DE1081652B

DE1081652B - Process for rendering cellulosic materials incombustible, such as wood or vegetable fibers

Info

Publication number: DE1081652B
Application number: DEO5840A
Authority: DE
Inventors: Jean Jacques Franck; Basile Sandor
Original assignee: Isorel SA Soc; OMNIUM DE PROD CHIM POUR L IND
Current assignee: Isorel SA Soc; OMNIUM DE PROD CHIM POUR L IND
Priority date: 1956-11-06
Filing date: 1957-11-05
Publication date: 1960-05-12

Description

Verfahren zum Unbrennbarmachen von Cellulosematerialien, wie Holz oder Pflanzenfasern Die Erfindung betrifft ein Verfahren, um cellulose -haltiges Material, wie Holz oder Planzenfasern in verarbeitetem, unverarbeitetem und halbverarbeitetem Zustand, mittels Ammoniumorthophosphat schwer entflammbar zu machen. Die bisher gebräuchliche Anwendungsweise solcher Salze durch Tränken des zu behandelnden Materials mit einer Lösung des flammhindernden Mittels erfordert entweder eine kostspielige Tränkungsvorrichtung mit Überdruck oder eine Tränkung durch langes Eintauchen, was zu einem sehr niedrigen wirtschaftlichen Wirkungsgrad führt. Zu diesen behandlungstechnischen Schwierigkeiten kommt hinzu, daß die bisher zum Tränken verwendeten Ammoniumphosphate eine Ernährungsquelle für die Mikroorganismen darstellen, die das Holz angreifen, und daß sie unter Umständen auch eine ungünstige Wirkung auf die Metallteile ausüben, mit denen das betreffende Holz in Berührung kommt.Process for rendering cellulosic materials such as wood incombustible or vegetable fibers The invention relates to a method to cellulose -containing Material such as wood or plant fibers in processed, unprocessed and semi-processed Condition to be made flame retardant with ammonium orthophosphate. The so far common application of such salts by impregnating the material to be treated using a solution of the flame retardant requires either an expensive one Soaking device with overpressure or soaking through long immersion, what leads to a very low economic efficiency. To these treatment-technical Difficulties are added that the ammonium phosphates previously used for impregnation represent a source of nutrition for the microorganisms that attack the wood, and that they may also have an adverse effect on the metal parts, with which the wood in question comes into contact.

Um diese Mängel abzustellen, wurde ein Imprägnierverfahren entwickelt, bei welchem das zum Unbrennbarmachen dienende Salz erst an Ort und Stelle im Material entsteht. Zu diesem Zweck wird das Material erfindungsgemäß zunächst mit einer stark alkalisch reagierenden, Ammoniumionen enthaltenden Lösung und dann mit einer sauer reagierenden, Phosphationen enthaltenden Lösung in einem solchen Verhältnis getränkt, daß sich im Innern des Materials Ammoniumorthophosphat bildet. Wie sich gezeigt hat, ist ein nach diesem zweistufigen Verfahren behandeltes Material von den oben aufgeführten Mängeln der nach der bisher üblichen Weise imprägnierten Fasermaterialien frei. Auch erfordert die Tränkung selbst keine kostspieligen Vorrichtungen oder unerwünscht lange Behandlungszeiten. Der Grund liegt offensichtlich in der bei der Zweistufigkeit besser zu überwachenden Wanderungsgeschwindigkeit der Ionen und ihrer Anpassung an die osmotischen Verhältnisse in der Cellulosefaser. Bei Versuchen wurde z. B. auch festgestellt, daß es sich, um die Wanderungsgeschwindigkeiten der (größeren) Phosphationen und der (kleineren) Ammoniumionen aufeinander abzustimmen, empfiehlt, mit einer sauren Phosphationenlösung zu arbeiten, die schon eine Anzahl Ammoniumionen enthält, d. h. also, daß Mono-oder Diammonphosphat enthaltende Lösungen für die Zweitbehandlung verwendet werden.To remedy these deficiencies, an impregnation process was developed, in which the salt, which is used to render it incombustible, only takes place on the spot in the material arises. For this purpose, according to the invention, the material is initially strong with a alkaline solution containing ammonium ions and then with an acidic one reactive solution containing phosphate ions soaked in such a ratio, that ammonium orthophosphate is formed inside the material. As shown is one of the above materials treated by this two-step process listed defects of the fiber materials impregnated in the usual manner free. Also, the impregnation itself does not require any expensive devices or undesirably long treatment times. The reason is obviously in the Two-stage, better-to-monitor migration speed of the ions and their Adaptation to the osmotic conditions in the cellulose fiber. When trying was z. B. also found that it is the migration speeds of the (larger) Coordinating phosphate ions and the (smaller) ammonium ions with one another recommends to work with an acidic phosphate ion solution which already contains a number of ammonium ions contains, d. H. So that mono- or diammonophosphate-containing solutions for the Secondary treatment can be used.

Man hat zum Imprägnieren von Faserstoff-Bauplatten oder sonstigen Cellulosematerialien mit anderen Imprägniermitteln als den Ammonphosphaten zuweilen auch schon mit zweistufigen Behandlungsweisen gearbeitet, um in bestimmten Fällen gewisse Wirkungen mit den Behandlungsmitteln zu erzielen. So ist z. B. zum Zweck einer guten Durchdringung der Platten und zum Einsparen des beim üblichen Tränken mit wäßrigen Lösungen notwendigen Trocknens eine zweistufige Imprägnierung mit Gasen bekannt, bei der sich im Innern der Platten dann die entsprechenden Salze bilden. Ein derartiges Verfahren ist aber auf solche Salze beschränkt, deren Komponenten gasförmig sind. Das bekannte Verfahren ist also für die Gruppe der flammhindernden Phosphate, auf die sich die vorliegende Erfindung ausschließlich bezieht, von vornherein nicht anwendbar. Nach einem anderen bekannten Verfahren hat man. Cellulosematerial durch innere Silikatbildung feuerfest zu machen gesucht und zu diesem Zweck im Innern des Holzes od. dgl. einen mit Wasserglas erzeugten Niederschlag gebildet. Um diesen Niederschlag, also eine in Wasser unlösliche Verbindung, bis in die Tiefe des Materials eindringen zu lassen, wurde das Holz zunächst mit Kupferoxyammoniak aufgeschlossen und daran anschließend eine Zweitbehandlung des Holzes mit einer Natriumsilikatlösung vorgenommen, der sich bei diesem Verfahren zunächst in schleimiger Form abscheidende Niederschlag gebietet dem weiteren Eindringen der Lösung keinen Halt. Dieser Kunstgriff der Vorbehandlung mit Kupferoxydammoniak ist beim Tränken mit dem ohnehin löslichen Ammonphosphat nicht erforderlich.You have to impregnate fibrous construction panels or other Cellulosic materials with impregnating agents other than ammonium phosphates from time to time also worked with two-stage treatments to help in certain cases to achieve certain effects with the treatment agents. So is z. B. for purpose a good penetration of the plates and to save on the usual soaking A two-stage impregnation with gases is necessary for drying with aqueous solutions known, in which the corresponding salts then form inside the plates. Such a process is limited to such salts, their components are gaseous. The known method is therefore for the group of flame retardants Phosphates, to which the present invention relates exclusively, from the outset not applicable. According to another known method, one has. Cellulosic material sought to make them refractory through internal silicate formation and for this purpose internally od the wood. The like. A precipitate generated with water glass is formed. To this one Precipitation, i.e. a compound that is insoluble in water, down to the depths of the material To allow penetration, the wood was first opened up with copper oxyammonia and then a second treatment of the wood with a sodium silicate solution made, which is initially deposited in this process in slimy form Precipitation does not prevent further penetration of the solution. This trick the pretreatment with copper oxide ammonia is when soaking with the ammonium phosphate, which is soluble in any case, is not required.

Wenn trotzdem bei dem zuletzt genannten Imprägniermittel ein zweistufiges Verfahren, welches zunächst als überflüssiger Umweg erscheinen mag, überraschenderweise zu wesentlichen Fortschritten sowohl bezüglich der Behandlungsart als auch bezüglich der erzielten Eigenschaften der behandelten Materialien geführt hat, so beruht das auf der bereits erwähnten, aus jenen älteren Imprägnierungen mit andersartigen Stoffen nicht zu entnehmenden Erkenntnis, daß die Abstimmung der Ionen-Wanderungsgeschwindigkeiten der löslichen Imprägnierungsmittel auf die Verhältnisse innerhalb der zu tränkenden Faser, also z. B. auf die . dort herrschenden osmotischen Bedingungen mit ihren unterschiedlichen Durchlässigkeiten für die verschiedenen Ionen, von Wichtigkeit ist.If, nevertheless, with the last-mentioned impregnating agent, a two-stage Surprisingly, a procedure that may initially appear to be a superfluous detour to significant advances both in terms of the type of treatment and in terms of the achieved properties of the treated materials, it is based on the already mentioned, from those older impregnations with different substances not inferred knowledge that the coordination of the ion migration speeds the soluble impregnation agent to the proportions within the to be impregnated Fiber, e.g. B. on the. osmotic conditions prevailing there with their different permeabilities for the different ions are important is.

Bei der Behandlung der verschiedenen cellulosehaltigen Materialien kann das Einbringen der Bestandteile der entflammungshindernden Salze durch Besprengen, durch Imprägnieren in Vakuumkesseln, oder in anderer Weise erfolgen, gegebenenfalls gleich verbunden mit dem Einbringen wasserabstoßender mikrokristalliner Wachse in gelöster oder emulgierter Form. Zweckmäßig ist dabei ein vorheriges Einweichen und Aufquellen der zu behandelnden Cellulosematerialien, Fasern u. dgl.When treating the various cellulosic materials the introduction of the components of the flame retardant salts by sprinkling, by impregnation in vacuum vessels or in some other way, if necessary associated with the introduction of water-repellent microcrystalline waxes in dissolved or emulsified form. A previous soaking and Swelling of the cellulose materials, fibers and the like to be treated.

Vorteilhaft verwendet man dabei eine ammoniakalische Lösung einer Konzentration zwischen etwa 3 und 100%, je nach der Natur des- zu behandelnden Holzes. Die Dauer des Eintauchens in diese Lösung, d. h. die Behandlungsdauer mit derselben wird, ebenso wie ihre Konzentration, so gewählt, daß eine Veränderung der Fasern vermieden wird, daß aber die Kanäle und auch die Zellen der holzigen Masse selbst eine Ausdehnung erfahren, durch die das Eindringen des Ammoniaks ermöglicht bzw.-erleichtert wird, und anschließend das schnelle Eindringen der ausreichenden Menge von P O4 Ionen, die sich mit dem aus der ammoniakalischen Einweichlösung stammenden Ammoniak verbinden und in dem Holz die flammhindernden Ammoniumphosphate bilden.It is advantageous to use an ammoniacal solution Concentration between about 3 and 100%, depending on the nature of the wood to be treated. The duration of immersion in this solution, i.e. H. the duration of treatment with the same is, as well as its concentration, chosen so that a change in the fibers it is avoided, however, that the channels and also the cells of the woody mass itself experience an expansion that enables or facilitates the penetration of ammonia and then the rapid penetration of sufficient amount of PO4 Ions that interact with the ammonia derived from the ammoniacal soaking solution combine and form the flame retardant ammonium phosphates in the wood.

In dem Falle, daß man das Material vorher dehnt, besteht das zweite, die P04-Ionen enthaltende Bad aus der wäßrigen Lösung von Ammoniumphosphaten der Zusammensetzung H" (N H4) m P O4, einer Konzentration zwischen - etwa 10 und 30% und eines pH-Wertes zwischen 3 und 7, vorzugsweise zwischen 3;9 und 6,2 je nach der Art des Holzes. Der pÄ Wert der Phosphatlösung ist maßgebend für den pH-Wert des flammfest -gemachten Holzes beim Verlassen des Bades' und letzterer wiederum ist bedeutungsvoll für die korrodierende Wirkung des Holzes gegenüber Metallteilen, die finit ihm in Berührung kommen. Die obengenannten Grenzen von 3,9 bis 6,2 für den pH-Wert der Phosphatlösung entsprechen für das erfindungsgemäß flammfestgemachte Holz pH-Werten zwischen 6,3 und 7,4. Das imprägnierte Holz gibt zu Korrosionen keinen Anlaß, wenn sein pH-Wert wenigstens gleich demjenigen ist, bei dem Eisenphosphatfällung eintritt. Aber ein zu hoher pH-Wert würde wiederum zu einem Zerfall des Ammoniumphosphats führen.In the event that the material is stretched beforehand, the second is the bath containing PO4 ions from the aqueous solution of ammonium phosphates Composition H "(N H4) m P O4, a concentration between - about 10 and 30% and a pH between 3 and 7, preferably between 3; 9 and 6.2 depending on the type of wood. The pH value of the phosphate solution is decisive for the pH value of the flame-proofed wood when leaving the bathroom and the latter in turn is significant for the corrosive effect of wood on metal parts, which finitely come into contact with it. The above limits from 3.9 to 6.2 for correspond to the pH value of the phosphate solution for that which is flame-resistant according to the invention Wood pH values between 6.3 and 7.4. The impregnated wood does not corrode Occasion when its pH value is at least equal to that in the case of iron phosphate precipitation entry. But too high a pH would cause the ammonium phosphate to break down to lead.

Als wasserabstoßende Bestandteile der Imprägnierlösungen verwendet man Lösungen oder wasserfestmachende Emulsionen, z. B. mikrokristalline Wachse, die man auf den betreffenden Werkstoffen oder den Teilen der Verbundmaterialien niederschlägt und fixiert, was dadurch erfolgt, daß man beim Imprägnieren für einen pH-Wert sorgt, der zum Ausflocken dieser Emulsionen oder zum Ablagern der in der Lösung enthaltenen Bestandteile führt.Used as a water-repellent component of the impregnation solutions one solutions or waterproofing emulsions, e.g. B. microcrystalline waxes, which one on the materials concerned or the parts of the composite materials precipitates and fixes, which is done by impregnating for one pH ensures that these emulsions flocculate or are deposited in the Solution containing ingredients.

Der p11-Wert des behandelten Holzes läßt sich durch eines der Salze, welches -zur Bildung der flammhindernden Phosphate an Ort und Stelle führt, einstellen.The p11 value of the treated wood can be determined by one of the salts which leads to the formation of the flame-retardant phosphates on the spot.

Die Konzentrationen der Imprägnierlösungen sind so bemessen, daß sich aus ihnen ausläßlich des Imprägnierens im Material etwa 5 bis 15% Phosphate (auf die trockene Lignincellulosemasse bezogen) ablagern.The concentrations of the impregnation solutions are such that from them after impregnation in the material about 5 to 15% phosphates (on the dry lignin cellulose mass).

Um das flammfest auszurüstende Material gegebenenfalls wasserabstoßend zu machen, enthalten die Imprägnierlösungen solche Mengen wasserabstoßend machende Bestandteile, daß sich im imprägnierten Material etwa 0;5 bis 5 0/0 (Trockenmasse in bezug auf den gleichfalls als Trockenmasse berechneten Lignincelluloseträgerstoff) wasserabstoßend machende Stoffe ablagern.In order to make the material to be made flame-resistant, possibly water-repellent To make it, the impregnation solutions contain such amounts of water-repellent Components that are in the impregnated material about 0.5 to 5 0/0 (dry matter in relation to the lignin cellulose carrier, which is also calculated as dry matter) Deposit water-repellent substances.

In gewissen Anwendungsfällen können vorteilhaft Lösungen bzw. Emulsionen angewandt werden, die einen Überschuß an den endgültig auf die Werkstoffe oder Verbundmaterialien aufzubringenden Produkten enthalten. Man veranlaßt diese Lösungen oder Emulsionen beispielsweise durch Absaugen in einem Vakuumgefäß, durch Zerstäuben od. dgl., das gesamte zu imprägnierende Material, die Fasern, die Teilchen, die Verbundstoffe, die Füllungen od. dgl. zu durchdringen, und man gewinnt den nicht von dem behandelten Material festgehaltenen Überschuß der Behandlungsmittel wieder zurück, um ihn erneut verwenden zu können, gegebenenfalls nach Wiederauffüllung auf die notwendigen Gehalte.In certain applications, solutions or emulsions can be advantageous be applied that have an excess of the final on the materials or composite materials the products to be applied. These solutions or emulsions are created For example, by suction in a vacuum vessel, by atomization or the like. That all the material to be impregnated, the fibers, the particles, the composites, To penetrate the fillings or the like, and one does not win the one from the treated one Material retained excess of the treatment agent back to it again to be able to use, if necessary after replenishing to the necessary levels.

Dem flammfest auszurüstenden Material können zusätzlich noch andere Eigenschaften, z. B. Pilzfestigkeit, Insektenfestigkeit, bestimmte Farben u. dgl., erteilt werden. Dabei ist es notwendig, daß die verschiedenen Bestandteile der Lösungen bzw. Emulsionen ebenso wie die eventuell angewendeten weiteren Zusätze miteinander verträglich sind.The material to be made flame-resistant can also be modified by others Properties, e.g. B. fungus resistance, insect resistance, certain colors, etc., be granted. It is necessary that the various components of the solutions or emulsions as well as any other additives that may be used are compatible.

Im folgenden werden einige Ausführungsbeispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens beschrieben, und zwar in Anwendung auf verschiedene Cellulose- oder Lignincellulösematerialien.In the following some embodiments of the invention Process described, namely in application to various cellulosic or lignin cellulosic materials.

Beispiel 1 Tannenholzbretter der Abmessungen 0,3 - 2,5-0,02m werden 24 Stunden lang in Wässer gelegt, wodurch das Holz etwa die Feuchtigkeit erhält, die es beim Schlagen hatte. Nach oberflächlichem Abtropfenlassen werden die Bretter bei 15° C mit einer 5%igen Ammoniaklösung getränkt. Nach 12stündigem Eintauchen werden die Bretter aus der Ammoniaklösung herausgenommen und einige Minuten abtropfen gelassen, worauf sie in eine*Lösung getaucht werden, die 300 Teile Wasser, 39,1 Teile Monoammoniumphosphät, 45,9 Teile Diammoniumphosphat und 11,5 Teile Aminoniumbifluorid enthielt. Die Temperatur dieser Lösung wird während der ganzen Behandlungsdauer der Bretter auf 80° C gehalten. Nach 12stündigem Verweilen- in dieser Lösung, deren PH-Wert zu Anfang 5,5 beträgt, werden die Bretter herausgezogen und über dem Bad abtropfen gelassen, bevor sie zum Trocknen an die Luft gestellt werden.Example 1 Fir wood boards with the dimensions 0.3 - 2.5-0.02m are made Soaked in water for 24 hours, which gives the wood about the moisture, that it had when it hit. After superficial draining, the boards are soaked at 15 ° C with a 5% ammonia solution. After 12 hours of immersion the boards are removed from the ammonia solution and drained for a few minutes left, whereupon they are immersed in a * solution containing 300 parts of water, 39.1 Parts of monoammonium phosphate, 45.9 parts of diammonium phosphate and 11.5 parts of aminonium bifluoride contained. The temperature of this solution is maintained throughout the treatment period the boards kept at 80 ° C. After staying in this solution for 12 hours, their PH is 5.5 at the beginning, the boards are pulled out and above the bathroom Drained before airing them to dry.

Bei der Entflamrnungsprüfung erwiesen sich die so behandelten Bretter als sehr schwer entflammbar, und die bakteriologischen Untersuchungen zeigten, daß sich Mikroorganismen nicht auf ihnen entwickeln. Die verwendeten Bäder können zur Behandlung einer neuen Partie von Brettern wieder aufgefrischt werden. Die Ammoniaklösung, die an NH3 verarmt war, wird wieder auf ihre Anfangsstärke von 5% gebracht, und zwar durch Zugabe von konzentrierter Ammoniaklösung oder durch Einleiten von Ammoniakgas. Die Phosphatlösung, die an Ammoniakionen angereichert, aber an Phosphat- und Fluorionen verarmt ist, wird zunächst mit einer solchen Menge von Ammoniumbifluorid versetzt, daß die neu hinzukommende Fluormenge gleich derjenigen ist, die durch die Bretter aufgenommen worden ist. Dann wird der pH-Wert dieser Lösung durch Zugabe von Phosphorsäure wieder auf 5,5 eingestellt. Schließlich wird das erforderliche Wasser zugegeben, damit die Dichte der regenerierten Behandlungslösung 1,15 beträgt. Beispvel 2 Okume-Blätter von 1 mm Stärke werden gedämpft oder bei Zimmertemperatur so lange in Wasser gelegt, bis sie einen Feuchtigkeitsgehalt von wenigstens 40'% angenommen haben. Nun werden die Blätter bei Raumtemperatur in eine ammoniakalische Lösung mit einem Gehalt von 5'% Ammoniak und 0,5% Pentachlorphenol eingebracht und nach 10 Minuten aus dieser Lösung herausgenommen, einige Minuten abtropfen gelassen und 10 Minuten lang in eine Lösung von etwa gleichen Teilen von Mono- und Diamonphosphaten eines pH-Wertes von 3,9 und eines Gehaltes von 18'/o P O4-Ionen eingetaucht. Die Temperatur des Bades wird auf 65° C gehalten.The boards treated in this way proved themselves in the flameproof test as very flame-retardant, and the bacteriological tests showed that microorganisms do not develop on them. The used Baths can be freshened up to treat a new batch of boards will. The ammonia solution, which was depleted in NH3, is restored to its initial strength brought by 5%, by adding concentrated ammonia solution or by Introduction of ammonia gas. The phosphate solution, which is enriched in ammonia ions, but is depleted in phosphate and fluorine ions, is first used with such an amount of ammonium bifluoride added that the newly added amount of fluorine is equal to that that has been picked up by the boards. Then the pH becomes this Solution adjusted to 5.5 again by adding phosphoric acid. Finally will the necessary water is added so that the density of the regenerated treatment solution Is 1.15. Example 2 Okume leaves of 1 mm thickness are steamed or at Put in water at room temperature until it has a moisture content of have accepted at least 40%. Now the leaves are in a ammoniacal solution containing 5% ammonia and 0.5% pentachlorophenol introduced and taken out of this solution after 10 minutes, a few minutes Drained and immersed in a solution of approximately equal parts of for 10 minutes Mono- and diamone phosphates with a pH of 3.9 and a content of 18% P O4 ions immersed. The temperature of the bath is kept at 65 ° C.

Nach dem Herausnehmen aus dem Phosphatbad und nach Abtropfen können die Blätter getrocknet werden, sei es durch Stehenlassen an der Luft, sei es mit Hilfe eines Trockners, durch den das Gut hindurchgeschickt wird, während Luft einer Temperatur zwischen 130 und 135° C eingeleitet wird. Die Verwendung eines solchen Trockners erlaubt, die Trocknungszeit auf 15 Minuten herabzusetzen, ohne eine Verformung der Blätter oder eine Veränderung ihres Aussehens herbeizuführen.After taking it out of the phosphate bath and after draining the leaves are dried, either by allowing them to stand in the air, be it with With the help of a dryer, through which the material is sent, while air is a Temperature between 130 and 135 ° C is initiated. The use of such a Dryer allows the drying time to be reduced to 15 minutes without deformation the leaves or a change in their appearance.

Nach dem Trocknen weisen die Blätter eine Feuchtigkeit von 10°/o, einen Gehalt an flammhinderndem Salz von 121% und einen pH-Wert von 6,5 auf. Das Verleimen dieser Blätter mit irgendeinem der für solche Zwecke gebräuchlichen Leime führt zu einem Sperrholz, welches nicht entflammbar ist und von Mikroorganismen nicht angegriffen wird.After drying, the leaves have a moisture content of 10%, a flame retardant salt content of 121% and a pH value of 6.5. That Gluing these sheets with any of the glues commonly used for such purposes leads to a plywood that is non-flammable and protected from microorganisms is not attacked.

Die Wiedergewinnung und Auffrischung der Bäder erfolgt in derselben Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben. Beispiel 3 Ein Holzstoffbrei mit 20g Trockengehalt auf den Liter wird durch Zugabe konzentrierter Ammoniaklösung auf einen p$ Wert von 12 gebracht. Nach einem Verrühren von 5 Minuten wird dem Brei in Emulsionsform ein wasserabstoßendes, nicht ionisiertes Wachs in einer Menge von wenigstens 2 Gewichtsprozent der Trockensubstanz hinzugefügt. Sobald die Mischung homogen ist, wird der Brei zu Tafeln od. dgl. verformt. Diese Tafeln, die aus Faserteilchen, imprägniert mit einer ammoniakalischen Lösung des pH-Wertes 12, bestehen, werden auf dem endlosen Band eines Saugfilters oder durch Zerstäuben gleichmäßig mit einer Lösung von etwa gleichen Teilen von Mono- und Diamonphosphaten, deren Gehalt 55 g P2 05 pro Liter beträgt und die einen p11-Wert zwischen 5,5 und 6 aufweist, imprägniert.The recovery and refreshment of the baths takes place in the same Way as described in Example 1. Example 3 A pulp slurry with a dry content of 20 g the liter is adjusted to a p $ value by adding concentrated ammonia solution brought by 12. After stirring for 5 minutes the slurry becomes in emulsion form a water repellent, non-ionized wax in an amount of at least 2 percent by weight added to the dry matter. Once the mixture is homogeneous, the pulp becomes deformed into panels or the like. These panels, made of fiber particles, impregnated with an ammoniacal solution of pH 12, will insist on the endless Band a suction filter or by atomizing evenly with a solution of about equal parts of mono- and diamone phosphates, the content of which is 55 g P2 05 per liter and which has a p11 value between 5.5 and 6, impregnated.

Bejspiel 4 In einem umlaufenden Zylinder wurden Flachsfasern durch allmähliches Zerstäuben von 0,651 Behandlungslösung je kg imprägniert, und zwar mit gleichen Volumina einer Ammoniaklösung von 50g NH3 j e Liter und einer Phosphorsäurelösung von 102 g H3 P 04 je Liter. Beim Austritt aus dem Zylinder durchwandern die in dieser Weise mit einer Lösung von Ammonphosphaten imprägnierten Fasern einen Trockner, in welchem heiße Luft umläuft.Example 4 In a rotating cylinder, flax fibers were impregnated by gradually atomizing 0.651 treatment solution per kg with equal volumes of an ammonia solution of 50 g of NH3 per liter and a phosphoric acid solution of 102 g of H3 P 04 per liter. As they exit the cylinder, the fibers impregnated in this way with a solution of ammonium phosphates pass through a dryer in which hot air circulates.

Die getrockneten Fasern werden mit einem Kunstharz verleimt, welchem eine Emulsion eines wasserabstoßendenWachses beigegeben ist, und zwar so, daß das hinzutretende Wachsgewicht wenigstens 2,% des Fasergewichtes beträgt. Dann werden die Platten nach dem üblichen Verfahren weiterbehandelt und fertiggestellt. Die aus den so behandelten Fasern gewonnenen Platten sind unentflammbar und wasserabstoßend.The dried fibers are glued with a synthetic resin, which an emulsion of a water-repellent wax is added in such a way that the added wax weight is at least 2.% of the fiber weight. Then will the panels are further treated and finished according to the usual procedure. the The panels obtained from the fibers treated in this way are non-flammable and water-repellent.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process to cellulosic material such as Wood or plant fibers can be made flame retardant with ammonium orthophosphate, characterized in that the material initially reacts with a strongly alkaline reactant Solution containing ammonium ions and then with an acidic reacting phosphate ions containing solution is soaked in such a ratio that inside of the material forms ammonium orthophosphate.

2. The method according to claim 1, characterized characterized in that it is made using mono- or diammonophosphate containing Solutions for secondary treatment is carried out.

3. The method of claim 1 or 2, characterized in that it is made with water-repellent microcrystalline waxes dissolved or emulsified containing treatment agents is carried out.

4. Procedure according to claims 1 to 3, characterized in that with one to be recovered Excess treatment agents are used.

5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the treatment agent several times through the to be treated Materials are directed.

6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that with a solution containing ammonium ions with a pH of at least 12 and worked with a solution containing phosphate ions with a pH below 7 will. Considered publications: German patent specifications No. 523 390, 698 981.