DE1086437B

DE1086437B - Process for the production of anion-selective membranes

Info

Publication number: DE1086437B
Application number: DEA24247A
Authority: DE
Inventors: Tsutomu Kuwata; Sadao Yoshikawa; Yasunobu Mineki; Masakazu Sekino; Akira Nishihara
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1955-02-04
Filing date: 1956-02-03
Publication date: 1960-08-04

Description

Verfahren zur Herstellung von anionselektiven Membranen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung anionendurchlässiger, elektrolytischer Diaphragmen, insbesondere solcher, die aus Anionenaustauschharzen bestehen. Method of making anion selective membranes The invention relates to a method of making anion-permeable, electrolytic Diaphragms, especially those made from anion exchange resins.

Die üblichen Verfahren zur Herstellung anionendurchlässiger, elektrolytischer Diaphragmen sind solche, bei denen Anionenaustauschharze pulverisiert werden, Polyäthylen und ein Weichmacher beigefügt wird und das Ganze geknetet und dann in eine filmartige Form gebracht wird, oder wobei das Kondensationsprodukt von Polyäthylen-Imin mit Epichlorhydrin in filmartige Formen gebracht wird. The usual methods of making anion-permeable, electrolytic Diaphragms are those in which anion exchange resins are pulverized, polyethylene and a plasticizer is added and the whole is kneaded and then made into a film-like form Is brought into shape, or wherein the condensation product of polyethylene imine with Epichlorohydrin is brought into film-like forms.

Die Erfindung hat sich zum Ziel gesetzt, ausgezeichnete anionendurchlässige, elektrolytische Diaphragmen durch eine neuartige verbesserte Methode zu ermöglichen, die von den bisher bekannten Methoden abweicht. The invention has set itself the goal of producing excellent anion-permeable, to enable electrolytic diaphragms through a novel, improved method, which differs from the previously known methods.

So bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung anionendurchlässiger, elektrolytischer Diaphragmen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß filmartige Substanzen dadurch hergestellt werden, daß gehärtete Produkte von Mischpolymerisaten aromatischer Verbindungen mit einer Vinylgruppe mit konjugierten aliphatischen Polyen-Verbindungen chloralkyliert und dann aminiert werden. The invention relates to a process for the production of anion-permeable, electrolytic diaphragm, which is characterized in that film-like substances are produced by hardening products of copolymers more aromatic Compounds having a vinyl group with conjugated aliphatic polyene compounds chloroalkylated and then aminated.

Hier können als aromatische Verbindungen mit einer Vinylgruppe die folgenden verwendet werden: Styrol, Vinyltoluol, Vinylxylol, Äthylstyrol, Diäthylstyrol Methylstyrol, Methylvinylpyridin. Als konjugierte aliphatische Polyen-Verbindungen können Butadien 1,3,5-Hexatrien, Isopren verwendet werden. Here, as aromatic compounds with a vinyl group, the the following can be used: styrene, vinyl toluene, vinyl xylene, ethyl styrene, diethyl styrene Methyl styrene, methyl vinyl pyridine. As conjugated aliphatic polyene compounds butadiene 1,3,5-hexatriene, isoprene can be used.

Die Härtung der Mischpolymerisate erfolgt durch Cyclisieren oder Vulkanisieren. Es kann auch eine Mischung von zwei oder mehr Mischpolymerisaten, der hochmolekulare Verbindungen beigemischt sind, wie etwa Naturkautschuk, Acrylsäurenitril-Butadien-Mischpolymerisate oder Polyäthylen, verwendet werden. The curing of the copolymers takes place by cyclization or Vulcanize. A mixture of two or more copolymers, to which high molecular weight compounds are added, such as natural rubber, acrylonitrile-butadiene copolymers or polyethylene, can be used.

Bei der Herstellung von anionendurchlässigen, elektrolytischen Diaphragmen nach der Erfindung können schwach basische Prcdukte erzielt werden, wenn Methyl amin oder Dimethylamin für das Aminieren nach dem Chloralkylieren verwendet werden. Wenn andererseits tertiäre Amine verwendet werden, wie etwa Trimethylamin oder Pyridin, dann können quaternäre Aminbasen leicht als Ionenaustauscbgruppen eingeführt werden, und als Ergebnis werden stark basische Erzeugnisse erhalten. In the manufacture of anion-permeable, electrolytic diaphragms According to the invention, weakly basic products can be obtained when methyl amine or dimethylamine can be used for the amination after the chloroalkylation. On the other hand, if tertiary amines are used, such as trimethylamine or pyridine, then quaternary amine bases can easily be introduced as ion exchange groups, and as a result, strongly basic products are obtained.

Da solche stark basischen Produkte auch in der alkalischen Lösung verwendet werden können, kann das Anwendungsfeld von anionendurchlässigen, elektrolytischen Diaphragmen sehr ausgeweitet werden. Since such strongly basic products also exist in the alkaline solution can be used, the field of application of anion-permeable, electrolytic Diaphragms are greatly expanded.

Als typische Beispiele für Mischpolymerisate werden Copolymerisate von Styrol und Butadien, die 25 bis 7001, Styrol enthalten, verwendet. Copolymers are typical examples of copolymers of styrene and butadiene containing 25 to 7001 styrene are used.

Die Mischpolymerisate werden durch Walzen cder Kalandern oder durch Gießen einer Lösung des Mischpolymerisats auf eine waagerechte und glatte Oberfläche, wonach die Masse getrocknet und abgezogen wird, zu Diaphragmen verarbeitet. The copolymers are made by rolling or calendering or by Pouring a solution of the copolymer onto a horizontal and smooth surface, after which the mass is dried and peeled off, processed into diaphragms.

Die Härtung der Diaphragmen geschieht durch Heiß-oder Kaltvulkanisation nach üblichen Verfahren. The diaphragms are hardened by hot or cold vulcanization according to standard procedures.

Zur Cyclisierung kann Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid, Bortrifiuorid, Bortrichlorid, Titanium-Tetrachlorid, Titanium-Tetrabromid und Zinnchlorid allein oder in Mischung oder in Form einer komplexen Verbindung mit Äther oder Ester verwendet werden. Es ist auch möglich, die Cyclisierung mit Hilfe von Gammastrahlen zu erzielen. Aluminum chloride, aluminum bromide, boron trifluoride, Boron trichloride, titanium tetrachloride, titanium tetrabromide and tin chloride alone or used in mixture or in the form of a complex compound with ether or ester will. It is also possible to achieve the cyclization with the aid of gamma rays.

Es ist ferner auch möglich, die Chloralkylierung gleichzeitig mit der obengenannten Cyclisierung auszuführen, indem der genannte Katalysator in Chloralky]äther aufgelöst wird und dann die sich ergebende Lösung verwendet wird. It is also possible to carry out the chloroalkylation at the same time carry out the above-mentioned cyclization by converting said catalyst in chloroalkyl ether is dissolved and then the resulting solution is used.

Es ist durchaus möglich, bei ungefähr Zimmertemperatur zu arbeiten. It is entirely possible to work at around room temperature.

Weiterhin erfolgt das Cyclisieren vorzugsweise in Gegenwart von etwas Wasser. Aber in vielen Fällen sind die Spuren des in dem Cyclisierungsmittel normalerweise vorhandenen Wassers für diesen Zweck ausreichend. Furthermore, the cyclization is preferably carried out in the presence of something Water. But in many cases the traces of the in the cyclizing agent are usually available water is sufficient for this purpose.

Danach werden die vulkanisierten oder cyclisierten Diaphragmen durch Eintauchen in eine Lösung von Aluminiumchlorid oder Zinnchlorid in Chloralkyläther chloralkyliert. Then the vulcanized or cyclized diaphragms are through Immersion in a solution of aluminum chloride or tin chloride in chloroalkyl ether chloroalkylated.

Der Chloralkyläther kann Chlormethyläther, Chloräthyläther, Chlormethylpropyläther, Chlormethyläthyläther oder Dichlormethyläther sein. The chloroalkyl ether can be chloromethyl ether, chloroethyl ether, chloromethylpropyl ether, Be chloromethyl ethyl ether or dichloromethyl ether.

Günstige Ergebnisse werden erzielt, wenn mehr als 1 Mol, insbesondere 5 Mol Katalysator und Chioralkyläther zu 1 Mol von Benzolkernen des Mischpolyrnerisats verwendet werden. Wenn die Diaphragmen gleichzeitig cyclisiert und chloralkyliert werden sollen, ist es notwendig sie mit einer Lösung zu behandeln, die beispielsweise 30 bis 60 Gewichtsteile Katalysator und 70 bis 40 Gewichtsteile Chloralkyläther enthält, weil die gewünschte Cyclisierung nicht durch niedrigkonzentrierte Lösungen des Katalysators in Chloralkyläther erreicht werden kann. Favorable results are obtained when more than 1 mole, in particular 5 mol of catalyst and chloroalkyl ether to 1 mol of benzene nuclei of the mixed polymer be used. When the diaphragms are cyclized and chloroalkylated at the same time it is necessary to treat them with a solution such as 30 to 60 parts by weight of catalyst and 70 to 40 parts by weight of chloroalkyl ether contains, because the desired cyclization cannot be achieved by low-concentration solutions of the catalyst can be achieved in chloroalkyl ethers.

Die vorstehend genannte Chloralkylierung wird vorzugsweise bei ungefähr Zimmertemperatur ausgeführt. The above-mentioned chloroalkylation is preferably carried out at about At room temperature.

Die so chloralkylierten Diaphragmen werden aminiert, nachdem der Katalysator und der Chloralkyläther durch Waschen mit Tetrachloräthan, Azeton, Alkohol oder Wasser entfernt wurden. The so chloralkylated diaphragms are aminated after the Catalyst and the chloroalkyl ether by washing with tetrachloroethane, acetone, alcohol or water has been removed.

Zur Aminierung der sorgfältig gewaschenen Diaphragmen kann ein übliches Aminierungsmittel verwendet werden. For amination of the carefully washed diaphragms, a usual Aminating agents can be used.

Ein schwach basisches anionendurchlässiges Diaphragma erhält man durch Aminierung mit einem primären oder sekundären Amin und ein stark basisches durch Aminierung mit einem tertiären Amin, wie etwa Trimethylamin oder Pyridin. A weakly basic, anion-permeable diaphragm is obtained by amination with a primary or secondary amine and a strongly basic one by amination with a tertiary amine such as trimethylamine or pyridine.

Die aminierten Diaphragmen werden mit Azeton oder Wasser gewaschen und stellen dann das Fertigerzeugnis dar. The aminated diaphragms are washed with acetone or water and then represent the finished product.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den nachstehenden Beispielen, die jedoch keine Begrenzung der Erfindung darstellen sollen. Further features and advantages of the invention emerge from the the following examples, which, however, are not intended to represent a limitation of the invention.

Bei den folgenden Beispielen zeigt die »Durchlässigkeitskennziffer« die Durchlässigkeitskennziffer des Cl-Ions, das von der Spannungsdifferenz des Diaphragmas bei 25"C erreicht wird, wenn 0,5 N-Natriumchlorid und 1,0 N-Natriumchlorid auf der einen und der anderen Seite des Diaphragmas vorhanden sind. Der elektrische Widerstand stellt den spezifischen Widerstand des Diaphragmas bei 25"C in der 0,5 N-Natriumchloridlösung dar. Der Wassergehalt ist die Gewichtsabnahme in Prozent gemessen, wenn die Diaphragmen bei 105"C getrocknet wurden, nachdem sie in destilliertes Wasser eingetaucht und leicht mit Filterpapier abgewischt wurden. Die Ionenaustauschkapazität sind die austauschbaren Milliäquivalente Cl-Ionen je Gramm des trockenen Harzes, und die feste Ionenkonzentra;hon in dem Diaphragma ist die Ionenaustauschkapazität geteilt durch den Wassergehalt. In the following examples, the "permeability factor" shows the permeability coefficient of the Cl-ion, that of the voltage difference of the diaphragm at 25 "C is reached when 0.5 N sodium chloride and 1.0 N sodium chloride on the one and the other side of the diaphragm are present. The electrical resistance represents the specific resistance of the diaphragm at 25 "C in the 0.5 N sodium chloride solution The water content is the weight loss measured in percent when the diaphragms after being immersed in distilled water and dried at 105 "C were easily wiped off with filter paper. The ion exchange capacity are the exchangeable milliequivalents Cl ions per gram of dry resin, and the solid ion concentration in the diaphragm is divided into the ion exchange capacity by the water content.

- Beispiel 1 1 Teil (die hiernach genannten Teile sind Gewichtsteile) Schwefel, 1 Teil Mercaptobenzothiazol, 3 Teile Stearinsäure und 5 Teile Zinkoxyd wurden in 90 Teile .eines Styrol-Butadien-Mischpolymerisats gemischt, das aus 50 Gewichtsprozent Styrol (Prozent bedeutet nachstehend immer Gewichtsprozente) und 500/o Butadien bestand, wonach das Ganze geknetet und dann zu einem Film ausgewalzt und danach vulkanisiert wurde. Die sich ergebenden Diaphragmen von 0,16 mm Dicke und 10 -10 cm Größe wurden in eine Chlormethylätherlösung eingetaucht, die 1501, wasserfreies Aluminiumchlorid enthielt. In dieser Lösung blieben die Diaphragmen bei 10 bis 15"C 20 Stunden lang und wurden dann chlormethyliert. Nachdem die obengenannte Reaktion vollendet war, wurden die so erzielten chlormethylierten Dia--phragmen nacheinander mit Tetrachloräthan und Azeton gewaschen, in eine 2 N-Lösung von Trimethylamin in Athylalkohol bei 10 bis 15dz 8 Stunden lang eingetaucht und dann mit Azeton und Wasser gewaschen. Das Diaphragma hatte eine Ionenaustauschkapazftät von 1,0 Milliäquivalent, eine feste Ionenkonzentration im Diaphragma von 0,7 N, einen Wassergehalt von 60°/o und die Durchlässigkeitskennziffer von 0,75. - Example 1 1 part (the parts mentioned below are parts by weight) Sulfur, 1 part mercaptobenzothiazole, 3 parts stearic acid and 5 parts zinc oxide were mixed in 90 parts of a styrene-butadiene copolymer made from 50 Percent by weight of styrene (percent always means percent by weight in the following) and 500 / o was butadiene, after which the whole was kneaded and then rolled out into a film and then vulcanized. The resulting diaphragms 0.16 mm thick and 10 -10 cm in size were immersed in a chloromethyl ether solution, the 1501, contained anhydrous aluminum chloride. The diaphragms remained in this solution at 10 to 15 "C for 20 hours and then were chloromethylated. After the above When the reaction was complete, the chloromethylated diaphragms thus obtained became washed successively with tetrachloroethane and acetone in a 2N solution of trimethylamine immersed in ethyl alcohol at 10 to 15dz for 8 hours and then with acetone and Water washed. The diaphragm had an ion exchange capacity of 1.0 Milliequivalent, a fixed ion concentration in the diaphragm of 0.7 N, a water content of 60% and the permeability index of 0.75.

Beispiel 2 Es wurde ein Styrol-Butadien-Mischpolymerisat aus 65 01, Styrol und 350in Butadien durch auf 800 C erhitzte Walzen zu einem Film von 0,15 mm Dicke ausgewalzt. Example 2 A styrene-butadiene copolymer was made from 65 01, Styrene and 350in butadiene through rollers heated to 800 C to a film of 0.15 mm thick rolled out.

Das so hergestellte Diaphragma von 6 6 cm Größe wurde in eine gemischte Lösung eingetaucht. Diese gemischte Lösung bestand aus 10g Tetrachloräthanlösung mit 501, Schwefelchlorid und andererseits 10 g Chlormethyläther mit 40010 Aluminiumchlorid, das 24 Stunden lang gestanden hatte. Das Eintauchen erfolgt 18 Stunden lang bei 20 bis 250 C. Danach wurde das Diaphragma mit Methanol, Azeton gewaschen, an der Luft getrocknet und dann in eine 2N-Lösung von Trimethylamin in Äthylalkohol von 20 bis 25° C 20 Stunden lang eingetaucht und mit Wasser gewaschen. Dadurch wurde ein orangengelbes anionendurchlässiges, elektrolytisches Diaphragma erzielt, dessen Ionenaustauschkapazität 1,2 Milliäquivalent betrug, während der Wassergehalt 410wo war, die Durchlässigkeitskennziffer 0,89 und der elektrische Widerstand 81 11-cm.The diaphragm of 6 6 cm in size thus prepared was mixed into one Solution immersed. This mixed solution consisted of 10 g of tetrachloroethane solution with 501, sulfur chloride and on the other hand 10 g of chloromethyl ether with 40010 aluminum chloride, that had stood for 24 hours. Immersion is for 18 hours at 20 to 250 C. The diaphragm was then washed with methanol and acetone on the Air dried and then in a 2N solution of trimethylamine in ethyl alcohol of Immersed at 20 to 25 ° C for 20 hours and washed with water. This became achieved an orange-yellow, anion-permeable, electrolytic diaphragm whose Ion exchange capacity was 1.2 milliequivalents while the water content was 410wo the permeability coefficient was 0.89 and the electrical resistance was 81 11-cm.

In diesem Falle erfolgt die Vulkanisierung und Chlormethylierung gleichzeitig. In this case, vulcanization and chloromethylation take place simultaneously.

Beispiel 3 Ein Styrol-Butadien Mischpolymerisat aus 500wo Styrol und 5001, Butadien wurde mit 100/o Naturkautschuk sorgfältig geknetet und mit Hilfe von auf 600 C erhitzten Walzen in eine filinartige Form von 0,2 mm Dicke gebracht. Das auf diese - Weise erzeugte Diaphragma (6 6 cm) wurde dann in ähnlicher Weise behandelt wie im Beispiel 2. Das erzeugte Diaphragma hatte eine Ionenaustauschkapazität von 1,65 Milliäquivalenten, einen Wassergehalt von 51 °/0, eine Durchlässigkeitskennziffer von 0,89 und einen elektrischen Widerstand von 67 Q-cm. Example 3 A styrene-butadiene copolymer made from 500% styrene and 5001, butadiene was carefully kneaded with 100 / o natural rubber and with the help brought by rollers heated to 600 C in a filin-like shape 0.2 mm thick. The diaphragm produced in this way (6 6 cm) was then made in a similar manner treated as in Example 2. The diaphragm produced had an ion exchange capacity of 1.65 milliequivalents, a water content of 51%, a permeability index of 0.89 and an electrical resistance of 67 Ω-cm.

Beispiel 4 Ein Styrol-Butadien-Mischpolymerisat (1: 1) wurde zu einem Film von 0,2 mm Dicke ausgewalzt. Das Diaphragma (10 10 cm) wurde in Zinnchlorid bei 20 bis 25"C für 24 Stunden eingetaucht und dann in Alkohol gelegt. Example 4 A styrene-butadiene copolymer (1: 1) became a Rolled out film 0.2 mm thick. The diaphragm (10 10 cm) was in tin chloride immersed at 20 to 25 "C for 24 hours and then placed in alcohol.

Danach wurde das Diaphragma in eine Lösung von wasserfreiem Aluminiumchlorid in 150in Chlormethyläther bei 25 bis 30"C 13 Minuten eingetaucht mit Äthylalkohol und Azeton gewaschen und dann in eine Lösung von Trimethylamin in Äthylalkohol bei 20 bis 25° C 24 Stunden lang eingetaucht. Thereafter, the diaphragm was immersed in a solution of anhydrous aluminum chloride immersed in 150in chloromethyl ether at 25 to 30 "C for 13 minutes with ethyl alcohol and acetone and then added to a solution of trimethylamine in ethyl alcohol Immersed at 20 to 25 ° C for 24 hours.

Das so erzeugte Diaphragma war gelb und hatte eine Ionenaustauschkapazität von 1,8 Milliäquivalenten, eine feste Ionenkonzentration in dem Diaphragma von 2,4 N, eine Durchlässigkeitskennziffer von 0,90, einen elektrischen Widerstand von 89 acm und eine Zerreißfestigkeit des Diaphragmas von 80 kgicm2. The diaphragm thus produced was yellow and had an ion exchange capacity of 1.8 milliequivalents, a fixed ion concentration in the diaphragm of 2.4 N, a permeability coefficient of 0.90, an electrical resistance of 89 acm and a tear strength of the diaphragm of 80 kgicm2.

Beispiel 5 Ein Styrol - Butadien - Mischpolymerisat - (1: 1) - Diaphragma von 80 80. 0,3 mm wurde waagerecht in ein Reaktionsgefäß von 91 Inhalt eingelegt. Bor-Trifluorid wurde in Kohlenstoff-Tetrachlorid eingeblasen, das auf 420 C erhitzt war, und zwar mit einer Zuflußgeschwindigkeit von 5,51 je Stunde, um einen gemischten Dampf aus Bor-Trifluorid und Kohlenstoff-Tetrachlorid zu erzeugen. Wenn die gemischten Gase während 50 Minuten hindurchgeführt waren, wurde nur- noch Bor-Trifluorid während weiterer 15 Minutep eip,geblasen, das Reaktionsgefäß dicht geschlossen und 24 bis 48 Stunden zur Härtung bei Zimmertemperatur stehengelassen. Example 5 A styrene-butadiene copolymer (1: 1) diaphragm from 80 to 80. 0.3 mm was placed horizontally in a reaction vessel with a capacity of 91. Boron trifluoride was blown into carbon tetrachloride which was heated to 420 ° C was mixed with a flow rate of 5.51 per hour Generate vapor from boron trifluoride and carbon tetrachloride. If the mixed Gases were passed through for 50 minutes, only was boron trifluoride during another 15 minutes pep eip, blown, that Reaction vessel tightly closed and allowed to stand at room temperature for 24 to 48 hours to cure.

Das Diaphragma wurde herausgenommen und in eine Lösung eingetaucht, die aus 85 Teilen Chlormethyläther und 15 Teilen Zinnchlorid bestand, und zwar während 3 Stunden bei 20"C, um die Chiormethylierung durchzuführen. Nach der Reaktion wurde das Diaphragma 24 Stunden lang in Äthylalkohol eingetaucht, gewaschen und an der Luft getrocknet. The diaphragm was removed and immersed in a solution, which consisted of 85 parts of chloromethyl ether and 15 parts of tin chloride, namely during 3 hours at 20 "C to carry out the chloromethylation. After the reaction, the diaphragm immersed in ethyl alcohol for 24 hours, washed and attached to the Air dried.

Das an der Luft getrocknete Diaphragma wurde in eine 1 N-Lösung von Trimethylamin in Methylalkohol über Nacht bei Zimmertemperatur eingetaucht und dann mit Wasser gewaschen. The air-dried diaphragm was immersed in a 1N solution of Trimethylamine immersed in methyl alcohol overnight at room temperature and then washed with water.

Das Diaphragma hatte einen spezifischen Widerstand von 13411-cm und eine Durchlässigkeitskennziffer von 0,94. The diaphragm had a resistivity of 13411-cm and a permeability index of 0.94.

Beispiel 6 Das Diaphragma nach Beispiel 4 wurde 30 Minuten lang in Titanium-Tetrachiorid eingetaucht, mit Benzol gewaschen und dann in Alkohol eingetaucht. Example 6 The diaphragm according to Example 4 was in Immersed titanium tetrachloride, washed with benzene, and then immersed in alcohol.

Das Diaphragma wurde in 100 g Tetrachloräthan eingetaucht, um es zu quellen. Danach wurden 30 g Zinntetrachlorid und 15 g Chlormethyläther beigefügt und das Ganze bei 20 bis 250 C während 10 Stunden zur Chlormethylierung stehengelassen. Das Diaphragma wurde mit Tetrachloräthan und Alkohol gewaschen, in eine Lösung von Diäthylentriamin in Alkohol für 24 Stunden eingetaucht und danach mit Wasser gewaschen. The diaphragm was immersed in 100 g of tetrachloroethane to give it to swell. Then 30 g of tin tetrachloride and 15 g of chloromethyl ether were added and the whole is left to stand at 20 to 250 ° C. for 10 hours for chloromethylation. The diaphragm was washed with tetrachloroethane and alcohol, in a solution of Diethylenetriamine immersed in alcohol for 24 hours and then washed with water.

Das so hergestellte Diaphragma hatte eine Ionenaustauschkapazität von 3,0 Milliäquivalent, einen Wassergehalt von 450in, eine Durchlässigkeitskennziffer von 0,92 und einen elektrischen Widerstand von 250 11-cm. The diaphragm thus produced had an ion exchange capacity of 3.0 milliequivalents, a water content of 450in, a permeability index of 0.92 and an electrical resistance of 250 11-cm.

PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von anionselektiven Membranen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mischpolymerisat aus 25 bis 70 0/, einer aromatischen Monovinylverbindung und einer aliphatischen konjugierten Dien-Verbindung in an sich bekannter Weise zu einer filmartigen Membran ausformt, diese Membran durch Cyclisieren oder Vulkanisieren unlöslich macht, dann chloralkyliert und schließlich aminiert. PATENT CLAIM: 1. Process for the preparation of anion-selective Membranes, characterized in that a copolymer of 25 to 70 0 /, an aromatic monovinyl compound and an aliphatic conjugated diene compound shaped in a manner known per se into a film-like membrane, this membrane renders insoluble by cyclizing or vulcanizing, then chloroalkylated and finally aminated.

Claims

2. The method according to claim, characterized in that one of a Mixed polymer runs out, which also contains small amounts of natural rubber, synthetic, rubber-like polymers or polyethylene are added.

Publications Considered: U.S. Patents Only. 2 591 574.2 597 439.2 681 319; French patent specification no. 1040122.