DE1081866B

DE1081866B - Bromine container

Info

Publication number: DE1081866B
Application number: DED25623A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Martin Petzold; Dr Karl Rinn
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1957-05-17
Filing date: 1957-05-17
Publication date: 1960-05-19

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft einen druckfesten Eisenbehälter für die Aufnahme und insbesondere für den Transport von Brom. Infolge der ungünstigen korrosionschemischen Eigenschaften von flüssigem und dampfförmigem Brom hat bisher die Handhabung von Brom für technische Prozesse erhebliche Schwierigkeiten bereitet; auch hat man möglichst davon abgesehen, größere Mengen an Brom über längere Strecken zu transportieren. Für die Aufbewahrung von Brom sind bisher meist Behälter aus Keramik oder Glas verwendet worden, die wegen der Bruchgefährdung im Normalbetrieb überhaupt nicht oder nur unter besonders aufwendigen Vorsichtsmaßregeln benutzt werden konnten. Es sind auch Brombehälter bekannt, bei denen in Kombination mit bestimmten Maßnahmen Bleiauskleidungen vorhanden sind.The invention relates to a pressure-resistant iron container for receiving and in particular for transport of bromine. As a result of the unfavorable chemical corrosion properties of liquid and vaporous bromine the handling of bromine for industrial processes has so far caused considerable difficulties; also has one should refrain from transporting larger amounts of bromine over long distances if possible. For the Storage of bromine have so far mostly been used containers made of ceramic or glass, because of the No risk of breakage in normal operation or only under particularly complex precautionary measures could be used. There are also known bromine containers in which in combination with certain Measures lead linings are in place.

So werden z. B. nach der deutschen Patentschrift 694 408 mit Blei ausgekleidete Behälter für die Lagerung und den Transport einerBrommolekülverbindungbenutzt, die ausgesprochen deswegen hergestellt wird, um dem Brom seine Aggressivität im dampfförmigen oder flüssigen Zustand zu nehmen. Selbstverständlich stellt die Notwendigkeit der Überführung des Broms in eine Molekülverbindung zum Zwecke der Lagerung und des Transports einen untunlichen Aufwand dar, dessen Vermeidung einen technischen Fortschritt bedeuten würde. Über die Art des Bleis, das als Auskleidung von Behältern für die Brommolekülverbindung dient, sind in der Patentschrift keine näheren Angaben gemacht.So z. B. according to German patent specification 694 408 lead-lined containers for storage and utilizes the transport of a bromine molecule compound that is specifically made to cause the Bromine can take its aggressiveness in vapor or liquid state. Of course, it provides the need to convert the bromine into a molecular compound for storage purposes and the Transport is an unreasonable expense, the avoidance of which would mean technical progress. The patent specification describes the type of lead that is used as the lining of containers for the bromine molecule compound no details given.

Die britische Patentschrift 658 828 will die in Rede stehende Aufgabe dadurch lösen, daß dem Brom ein Oxydationsmittel zur Unterdrückung der Bildung von Bromwasserstoff zugesetzt wird. Hier gilt Entsprechendes, wie oben in bezug auf die deutsche Patentschrift ausgeführt wurde. Der Zusatz einer Fremdsubstanz zum Brom kann stets zu gewissen Schwierigkeiten führen, wenn es auf ein reines Material ankommt, abgesehen davon, daß er einen zusätzlichen Aufwand an Arbeit bedeutet. In dieser Patentschrift ist ebenfalls zwar von einer Bleiauskleidung die Rede, jedoch ist keine Auswahl jener Bleisorten getroffen, die allein dem Angriff des reinen Broms, ohne daß dieser durch Zusatz von Fremdsubstanzen gehemmt wird, zu widerstehen geeignet sind.The British patent specification 658 828 wants the one in question solve the problem that the bromine an oxidizing agent to suppress the formation of Hydrogen bromide is added. The same applies here, as stated above with regard to the German patent specification became. The addition of a foreign substance to the bromine can always lead to certain difficulties if it what matters is a pure material, apart from the fact that it means an additional amount of work. In this patent specification also mentions a lead lining, but there is no selection of those types of lead taken, which alone the attack of the pure bromine, without this by the addition of foreign substances is inhibited, are capable of withstanding.

Bei der vorliegenden Erfindung handelt es sich nun um den Aufbau eines neuartigen stoßsicheren und druckfesten Behälters, der es auch erlaubt, größere Mengen an Brom ohne derartige Maßnahmen zu speichern oder in beliebiger Weise zu transportieren. Der Behälter besteht aus Eisen bzw. Stahl und ist auf seiner Innenseite an allen Stellen, die überhaupt mit Brom in flüssiger oder dampfförmiger Form in Berührung kommen können, mit einer homogenen dichten Bleischicht überzogen. Der mit Blei ausgekleidete Brombehälter ist dadurch gekennzeichnet, daß derBleiüberzugweniger als je 0,01 % Wismut und/oder Kupfer enthält und praktisch frei von NickelThe present invention is now about the construction of a novel shock-proof and pressure-resistant Container that also allows larger amounts of bromine to be stored or in to be transported in any way. The container is made of iron or steel and is on the inside all points that can come into contact with bromine in liquid or vapor form at all coated with a homogeneous, dense layer of lead. The bromine container lined with lead is characterized by that the lead coating contains less than 0.01% each of bismuth and / or copper and is practically free of nickel

Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-ScheideanstaltApplicant:
German gold and silver separator

vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9formerly Roessler,
Frankfurt / M., Weißfrauenstr. 9

Dr. Karl Rinn, Darmstadt,Dr. Karl Rinn, Darmstadt,

und Dipl.-Ing. Martin Petzold, Bad Homburg v. d. Höhe, sind als Erfinder genannt wordenand Dipl.-Ing. Martin Petzold, Bad Homburg v. d. Height, have been named as inventors

ist. Jeder Korrosionsangriff des Broms auf die eigentliche tragende Wand des Behälters wird dadurch mit Sicherheit ausgeschaltet. Die eigentliche Erfindung liegt daher in der Verwendung von bestimmten Bleisorten mit hinsichtlich der wesentlichen Verunreinigungen definierten Maximalgehalten. is. Any corrosive attack by the bromine on the actual load-bearing wall of the container is therefore with certainty switched off. The actual invention therefore lies in the use of certain types of lead with regard to defined maximum levels of the essential impurities.

Bevorzugt weist der Behälter gemäß der Erfindung eine Bleiauskleiduhg auf, die weniger als 0,Q08 °/₀ Wismut und 0,005 °/₀ Kupfer enthält. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß bei Einhaltung dieser Zusammensetzung die Bleiauskleidung einen ausreichenden Schutz gegen jede Veränderung des Broms und jeden Angriff des Eisenbehälters, der den eigentlichen Tragkörper darstellt, bietet.Preferably, the container according to the invention, a Bleiauskleiduhg to containing less than 0, Q08 ° / ₀ bismuth and 0.005 ° / ₀ copper. It has surprisingly been found that if this composition is adhered to, the lead lining offers sufficient protection against any change in the bromine and any attack on the iron container, which is the actual support body.

Daß es sehr entscheidend auf die beschriebene Auswahl der Bleisorten ankommt, erhellt aus den durchgeführten Korrosionsversuchen. Dabei wurden für eine große Anzahl von Bleisorten die Gewichtsverluste in Prozenten der eingesetzten Bleiprobe bestimmt. Verglichen wurden beispielsweise folgende Sorten:That the selection of the types of lead described is very decisive is evident from the results Corrosion tests. For a large number of types of lead, the weight loss was expressed as a percentage of the lead sample used. For example, the following varieties were compared:

1. Sonderblei (normal mit 0,014 % Wismut und 0,002 °/„ Kupfer),1. Special lead (normal with 0.014% bismuth and 0.002 ° / " Copper),

2. Sonderblei als Feinblei (Verunreinigungen wie 1),2. special lead as fine lead (impurities like 1),

3. Blei mit 0,004 °/₀ Wismut und 0,003 °/₀ Kupfer,3. lead with 0.004 per _cent bismuth and 0.003 per _cent copper,

4. Feinblei A mit 0,008 % Wismut und 0,0004% Kupfer,4. Fine lead A with 0.008% bismuth and 0.0004% copper,

5. Feinblei B mit 0,003 % Wismut und 0,0005 % Kupfer.5. Fine lead B with 0.003% bismuth and 0.0005% copper.

Die Gewichtsverluste nach 21tägiger Lagerungsdauer, wobei die 3 mm starken Bleche zur Hälfte in flüssiges Brom eintauchten, ergaben sich wie folgt:The weight loss after 21 days of storage, with half of the 3 mm thick sheets in liquid Were immersed in bromine as follows:

Probe Nr.Sample no. %% 11 1,451.45 22 1,181.18 33 0,510.51 44th 0,280.28 55 0,240.24

009 510/292009 510/292

Die obigen Bestimmungen lassen erkennen, daß die Gewichtsverluste bei den Bleisorten, die gemäß der vorliegenden Erfindung ausgewählt sind, in der Tat auch bei langer Versuchsdauer nur geringe Beträge erreichen und sich diese Bleisorten somit deutlich von den übrigen Vergleichsmaterialien unterscheiden.The above provisions indicate that the weight losses in the types of lead produced in accordance with the present Invention are selected, in fact only achieve small amounts even with a long test duration and these types of lead thus differ significantly from the other reference materials.

Ein wesentlicher technischer Fortschritt wird darin gesehen, daß es bei Verwendung der ausgewählten Bleisorten nicht mehr notwendig ist, dem Brom selber irgendwelche hemmenden Zusätze in Form von Oxydationsmitteln zu geben oder es gar zunächst in eine Molekülverbindung überzuführen, um es lagerfähig zu machen.A significant technical advance is seen in the fact that it is possible to use the selected types of lead is no longer necessary, the bromine itself any inhibiting additives in the form of oxidizing agents to give or even to convert it first into a molecular compound in order to make it storable.

Man kann die Stabilität der Bleischutzschicht noch erhöhen, indem diese mit einem vorzugsweise dünnen Überzug aus einer unlöslichen bzw. schwerlöslichen Blei-Verbindung versehen wird. Als solche kommt neben Bleibromid vor allem Bleisulfat in Betracht. Ein solcher Überzug kann von vornherein auf das Blei vor erstmaliger Benutzung des Behälters aufgebracht oder auch im gefüllten Behälter erzeugt werden. Zu diesem Zweck kann man beispielsweise dem Brom, mit dem der Behälter beschickt wird, eine untergeordnete Menge an Schwefelsäure zusetzen, durch die die Sulfatschicht auch bei etwa eintretender Verletzung neu gebildet und ergänzt wird.The stability of the lead protective layer can be increased by using a preferably thin layer Coating is provided from an insoluble or sparingly soluble lead compound. As such it comes in addition to lead bromide especially lead sulfate. Such a coating can be applied to the lead before the first time Use of the container applied or generated in the filled container. To this end For example, you can add a minor amount of sulfuric acid to the bromine with which the container is charged add, through which the sulphate layer is newly formed and supplemented even if an injury occurs.

Die äußere Ausgestaltung des Behälters gemäß der Erfindung ist aus der Abbildung zu ersehen. Der Behälter besteht im wesentlichen aus dem eigentlichen Trägerkörper 11 aus Eisen- bzw. Stahlblech, dessen Stärke je nach der gewünschten Druckbeanspruchung gewählt wird. Die gesamte Innenfläche des Behälters, einschließlich aller innen befindlichen Armaturen, ist mit einer fest anliegenden dichten Bleischicht 12 überzogen, die durch die erfindungsgemäßen Maximalgehalte an metallischen Verunreinigungen gekennzeichnet ist.The external configuration of the container according to the invention can be seen from the figure. The container consists essentially of the actual support body 11 made of iron or steel sheet, the thickness of which depends is chosen according to the desired compressive stress. The entire inner surface of the container, including of all fittings located inside, is coated with a tightly fitting, dense layer of lead 12, which passes through the maximum contents of metallic impurities according to the invention is characterized.

Am oberen Teil befindet sich der mit Flanschen 13 befestigte Deckel, der drei Stutzen 14,15 und 16 trägt. Die Stutzen sind ihrerseits, wie aus der Abbildung ersichtlich, mit Flanschendeckeln verschlossen. Der mittlere Stutzen 15 ist mit einem bis etwa auf den Boden des Behälters reichenden Eintauchrohr 17 verbunden. Der Behälter kann außerdem noch Stützen oder Aufhängevorrichtungen, die im einzelnen in der Abbildung nicht wiedergegeben sind, aufweisen, um die Aufhängung in Gestellen oder Transportvorrichtungen zu ermöglichen. Alle Armaturen, soweit sie mit Brom in Berührung kommen, d. h. also die Flanschenflächen, die Verbindung der Stutzen mit dem Behälterkörper und die Deckel der Stutzen, sind ebenso wie das Eintauchrohr 17 mit dem erfindungsgemäßen Bleiüberzug versehen, der jede unmittelbare Berührung des eisernen Tragkörpers mit dem Brom ausschaltet.On the upper part is the cover, which is fastened with flanges 13 and which carries three nozzles 14, 15 and 16. As can be seen in the figure, the nozzles are closed with flange covers. Of the middle connection piece 15 is connected to an immersion pipe 17 which extends approximately to the bottom of the container. The container can also have supports or suspension devices, which are shown in detail in the figure are not shown, to allow suspension in racks or transport devices. All fittings, insofar as they come into contact with bromine, d. H. so the flange surfaces, the connection the nozzle with the container body and the cover of the nozzle are just like the immersion tube 17 with the Provided lead coating according to the invention, which any direct contact of the iron support body with the Turns off bromine.

Die Stutzen 14,15 und 16 dienen bei dem Gebrauch des Behälters der Befüllung und Entleerung, wobei beispielsweise durch den Stutzen 16 das Brom eingeführt wird, während die Entlüftung durch den Stutzen 14 erfolgt. Die Entleerung wird in der Weise vorgenommen, daß einer der beiden Stutzen 14 oder 16 zur Einführung von Druckgas dient und das Brom durch das lange Rohr 17 und den Stutzen 15 aus dem Behälter hinausgedrückt wird. Zum Füllen und Entleeren ist eine Lösung des Behälterdeckels nicht erforderlich; dieser dient lediglich zum Öffnen des Behälters zum Zwecke der Reinigung.The nozzles 14, 15 and 16 are used when the container is used for filling and emptying, with for example, the bromine is introduced through the nozzle 16, while the venting through the nozzle 14 he follows. The emptying is carried out in such a way that one of the two nozzles 14 or 16 for introduction of pressurized gas is used and the bromine is pushed out of the container through the long tube 17 and the nozzle 15 will. A solution of the container lid is not required for filling and emptying; this serves only to open the container for cleaning purposes.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Container with lead liner for storing and transporting of bromine, characterized in that the lead coating is less than 0.01 per ° / ₀ bismuth and / or copper and is substantially free of nickel.

2. Container according to claim 1, characterized in that the lead coating is not more than 0.008% Contains bismuth and / or 0.005% copper.

3. Container according to claims 1 and 2, characterized in that the lead coating with a preferably is provided with a thin coating of a poorly soluble lead compound such as lead sulfate.

Considered publications:
German Patent Nos. 457209, 694408;
British Patent No. 658 828.

1 sheet of drawings