DE1079758B

DE1079758B - Process for the production of azo dyes

Info

Publication number: DE1079758B
Application number: DEE6496A
Authority: DE
Inventors: Joseph Benjamin Dickey; Edmund Barber Towne
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1951-12-21
Filing date: 1952-12-18
Publication date: 1960-04-14

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe sind Azoverbindungen der allgemeinen Formel worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Alkoxyalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, die 0 H-Gruppen enthalten kann, eine Oxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, die weitere 0 H-Gruppen enthalten kann, eine Cyanalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Sulfoalkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Sulfatoalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Phosphatoalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Phosphonoalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen,_ eine ß-Nitroäthylgruppe, ein Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe, eine Cyclopentylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenetylgruppe, eine Chlorallylgruppe, eine Tetrahydrofurfurylgruppe, eine Pyridylgruppe oder eine - (C H2). - C 0 0 RT-Gruppe, mit na = 1,2 oder 3; R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Cyangruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine wobei Q ein Wasserstoffatom, eine Nitrogruppe, ein Chloratom, ein Bromatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; Z eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe-mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Chloratom, ein Bromatom, ein Fluoratom oder eine wobei Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, und ia = 0,1 oder 2 bedeutet.Process for the preparation of azo dyes The dyes obtainable according to the process are azo compounds of the general formula wherein R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; an alkoxyalkyl group with 3 to 6 carbon atoms, which can contain 0 H groups, an oxyalkyl group with 2 to 5 carbon atoms, which can contain further 0 H groups, a cyanoalkyl group with 3 to 6 carbon atoms, a sulfoalkyl group with 2 to 4 carbon atoms, a Sulfatoalkyl group with 2 to 5 carbon atoms, a phosphatoalkyl group with 2 to 5 carbon atoms, a phosphonoalkyl group with 2 to 5 carbon atoms, _ a ß-nitroethyl group, an alkenyl group with 2 to 4 carbon atoms, a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a benzyl group, a phenetyl group, a Chlorallyl group, a tetrahydrofurfuryl group, a pyridyl group or a - (C H2). - C 0 0 RT group, with na = 1, 2 or 3; R1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a trifluoromethyl group or a wherein Q is a hydrogen atom, a nitro group, a chlorine atom, a bromine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Z is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom or a where Y is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and ia = 0, 1 or 2 is.

Diese Farbstoffe sind zur Färbung von Textilmaterialien, die aus einem Cellulosealkylcarbonsäureester mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen hergestellt sind oder einen solchen enthalten, insbesondere von Textilmaterialien aus Celluloseacetat, besonders brauchbar. Die Farbstoffe färben diese Textilmaterialien violett, rötlichblau, blau und grünlichblau, die Färbungen haben im allgemeinen eine gute Beständigkeit gegen Licht und Gas. Die Farbstoffe färben auch Wolle, Seide, Polyamide, Polyäthylenterephthalat- und modifizierte Polyacrylnitril-Textilmaterialien in ähnlichen Farbtönen, scheinen jedoch für die letzteren Materialien nicht so brauchbar zu sein wie für Celluloseacetat.These dyes are used to color textile materials that consist of a Cellulose alkyl carboxylic acid esters with 2 to 4 carbon atoms in the acid groups are manufactured or contain such, in particular of textile materials made of cellulose acetate, particularly useful. The dyes color these textile materials violet, reddish blue, blue and greenish blue, the colors generally have good resistance to light and gas. The dyes also dye wool, silk, Polyamides, polyethylene terephthalate and modified polyacrylonitrile textile materials in similar shades, but don't seem as useful for the latter materials to be like for cellulose acetate.

Unter Cellulosealkylcarbonsäureestern mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen sind beispielsweise sowohl hydrolysiertes wie nicht hydrolysiertes Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetatpropionat und Celluloseacetatbutyrat zu verstehen.Among cellulose alkyl carboxylic acid esters with 2 to 4 carbon atoms in the acid groups, for example, both hydrolyzed and unhydrolyzed Cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate.

Das Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe besteht darin, daß ein 2-Amino-5-nitrothiazol der Formel diazotiert wird und anschließend mit einer Verbindung der Formel gekuppelt wird, wobei R, X, Z und n die weiter oben angegebene Bedeutung haben.The process for preparing the azo dyes is that a 2-amino-5-nitrothiazole of the formula is diazotized and then with a compound of the formula is coupled, where R, X, Z and n have the meaning given above.

Insbesondere werden zur Herstellung der Azofarbstoffe folgende 2-Amino-5-nitrothiazolverbindungen verwendet 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-äthyl-5-nitröthiazol, 2-Amino-4-n-butyl-5-nitrothiazol, 2-Anino-4-n-hexyl-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-cyan-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-trifluormethyl-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-phenyl-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-(2'-nitrophenyl)-5-nitrothiazöl, 2-Amino-4-(3'-nitrothiazol)-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-(4'-nitrophenyl)-5-nitrothiazol, 2 - Amino - 4 - (4'- chlorphenyl) - 5 - nitrothiazol, 2-Amino-4-(2'-bromphenyl)-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-(2'-fluorphenyl)-5-nitrothiazoi, 2-Amino-4-(2'-chlorphenyl)-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-(4'-fluorphenyl)-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-(2'-methylphenyl)-5-nitrothiazol, 2 Amino-4-(4'-methylphenyl)-5-nitrothiazol und 2-Amino-4-(4'-n-butylphenyl)-5-nitrothiazol. Die Verwendung von 2-Amino-5-nitrothiazol wird in dem Verfahren im allgemeinen bevorzugt.In particular, the following 2-amino-5-nitrothiazole compounds are used to prepare the azo dyes uses 2-amino-5-nitrothiazole, 2-amino-4-methyl-5-nitrothiazole, 2-amino-4-ethyl-5-nitrothiazole, 2-amino-4-n-butyl-5-nitrothiazole, 2-amino-4-n-hexyl-5-nitrothiazole, 2-amino-4-cyano-5-nitrothiazole, 2-amino-4-trifluoromethyl-5-nitrothiazole, 2-amino-4-phenyl-5-nitrothiazole, 2-Amino-4- (2'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole, 2-Amino-4- (3'-nitrothiazole) -5-nitrothiazole, 2-amino-4- (4'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole, 2-amino-4 - (4'-chlorophenyl) -5 - nitrothiazole, 2-amino-4- (2'-bromophenyl) -5-nitrothiazole, 2-amino-4- (2'-fluorophenyl) -5-nitrothiazoi, 2-amino-4- (2'-chlorophenyl) -5-nitrothiazole, 2-amino-4- (4'-fluorophenyl) -5-nitrothiazole, 2-amino-4- (2'-methylphenyl) -5-nitrothiazole, 2-amino-4- (4'-methylphenyl) -5-nitrothiazole and 2-amino-4- (4'-n-butylphenyl) -5-nitrothiazole. The use of 2-amino-5-nitrothiazole is generally preferred in the process.

Beispiel 1 A. Herstellung der Nitrosylschwefelsäuremischung 1,52 g Natriumnitrit werden in 10 ccm konzentrierter Schwefelsäure langsam eingerührt, wobei man die Temperatur der Reaktionsmischung auf 65°C steigen läßt. Nach Abkühlen der Lösung auf 5'C werden 20 ccm einer Mischung von 3 ccm Propionsäure und 17 ccm Essigsäure tropfenweise eingerührt, wobei die Temperatur auf 15°C gehalten wird. B. Dianotierung Die Nitrosylschwefelsäuren-iischung wird auf 0 bis 5'C abgekühlt, 2,9 g (0,02 Mol) 2 Amino-5-nitrothiazol langsam eingerührt und bei 0 bis 5°C 20 ccm der oben angegebenen Propionsäuremischung zugegeben. Die auf 0 bis 5°C gehaltene Reaktionsmischung wird dann 3 Stunden gerührt und das überschüssige Natriumnitrit durch Zugabe von 2 g Harnstoff gebunden. Auf diese Weise ergibt sich eine klare Diazoniumlösung.Example 1 A. Preparation of the nitrosylsulfuric acid mixture 1.52 g Sodium nitrite is slowly stirred into 10 ccm of concentrated sulfuric acid, allowing the temperature of the reaction mixture to rise to 65.degree. After cooling down the solution at 5'C is 20 ccm of a mixture of 3 ccm propionic acid and 17 ccm Acetic acid is stirred in drop by drop, the temperature being kept at 15 ° C. B. Dianotation The nitrosyl sulfuric acid mixture is cooled to 0 to 5 ° C, 2.9 g (0.02 mol) of 2-amino-5-nitrothiazole slowly stirred in and at 0 to 5 ° C. 20 ccm of the propionic acid mixture given above was added. The one kept at 0 to 5 ° C The reaction mixture is then stirred for 3 hours and the excess sodium nitrite bound by adding 2 g of urea. In this way there is a clear one Diazonium solution.

C. Kuppeln 12 ccm dieser 2-Amino-5-nitrothiazoldiazoniumlösung werden bei 0 bis 5°C in eine Lösung von 1,16 g N-ß,y-Dioxypropyl - 2 - methoxy - 5 - chloranilin in 10 ccm einer Mischung von Propion- und Essigsäure (1 Volumteil Propionsäure auf 6 Volumteile Essigsäure) zugegeben. Kurz danach wird. die Reaktionsmischung mit Natriumacetat gegen Kongopapier neutralisiert. Nach 3 Stunden wird die Reaktionsmischung in kaltes Wasser (15°C) eingegossen und der Farbstoff abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 1,32 g Farbstoff der Formel: der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in tiefen, leuchtenden, rötlichblauen Farbtönen mit guter Lichtechtheit und ausgezeichneter Beständigkeit gegen Gase gleichmäßig färbt. Der Farbstoff läßt außerdem saubere und klare Ätzdrucke zu. Textilmaterialien aus Polyamiden, Wolle und Seide werden von dem Farbstoff in ähnlich rötlichblauen Farbtönen gefärbt.C. Coupling 12 cc of this 2-amino-5-nitrothiazole diazonium solution at 0 to 5 ° C in a solution of 1.16 g of N-β, γ-dioxypropyl - 2 - methoxy - 5 - chloroaniline in 10 cc of a mixture of propion - and acetic acid (1 part by volume of propionic acid to 6 parts by volume of acetic acid) were added. Shortly thereafter will. the reaction mixture neutralized with sodium acetate against Congo paper. After 3 hours, the reaction mixture is poured into cold water (15 ° C.) and the dye is filtered off, washed thoroughly with water and dried. 1.32 g of dye of the formula are obtained: which dyes textile materials made of cellulose acetate evenly in deep, luminous, reddish-blue shades with good lightfastness and excellent resistance to gases. The dye also allows clean and clear discharge prints. Textile materials made of polyamides, wool and silk are colored by the dye in similar reddish-blue shades.

In den folgenden Beispielen erfolgt Dianotierung, Kupplung undWeiterverarbeitung derFarbstoffe gemäß denAngaben des Beispiels 1.Dianotation, coupling and further processing are carried out in the following examples the dyes according to the information in Example 1.

Beispiel 2 12 ccm 2-Amino-5-nitrothiazoldiazoniumlösung werden mit 1,34 g N-ß,y-Dioxypropyl-2-äthoxy-5-acetylaminoanhin gekuppelt. Man erhält 1,07 g Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in leuchtenden, blauen Farbtönen färbt und die gleichen Eigenschaften wie der Farbstoff gemäß Beispiel 1 aufweist.Example 2 12 cc of 2-amino-5-nitrothiazoldiazonium solution are mixed with 1.34 g of N-β, γ-dioxypropyl-2-ethoxy-5-acetylaminoanhin coupled. 1.07 is obtained g dye, the textile materials made of cellulose acetate in bright, blue tones colors and the same properties as the dye according to Example 1 has.

Beispiel 3 1,06g 2 Amino-4-trifluormethyl-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,34g N-ß,y-Dioxypropyl-2-äthoxy-5-acetylaminoanilin gekuppelt. Man erhält 1,72g Farbstoff der Formel der Textilmaterialien aus Celluloseacetat und aus Polyamiden, Wolle und Seide in blauen Farbtönen mit den gleichen Färbeeigenschaften wie der Farbstoff gemäß Beispiel l färbt. Beispiel 4 0,85 g 2-Amino-4-cyan-5-nitrothiazol werden dianotiert, und mit 1,30 g N-ß-Methyl-ß-y-dioxypropyl-2-äthoxy-5-chloranilin gekuppelt. Man erhält 1,23 g Farbstoff der Formel der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in leuchtendblauen Farbtönen mit guter Beständigkeit gegen Licht und Gas färbt. Atzdrucke des Farbstoffes werden scharf und weiß. Der Farbstoff färbt ebenfalls Polyamide, Wolle und Seide in klaren, blauen Farbtönen. Beispiel 5 12 ccm einer 2-Amino-5-nitrothiazoldiazoniumlösung werden mit 0,86 g N-ß-Oxyäthyl-3-chloranilin gekuppelt. Man erhält 1,40 g Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in leuchtendvioletten Farbtönen färbt. Die Licht- und Gasbeständigkeit des Farbstoffes ist sehr gut. Er liefert scharf abgegrenzte und weiße Ätzdrucke. Der Farbstoff färbt ebenfalls Polyamide, Wolle und Seide in violetten Farbtönen.Example 3 1.06 g of 2-amino-4-trifluoromethyl-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.34 g of N-β, γ-dioxypropyl-2-ethoxy-5-acetylaminoaniline. 1.72 g of dye of the formula are obtained the textile materials made of cellulose acetate and of polyamides, wool and silk in blue shades with the same dyeing properties as the dye according to Example 1 dyes. Example 4 0.85 g of 2-amino-4-cyano-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.30 g of N-β-methyl-β-γ-dioxypropyl-2-ethoxy-5-chloroaniline. 1.23 g of dye of the formula are obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in bright blue shades with good resistance to light and gas. Etching prints of the dye turn sharp and white. The dye also dyes polyamides, wool and silk in clear, blue shades. Example 5 12 cc of a 2-amino-5-nitrothiazoldiazonium solution are coupled with 0.86 g of N-β-oxyethyl-3-chloroaniline. 1.40 g of dye are obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in bright purple shades. The light and gas resistance of the dye is very good. It delivers sharply delimited and white discharge prints. The dye also dyes polyamides, wool and silk in purple shades.

Beispiel 6 12 ccm einer 2-Amino-5-nitrothiazoldiazoniumlösung werden mit 1,06g von N-ß,y-Dioxypropyl-2-methoxy-5-methylanilin gekuppelt. Man erhält 1,01 g Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in leuchtenden, reinblauen Farbtönen färbt. Die Gasbeständigkeit des Farbstoffes ist hervorragend, jedoch die Lichtechtheit nicht so gut wie die der Farbstoffverbindungen nach den vorhergehenden Beispielen. Der Farbstoff verteilt sich gut, und seine Ätzdrucke sind rein weiß. Der Farbstoff färbt ebenso Textilmaterialien aus Polyamiden, Wolle und Seide in blauen Farbtönen.Example 6 12 cc of a 2-amino-5-nitrothiazoldiazonium solution become coupled with 1.06g of N-β, γ-dioxypropyl-2-methoxy-5-methylaniline. 1.01 is obtained g dye, the textile materials made of cellulose acetate in bright, pure blue Shades of color. The gas resistance of the dye is excellent, but the The lightfastness is not as good as that of the dye compounds according to the preceding Examples. The dye spreads well and its etching prints are pure white. The dye also dyes textile materials made of polyamides, wool and silk in blue shades.

Beispiel 7 12 ccm einer 2-Amino-5-nitrothiazoldiazoniumlösung werden mit 1,21 g N-(4,5-Dioxyamyl)-2-methoxy-5-methylanilin gekuppelt. Man erhält 1,29g Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in blauen Farbtönen färbt. Die Eigenschaften des Farbstoffes sind ähnlich dem im Beispiel 6 angeführten.Example 7 12 cc of a 2-amino-5-nitrothiazoldiazonium solution become coupled with 1.21 g of N- (4,5-dioxyamyl) -2-methoxy-5-methylaniline. 1.29 g are obtained Dye that dyes textile materials made of cellulose acetate in shades of blue. The properties of the dye are similar to those given in Example 6.

Beispiel 8 1,33 g2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-5-nitrothiazolwerden dianotiert und mit 1,27 g N-ß,y-Dioxypropyl-2-methoxy-5-acetylaminoanilin gekuppelt. Man erhält 1,55 g eines Farbstoffes, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in bläulichgrünen Farbtönen färbt. Die Beständigkeitseigenschaften sind ähnlich wie die des Farbstoffes im Beispiel 6.Example 8 1.33 g of 2-amino-4- (3'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.27 g of N-β, γ-dioxypropyl-2-methoxy-5-acetylaminoaniline. You get 1.55 g of a dye, the textile materials made of cellulose acetate in bluish green Shades of color. The resistance properties are similar to those of the dye in example 6.

Beispiel 9 1,59g 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,37 g N-ß-Oxyäthylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 9 1.59 g of 2-amino-4-methyl-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.37 g of N-β-oxyethylaniline. A dye is obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red shades.

Beispiel 10 1,73g 2-Amino-4-äthyl-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,67 g N-ß,y-Dioxypropylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 10 1.73 g of 2-amino-4-ethyl-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.67 g of N-β, γ-dioxypropylaniline. A dye is obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red shades.

Beispiel 11 2,01 g 2-Amino-4-n-butyl-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,51 g N-ß-Oxyäthyl-3-methylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in violetten Farbtönen färbt. Beispiel 12 2,29 g 2-Amino-4--n-hexyl-5-nitrothiazol werden diazotiert und mit 2,46 g N-ß,y-Dioxypropyl-3bromanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, - der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichvioletten Farbtönen färbt. __ Beispiel 13 2,66 g 2-Amino-4-(2'-nitrophenyl)-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,55 g N-ß-Oxyäthyl-3-fluoranilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichblauen Farbtönen färbt. Beispiel 14 2,66 g 2-Amino-4-(4'-nitrophenyl) -5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,51g N-ß-Oxypropylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichblauen Farbtönen färbt.Example 11 2.01 g of 2-amino-4-n-butyl-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.51 g of N-ß-oxyethyl-3-methylaniline. A dye is obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in violet shades. example 12 2.29 g of 2-amino-4-n-hexyl-5-nitrothiazole are diazotized and 2.46 g of N-β, γ-dioxypropyl-3-bromaniline coupled. A dye is obtained - the textile materials made from cellulose acetate colors in reddish-purple hues. __ Example 13 2.66 g of 2-amino-4- (2'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.55 g of N-ß-oxyethyl-3-fluoroaniline. You get a dye, the textile materials made of cellulose acetate in reddish blue shades colors. Example 14 2.66 g of 2-amino-4- (4'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.51g of N-ß-oxypropylaniline. A dye, the textile materials, is obtained made of cellulose acetate dyes in reddish blue shades.

Beispiel 15 2,55g 2-Amino-4-(4'-chlorphenyl)-5-nitrothiazolwerden dianotiert und mit 2,02g N-ß,y-Dioxypropyl-3-chloranilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichvioletten Farbtönen färbt.Example 15 2.55g of 2-amino-4- (4'-chlorophenyl) -5-nitrothiazole become dianotized and coupled with 2.02 g of N-ß, γ-dioxypropyl-3-chloroaniline. You get one Dye, the textile materials made from cellulose acetate in reddish-violet shades colors.

Beispiel 16 3 g 2-Amino-l-(2'-bromphenyl)-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,32 g N-ß,y-Dioxypropyl-2-methoxy-5-chloranilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichblauen Farbtönen färbt.Example 16 3 g of 2-amino-1- (2'-bromophenyl) -5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 2.32 g of N-β, γ-dioxypropyl-2-methoxy-5-chloroaniline. You get one Dye, the textile materials made of cellulose acetate in reddish blue shades colors.

Beispiel 17 2,39 g 2-Amino-4-(2'-fluorphenyl)-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,38g N-y-Oxypropyl-2-methoxy-5-acetylaminoanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in blauen Farbtönen färbt.Example 17 2.39 g of 2-amino-4- (2'-fluorophenyl) -5-nitrothiazole become dianotized and coupled with 2.38g of N-γ-oxypropyl-2-methoxy-5-acetylaminoaniline. A dye is obtained, the textile materials made of cellulose acetate in blue Shades of color.

Beispiel 18 2,35 g 2 - Amino - 4 - (4' - methylphenyl) - 5 -nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,97g N-ß,y-Dioxypropyl-3-methoxyanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichblauen Farbtönen färbt.Example 18 2.35 g of 2-amino-4 - (4'-methylphenyl) -5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.97 g of N-β, γ-dioxypropyl-3-methoxyaniline. A dye is obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in reddish-blue shades.

Beispiel 19 2,77 g 2-Amino-4-(4'-n-butylphenyl)-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,24g N-ß,y-Dioxypropyl-3-acetylaminoanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichblauen Farbtönen färbt.Example 19 2.77 g of 2-amino-4- (4'-n-butylphenyl) -5-nitrothiazole become dianotized and coupled with 2.24 g of N-ß, γ-dioxypropyl-3-acetylaminoaniline. You get a dye, the textile materials made of cellulose acetate in reddish blue shades colors.

Beispiel 20 2,55 g 2-Amino-4-(2'-chlorphenyl)-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,46 g N-ß-Oxyäthyl-2-methoxy-5-bromanilin gekuppelt Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichblauen Farbtönen färbt.Example 20 2.55 g of 2-amino-4- (2'-chlorophenyl) -5-nitrothiazole become dianotized and coupled with 2.46 g of N-ß-oxyethyl-2-methoxy-5-bromaniline a dye, the textile materials made of cellulose acetate in reddish blue shades colors.

Beispiel 21 2,39 g 2-Amino-4-(4'-fluorphenyl)-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,08 g N-ß-Oxyäthyl-3-propionylaminoanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichblauen Farbtönen färbt.Example 21 2.39 g of 2-amino-4- (4'-fluorophenyl) -5-nitrothiazole become dianotized and coupled with 2.08 g of N-ß-oxyethyl-3-propionylaminoaniline. You get a dye, the textile materials made of cellulose acetate in reddish blue shades colors.

Beispiel 22 2,35 g 2-Amino-4-(2'-methylphenyl)-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,46g N-ß,y-Dioxypropyl-2-äthoxy-5-chloranilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rötlichblauen Farbtönen färbt. Beispiel 23 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,75 g N-Cyclohexylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 22 2.35 g of 2-amino-4- (2'-methylphenyl) -5-nitrothiazole become dianotized and coupled with 2.46 g of N-ß, γ-dioxypropyl-2-ethoxy-5-chloroaniline. Man receives a dye, the textile materials made of cellulose acetate in reddish blue Shades of color. Example 23 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole become dianotized and coupled with 1.75 g of N-cyclohexylaniline. A dye is obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red tones.

Bei Verwendung von 1,96g N-Cyclopentyl-3-chloranilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.When using 1.96 g of N-cyclopentyl-3-chloroaniline as azo component a dye is obtained, as do cellulose acetate textile materials colors in ruby red tones.

Beispiel 24 1,45 g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,79g N-a-Oxyamylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 24 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.79g N-α-oxyamylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Mit 1,65 g N-B-Oxybutylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt. Beispiel 25 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,83 g N-Benzylaniiin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.With 1.65 g of N-B-oxybutylaniline as the azo component, a dye is obtained which also dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red tones. Example 25 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and mixed with 1.83 g of N-benzylaniiine coupled. A dye is obtained, the textile materials made from cellulose acetate colors in ruby red tones.

Mit 2,18 g N-Benzyl-3-chloranilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt. Beispiel 26 1,45 g 2 Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,97 g N-Phenetylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.With 2.18 g of N-benzyl-3-chloroaniline as the azo component one obtains one Dye, the textile materials made of cellulose acetate also in ruby red tones colors. Example 26 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and 1.97 g N-phenetylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Mit 2,62 g N-Phenetyl-2-methoxy-5-chloranilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in blauen Farbtönen färbt. .With 2.62 g of N-phenetyl-2-methoxy-5-chloroaniline as azo component a dye, the textile materials made of cellulose acetate in blue shades colors. .

Beispiel 27 1,45 g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,19g N-Vinylanilin gekuppelt. - Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in roten Farbtönen färbt.Example 27 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.19g N-vinylaniline coupled. - A dye is obtained, the textile materials from cellulose acetate dyes in red shades.

Mit 1,47 g N-Crotylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.With 1.47 g of N-crotylaniline as the azo component, a dye is obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red tones.

Beispiel 28 1,45 g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,31 g N-Allylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 28 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.31 g of N-allylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Mit 1,47 g N-Methallylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.With 1.47 g of N-methallylaniline as the azo component, a dye is obtained which also dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red tones.

Beispiel 29 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,78g N-Tetrahydrofurfurylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 29 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.78g N-tetrahydrofurfurylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Bei Verwendung- von 2,65 g N-Tetrahydrofurfuryl-2 methoxy-5-acetylaminoanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in blauen Farbtönen färbt.When using 2.65 g of N-tetrahydrofurfuryl-2 methoxy-5-acetylaminoaniline the azo component obtained is a dye, the textile materials made from cellulose acetate colors in blue shades.

Beispiel 30 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,70 g N-2-Pyridylanilixi gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 30 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.70 g of N-2-pyridylanilixi coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Bei Verwendung von 1,70 g N-4-Pyridylanilin als. Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.When using 1.70 g of N-4-pyridylaniline as. Azo component receives a dye, the textile materials made of cellulose acetate in ruby red hues colors.

Beispiel 31 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,51 g N-ß-Methoxyäthylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 31 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.51 g of N-ß-methoxyethylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Mit 1,65 g N-ß-Athoxyäthylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt. Beispiel 32 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,93 g N-ß-n-Propoxyäthyl-3-methylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in violetten Farbtönen färbt.With 1.65 g of N-ß-Athoxyäthylanilin as azo component one obtains one Dye, the textile materials made of cellulose acetate also in ruby red tones colors. Example 32 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and 1.93 g N-ß-n-propoxyethyl-3-methylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in violet shades.

Bei Verwendung von 2,07 g N-ß-n-Butoxyäthyl-3-methylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in violetten Farbtönen färbt.When using 2.07 g of N-ß-n-butoxyethyl-3-methylaniline as azo component a dye is obtained, as do cellulose acetate textile materials colors in purple hues.

Beispiel 33 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,68g N-y-Chlorallylanilin gekuppelt, Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 33 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.68 g of N-γ-chloroallylaniline coupled. A dye is obtained, the textile materials from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Beispiel 34 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,38 g N-ß,y-Dioxypropyl-3-propionylaminoanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textihnaterialien aus Celluloseacetat in violetten Farbtönen färbt.Example 34 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 2.38 g of N-β, γ-dioxypropyl-3-propionylaminoaniline coupled. A dye is obtained which dyes cellulose acetate textile materials in violet shades.

Bei Verwendung von 2,52 g N-ß,y-Dioxypropyl-3-n-butyrylaminoanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in violetten Farbtönen färbt.When using 2.52 g of N-ß, γ-dioxypropyl-3-n-butyrylaminoaniline the azo component obtained is a dye, the textile materials made from cellulose acetate colors in purple hues.

Beispiel 35 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert mit 1,35g N-Isopropylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 35 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized with 1.35 g N-isopropylaniline coupled. A dye is obtained which is made from textile materials Cellulose acetate dyes ruby red tones.

Bei Verwendung von 1,70 g N-Isopropyl-3-chloranilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.When using 1.70 g of N-isopropyl-3-chloroaniline as the azo component a dye is obtained, as do cellulose acetate textile materials colors in ruby red tones.

Beispiel 36 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,01 g N ß-Sulfoäthylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien in rubinroten Farbtönen färbt.Example 36 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 2.01 g of N ß-sulfoethylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained colors in ruby red tones.

Bei Verwendung von 2,29 g N-B-Sulfobutylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff,. der Textil materialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.When using 2.29 g of N-B-sulfobutylaniline as azo component one a dye ,. the textile cellulose acetate materials colors in ruby red tones.

Beispiel 37 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,17 g N-ß-Sulfatoäthylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 37 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 2.17 g of N-ß-sulfatoethylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Bei Verwendung von 2,59 g N-e-Sulfatoäthylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.When using 2.59 g of N-e-sulfatoethylaniline as the azo component you get a dye, the textile materials made of cellulose acetate in ruby red Shades of color.

Beispiel 38 1,45 g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,16g N-ß-Phosphatoäthylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 38 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 2.16g N-ß-phosphatoethylaniline coupled. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Mit 2,58 gN-a-Phosphatoamylanilin alsAzokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt. Beispiel 39 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,35g N-ß-Phosphonoäthyl-3-chloranilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.With 2.58 g of N-α-phosphatoamylaniline as the azo component, a dye is obtained which also dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red shades. Example 39 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 2.35 g of N-β-phosphonoethyl-3-chloroaniline. A dye is obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red shades.

Bei Verwendung von 2,77g N-e-Phosphonoamyl-3-chloranilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.When using 2.77g N-e-phosphonoamyl-3-chloroaniline as azo component a dye is obtained, as do cellulose acetate textile materials colors in ruby red tones.

Beispiel 40 1,45 g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,65g N-C H2 C O O C H3 Anilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Celluloseacetat-Textilmaterialien in rubinroten Farbtönen färbt.Example 40 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.65g N-C H2 C O O C H3 aniline coupled. A dye is obtained, the cellulose acetate textile materials colors in ruby red tones.

Mit 1,93 g N-C HZ C O O H2 H5 3-Methylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.With 1.93 g of N-C HZ C O O H2 H5 3-methylaniline is obtained as the azo component one dye, the textile materials made of cellulose acetate also in ruby red Shades of color.

Beispiel 41 1,45g 2 Amüio-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,21 g N-C HZ C O O C H2 C H2 C H2 C H3 3-Methylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 41 1.45 g of 2 amio-5-nitrothiazole are dianotized and with 2.21 g N-C HZ C O O C H2 C H2 C H2 C H3 3-methylaniline coupled. You get one Dye that dyes textile materials made of cellulose acetate in ruby red shades.

Mit 2,35 g N-CH,CH,COOCH,CH,CH,CH3 3-11lethylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Celluloseacetat-Textilmaterialien ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.With 2.35 g N-CH, CH, COOCH, CH, CH, CH3 3-11lethylaniline as azo component you get a dye, the cellulose acetate textile materials also in ruby red Shades of color.

Beispiel 42 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,79g N-C H2 C H2 C O O C H3 Anilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat rubinrot färbt.Example 42 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.79 g of NC H2 C H2 COOC H3 aniline. A dye is obtained which dyes textile materials made of cellulose acetate ruby red.

Mit 1,93g N-C H2 C H2 C H2 C O O C H3 Anilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Celluloseacetat-Textilmaterialien ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.With 1.93g N-C H2 C H2 C H2 C O O C H3 aniline is obtained as azo component one a dye, the cellulose acetate textile materials also in ruby red Shades of color.

Beispiel 43 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,07g N-C H2 C H2 C H2 C O O C2 H5-Anilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Celluloseacetat-Textilmaterialien rubinrot färbt. Bei Verwendung von 2,35 g N-C H2, C H2 C H2 C O O C H2 CH,CH,CH,- Anilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Celluloseacetat-Textilmaterialien ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.Example 43 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 2.07 g of NC H2 C H2 C H2 COO C2 H5 aniline. A dye is obtained which dyes cellulose acetate textile materials ruby red. Using 2.35 g of NC H2, C H2 C H2 COOC H2 CH, CH, CH, - aniline as the azo component results in a dye that also dyes cellulose acetate textile materials in ruby red shades.

Beispiel 44 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,79g N-ß-Oxyäthyl-3-isopropylanihn gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Celluloseäcetät-Textilmaterialien rubinrot färbt.Example 44 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and coupled with 1.79 g of N-β-oxyethyl-3-isopropylane. A dye is obtained which dyes cellulose acetate textile materials ruby red.

Bei Verwendung von 1,95g N-ß-Oxyäthyl-3-isopropoxyanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Celluloseacetat-Textilmaterialien ebenfalls rubinrot färbt.When using 1.95g N-ß-oxyethyl-3-isopropoxyaniline as azo component a dye is obtained, the cellulose acetate textile materials also ruby red colors.

Beispiel 45 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 1,46g N-ß-Cyanäthylanilin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Celluloseacetat-Textilmaterialien rot färbt.Example 45 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 1.46g N-ß-cyanoethylaniline coupled. A dye is obtained, the cellulose acetate textile materials colors red.

Bei Verwendung von 1,88g N-s-Cyanpentylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Celluloseacetat-Textilmaterialien rubinrot färbt.If 1.88g of N-s-cyanpentylaniline is used as the azo component a dye that dyes cellulose acetate fabrics ruby red.

Die nachstehenden Farbstoffe werden durch Diazotieren der angeführten Diazokomponenten und Kupplung der Diazoniumverbindungen mit den angeführten Azokomponenten hergestellt. Die angegebene Farbe ist diejenige, mit der die Verbindungen Celluloseacetat färben. Diazotierungs-, Kupplungs- und Abtrennungsverfahren sind dieselben wie weiter oben angegeben. Tafel 1 Diazokomponenten 2-Amino-5-nitrothiazol und 2-Amino-4-methyl- 5-nitrothiazol Azokomponenten Farbe 1. N-n-Butylanilin .............. .. Rubinrot 2. N-ß-Oxyäthylanilin ............. Rubinrot 3. N-ß-Oxypropylanilin ............ Rubinrot 4. N-y-Oxypropylanilin . . . . . . . . . . . . Rubinrot 5. N-ß-y-Dioxypropylanilin ........ Rubinrot 6. N-ß-Oxy-ß-äthoxyäthoxyanilin ... Rubinrot 7. N-C H2 C H2 C O O C2 I-1,-Anilin .... Rubinrot B. N-y-äthoxypropylanilin ......... Rubinrot 9. N-ß-Phosphonoäthylanilin ....... Rubinrot 10. N-ß-Oxyäthyl-2-chloranilin ...... Rubinrot 11. N-(4,5-Dioxyamyl)-2-methoxy- 5-acetylaminoanilin ............. Blau 12. N-(3-:42ethoxy-2-oxypropyl)- 3-chloranilin ................... Violett 13. N-(3-Methoxy-2-oxypropyl)- 2-äthoxy-5-acetylaminoanilin .... Blau 14. N-(2,3-Dimethoxypropyl)- 2-methoxy-5-methylanilin ....... Blau 15. N-(3-Methoxy-2-methyl-2-oxy- propyl)-2-methoxy-5-methylanüin Blau 16. N-ß-Cyanäthylanilin ............ Violett 17. N-y-Cyanpropylanilin ........... Violett 18. N-ß-Phosphonoäthyl-2,5-dimethyl- anilin......................... Violett 19. N-y-Phosphonopropylanilin ...... I Rubinrot Tafel II Diazokomponenten: 2-Amino-4-cyano-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-trifluormethyl-5-nitrothiazol und 2 Amino-4-(3'-nitrophenyl)-5-nitrothiazol Azokomponenten Farbe 1. N-ß-Oxyäthyl2-chloranilin ...... Violett 2. 1\T-ß-y-Dioxypropyl 2-äthoxy- 5-methoxyanilin ............... Blau 3. N-(4,5-Dioxyamyl)-2-methoxy- 5-acetylaminoanilin ............. Blau 4. N-(3-Methoxy 2-oxypropyl)- 3-chloranilin ................... Violett 5. N-(3-Methoxy 2-oxypropyl- 2-äthoxy-5-acetylaminoanilin .... Blau 6. N-(2,3-Dimethoxypropyl)- 2-methoxy-5-methylanilin ....... Blau 7. N-(3-Methoxy 2-methyl-2-oxy- propyl)-2-methoxy-5-methylanüin Blau B. N ß-Sulfatoäthyl-3-methylanilin .. Blau 9. N-ß-Cyanäthylanilin ............ Rötlichblau 10. N-y-Cyanpropylanilin ........... Rötlichblau 11. N-ß-Carbomethoxyäthyl- 3-acetylaminoanilin ............. Blau 12. N-Äthyl-3-äthoxyanilin ......... Rötlichblau 13. N-Benzyl-3-äthoxyanilin ........ Rötlichblau 14. N-ß-Sulfoäthyl-3-äthylanilin ..... Rötlichblau 15. N-ß-Phosphonoäthyl-2,5-dimethyl- anilin ......................... Rötlichblau 16. N-r-Phosphonopropylanilin ...... Rubinrot . Beispiel 46 1,06g 2 Amino-4-trifluormethyl-5-nitrothiazol werden dianotiert und tropfenweise unter kräftigem Rühren einer verdünnten Schwefelsäurelösung aus 1,21 g N-(3-Methoxy-2-oxypropyl) 2,5-dimethoxyanihn zugegeben, wobei die Temperatur der Reaktionsmischung unter 5°C gehalten wird. Die Reaktionsmischung wird anschließend mit Natriumacetat gegen Kongopapier neutralisiert. Die Kupplung wird bei einer Temperatur unter 5'C 3 Stunden fortgeführt und danach die Reaktionsmischung mit viel kaltem Wasser (15°C) gewässert. Der Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gut gewaschen und zu einem schwarzen Pulver getrocknet. Er färbt Textilmaterialien aus Celluloseacetat in leuchtend blauen Farbtönen mit guter Beständigkeit gegen Licht und Gas. Der Farbstoff läßt ausgezeichnete, gut haltbare und waschechte Ätzdrucke zu.The following dyes are prepared by diazotizing the listed diazo components and coupling the diazonium compounds with the listed azo components. The color indicated is that with which the compounds stain cellulose acetate. Diazotization, coupling and separation procedures are the same as given above. Table 1 Diazo components 2-amino-5-nitrothiazole and 2-amino-4-methyl- 5-nitrothiazole Azo components color 1. Nn-butylaniline .............. .. ruby red 2. N-ß-oxyethylaniline ............. ruby red 3. N-ß-oxypropylaniline ............ ruby red 4. Ny-oxypropylaniline. . . . . . . . . . . . Ruby red 5. N-β-γ-dioxypropylaniline ........ ruby red 6. N-ß-Oxy-ß-ethoxyethoxyaniline ... ruby red 7. NC H2 C H2 COO C2 I-1, -aniline .... ruby red B. Ny-ethoxypropylaniline ......... ruby red 9. N-ß-phosphonoethylaniline ....... ruby red 10. N-ß-oxyethyl-2-chloroaniline ...... ruby red 11. N- (4,5-dioxyamyl) -2-methoxy- 5-acetylaminoaniline ............. blue 12. N- (3-: 42ethoxy-2-oxypropyl) - 3-chloroaniline ................... violet 13. N- (3-methoxy-2-oxypropyl) - 2-ethoxy-5-acetylaminoaniline .... blue 14. N- (2,3-dimethoxypropyl) - 2-methoxy-5-methylaniline ....... blue 15. N- (3-methoxy-2-methyl-2-oxy- propyl) -2-methoxy-5-methylanu in blue 16. N-ß-cyanoethylaniline ............ violet 17. Ny-cyanopropylaniline ........... purple 18.N-ß-phosphonoethyl-2,5-dimethyl- aniline ......................... violet 19. Ny-phosphonopropylaniline ...... I ruby red Plate II Diazo components: 2-amino-4-cyano-5-nitrothiazole, 2-amino-4-trifluoromethyl-5-nitrothiazole and 2 amino-4- (3'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole Azo components color 1. N-ß-oxyethyl2-chloroaniline ...... violet 2.1 \ T-ß-y-dioxypropyl 2-ethoxy- 5-methoxyaniline ............... blue 3. N- (4,5-dioxyamyl) -2-methoxy- 5-acetylaminoaniline ............. blue 4. N- (3-methoxy 2-oxypropyl) - 3-chloroaniline ................... violet 5. N- (3-methoxy 2-oxypropyl- 2-ethoxy-5-acetylaminoaniline .... blue 6. N- (2,3-dimethoxypropyl) - 2-methoxy-5-methylaniline ....... blue 7. N- (3-methoxy 2-methyl-2-oxy- propyl) -2-methoxy-5-methylanu in blue B. N ß-sulfatoethyl-3-methylaniline .. Blue 9. N-ß-cyanoethylaniline ............ reddish blue 10. Ny-cyanopropylaniline ........... Reddish blue 11. N-ß-carbomethoxyethyl 3-acetylaminoaniline ............. blue 12. N-ethyl-3-ethoxyaniline ......... reddish blue 13. N-Benzyl-3-ethoxyaniline ........ Reddish blue 14. N-ß-sulfoethyl-3-ethylaniline ..... reddish blue 15.N-ß-phosphonoethyl-2,5-dimethyl- aniline ......................... reddish blue 16. Nr-Phosphonopropylaniline ...... ruby red . Example 46 1.06 g of 2-amino-4-trifluoromethyl-5-nitrothiazole are dianotized and added dropwise with vigorous stirring to a dilute sulfuric acid solution of 1.21 g of N- (3-methoxy-2-oxypropyl) 2,5-dimethoxyanine, the The temperature of the reaction mixture is kept below 5 ° C. The reaction mixture is then neutralized against Congo paper with sodium acetate. The coupling is continued at a temperature below 5'C for 3 hours and then the reaction mixture is washed with plenty of cold water (15 ° C). The dye is filtered off, washed well with water and dried to a black powder. It dyes textile materials made of cellulose acetate in bright blue shades with good resistance to light and gas. The dye allows excellent, long-lasting and washable discharge prints.

Beispiel 47 0,85 g 2-Amino-4-cyan-5-nitothiazol werden dianotiert und mit einer verdünnten Salzsäurelösung aus 1,34 g N-(fl-Methyl ß,y-dioxypropyl) 2-methoxy-5-acetylaminoanilin gekuppelt. Die Weiterverarbeitung der Reaktionsmischung erfolgt nach dem im Beispiel 46 beschriebenen Verfahren. Man erhält 1,16 g eines Farbstoffes in Form eines blauschwarzen Pulvers, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in leuchtendblauen Farbtönen färbt und dieselben Beständigkeitseigenschaften wie der Farbstoff im Beispiel 46 aufweist. Der Farbstoff färbt ebenfalls Textilmaterialien aus Wolle, Polyamiden und Seide in blauen Farbtönen. Beispiel 48 1,45 g (0,01 Mol) 2-Amino-5-nitrothiazol werden langsam zu 15 g auf 0 bis 5°C abgekühlter konzentrierter HZ S O4 zugegeben. Der Lösung wird tropfenweise eine salpetrige Schwefelsäurelösung aus 0,76 g Natriumnitrit und 5 ccm konzentrierter Schwefelsäure eingerührt, wobei man die Temperatur bis auf 65°C steigen lassen kann. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf 5'C abgekühlt. Die einsetzende Diazotierungsreaktion läßt man 3 Stunden bei 0°C verlaufen, wonach man eine klare Diazoniumlösung von 2-Amino-5-nitrothiazol erhält.Example 47 0.85 g of 2-amino-4-cyano-5-nitothiazole are dianotized and with a dilute hydrochloric acid solution of 1.34 g of N- (fl-methyl ß, y-dioxypropyl) 2-methoxy-5-acetylaminoaniline coupled. The further processing of the reaction mixture takes place according to the procedure described in Example 46. 1.16 g of one are obtained Dye in the form of a blue-black powder, the textile materials made of cellulose acetate colors in bright blue hues and has the same resistance properties as the dye in Example 46 has. The dye also dyes textile materials made of wool, polyamides and silk in shades of blue. Example 48 1.45 g (0.01 mole) 2-Amino-5-nitrothiazole are slowly cooled to 15 g to 0 to 5 ° C concentrated HZ S O4 added. A nitrous sulfuric acid solution is added dropwise to the solution stirred in from 0.76 g of sodium nitrite and 5 ccm of concentrated sulfuric acid, with you can let the temperature rise to 65 ° C. Then the reaction mixture cooled to 5'C. The starting diazotization reaction is allowed to take place for 3 hours 0 ° C run, after which a clear diazonium solution of 2-amino-5-nitrothiazole receives.

Die wie oben beschrieben hergestellte Diazoniumlösung wird in eine Lösung aus 1,07 g N-Methylanilin und verdünnter Schwefelsäure eingerührt. Die überschüssige Mineralsäure wird nach und nach mit einer wäßrigen konzentrierten Natriumacetatlösung gegen Kongopapier neutralisiert. Nach ungefähr 2 Stunden wird die ausgefallene Verbindung abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Textilmaterialien aus Celluloseacetat rubinrot.The diazonium solution prepared as described above is in a Stir in solution of 1.07 g of N-methylaniline and dilute sulfuric acid. The excess Mineral acid is gradually added with an aqueous concentrated sodium acetate solution neutralized against Congo paper. After about 2 hours, the link will fail filtered off, washed thoroughly with water and dried. The dye obtained dyes textile materials made of cellulose acetate ruby red.

Bei Verwendung von 1,21 g S-Äthylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.Using 1.21 g of S-ethylaniline as the azo component is obtained a dye, the textile materials made of cellulose acetate also in ruby red Shades of color.

Beispiel 49 1,45g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und die anfallende Diazoniumverbindung mit 1,84 g N-n-Butyl-3-chloranilin gekuppelt. Die Dianotierung, Kupplung und Abtrennung der anfallenden Verbindung erfolgt nach dem im Beispiel 48 beschriebenen Verfahren. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 49 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and the resulting diazonium compound coupled with 1.84 g of N-n-butyl-3-chloroaniline. the Dianotierung, coupling and separation of the resulting compound takes place after procedure described in Example 48. A dye, the textile materials, is obtained from cellulose acetate dyes in ruby red tones.

Bei Verwendung von 2,12 g N-n-Hexyl-3-chloranilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.When using 2.12 g of N-n-hexyl-3-chloroaniline as azo component a dye is obtained, as do cellulose acetate textile materials colors in ruby red tones.

Beispiel 50 1,45 g 2-Amino-5-nitrothiazol werden dianotiert und mit 2,33 g N-n-Decylanilin gekuppelt. Die Dianotierung, Kupplung und Abtrennung der anfallenden Verbindung erfolgt nach dem im Beispiel 48 beschriebenen Verfahren. Man erhält einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat in rubinroten Farbtönen färbt.Example 50 1.45 g of 2-amino-5-nitrothiazole are dianotized and with 2.33 g of N-n-decylaniline coupled. The dianotation, coupling and separation of the Resulting compound is carried out according to the method described in Example 48. A dye is obtained, the textile materials made of cellulose acetate in ruby red Shades of color.

Bei Verwendung von 2,05 g N-n-Octylanilin als Azokomponente erhält man einen Farbstoff, der Textilmaterialien aus Celluloseacetat ebenfalls in rubinroten Farbtönen färbt.When using 2.05 g of N-n-octylaniline as the azo component one dye, the textile materials made of cellulose acetate also in ruby red Shades of color.

Die in den Farbstoffen enthaltenen Sulfatoalkyl-, Sulfoalkyl-, Phosphatoalkyl-und Phosphonoalkylgruppen können in der freien Säureform oder in der Salzform, z. B. als Na-, K-, NH4 ; Mg-, Ca- oder Li-Salz vorkommen.The sulfatoalkyl, sulfoalkyl, phosphatoalkyl and phosphatoalkyl contained in the dyes Phosphonoalkyl groups can be in the free acid form or in the salt form, e.g. B. as Na-, K-, NH4; Mg, Ca or Li salts occur.

Zur Vervollständigung der Erläuterung der Erfindung wird im folgenden die Herstellung der verschiedenen Thiazolverbindungen, die bei deren Herstellung verwendet werden, beschrieben, doch wird für diese Arbeitsweisen im Rahmen der vorliegenden Erfindung Schutz nicht begehrt.To complete the explanation of the invention, the following the manufacture of the various thiazole compounds involved in their manufacture are used, but are used for these working methods in the context of the present Invention Protection not sought.

2-Amino-4-phenylthiazol 160 g Brom werden tropfenweise in eine Mischung aus 120 g Acetophenon und 152 g Schwefelhamstoff eingeführt, wobei sich die Mischung erwärmt und das Rühren schwieriger wird. Die Reaktionsmischung wird eine Nacht auf einem Dampfbad erhitzt und danach mit 2,51 heißem Wasser (85°C) aufgefüllt, zur Lösung gebracht und in heißem Zustand filtriert. Beim Abkühlen kristallisiert das Bromwasserstoffsalz des 2-Amino-4-phenylthiazols aus. Die kalte Reaktionsmischung wird mit konzentriertem Ammoniumhydroxyd versetzt, bis sie leicht alkalisch ist. Das 2-Amino-4-phenylthiazol wird abfiltriert, einmal mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 126 g. Nach Umkristallisation aus Äthylalkohol erhält man 2-Amino-4-phenylthiazol mit einem Schmelzpunkt von 144 bis 146°C. 2-Amino-4-(3'nitrophenyl)-thiazol 160 g Brom werden tropfenweise in eine Mischung aus 165 g 3-Nitroacetophenon und 152 g Schwefelharnstoff eingerührt. Gegen Ende der Bromzugabe wird die trübe Reaktionsmischung eine Nacht auf einem Dampfbad erhitzt und mit 41 heißem Wasser aufgefüllt. Die Lösung wird in heißem Zustand filtriert. Bei der Abkühlung kristallisiert das Bromwasserstoffsalz von 2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-thiazol aus. Zu der kalten Reaktionsmischung wird konzentriertes Ammoniumhydroxyd zugegeben, bis sie leicht alkalisch ist. Das 2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-thiazol wird abfiltriert, einmal mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an Rohprodukt beträgt 87 °/o der Theorie. Nach zweimaliger Umkristallisation aus Äthylalkohol erhält man ein 2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-thiazol mit einem Schmelzpunkt von 178 bis 180°C.2-Amino-4-phenylthiazole 160 g of bromine are added dropwise into a mixture of 120 g of acetophenone and 152 g of urea sulphide introduced, the mixture being heated and it becomes more difficult to stir. The reaction mixture is on for one night heated in a steam bath and then filled with 2.51 hot water (85 ° C), for Brought solution and filtered while hot. It crystallizes on cooling Hydrogen bromide salt of 2-amino-4-phenylthiazole the end. The cold one Concentrated ammonium hydroxide is added to the reaction mixture until it is light is alkaline. The 2-amino-4-phenylthiazole is filtered off and washed once with water and dried. The yield is 126 g. After recrystallization from ethyl alcohol 2-amino-4-phenylthiazole with a melting point of 144 to 146 ° C. is obtained. 2-amino-4- (3'nitrophenyl) thiazole 160 g of bromine are added dropwise to a mixture of 165 g of 3-nitroacetophenone and Stir in 152 g of urea sulfur. Towards the end of the addition of bromine, the reaction mixture becomes cloudy heated one night on a steam bath and topped up with 41 hot water. The solution is filtered while hot. The hydrogen bromide salt crystallizes on cooling from 2-amino-4- (3'-nitrophenyl) thiazole. Becomes the cold reaction mixture concentrated ammonium hydroxide added until slightly alkaline. The 2-amino-4- (3'-nitrophenyl) thiazole is filtered off, washed once with water and dried. The yield of the crude product is 87% of theory. After two recrystallization from ethyl alcohol a 2-amino-4- (3'-nitrophenyl) thiazole with a melting point of 178 is obtained up to 180 ° C.

2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-5-nitrothiazol 60 g2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-thiazolwerden bei15°C in 300 ccm H2 S 04 gelöst, mit 13,3 ccm rauchender Salpetersäure (90°/g, Dichte 1,5, 5°/oiger Überschuß) bei 10 bis 15°C versetzt und über Nacht stehengelassen. Danach wird die Reaktionsmischung in Eis eingerührt und der Niederschlag abfiltriert, mit Natriumbicarbonat aufgeschlämmt, bis er neutral ist, und anschließend mit Wasser aufgefüllt. Nach Umkristallisation aus Nitrobenzol erhält man 2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-5-nitrothiazol mit einem Schmelzpunkt von 236 bis 237°C.2-Amino-4- (3'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole 60 g of 2-amino-4- (3'-nitrophenyl) -thiazole dissolved in 300 ccm H2 S 04 at 15 ° C, with 13.3 ccm fuming nitric acid (90 ° / g, Density 1.5, 5% excess) at 10 to 15 ° C and left to stand overnight. The reaction mixture is then stirred into ice and the precipitate is filtered off, slurried with sodium bicarbonate until neutral and then with water filled up. After recrystallization from nitrobenzene, 2-amino-4- (3'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole is obtained with a melting point of 236 to 237 ° C.

2-Acetylamido-4-phenylthiazol 15 g 2-Amino-4-phenylthiazol werden mit 50 ccm Essigsäureanhydrid auf einem Dampfbad bis zur Lösung erhitzt; das Reaktionsprodukt fällt aus. Die Reaktionsmischung wird gekühlt, in Wasser eingegossen und gerührt, bis das überschüssige Essigsäureanhydrid gebunden ist. Die Reaktionsmischung wird filtriert, der Filterrückstand getrocknet und aus Äthylalkohol umkristallisiert. Das so erhaltene 2-Acetylamido-4-phenylthiazol hat einen Schmelzpunkt von 206 bis 208°C.2-Acetylamido-4-phenylthiazole 15 g of 2-amino-4-phenylthiazole become heated with 50 cc acetic anhydride on a steam bath until dissolved; the reaction product was cancelled. The reaction mixture is cooled, poured into water and stirred, until the excess acetic anhydride is bound. The reaction mixture will filtered, the filter residue dried and recrystallized from ethyl alcohol. The 2-acetylamido-4-phenylthiazole thus obtained has a melting point of 206 to 208 ° C.

2-Amino-4-phenyl-5-nitrothiazol Das wie oben hergestellte 2-Acetylamido-4-phenyl thiazol wird in Schwefelsäure mit rauchender Salpetersäure gemäß dem unter 2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-5-nitrothiazol beschriebenen Verfahren nitriert. Nach Umkristallisation aus verdünnter Essigsäure erhält man 2-Acetylamido-4-phenyl-5-nitrothiazolmit einem Schmelzpunkt von 215 bis 224°C. Es werden 7 g des Acetylamido-Reaktionsproduktes zur Aminoverbindung hydrolysiert, wozu 45 ccm HCl, 90 ccm H20 und 90 ccm Essigsäure verwendet werden. Das so erhaltene 2-Amino-4-phenyl-5-nitrothiazol wird aus Nitrobenzol umkristallisiert. Die gereinigte Verbindung sintert und dunkelt bei 245°C und zerfällt bei 260°C.2-Amino-4-phenyl-5-nitrothiazole The 2-acetylamido-4-phenyl prepared as above thiazole is dissolved in sulfuric acid with fuming nitric acid according to the 2-amino-4- (3'-nitrophenyl) -5-nitrothiazole process described nitrided. After recrystallization from dilute acetic acid there is obtained 2-acetylamido-4-phenyl-5-nitrothiazole with a melting point of 215 to 224 ° C. 7 g of the acetylamido reaction product are hydrolyzed to the amino compound, 45 cc HCl, 90 cc H20 and 90 cc acetic acid are used for this. The thus obtained 2-Amino-4-phenyl-5-nitrothiazole is recrystallized from nitrobenzene. The cleaned Compound sinters and darkens at 245 ° C and disintegrates at 260 ° C.

2-Amino-4-cyanthiäzol wird durch Umsetzung gleicher molarer Mengen Schwefelharnstoff und Brombrenztraubensäurenitril in Äthylalkohol hergestellt. 2-Amino-4-trifluormethylthiazol Diese Verbindung wird aus 14 g (0,0955 Mol) 3-Chlor-1,1,1-trifluor 2-propanon und 7,25 g Schwefelharnstoff in 50 ccm Wasser durch 4stündiges Erhitzen auf einem Dampfbad hergestellt. Nachdem die Reaktionsmischung mit Natriumcarbonat leicht alkalisch gemacht wurde, bildet sich ein gelber Niederschlag von 2-Amino-4-trifluormethylthiazol, der abfiltriert und getrocknet wird. Schmelzpunkt: 58 bis 60°C.2-Amino-4-cyanthiazole is made by reacting equal molar amounts Urea sulphide and bromopyruvic acid nitrile produced in ethyl alcohol. 2-amino-4-trifluoromethylthiazole This compound is made from 14 g (0.0955 mol) of 3-chloro-1,1,1-trifluoro 2-propanone and 7.25 g of urea sulphide in 50 cc of water by heating on a steam bath for 4 hours manufactured. After the reaction mixture with sodium carbonate slightly alkaline was made, a yellow precipitate of 2-amino-4-trifluoromethylthiazole forms, which is filtered off and dried. Melting point: 58 to 60 ° C.

2-Amino-4-trifluormethyl-5-nitrothiazol Diese Verbindung wird durch Nitrieren von 2-Amino-4-trifluormethylthiazol bei 5 bis 10°C in Schwefelsäure mit rauchender Salpetersäure und Stehenlassen der Reaktionsmischung bei Zimmertemperatur über Nacht hergestellt. Die Reaktionsmischung wird auf Eis gegossen, mit Natriumcarbonat neutralisiert und das ausfallende 2-Amino-4-trifluormethyl-5-nitrothiazol durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.2-Amino-4-trifluoromethyl-5-nitrothiazole This compound is made by Nitration of 2-amino-4-trifluoromethylthiazole at 5 to 10 ° C in sulfuric acid with fuming nitric acid and allowing the reaction mixture to stand at room temperature made overnight. The reaction mixture is poured onto ice with sodium carbonate neutralized and the precipitating 2-amino-4-trifluoromethyl-5-nitrothiazole through Separated by filtration, washed with water and dried.

2-Amino-4-cyan-5-nitrothiazol Diese Verbindung wird durch Nitrieren von 2-Amino-4-cyanthiazol bei 5 bis 10°C in Schwefelsäure mit rauchender Salpetersäure und Stehenlassen der Reaktionsmischung über Nacht bei Zimmertemperatur und anschließendem Aufgießen auf Eis sowie Neutralisieren mit Natriumcarbonat hergestellt. Das ausfallende 2-Amino-4-cyan-5-nitrothiazol wird abfrltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.2-Amino-4-cyano-5-nitrothiazole This compound is produced by nitration of 2-amino-4-cyanthiazole at 5 to 10 ° C in sulfuric acid with fuming nitric acid and allowing the reaction mixture to stand overnight at room temperature and thereafter Pour on ice and neutralize with sodium carbonate. The failing one 2-Amino-4-cyano-5-nitrothiazole is filtered off, washed with water and dried.

2-Amino-4-methylthiazol Diese Verbindung, die einen Schmelzpunkt von 44 bis 45°C hat, kann mit 70- bis 75°/oiger Ausbeute durch Reaktion von Schwefelharnstoff und Chloraceton nach dem von Byers und Dickey in »Organic Syntheses«, Collective Volume 2, S. 31 (1943), beschriebenen Verfahren gewonnen werden.2-Amino-4-methylthiazole This compound, which has a melting point of 44 to 45 ° C can be obtained with a yield of 70 to 75% by reacting urea sulphide and chloroacetone after that of Byers and Dickey in "Organic Syntheses", Collective Volume 2, p. 31 (1943), described method can be obtained.

2-Amino-4-alkylthiazol-Verbindungen haben die allgemeine Formel in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Sie werden durch Reaktion von Schwefelharnstoff mit einem Keton der allgemeinen Formel hergestellt, in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Die Reaktionsbedingungen sind die gleichen wie bei dem für 2-Amino-4-methylthiazol genannten Verfahren.2-Amino-4-alkylthiazole compounds have the general formula in which R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. They are made by reacting urea sulfur with a ketone of the general formula in which R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The reaction conditions are the same as in the procedure mentioned for 2-amino-4-methylthiazole.

Verbindungen mit der allgemeinen Formel in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, werden durch Nitrieren der entsprechenden nicht nitrierten Verbindung mit rauchender Salpetersäure in Schwefelsäure bei ungefähr 5°C unter den gleichen Reaktionsbedingungen, die für 2-Aniino-4-trifluorrnethyl-5-nitrothiazol genannt sind, hergestellt.Compounds with the general formula in which R is an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, by nitrating the corresponding non-nitrated compound with fuming nitric acid in sulfuric acid at about 5 ° C under the same reaction conditions that are mentioned for 2-aniino-4-trifluoromethyl-5-nitrothiazole , manufactured.

2-Amino-4-phenyl-5-nitrothiazol und 2-Amino-4-(3' nitrophenyl)-5-nitrothiazol können nach den in Kapitel 8 von »Organic Reactions«, Volume VI, herausgegeben von John Wiley & Söhne Inc. (s. auch S. 380 und 398), genannten Verfahren hergestellt werden. Die dort beschriebenen Verfahren werden ebenfalls zur Herstellung der anderen 2-Amino-4-substituierten-phenyl-5-nitrothiazole angewendet.2-amino-4-phenyl-5-nitrothiazole and 2-amino-4- (3 'nitrophenyl) -5-nitrothiazole can according to the in chapter 8 from "Organic Reactions", Volume VI, published by John Wiley & Sons Inc. (see also pp. 380 and 398) Process are produced. The procedures described there are also used for the preparation of the other 2-amino-4-substituted-phenyl-5-nitrothiazoles.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Azofarbstoffe werden zum Färben der genannten Textilmaterialien im, allgemeinen in Form einer wäßrigen Dispersion angewendet, das heißt, der Farbstoff wird mit einem Dispersionsmittel, wie Natriumligninsulfonat, Türkischrotöl, Seife oder einem Oleylglycerylsulfat, fein vermischt und in Wasser dispergiert. Das Farbstoffbad wird auf 45 bis 55°C erhitzt, und das zu färbende Textilmaterial wird eingetaucht, worauf man die Temperatur langsam auf 80 bis 90°C erhöht und aufrechterhält, bis die Färbung fertig ist, im allgemeinen 1/, bis 2 Stunden. Um eine gleichmäßige Färbung zu erzielen, wird das Material ab und zu umgerührt. Nach Beendigung der Färbung wird das Textilmaterial mit einer wäßrigen Seifenlösung gewaschen, gründlich mit Wasser gespült und getrocknet.The process obtainable azo dyes are used for dyeing the mentioned textile materials, generally used in the form of an aqueous dispersion, that is, the dye is mixed with a dispersant such as sodium lignosulfonate, Turkish red oil, soap or an oleyl glyceryl sulfate, finely mixed and in water dispersed. The dye bath is heated to 45 to 55 ° C, and that to be colored Textile material is immersed, whereupon the temperature is slowly increased to 80 to 90 ° C increased and maintained until staining is done, generally 1/2 to 2 Hours. In order to achieve an even color, the material is stirred from time to time. When the dyeing is complete, the textile material is washed with an aqueous soap solution washed, rinsed thoroughly with water and dried.

Die Menge des verwendeten Farbstoffes kann in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen wird jedoch 1/3 bis 3 °/o des Textilmaterialgewichts verwendet.The amount of dye used can vary within wide limits, however, 1/3 to 3% of the weight of the textile material is generally used.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. A process for the preparation of a dye which is preferably suitable for dyeing textile materials made of acetyl cellulose by coupling diazotized 2-amino-5-nitrothiazole, whose hydrogen atom in the 4-position can be replaced by monovalent substituents, with azo components, characterized in that the diazotized 2-amino-5-nitrothiazole with an azo component of the general formula to a dye of the general formula is coupled, where in the formulas R is an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyalkyl group with 3 to 6 carbon atoms which can contain OH groups, an oxyalkyl group with 2 to 5 carbon atoms which can contain further 0 H groups, a cyanoalkyl group with 3 to 6 carbon atoms, a sulfoalkyl group with 2 to 4 carbon atoms, a sulfatoalkyl group with 2 to 5 carbon atoms, a phosphatoalkyl group with 2 to 5 carbon atoms, a phosphonoalkyl group with 2 to 5 carbon atoms, a fl-nitroethyl group, an alkenyl group with 2 to 4 carbon atoms , a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a benzyl group, a phenetyl group, a chlorallyl group, a tetrahydrofurfuryl group, a pyridyl group or a - (C H.) ", - CO 0 Rl group, with in = 1, 2 or 3, and R, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; X a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a trifluoromethyl group or a in which O is a hydrogen atom, a nitro group, a chlorine or bromine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Z is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a chlorine, bromine or fluorine atom, or a in which Y is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and n = 0, 1 or 2.

2. The method according to claim 1, characterized in that with an azo component of the general formula is coupled, where R is an oxyalkyl group having 2 to 5 carbon atoms and Z is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

3. The method according to claim 1, characterized in that with an azo component of the general formula is coupled, where Y is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and R and Z have the meanings given in claim 2.

4. The method according to claim 1, characterized in that with an azo component of the general formula is coupled, where R has the meaning given in claim 2 and X is a halogen atom with an atomic weight between 19 and 80. Documents considered: French Patent No. 789 850; British Patent No. 587134.