epoxy resin made from bisphenol A and epichlorohydrin with an epoxy value of 0.2, dissolved in xylene methyl isobutyl ketone 1: 1. b) Furthermore, 40 parts of a from 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (or the Mixture of isomers) and subsequent reaction with 3 mol of phenol obtained polyurethane dissolved in methyl isobutyl ketone. c) The solutions a) and b) are mixed and after Example 1 processed. The films can optionally be used at higher temperatures hardened.

Diese Überzüge zeigen bei der Dornbiegeprobe bei +20"C und auch bei -50C einen Wert von 2 mm, beim Gitterschnitt bei +20"C einen Wert von 1 bis 2, bei -5"C einen Wert von 4. These coatings show in the mandrel bending test at +20 "C and also at -50C a value of 2 mm, with cross-cut at +20 "C a value of 1 to 2, at -5 "C has a value of 4.

Härte (nach DIN 53153): 78. Hardness (according to DIN 53153): 78.

Von 50l,iger Salzsäure, 5°/Oiger Natronlauge, einem Gemisch Xylol-Benzol im Verhältnis 1:1 und von Methylisobutylketon wurden diese Proben auch nach 4wöchiger Einwirkung dieser Chemikalien bzw, Lösungsmittel nicht angegriffen. From 50 liters of hydrochloric acid, 5% sodium hydroxide solution, a mixture of xylene-benzene in a ratio of 1: 1 and of methyl isobutyl ketone these samples were also after 4 weeks The effects of these chemicals or solvents are not affected.

Beispiel 3 a) 100 Teile eines aus di- und trimerisieiter Leinölfettsäure und Triäthylendiamin dürch Kondensation erhaltenen Polyamids mit der Aminzahl 90 werden in 72Teilen eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Xylol-Äthylglykol 9 :1, gelöst. Zu dieser Lösung werden 30 Teile eines Epoxyharzes mit dem Epoxywert 0,2, hergestellt aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, gelöst in Xylol-Methylisobutylketon 1:1, gegeben. b) Ferner werden 35 Teile eines aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiisocyanat (oder dem Gemisch der Isomeren) und nachfolgender Umsetzung mit 3 Mol Phenol erhaltenem Polyurethans in Methylsiobutylketon gelöst. c) Die Lösungen a) und b) werden gemischt und nach Beispiel 1 oder 2 verarbeitet. Example 3 a) 100 parts of a di- and trimerized linseed oil fatty acid polyamide obtained by condensation and triethylenediamine with an amine number of 90 are in 72 parts of a solvent mixture consisting of xylene-ethylglycol 9: 1, solved. To this solution, 30 parts of an epoxy resin having the epoxy value are added 0.2, made from bisphenol A and epichlorohydrin, dissolved in xylene methyl isobutyl ketone 1: 1, given. b) Furthermore, 35 parts of one from 1 mole of trimethylolpropane and 3 Moles of 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (or the mixture of isomers) and the following Reaction with 3 mol of phenol obtained polyurethane dissolved in methylsiobutyl ketone. c) Solutions a) and b) are mixed and processed according to Example 1 or 2.

Diese Überzüge zeigen bei der Dornbiegeprobe bei +20°C und auch bei -50C einen Wert von 2 mm, beim Gitterschnitt bei +200 C einen Wert von 1 bis 2, bei 5 C einen Wert von 4. These coatings show in the mandrel bending test at + 20 ° C and also at -50C a value of 2 mm, with cross-cut at +200 C a value of 1 to 2, at 5 C a value of 4.

Erichsentiefung: 10 mm, nach einer Wärmealterung: 100 Stunden bei 130"C: 9 mm. Erichsen depression: 10 mm, after heat aging: 100 hours at 130 "C: 9 mm.

Härte (nach DIN 53153): 82. Hardness (according to DIN 53153): 82.

Die Proben erwiesen sich bei 4 Wochen Lagerung in 50iger Salzsäure bzw. 50/0der Natronlauge als beständig. The samples were found to have been stored in 50% hydrochloric acid for 4 weeks or 50/0 of the caustic soda as stable.

Methylisobutylketon bzw. ein Gemisch aus Xylol-Benzol im Verhältnis 1: 1 bewirken eine nur geringfügige Quellung der Überzüge, ohne daß dabei jedoch deren Wert wesentlich vermindert wurde.Methyl isobutyl ketone or a mixture of xylene-benzene in the ratio 1: 1 cause only a slight swelling of the coatings, but without this whose value has been significantly reduced.

Claims

PATENT CLAIM Coating agent or realction varnish according to patent application Sch 24441 IVb / 39b, characterized by an additional content of epoxy resins.