DE1074543B - Process for bleaching fibers containing keratin - Google Patents
Process for bleaching fibers containing keratinInfo
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- DE1074543B DE1074543B DE1954H0020094 DEH0020094A DE1074543B DE 1074543 B DE1074543 B DE 1074543B DE 1954H0020094 DE1954H0020094 DE 1954H0020094 DE H0020094 A DEH0020094 A DE H0020094A DE 1074543 B DE1074543 B DE 1074543B
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die Erfindung betrifft das Bleichen keratinhaltiger Faserstoffe, wie Wolle, Karakulwolle, Alpakawolle, Kaschmirwolle, Vigogne, Kuhhaar, Ziegenhaar und Mischungen aus diesen Stoffen, um die natürlichen Farbstoffe aus ihnen zu entfernen, ohne ihre Eigenschaften zu beeinträchtigen.The invention relates to the bleaching of keratin-containing fibers, such as wool, karakul wool, alpaca wool, Cashmere wool, vigogne, cow hair, goat hair and blends of these fabrics to make the natural To remove dyes from them without affecting their properties.
Nach der Erfindung wird eine Vorbehandlung des Stoffes angewandt, die ihn befähigt, den anschließenden Bleichvorgang ohne Schädigung zu vertragen, wobei das Endprodukt von einer bisher unerreichten Weiße oder hellen Farbe ist und dabei seine Festigkeit, seinen weichen Griff und andere wünschenswerte Eigenschaften beibehält.According to the invention, a pretreatment of the fabric is used, which enables him to the subsequent To tolerate the bleaching process without damage, the end product being of a previously unattainable one White or light color is desirable while keeping its strength, soft feel and others Maintains properties.
Es wurde gefunden, daß keratinhaltige Faserstoffe unter vorgeschriebenen Bedingungen gegen die zerstörende Wirkung eines nachfolgenden Bleichvorganges mit starken Bleichmitteln durch Vorbehandlung mit einer heißen wäßrigen Lösung von Formaldehyd und einem Ferrosalz mit oder ohne Zusatz eines Reduziermittels zum Reduzieren der Disulfidbindung der Cystingruppe des Keratinmoleküls geschützt werden können.It has been found that keratin-containing fibers under prescribed conditions against the destructive Effect of a subsequent bleaching process with strong bleaching agents through pretreatment with a hot aqueous solution of formaldehyde and a ferrous salt with or without the addition of a reducing agent can be protected to reduce the disulfide bond of the cystine group of the keratin molecule.
Zwar ist aus der deutschen Patentschrift 727 153 auch ein Verfahren zum Bleichen von tierischen Fasern, wie Haare und Borsten, mit Wasserstoffsuperoxyd in der Weise bekannt, daß man das Bleichgut zunächst gleichzeitig oder nacheinander mit reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen (z. B. Natriumhyposulfit) und Eisensalzlösungen behandelt und dann die Bleiche in üblicher Weise im Bereich des isoelektrischen Punktes durchführt. Auch dabei ist der angegebene Zweck der Vorbehandlung, für die nachfolgende Bleiche das Eindringen des Katalysators in die Faser sicherzustellen und die Proteinfaser vor der Zerstörung durch die saure Bleichflüssigkeit bei 40° C und Ph"Wert 3 bis 6 zu schützen.Although the German patent specification 727 153 also discloses a method for bleaching animal fibers, like hair and bristles, with hydrogen peroxide known in such a way that the material to be bleached is first removed simultaneously or one after the other with reducing sulfur compounds (e.g. sodium hyposulfite) and iron salt solutions and then the bleaching in the usual way in the range of isoelectric The point. Here, too, the stated purpose is the pretreatment, for the subsequent bleaching ensure the penetration of the catalyst into the fiber and protect the protein fiber from destruction by the acidic bleaching liquid at 40 ° C and Ph "value 3 to 6 to protect.
Demgegenüber benutzt die vorliegende Erfindung Formaldehyd und lösliches Ferrosalz mit oder ohne reduzierend wirkende Mittel und ermöglicht durch diese Vorbehandlung die Bleichung keratinhaltiger Faserstoffe mit Wasserstoffsuperoxyd unter wirksameren Bedingungen, d. h. sogar bei 49 bis 90° C und bei dempH-Wert7,0'bis 9,0'ohne Schädigung der Fasern,In contrast, the present invention utilizes formaldehyde and soluble ferrous salt with or without a reducing action means and enabled by this pretreatment, the bleaching of keratin fibers with hydrogen peroxide under effective conditions, ie, even at 49-90 ° C and at DEMP -Wert7,0'bis H 9, 0 'without damaging the fibers,
Ferner ist aus der britischen Patentschrift 637 150 ein Spezialbleichverfahren für Textilfasern, z. B. Wolle, bekannt, wonach diese bei einer 50° C nicht übersteigenden Temperatur und dem pH-Wert 6 bis 10 nur so lange in verdünntes Wasserstoffsuperoxyd getaucht wird, bis die Wolle ohne irgendwelche Bleichwirkungen benetzt ist und erst nach Entfernung der überschüssigen Flüssigkeit ohne Wasserverdampfung bei 70 bis 100° C gebleicht wird. Doch ist bei der erfindungsgemäßen Vorbehandlung der Faserschutz viel wirksamer und somit eine viel stärkere Peroxydbleichung möglich.Furthermore, from British patent specification 637 150, a special bleaching process for textile fibers, e.g. As wool, is known, after which this temperature not exceeding at 50 ° C and the pH value is immersed only as long 6 to 10 into dilute hydrogen peroxide, is wetted to the wool without any bleaching effects and only after removal of excess liquid without Water evaporation at 70 to 100 ° C is bleached. However, with the pretreatment according to the invention, the fiber protection is much more effective and thus a much stronger peroxide bleaching is possible.
Verfahren zum Bleichen
keratinhaltiger FaserstoffeMethod of bleaching
fiber containing keratin
Anmelder:Applicant:
Harris Research Laboratories, Inc.,
Washington, D. C. (V. St. A.)Harris Research Laboratories, Inc.,
Washington, DC (V. St. A.)
Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,Representative: Dipl.-Ing. A. Bohr, Munich 5,
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälteand Dipl.-Ing. H. Bohr, Munich 5, patent attorneys
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. April 1953Claimed priority:
V. St. v. America April 29, 1953
Milton Harris und Alfred E. Brown,Milton Harris and Alfred E. Brown,
Washington, D. C. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt wordenWashington, DC (V. St. A.),
have been named as inventors
Erfindungsgemäß werden keratinhaltige Faserstoffe, vorzugsweise nach einer z. B. mit einer wäßrigen Sodalösung ausgeführten alkalischen Wäsche, mit einer wäßrigen Lösung von freiem Formaldehyd und einem Ferrosalz, vorzugsweise Ferrosulfat, bei einer Temperatur von 65 bis 100° C und einem pH-Wert von 2,8 bis 9,5 behandelt und können dann bei 49 bis 90° C mit einer wäßrigen Wasserstoffperoxydlösung bei einem pH-Wert von 7,0 bis 9,0, vorzugsweise von 7,5 bis 8,5, gebleicht werden.According to the invention, keratin-containing fibers, preferably after a z. B. treated with an aqueous sodium carbonate solution exported alkaline washing, with an aqueous solution of free formaldehyde and a ferrous salt, preferably ferrous sulphate, at a temperature from 65 to 100 ° C and a pH value from 2.8 to 9.5 and can are then bleached at 49-90 ° C with an aqueous hydrogen peroxide solution at a pH value from 7.0 to 9.0, preferably from 7.5 to 8.5.
Die Vorbehandlung mit Formaldehyd und einem Ferrosalz unter vorgeschriebenen Bedingungen bewirkt eine chemische Stabilisierung des Keratins und ermöglicht insbesondere in Gegenwart eines Reduziermittels zur Reduktion der Disulfidbindung der Cystingruppe eine gleichmäßige Verteilung des Eisensalzes und ein besonders starkes Eindringen des letzteren in das keratinhaltige Material bis zu dem Sitz der Pigmentteilchen in der Faser. Hierdurch wird bei der nachfolgenden Bleichung eine Entfernung der Farbe in sehr hohem Grade ermöglicht, sogar bei solchen Fasern, die sehr starke natürliche Pigmente enthalten.The pre-treatment with formaldehyde and a ferrous salt takes place under prescribed conditions a chemical stabilization of the keratin and enables especially in the presence of a reducing agent to reduce the disulfide bond of the cystine group an even distribution of the iron salt and a particularly strong penetration of the latter into the keratin-containing material up to the seat of the pigment particles in the fiber. This will remove the color in the subsequent bleaching process to a very high degree even with fibers containing very strong natural pigments.
Mitunter ist es vorteilhaft, zusammen mit dem Ferrosalz ein Komplexbildungsmittel zuzusetzen, obwohl dies nicht erforderlich ist, wenn der pH-Wert unterhalb etwa 4,0 gehalten wird. Geeignete Komplexbildungsmittel sind gewisse organische Carbonsäuren, wie Zitronensäure, Salicylsäure, Weinsäure, Milch-It is sometimes advantageous to add with the ferrous salt, a complexing agent, although this is not necessary if the pH value is maintained below about 4.0. Suitable complexing agents are certain organic carboxylic acids, such as citric acid, salicylic acid, tartaric acid, lactic acid
909 728/498909 728/498
säure und ÄthylendianiHv-tetra-essigsäure und ihre Natriumsalze sowie substituierte Pyridinderivate, wie Phenanthrole und 2,2'-Dipyridyl. Zitronensäure und Salicylsäure werden bevorzugt verwendet.acid and ethylenedianiHv-tetra-acetic acid and their Sodium salts and substituted pyridine derivatives such as phenanthrols and 2,2'-dipyridyl. Citric acid and Salicylic acids are preferred.
Es ist von Vorteil, wenn das stabilisierende und katalysierende Bad ein Reduktionsmittel für das Keratin enthält. Die Gegenwart eines solchen Reduktionsmittels verleiht dem Bad eine größere Beständigkeit, hält das Eisensalz im zweiwertigen Zustand, bewirkt eine zusätzliche chemische Stabilisierung des Keratins und ergibt eine hellere Farbe des gebleichten Enderzeugnisses. Als Reduktionsmittel kommen die verschiedenartigsten Stoffe in Frage, bevorzugt werden Formaldehydsulf oxylate, Hydrosulfite, Sulfite, Bisulfite und Metabisulfite von Alkalimetallen oder von Zink verwendet.It is advantageous if the stabilizing and catalyzing bath has a reducing agent for the keratin contains. The presence of such a reducing agent gives the bath greater resistance, keeps the iron salt in a bivalent state, causes an additional chemical stabilization of the keratin and gives a lighter color to the final bleached product. The most diverse types of reducing agents can be used Substances in question, formaldehyde sulfoxylates, hydrosulfites, sulfites, bisulfites are preferred and metabisulfites of alkali metals or of zinc are used.
Reagiert das Reduzierrhittel unter Bildung von Anlagerungsverbindungen niit:".Formaldehyd (wie z.B. Natriumhydrosulfit), so müssen die Mengen an Reduziermittel und Formaldehyd so gewählt werden, daß freier Formaldehyd in dem Bad verbleibt.If the reducing agent reacts to form addition compounds niit: ". Formaldehyde (such as sodium hydrosulphite), the amounts of reducing agent and formaldehyde are chosen so that free formaldehyde remains in the bath.
Die Mengenverhältnisse, der verwendeten Reagenzien sind von Bedeutung. Die in der Beschreibung angegebenen Prozentzahlen beziehen sich auf das Gewicht des behandelten keratinhaltigen Stoffes.The proportions of the reagents used are important. The ones specified in the description Percentages relate to the weight of the treated keratin-containing substance.
Der Formaldehyd soll in einem Bereich von 1,4 bis 18,6% (berechnet als HCHO) verwendet werden.The formaldehyde should be used in a range from 1.4 to 18.6% (calculated as HCHO).
Die Menge des Ferrostüfates (FeSO4 · 7H2O) soll 0,6-bis lOfl/o betragen. Entsprechende Mengen Ferroammoniumsulfat oder anderer Ferrosalze können verwendet werden. Als Komplexbildungsmittel genügt eine Menge von 0,1 bis 1,5%.The amount of Ferrostüfates (FeSO 4 · 7H 2 O) should be 0.6 to 10 fl / o. Appropriate amounts of ferroammonium sulfate or other ferrous salts can be used. An amount of 0.1 to 1.5% is sufficient as a complexing agent.
Wird ein Reduziermittel zugesetzt, so soll dessen Menge 0,1 bis 2,7% betragen.If a reducing agent is added, its amount should be 0.1 to 2.7%.
Das Verhältnis von Lauge zu Behandlungsgut ist der verwendeten Anlage anzupassen. Gewöhnlich arbeitet man mit Verhältnissen von 10 :1 bis 40 : 1 oder noch mehr.The ratio of lye to material to be treated must be adapted to the system used. Usually one works with ratios of 10: 1 to 40: 1 or even more.
Der pH-Wert des Behandlungsbades ändert sich gewöhnlich durch die Zugabe des Behandlungsgutes und muß gegebenenfalls durch Zugabe von Alkali oder Säure auf den gewünschten Wert eingestellt werden.The pH value of the treatment bath is usually changed by the addition of the material to be treated, and must optionally be adjusted by adding alkali or acid to the desired value.
Die Temperatur der Lösung während der Vorbehandlung liegt im Bereich von 65 bis 1000C; ein besonders geeigneter Temperaturbereich ist 82 bis 90° C.The temperature of the solution during the pretreatment is in the range from 65 to 100 ° C .; a particularly suitable temperature range is 82 to 90 ° C.
Die Behandlung braucht nicht länger als 10 bis 90 Minuten zu dauern, es können aber auch Zeiten bis zu 150 Minuten mit Erfolg angewandt werden.The treatment does not need to last longer than 10 to 90 minutes, but it can also take up to can be used successfully for 150 minutes.
Vor dem Bleichen kann das Gut kurz gespült werden. Sodann kann man es entweder sofort bleichen oder eine Zeitlang, z. B. über Nacht, liegenlassen.The goods can be rinsed briefly before bleaching. Then you can either bleach it immediately or for a while, e.g. B. overnight.
Zum Bleichen wird eine wäßrige Lösung von Wasserstoffperoxyd, vorzugsweise mit dem Zusatz eines peroxydstabilisierenden und Eisen entfernenden Mittels verwendet, welches letztere ein kondensiertes Alkaliphosphat (wie z. B. Tetranatriumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat oder Natriumtetraphosphat), ein Alkalisilikat (wie z. B. Natriummetasilikat oder Wasserglas) oder Oxalsäure oder ein Alkalioxalat sein kann. Bevorzugte Stabilisierungsmittel sind Tetranatriumpyrophosphat entweder allein oder in Mischung mit Oxalsäure.An aqueous solution of hydrogen peroxide, preferably with the addition of one, is used for bleaching peroxide stabilizing and iron removing agent used, the latter being a condensed alkali phosphate (such as tetrasodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate or sodium tetraphosphate), an alkali silicate (such as sodium metasilicate or water glass) or oxalic acid or an alkali metal oxalate. Preferred stabilizers are tetrasodium pyrophosphate either alone or in admixture with oxalic acid.
Der pH-Wert des Bleichbades muß nach Zugabe des Gutes im Bereich von 7,0 bis 9,0 liegen. Bei einem pH-Wert von weniger als 7,0 erfolgt unzureichende Bleichung, und die Qualität des keratinhaltigen Gutes wird verschlechtert. Bei einem pH-Wert von über 9,0 findet übermäßige Zersetzung des Wasserstoffperoxyds statt, was zu schlechten Bleichergebnissen führt. Der bevorzugte pg-Bereich liegt zwischen 7,5 und 8,5. Um diesen pH-Wert während des Bleichens aufrechtzuerhalten, ist gewöhnlich die Zugabe alkalischer Stoffe, wie z. B. Natriumcarbonat oder Ammoniumhydroxyd, erforderlich.The pH value of the bleaching bath must be in the range from 7.0 to 9.0 after the addition of the goods. At a pH value of less than 7.0 insufficient bleaching is carried out, and the quality of the keratin-containing material is deteriorated. At a pH value of about 9.0 undue degradation takes place of hydrogen peroxide, resulting in poor bleaching results. The preferred pg range is between 7.5 and 8.5. To this H p value during bleaching maintain, is usually the addition of alkaline substances, such as. B. sodium carbonate or ammonium hydroxide, required.
Der Gehalt an Wasserstoffperoxyd (berechnet als 100% H2O2) in dem Bleichbad kann von 6 bis 40%, bezogen auf das Gewicht des Bleichgutes, variieren. Das Peroxyd kann in Form von Wasserstoffperoxyd, Alkali- oder Erdalkaliperoxyden, Alkaliperboraten,The content of hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 O 2 ) in the bleaching bath can vary from 6 to 40%, based on the weight of the material to be bleached. The peroxide can be in the form of hydrogen peroxide, alkali or alkaline earth peroxides, alkali perborates,
ίο -persulfaten oder -percarbonaten zugesetzt werden.ίο persulphates or percarbonates are added.
Als Mittel zum Stabilisieren und Entfernen von Eisen kann 5 bis 40% Tetranatriumpyrophosphat und 2,5 bis 15% Oxalsäure verwendet werden.As an agent for stabilizing and removing iron, 5 to 40% tetrasodium pyrophosphate and 2.5 to 15% oxalic acid can be used.
Die Verwendung der ungewöhnlich hohen Temperatur von 49 bis 90° C des Bleichbades wird durch die Stabilisierung des keratinhaltigen Gutes vermittels der Vorbehandlung ermöglicht. Je nachdem, ob die Bleichtemperatur in dem höheren oder niedrigeren Teil des angegebenen Bereiches liegt, ist die Bleichung innerhalb 0,5 bis 5 Stunden vollendet.The use of the unusually high temperature of 49 to 90 ° C of the bleach bath is supported by the Stabilization of the keratin-containing goods by means of Pre-treatment enables. Depending on whether the bleaching temperature is in the higher or lower part of the is within the specified range, the bleaching is completed within 0.5 to 5 hours.
113,5 kg dunkler Aleppo-Teppichwolle wurden in einem Färbegefäß aus rostfreiem Stahl nach Riggs und Lombard gebleicht. Der Rauminhalt des Gefäßes und Ausdehnungstanks betrug ungefähr 19001. Die Wolle wurde in dem Gefäß in eine Lösung folgender Zusammensetzung eingetaucht:113.5 kg of dark Aleppo carpet wool were placed in a Riggs stainless steel dyeing vessel and Lombard bleached. The volume of the vessel and expansion tanks was about 19001. The wool was in the vessel in a solution as follows Composition immersed:
1,59 kg Ferrosulfat (Fe S O4 · 7 H2 O) 0,5 kg Zitronensäure1.59 kg ferrous sulfate (Fe SO 4 · 7 H 2 O) 0.5 kg citric acid
0,16 kg Natriumformaldehydsulfoxylat 11,1 1 Formaldehydlösung (40% HCHO)0.16 kg sodium formaldehyde sulfoxylate 11.1 1 formaldehyde solution (40% HCHO)
0,41 kg eines Polyäthylenoxyäthers von p-tert.-Octylphenol, der etwa zehn Äthylenoxygruppen im Molekül enthält0.41 kg of a polyethyleneoxyether of p-tert-octylphenol, which contains about ten ethyleneoxy groups contains in the molecule
Die Behandlung mit dieser Lösung wurde für die Dauer von IVa Stunden bei 82° C ausgeführt, wobei der pH-Wert mittels Essigsäure auf 5,5 bis 6,0 gehalten wurde. Dann wurde das Gut zweimal bei 43° C je 3 Minuten lang gespült und darauf mit einer Bleichlösung von der folgenden Zusammensetzung behandelt:Treatment with this solution was carried out for a period of IVa hours at 82 ° C, the pH value was maintained by means of acetic acid to 5.5 to 6.0. The goods were then rinsed twice at 43 ° C for 3 minutes each time and then treated with a bleaching solution of the following composition:
7,1 kg technische Oxalsäure 19 kg wasserfreies Tetranatriumpyrophosphat 13,35 kg wasserfreies Natriumcarbonat 751 36%igesH2O2 7.1 kg technical oxalic acid 19 kg anhydrous tetrasodium pyrophosphate 13.35 kg anhydrous sodium carbonate 751 36% H 2 O 2
Nach etwa 1 Stunde wurden 0,9 kg wasserfreies Natriumcarbonat zugesetzt, um den p^-Wert auf ungefähr 8,2 zu halten. Die Anfangstemperatur des Bleichbades betrug 55° C und die Endtemperatur 60° C. Die Behandlung dauerte 3V2 Stunden. Dann wurde das Gut gespült.After about 1 hour, 0.9 kg of anhydrous sodium carbonate was added to bring the p ^ value to approximately 8.2 to hold. The starting temperature of the bleaching bath was 55 ° C and the end temperature 60 ° C. The treatment lasted three and a half hours. Then the goods were rinsed.
Die ursprünglich dunkelfarbige Aleppo-Wolle wurde durch diese Behandlung auf Cremefarbe gebleicht. Ihre Alkalilöslichkeit war nach dem Bleichen unverändert und ihre Festigkeit nur leicht vermindert, was sich aus der folgenden Tabelle ergibt:The originally dark colored Aleppo wool was bleached to cream color by this treatment. Its alkali solubility was unchanged after bleaching and their strength is only slightly reduced, as can be seen from the following table:
löslichkeit
»/0 alkali
solubility
»/ 0
keit der "Woll
faser
(kg/cm2)Dry strength
ability of the "wool
fiber
(kg / cm 2 )
5 unbehandelt
gebleicht Alleppo wool
5 untreated
bleached
1212th
12th
12801533
1280
Die Alkalilöslichkeit ist ein Maß für die Schädigung der Faser; hohe Alkalilöslichkeiten bedeuten starke Schädigung.The alkali solubility is a measure of the damage to the fiber; high alkali solubilities mean strong ones Damage.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde mit 113,5 kg einer dunkelgraubraunen iranischen Teppichwolle wiederholt. Diese Wolle wurde zu einer hellgrau weiß en Farbe gebleicht. Die .Alkalilöslichkeit wurde etwas verbessert und die Festigkeit nur wenig vermindert, wie die folgende Tabelle zeigt:The procedure of Example 1 was carried out with 113.5 kg of a dark gray-brown Iranian carpet wool repeated. This wool has been bleached to a light gray white color. The alkali solubility became something improved and the strength only slightly reduced, as the following table shows:
Trockenfestigkeit der "Wollfaser (kg/cm*)Dry strength of the "wool fiber (kg / cm *)
Iranische Wolle
unbehandelt .
gebleicht . Iranian wool
untreated.
bleached.
1392 12021392 1202
Eine graubraune Karakulwolle wurde bei einem Badverhältnis von 15 :1 auf folgende Weise behandelt:A gray-brown karakul wool was treated in the following way at a bath ratio of 15: 1:
Stabilisierende und katalysierende Lösung 1,1% Ferrosulfat (Fe S O4 · 7 H2 O) 1,1 % Natriumeitrat (Na3 C6 H5 O7 · 2 H2 O) 0,3 % Natriumf ormaldehydsulf oxylat 4,2% FormaldehydStabilizing and catalyzing solution 1.1% Ferrous sulfate (Fe SO 4 7H 2 O) 1.1% Sodium citrate (Na 3 C 6 H 5 O 7 2 H 2 O) 0.3% Sodium formaldehyde sulfoxylate 4.2% formaldehyde
0,45 % des im Beispiel 1 genannten oberflächenaktiven Mittels
1,4% Natriumcarbonat0.45% of the surface-active agent mentioned in Example 1
1.4% sodium carbonate
Die Behandlung mit dieser Lösung wurde bei 85° C für eine Dauer von IVa Stunden ausgeführt. Der pH-Wert betrug ursprünglich 9,5 und sank während der Behandlung auf 8,0.The treatment with this solution was carried out at 85 ° C. for a period of IVa hours. The pH value was initially 9.5 and decreased to 8.0 during treatment.
Das Gut wurde dann kurz gespült und darauf 70 Minuten lang bei 90° C in der folgenden Lösung gebleicht:The material was then briefly rinsed and then for 70 minutes at 90 ° C. in the following solution bleached:
1,5% Tetranatriumpyrophosphat (wasserfrei) 0,6 % technische Oxalsäure
1,1% Natriumcarbonat
9% Wasserstoffperoxyd1.5% tetrasodium pyrophosphate (anhydrous) 0.6% technical oxalic acid
1.1% sodium carbonate
9% hydrogen peroxide
Der pH-Wert der Bleichlösung betrug zu Anfang 8,3 und am Ende 7,7. Das Gut hatte nach der Bleichung weiße Farbe.The pH value of the bleaching solution was 8.3 at the beginning and at the end 7.7. The property was white in color after bleaching.
Wird die Vorbehandlung auf nur 10 Minuten beschränkt, so ergibt sich ein zufriedenstellend gebleichtes Erzeugnis von hellbräunlicher Farbe.If the pretreatment is limited to only 10 minutes, the result is a satisfactorily bleached one Product of light brown color.
Eine braune Alpaka-Wolle wurde bei 52° C 30 Minuten lang in einem wäßrigen Bad (das Verhältnis von Bad zu Behandlungsgut war in diesem Beispiel durchweg 20 : 1) der folgenden Zusammensetzung vorgewaschen :A brown alpaca wool was immersed in an aqueous bath at 52 ° C. for 30 minutes (the ratio of In this example, bath to item to be treated was consistently prewashed 20: 1) of the following composition :
3,0% Natriumcarbonat3.0% sodium carbonate
0,6% des im Beispiel 1 genannten oberflächenaktiven Mittels0.6% of the surface-active agent mentioned in Example 1
Das Gut wurde gespült und dann 90 Minuten lang bei 85° C mit der folgenden Lösung behandelt:The goods were rinsed and then treated for 90 minutes at 85 ° C with the following solution:
3,0 % Ferrosulfat (FeS O4 · 7 H2 O)
0,6% Zitronensäure
0,2 % Natriumf ormaldehydsulf oxylat 5,5% Formaldehyd3.0% ferrous sulfate (FeS O 4 · 7H 2 O) 0.6% citric acid
0.2% sodium formaldehyde sulfoxylate 5.5% formaldehyde
Der pH-Wert betrug zu Anfang 3,3 und am Ende 5,9. Das Gut wurde dann gespült und 2 V2 Stunden lang bei 57° C in der folgenden Bleichlösung gebleicht: 20% Natriumtripolyphosphat 24% WasserstoffperoxydThe pH value was 3.3 at the beginning and at the end 5.9. The material was then rinsed and bleached for 2/2 hours at 57 ° C. in the following bleaching solution: 20% sodium tripolyphosphate 24% hydrogen peroxide
Zur Herabsetzung des pH-Wertes auf 8,7 wurde Schwefelsäure zugegeben. Während des Bleichens fiel der pH-Wert, und es wurde Natriumcarbonat zugegeben. Am Ende der Behandlung betrug der pH-Wert 7,2.For reducing the p H -value to 8.7 sulfuric acid was added. During bleaching dropped the pH value, and it was added sodium carbonate. After treatment, the pH value was 7.2.
Eine braune Kaschmir-Wolle wurde bei einem Badverhältnis von 11 : 1 in folgender Weise behandelt:A brown cashmere wool was at a bath ratio from 11: 1 treated in the following way:
VorbehandlungsbadPretreatment bath
1,6% Ferrosulfat (FeS O4 · 7 H2O)
0,32% Zitronensäure
3,1% Formaldehyd1.6% ferrous sulfate (FeS O 4 · 7H 2 O) 0.32% citric acid
3.1% formaldehyde
0,32% des im Beispiel 1 genannten oberflächenaktiven Mittels0.32% of the surface-active mentioned in Example 1 Means
Die Behandlung dauerte 90 Minuten und wurde bei 85° C ausgeführt. Der pH-Wert betrug am Anfang 3,6 und am Ende 4,5.The treatment lasted 90 minutes and was carried out at 85 ° C. The pH value was 3.6 at the beginning and at the end 4.5.
Das Gut wurde gespült und dann 3 Stunden lang bei 57° C in der folgenden Lösung gebleicht:The goods were rinsed and then bleached for 3 hours at 57 ° C in the following solution:
4,4% Oxalsäure4.4% oxalic acid
11% Tetranatriumpyrophosphat (wasserfrei) 8,3% Natriumcarbonat
9,9% Wasserstoffperoxyd11% tetrasodium pyrophosphate (anhydrous) 8.3% sodium carbonate
9.9% hydrogen peroxide
Der pH-Wert betrug am Anfang 8,3 und am Ende 8,0. Die gebleichte Kaschmir-Wolle wurde gespült und getrocknet. Ihre Farbe war dann hellgelb.The pH value was 8.3 at the beginning and at the end 8.0. The bleached cashmere wool was rinsed and dried. Their color was then light yellow.
In sämtlichen Beispielen beziehen sich die angegebenen Mengen auf das Gewicht des Faserstoffes. Das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung kann auf viele Arten keratinhaltiger Stoffe angewandt werden; die überraschendsten Ergebnisse werden je-In all of the examples, the amounts given relate to the weight of the fibrous material. The method of the present invention can be applied to many types of keratinous materials will; the most surprising results will
doch mit solchen pigmenthaltigen Fasern erzielt, die sich nach den bisher bekannten Verfahren nicht ohne erhebliche Schädigung der Faserqualität bleichen lassen. Keratinhaltige Stoffe, die nach der Erfindung besonders gut gebleicht werden, sind: Alpaka-Wolle mit dunklen Farbtönen, dunkle oder helle Kaschmir-Wolle, die mit geringen Mengen dunklen Materials gemischt ist, Karakul-Wolle, dunkle Teppichwolle, Kamelhaar, Ziegenhaar, Kuhhaar und ähnliche keratinhaltige Stoffe.but achieved with such pigment-containing fibers, which can not be achieved according to the previously known method without bleach considerable damage to the fiber quality. Keratin-containing substances according to the invention are particularly well bleached are: alpaca wool with dark shades, dark or light cashmere wool, mixed with small amounts of dark material, karakul wool, dark carpet wool, Camel hair, goat hair, cow hair and similar substances containing keratin.
Der Wert dunkelfarbiger keratinhaltiger Stoffe, wie dunkler Alpaka- oder Karakul-Wolle, ist viel geringer als derjenige von Wolle hellerer Farbtönungen, da hellere Farben eine stärkere Verwendung finden und außerdem in mannigfaltiger Weise gefärbt werden können. Die Menge der auf der ganzen Welt erzeugten dunklen Materialien ist viel größer als diejenige von Wollsorten mit helleren Farbtönen, so daß die dunklen Sorten erheblich billiger sind. Deshalb bietet das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung, wonach eine weitgehendere Verwendung der von Natur dunkelfarbigen Wollsorten unter Erzeugung eines hellgefärbten Gutes von guter Qualität ermöglicht wird, große wirtschaftliche Vorteile, da die Kosten des nach der Erfindung gebleichten Materials erheblich geringer sind als diejenigen der verhältnismäßig knappen, in der Natur vorkommenden hellen Sorten.The value of dark-colored keratin-containing fabrics, such as dark alpaca or karakul wool, is much lower than that of wool of lighter shades, since lighter colors are more widely used and can also be dyed in a variety of ways. The amount of dark materials produced around the world is much greater than that of wools with lighter shades, so the dark types are considerably cheaper. Therefore, the method according to the present invention, according to which a more extensive use of the naturally dark-colored wool types is made possible to produce a light-colored good of good quality, offers great economic advantages, since the costs of the material bleached according to the invention are considerably lower than those of the relatively scarce , naturally occurring bright varieties.
Claims (5)
Deutsche Patentschrift Nr. 727 153;
britische Patentschrift Nr. 637 150.Considered publications:
German Patent No. 727 153;
British Patent No. 637 150.
Applications Claiming Priority (1)
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| DE727153C (en) * | 1939-05-20 | 1942-10-28 | Elchemie Ges M B H | Process for bleaching animal fibers, such as hair or bristles, with hydrogen peroxide |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE727153C (en) * | 1939-05-20 | 1942-10-28 | Elchemie Ges M B H | Process for bleaching animal fibers, such as hair or bristles, with hydrogen peroxide |
| GB637150A (en) * | 1948-03-17 | 1950-05-10 | Wolsey Ltd | An improved process of bleaching textile fibres |
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