DE1087124B

DE1087124B - Process for the production of mellitic acid

Info

Publication number: DE1087124B
Application number: DEB52765A
Authority: DE
Inventors: Bernhard Juettner
Original assignee: Bergwerksverband GmbH
Current assignee: Bergwerksverband GmbH
Priority date: 1959-04-08
Filing date: 1959-04-08
Publication date: 1960-08-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Mellitsäure Es ist bekannt, Kohle durch langanhaltendes Erhitzen mit Salpetersäure zu Mellitsäure abzubauen.Process for the production of mellitic acid It is known to produce charcoal prolonged heating with nitric acid to break down into mellitic acid.

Bei diesem Verfahren entstehen gleichzeitig teilweise abgebaute Produkte, sogenannte Mellogen- und Graphitsäuren. Je nach Aufarbeitung des Oxydationsproduktes gelangen diese Zwischenprodukte in die Mellitsäure und täuschen eine viel zu hohe Ausbeute vor.In this process, partially degraded products are created at the same time, so-called mellogenic and graphitic acids. Depending on the processing of the oxidation product These intermediate products get into the mellitic acid and deceive a much too high one Yield before.

Um nach Möglichkeit auch die Zwischenprodukte weiter abzubauen, hat man an die erste Oxydationsstufe häufig eine zweite Oxydationsstufe mit Permanganat, Chlorat, Vanadinpentoxyd oder Schwefelsäure angeschlossen. So ist es z. B. aus den deutschen Patentschriften 743 225 und 854 510 bekannt, Magerkohle durch Kochen mit Salpetersäure in Lösung zu bringen, alsdann das in Lösung Gebrachte nach Abtrennen der Salpetersäure in Natronlauge aufzunehmen, die Lösung auf 1000 C zu erwärmen und sc lange mit Chlor zu oxydieren, bis die anfangs dunkle Farbe der Lösung vollkommen aufgehellt ist. Durch Aufarbeitung der Lösung werden aus 100 Teilen Oxydationsprodukt der ersten Stufe 55 Teile eines Gemisches aus Benzolpentacarbonsäure und Mellitsäure erhalten. Da Magerkohle nur durch tagelanges Kochen und auch dadurch nur zum Teil in Lösung gebracht werden kann, ist dieses Verfahren praktisch nicht anwendbar. Im übrigen ist auch der Anteil an Benzolpentacarbonsäure im Säuregemisch nicht unbeträchtlich. DieAusbeute an Mellitsäure ist weithin geringer, als es den Anschein hat. In order to further reduce the intermediate products if possible, has the first oxidation stage is often followed by a second oxidation stage with permanganate, Chlorate, vanadium pentoxide or sulfuric acid connected. So it is z. B. from the German patents 743 225 and 854 510 known to use lean coal by cooking To bring nitric acid into solution, then what has been brought into solution after separation take up the nitric acid in sodium hydroxide solution and heat the solution to 1000 C. and to oxidize with chlorine for a long time until the solution is initially dark in color is lightened. By working up the solution, 100 parts of oxidation product are obtained the first stage 55 parts of a mixture of benzene pentacarboxylic acid and mellitic acid obtain. Since lean coal only by cooking for days and therefore only partially can be brought into solution, this method is not practically applicable. In addition, the proportion of benzene pentacarboxylic acid in the acid mixture is not inconsiderable. The yield of mellitic acid is far less than it appears.

Im Gegensatz zu den MagerkohIen Iassen sich Fettkohlen verhältnismäßig leicht in Lösung bringen. Ihre Nachoxydation ergibt zwar weiße Kristalle, die, wie man bisher glaubte, ausschließlich aus Mellitsäure bestehen (vgl. deutsche Patentschrift854510, Beispiel 3). In contrast to lean coals, fatty coals are relatively easy to use easily dissolve. Their post-oxidation gives rise to white crystals which, like it was previously believed to consist exclusively of mellitic acid (see German patent specification 854510, Example 3).

In Wirklichkeit besteht diese weiße Rohsäure nur etwa zur Hälfte aus Mellitsäure. Mithin ist auch bei Verarbeitung von FettkohIen die Ausbeute an wirklich reiner Mellitsäure nur sehr unbefriedigend Es wurde nun gefunden, daß sich Mellitsäure außerordentlich lohnend herstellen Iäßt, wenn man kohleartige Stoffe mit wenigstens 900/kl Kohlenstoff, wie Kokse aus Steinkohle, Braunkohle und Torf sowie Ruße und Anthrazite, mit Salpetersäure nur so lange behandelt, bis der Sauerstoffgehalt der Oxydationsprodukte mindestens 15°/o, vorzugsweise 20 bis 30o, beträgt, alsdann die Salpetersäure vom Ungelösten und Gelösten abtrennt, den gesamten Rückstand in etwa 15- bis 500/obiger Alkalilauge aufnimmt, in der Wärme bis zur Sättigung mit Chlor behandelt und aus der mit Chlor gesättigten Lösung die gebildete Mellitsäure in bekannter Weise isoliert.In reality, only about half of this white raw acid is made up Mellitic acid. Thus, even when processing fatty coals, the yield is real pure mellitic acid only very unsatisfactory It has now been found that mellitic acid Extremely profitable if one can produce carbonaceous substances with at least 900 / kl carbon, such as coke from hard coal, lignite and peat as well as soot and Anthracite, treated with nitric acid only until the oxygen content of the Oxidation products is at least 15%, preferably 20 to 30 °, then the Separate nitric acid from the undissolved and dissolved, the entire residue in about Absorbs 15- to 500 / above alkali, in the warmth until saturation with chlorine treated and from the solution saturated with chlorine the mellitic acid formed in known way isolated.

Es war überraschend, daß von den zahlreichen bekannten kohleartigen Rohstoffen solche mit wenig- stens 900/0 Kohlenstoff zu Mellitsäure als alleinigem Oxydationsprodukt führen und zur Erzielung hoher Ausbeuten ein in Lösungbringen dieser Ausgangsstoffe nicht erforderlich ist, sondern es vielmehr völlig ausreicht, ungeachtet der Auflösung eines Teils des Ausgangsmaterials lediglich den Sauerstoffgehalt des Ausgangsmaterials auf wenigstens 150/01 zu bringen. It was surprising that of the numerous known charcoal Raw materials those with little at least 900/0 carbon to mellitic acid as the only one Lead oxidation product and bring a solution to achieve high yields of these starting materials is not necessary, but rather it is completely sufficient regardless of the dissolution of part of the starting material, only the oxygen content of the starting material to at least 150/01.

Dabei ist es gleichgültig, ein wie großer Anteil des Ausgangsmaterials in Lösung geht. Entscheidend ist einzig und allein, daß nach dem Abtrennen der Salpetersäure vom Gelösten und Ungelösten ein Rückstand verbleibt, der (gemäß :Elementaranalyse) wenigstens 15 154/o Sauerstoff enthält. Dann wird nach der hierfür erforderlichen Oxydationszeit, die etwa 2 bis 12 Stunden beträgt, das gesamte Reaktionsgemisch, also das Gelöste und Ungelöste, in einem Arbeitsgang von Salpetersäure befreit und mit wässerigem Alkali aufgenommen. Die oxydative Behandlung mit Salpetersäure bedeutet mithin für das gesamte Oxydationsverfahren lediglich eine Vorbehandlung für den eigentlichen Aufschluß. Erst durch Oxydation mit Chlor in der zweiten Stufe geht das so vorbehandelte kohleartige Ausgangsmaterial völlig in Lösung.It does not matter how large a proportion of the starting material is goes into solution. The only thing that matters is that after the nitric acid has been separated off a residue remains of the dissolved and undissolved, which (according to: elemental analysis) Contains at least 15 154 / o oxygen. Then according to the required for this Oxidation time, which is about 2 to 12 hours, the entire reaction mixture, So the dissolved and undissolved, freed from nitric acid in one operation and taken up with aqueous alkali. The oxidative treatment with nitric acid means therefore only a pretreatment for the entire oxidation process actual information. Only goes through oxidation with chlorine in the second stage the carbonaceous starting material pretreated in this way completely in solution.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren erübrigt sich also ein tagelanges Kochen mit Salpetersäure, wie es das bekannte Verfahren für den Aufschluß von Koksen vorschreibt Im Gegensatz zur Verarbeitung von Fettkohlen wird iiberdies eine Säure erhalten, die frei von Benzoltetra- und Pentacarbonsäure sowie von Beimischungen der eingangs erwähnten Mellogan-und Graphitsäure ist. The method according to the invention therefore eliminates the need for days Cooking with nitric acid, as is the well-known process for the digestion of cokes prescribes In contrast to the processing of fatty coals, an acid is also used obtained that are free of benzene tetra- and pentacarboxylic acid and admixtures the above-mentioned mellogan and graphitic acid.

Daß ein erheblicher Anteil der erzeugten Mellitsäure aus dem bei der ersten Oxydationsstufe ungelöst Gebliebenen gebildet wird, beweist folgender Versuch 100 Gewichtsteile eines feingemahlenen Hüttenkokses (Analyse: C = 96,740/0, H=0,530/u, N=1,22 Oo, S=1,000/o, O=0,510/o) werden mit 1700 Gewichtsteilen 620/obiger Salpetersäure 10 Stunden gekocht. Das Ungelöste, 50 Gewichtsteile, wird abfiltriert und sein Sauerstoffgehalt bestimmt. Er beträgt 20,80/o. Diese 50 Gewichtsteile Ungelöstes werden in 900 Gewichtsteilen 300/oiger Natronlauge aufgenommen und auf 80 bis 1000 C erhitzt. Durch die Lösung wird so lange Chlor geleitet, bis die Farbe von Schwarz in Hellgrün übergegangen ist. Alsdann wird die Lösung mit Schwefelsäure angesäuert, die Mellitsäure mit Methyläthylketon extrahiert, über das Ammonsalz gereinigt und aus Salpetersäure umkristallisiert. Es werden 19 Gewichtsteile Mellitsäure erhalten. Durch Eindampfen des Filtrats werden 20 Gewichtsteile des in Lösung gebrachten Anteils erhalten. Sein Sauerstoffgehalt beträgt 45 0/&. Seine Weiterverarbeitung mit Natronlauge und Chlor ergibt 10 Gewichtsteile Mellitsäure. That a significant proportion of the mellitic acid produced from the at The following proves the formation of what remained undissolved during the first oxidation stage Test 100 parts by weight of a finely ground metallurgical coke (analysis: C = 96.740 / 0, H = 0.530 / u, N = 1.22 / o, S = 1,000 / o, O = 0.510 / o) with 1700 parts by weight of 620 / above Nitric acid boiled for 10 hours. The undissolved material, 50 parts by weight, is filtered off and be Oxygen content determined. It amounts to 20.80 / o. This 50 Parts by weight of undissolved material are taken up in 900 parts by weight of 300% sodium hydroxide solution and heated to 80 to 1000 C. Chlorine is passed through the solution until the color has changed from black to light green. Then the solution is with Acidified sulfuric acid, extracted the mellitic acid with methyl ethyl ketone, over the ammonium salt purified and recrystallized from nitric acid. It becomes 19 parts by weight Mellitic acid obtained. By evaporating the filtrate, 20 parts by weight of the received in solution portion. Its oxygen content is 45 0 / &. Further processing with caustic soda and chlorine yields 10 parts by weight of mellitic acid.

Bei der Verarbeitung der genannten kohleartigen Stoffe entfällt also die Notwendigkeit des Inlösungbringens des gesamten Ausgangsmaterials. Dadurch verkürzt sich die Behandlungsdauer für die erste Stufe je nach Konzentration der angewendeten Salpetersäure und der speziellen Bedingungen auf höchstens 12 Stunden. Weiterhin erübrigt sich die Abtrennung des Ungelösten, die bei dem bekannten Verfahren wegen Gelbildung sehr oft erhebliche Schwierigkeiten bereitete Da das Verfahren infolge der Verarbeitung von Koksen überdies zu einer- einheitlichen Mellitsäure führt, erfordert auch die Isolierung der reinen Säure nur wenig Aufwand. When processing the carbon-like substances mentioned, there is therefore no need the need to bring all of the starting material into solution. This shortened The duration of treatment for the first stage depends on the concentration of the applied Nitric acid and special conditions to a maximum of 12 hours. Farther there is no need to separate the undissolved material, which is due to the known method Gel formation very often caused considerable difficulties as a result of the process the processing of cokes also leads to a uniform mellitic acid, The isolation of the pure acid also requires little effort.

Als Ausgangsmaterial kommen sämtliche kohleartigen Stoffe in Frage, die wenigstens zu 900/o aus Kohlenstoff bestehen. Hierunter fallen die Stein- und Braünkohlenkokse, aber auch Ruße, geglühte Holzkohle und Anthrazite. Magerkohle kommt nicht in Frage, da hieraus nur Gemische aus Benzolpenta- und hexacarbonsäuren erhalten werden. All carbonaceous substances can be used as the starting material, which consist of at least 900 / o carbon. This includes the stone and Lignite coke, but also soot, glowed charcoal and anthracite. Lean coal is out of the question, since only mixtures of benzene penta- and hexacarboxylic acids are used can be obtained.

Die Konzentration der Salpetersäure kann zwischen 17 und 66Q/o liegen. Wird unter erhöhtem Druck oxydiert, so ist eine geringere Konzentration der Säure völlig ausreichend. Während der ersten Oxydationsstufe kann Sauerstoff, Luft - od. dgl. durch das Reaktionsgemisch geleitet werden. Für diese erste Stufe eignet sich insbesondere das Verfahren nach der deutschen Patentanmeldung B29483IVb/120. Um den erforderlichen Sauerstoffgehalt des Oxydationsproduktes der ersten Stufe zu erreichen, braucht die Oxydationszeit, wie gesagt, nur höchstens 12 Stunden zu betragen. Beim Arbeiten unter erhöhtem Druck genügen bereits 2 bis 4 Stunden. The concentration of nitric acid can be between 17 and 66%. If it is oxidized under increased pressure, there is a lower concentration of the acid completely adequate. During the first oxidation stage, oxygen, air or Like. Be passed through the reaction mixture. For this first stage is suitable in particular the method according to the German patent application B29483IVb / 120. Around the required oxygen content of the oxidation product of the first stage reach, the oxidation time, as I said, only needs to be a maximum of 12 hours. When working under increased pressure, 2 to 4 hours are sufficient.

Das Abtrennen der Salpetersäure kann mit Vorteil auf einem Walzentrockner vorgenommen werden. Es genügt jedoch ein unvollständiges Eindampfen der Reaktionslösung, da das bei Aufnahme der eingeengten Oxydationslösung in Alkalilauge sich bildende Nitrat den Verlauf der zweiten Oxydationsstufe nicht stört. The nitric acid can advantageously be separated off on a drum dryer be made. However, incomplete evaporation of the reaction solution is sufficient, because it is formed when the concentrated oxidation solution is absorbed in alkali lye Nitrate does not interfere with the course of the second oxidation stage.

Die Konzentration der zur-Anwendung gelangenden Alkalilauge kann innerhalb gewisser Grenzen variieren. Die 8- bis 20fache - Menge (bezogen auf das feste Zwischenprodukt) einer 15- bis 500/oigen Lauge ergibt'die besten Resultate. Das Chlor wird so lange in die Lösung eingeleitet, bis die Farbe von DunkeI-braun über Rot nach Hellgrün übergewechselt ist. The concentration of the alkali lye used can be vary within certain limits. The 8 to 20 times the amount (based on the solid intermediate product) of a 15 to 500% lye gives the best results. The chlorine is passed into the solution until the color turns dark brown has changed from red to light green.

Von diesem Zeitpunkt der Sättigung an wird kein Chlor mehr aufgenommen. Im allgemeinen ist diese Oxydationsreaktion nach höchstens 4 Stunden beendet. From this point of saturation onwards, no more chlorine is absorbed. In general, this oxidation reaction is complete after a maximum of 4 hours.

Die - gebildete Mellitsäure kann nach bekannten Methoden isoliert werden, -:indem die mit Chlor gesättigte Lösung in einer Zelle mit Filterdiaphragmen einer Chlor-Alkali-Elektrolyse unterworfen wird. Dabei wandert die Mellitsäure durch die Membran in das nur mit Wasser gefüllte Anodenabteil. Da Aschenr bestandteile durch die Membran zurückgehalten werden, gewinnt man die reine Mellitsäure bereits durch Eindampfen der Anodenlösung. Das auf diese Weise zurückgewonnene Alkali und Chlor begünstigt die Wirtschaftlichkeit des Prozesses. The mellitic acid formed can be isolated by known methods -: by placing the solution saturated with chlorine in a cell with filter diaphragms is subjected to chlor-alkali electrolysis. The mellitic acid migrates through the membrane into the anode compartment filled with water only. As ash components are retained by the membrane, the pure mellitic acid is already recovered by evaporation of the anode solution. The alkali recovered in this way and Chlorine makes the process more economical.

Die Mellitsäure läßt sich auch durch Extraktion mit geeigneten Lösungsmitteln aus der Salzlösung gewinnen. Die Lösung wird zu diesem Zweck mit Schwefelsäure versetzt, um die Mellitsäure aus dem Natriumsalz in Freiheit zu setzen. Daraufhin vertreibt man das Chlor aus der noch warmen Lösung, indem man z. B. Luft durchbläst, und extrahiert die Mellitsäure mit einem Lösungsmittel, z. B. mit Methyläthylketon. Die Extraktion ist bei gutem Durchlauf in 4 Stunden beendet. Nach dem Eindampfen des Extraktes kristallisiert man die Mellitsäure zur Vermeidung von Verschmutzungen durch das organische Lösungsmittel aus Salpetersäure um. The mellitic acid can also be extracted with suitable solvents win from the saline solution. For this purpose, the solution is mixed with sulfuric acid, to set the mellitic acid from the sodium salt free. Thereupon drives out to remove the chlorine from the still warm solution by z. B. Air blows through, and extracted the mellitic acid with a solvent, e.g. B. with methyl ethyl ketone. The extraction is finished in 4 hours with a good run. After evaporation of the extract the mellitic acid is crystallized to avoid contamination by the organic solvents from nitric acid.

Die Ausbeuten sind bei beiden Gewinnungsmethoden gleich.The yields are the same for both recovery methods.

Entstehen ausnahmsweise bei der Oxydation, bedingt durch die Struktur des Einsatzstoffes, außer Mellitstoffe noch andere Produkte, so ist eine Reinigung über das unlösliche Ammonsalz der Mellitsäure erforderlich. Alle Kokse bzw. Verkohlungsprodukte, die auf mindestens 8000 C, besser 9500 C, erhitzt waren, ergeben aber in der Regel ausschließlich Mellitsäure. Exceptionally arise during oxidation, due to the structure of the input material, as well as other products besides mellitic materials, must be cleaned about the insoluble ammonium salt of mellitic acid. All coke or char products, which were heated to at least 8000 C, better 9500 C, usually result only mellitic acid.

Beispiel 1 100 Gewichtsteile eines feingemahlenen handelsüblichen Steinkohlenkokses werden mit 950 Gewichtsteilen Salpetersäure (339/o HNO3) in einem Druck rohr aus Edelstahl unter Durchleiten von Luft 4 Stunden bei 1500 C und atü oxydiert. Ohne den ungelösten Rückstand abzutrennen, erhält man nach dem Abtreiben der Salpetersäure insgesamt 72 dz wichtsteile dunkel gefärbten Produktes. Diese werden in 1100 Gewichtsteilen 25 Oioiger Natronlauge aufge nommen. Unter Rühren wird bei 1000 C so lange Chlor durch die Lösung geleitet, bis Sättigung eintritt. Die erhaltene Salzlösung wird nun einer Chlor-Alkali-Elektrolyse in einer Zelle mit Filterdiaphragmen unterworfen, wobei.die Melittsäare vollständig durch die Membran in das mit Wasser gefüllte Anodenabteil wandert. Nach Eindampfen der Anodenlösung und Umkristallisieren des Rückstandes aus Salpetersäure erhält man 30Gewichtsteile reine Mellitsäure mit der Säurezahl 982. Example 1 100 parts by weight of a finely ground commercially available Coal coke with 950 parts by weight of nitric acid (339 / o HNO3) in one Pressure tube made of stainless steel with air passed through for 4 hours at 1500 C and atü oxidized. Without separating off the undissolved residue, one obtains after the abortion of nitric acid a total of 72 parts by weight of dark colored product. These are taken up in 1100 parts by weight of 25 Oioiger sodium hydroxide solution. While stirring chlorine is passed through the solution at 1000 C until saturation occurs. The salt solution obtained is then subjected to chlor-alkali electrolysis in a cell with filter diaphragms, whereby.die Melittsäare completely through the membrane migrates into the anode compartment filled with water. After evaporation of the anode solution and recrystallization of the residue from nitric acid gives 30 parts by weight pure mellitic acid with an acid number of 982.

Beispiel 2 100 Gewichtsteile eines pulverisierten Torfkokses werden mit 1250 Gewichtsteilen 62t/oiger Salpeter säure 10 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abdampfen der Salpetersäure erhält man 77 Gewichtsteile Zwischenprodukt. Diese werden mit 1100 Gewichtsteilen 180/oiger wässeriger Natronlauge aufgenommen und bei 1000 C unter Rühren 4t/2 Stunden mit Chlor behandelt, bis Sättigung eintritt. Nach Zugabe von Schwefelsäure und Vertreiben des Chlors wird die Lösung 6 Stunden mit Methyläthylketon extrahiert. Nach dem Eindampfen des Extraktes wird die Mellitsäure aus konzentrierter Salpetersäure umkristallisiert. Ausbeute: 34 Gewichtsteile einer Säurezahl 976. Example 2 100 parts by weight of a powdered peat coke become boiled under reflux for 10 hours with 1250 parts by weight of 62 t / o nitric acid. After evaporation of the nitric acid, 77 parts by weight of the intermediate are obtained. These are taken up with 1100 parts by weight of 180% aqueous sodium hydroxide solution and treated with chlorine at 1000 C with stirring for 4 t / 2 hours until saturation occurs. After adding sulfuric acid and driving off the chlorine, the solution is 6 hours extracted with methyl ethyl ketone. After evaporation of the extract, the mellitic acid becomes recrystallized from concentrated nitric acid. Yield: 34 parts by weight of one Acid number 976.

Beispiel 3 In ein senkrechtes Rohr aus Edelstahl werden am Fuße mit 25 <)/oiger Salpetersäure angepasteter Flammruß und - Salpetersäure durch gesonderte Zuleitungen eingepumpt. Gleichzeitig wird feinverteilte Luft von unten in das Reaktionsrohr eingeblasen. In Verbindung mit dem Reaktionsrohr steht ein mit verdünnter Salpetersäure gefüllter Regenerator, durch den die am Kopf des Reaktionsrohres entweichenden nitrosen Gase geleitet und zufolge der zugemischten Luft zu Salpetersäure regeneriert werden. Die regenerierte Salpetersäure fließt selbsttätig durch Siphonwirkung wieder in das Reaktionsrohr zurück. Das Verhältnis von Flammruß zu Salpetersäure beträgt 1 : 7. Die Beheizung des Reaktionsrohres geschieht in Segmenten, so daß im mittleren und oberen Rohrabschnitt eine Temperatur von 1600 C erreicht wird. Ein Druck von 6 atü wird durch Regelventile gesteuert. Der suspendierte anoxydierte Ruß wird an dem oberen Teil des Rohres kontinuierlich abgezogen und nach dem Abdestillieren der Salpetersäure bei 1300 C getrocknet. Example 3 In a vertical tube made of stainless steel are at the foot with 25% nitric acid pasted flame black and nitric acid through separate Supply lines pumped in. At the same time, finely divided air is released from blown into the reaction tube at the bottom. Is in communication with the reaction tube a regenerator filled with dilute nitric acid, through which the at the head of the Reaction tube escaping nitrous gases and according to the admixed Air can be regenerated to nitric acid. The regenerated nitric acid flows back into the reaction tube automatically by siphon effect. The relationship from flame black to nitric acid is 1: 7. The reaction tube is heated in segments, so that in the middle and upper pipe section a temperature of 1600 C is reached. A pressure of 6 atm is controlled by control valves. The suspended one partially oxidized soot is continuously withdrawn from the upper part of the pipe and dried at 1300 C after distilling off the nitric acid.

Bei einer Temperatur von 1600 C und einer Verweilzeit von 2 Stunden fallen aus 100 Gewichtsteilen Flammruß 65 Gewichtsteile anoxydiertes Zwischenprodukt an. Diese werden mit 1300 Gewichtsteilen 25°/oiger Alkalilauge aufgenommen und bei 1000 C bis zur Sättigung mit Chlor behandelt. Durch Elektrolyse der Salzlösung, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhält man nach dem Eindampfen der Anodenlösung und Umkristallisieren des Rückstandes aus Salpetersäure aus 100 Gewichtsteilen Flammruß 30 Gewichtsteile reine Mellitsäure mit der Säurezahl 982.At a temperature of 1600 C and a residence time of 2 hours from 100 parts by weight of flame black there are 65 parts by weight of an oxidized intermediate at. These are taken up with 1300 parts by weight of 25% alkali lye and added to 1000 C treated with chlorine to saturation. By electrolysis of the saline solution, as described in example 1, obtained after evaporation of the anode solution and Recrystallization of the residue from nitric acid from 100 parts by weight of flame black 30 parts by weight of pure mellitic acid with an acid number of 982.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of mellitic acid by pre-oxidation carbonaceous substances with nitric acid, possibly under pressure and post-oxidation with chlorine in aqueous alkali with subsequent work-up of the oxidation mixture, characterized in that a carbonaceous carbon containing at least 90M) / o Material pre-oxidized with nitric acid until the dissolved and undissolved existing oxidation mixture at least 150in, preferably 20 to 30/0 'chemically contains bound oxygen.

Documents considered: German Patent No. 854 510; British Patent No. 635 088; Swiss patent specification No. 223 537.