DE1074174B - Process for the preparation of disazo dyes and their metal complex compounds - Google Patents
Process for the preparation of disazo dyes and their metal complex compoundsInfo
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- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
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Description
Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen, welche im metallfreien Zustand der Formel entsprechen, worin n die Zahl 1 oder 2, A' einen Rest der Formel A und R den Rest einer zweibasischen organischen Säure, welche mindestens eine Kohlenstoff-Doppelbindung enthält und gegebenenfalls weitersubstituiert sein kann, bedeutet und worin die beiden Reste A und A' identisch oder voneinander verschieden sein können.Process for the preparation of disazo dyes and their metal complex compounds The invention relates to a process for the preparation of disazo dyes and their metal complex compounds, which in the metal-free state of the formula in which n is the number 1 or 2, A 'is a radical of the formula A and R is the radical of a dibasic organic acid which contains at least one carbon double bond and can optionally be further substituted, and in which the two radicals A and A' are identical or can be different from each other.
Das Verfahren zur Herstellung der Disazofarbstoffe besteht darin, daß man 2 Mol der durch Kuppeln von 1 Mol dianotierter 1-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäure mit 1 Mol einer 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolonmono- oder -disulfonsäure und anschließendes Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhältlichen, gegebenenfalls metallisierten Aminomonoazoverbindung oder 2 Mol eines beliebig zusammengesetzten Gemisches aus zwei derartigen, gegebenenfalls metallisierten Aminomonoazoverbindungen mit 1 Mol eines funktionellen Derivates einer Dicarbonsäure der Formel HO-R-OH (II) worin R die obengenannte Bedeutung besitzt, umsetzt und den erhaltenen Disazofarbstoff, falls er noch metällisierbare Gruppierungen enthält, in Substanz, wenn er vier, oder auf der Faser, wenn er zwei bis vier Sulfonsäuregruppen enthält, mit einem metallabgebenden Mittel behandelt.The process for the preparation of the disazo dyes consists in that 2 moles of the 1-amino-4-nitrobenzene-2-carboxylic acid dianotated by coupling 1 mole with 1 mole of a 1-naphthyl- (2 ') - 3-methyl-5-pyrazolone mono- or disulfonic acid and subsequent reduction of the nitro group to the amino group obtainable, if appropriate metallized aminomonoazo compound or 2 moles of any composition Mixture of two such, optionally metallized, aminomonoazo compounds with 1 mol of a functional derivative of a dicarboxylic acid of the formula HO-R-OH (II) wherein R has the abovementioned meaning, reacts and the disazo dye obtained, if it still contains metalizable groups, in substance, if it contains four, or on the fiber, if it contains two to four sulfonic acid groups, with one treated metal releasing agents.
Man kann zur Herstellung der Disazofarbstoffe auch derart verfahren, daß man 1 Mol der durch Umsetzen von 2 Mol 1-Nitro-4-aminobenzol-2-carbonsäure mit 1 Mol eines funktionellen Derivates einer Dicarbonsäure der Formel (II) und anschließendes Reduzieren der beiden in der Dinitroverbindung vorhandenen Nitrogruppen zu Aminogruppen erhältlichen Diaminoverbindung tetrazotiert, die Tetrazoverbindung mit 2 Mol einer 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolonmono- oder -disulfonsäure oder mit 2 Mol eines beliebig zusammengesetzten Gemisches aus zwei derartigen Azokomponenten kuppelt und den erhaltenen Disazofarbstoff in Substanz, wenn er vier, oder auf der Faser, wenn er zwei bis vier Sulfonsäuregruppen enthält, mit einem metallabgebenden Mittel behandelt.One can also proceed in such a way for the preparation of the disazo dyes that one mole of the by reacting 2 moles of 1-nitro-4-aminobenzene-2-carboxylic acid with 1 mol of a functional derivative of a dicarboxylic acid of the formula (II) and then Reduction of the two nitro groups present in the dinitro compound to amino groups available diamino compound tetrazotized, the tetrazo compound with 2 moles of a 1-naphthyl- (2 ') -3-methyl-5-pyrazolone mono- or disulfonic acid or with 2 moles of one any mixture of two such azo components coupled and the disazo dye obtained in substance, if it is four, or on the fiber, if it contains two to four sulfonic acid groups, with a metal donor treated.
Unter funktionellen Derivaten der Dicarbonsäuren sind vor allem die Halogenide und hier wiederum speziell die Chloride zu verstehen. So kommen insbesondere in Betracht Fumarsäuredichlorid, Chlorfumarsäuredichlorid, Bromfumarsäuredichlorid, Mesaconsäuredichlorid, dann Butadien-1,4-dicarbonsäurecblorid, 1,4-Dichlorbutadien-1;4-dicarbonsäurechlorid und 2-Methylbutadien-1,4-dicarbonsäurechlorid, Benzol - 1,4 - dicarbonsäurechlorid, 2-Methyl-, 2,5-Dichlor-, 2-Acetylamino-, 2-Carbäthoxyaminobenzol-1,4-dicarbonsäurechlorid.The most important functional derivatives of dicarboxylic acids are To understand halides and here again specifically the chlorides. So come in particular Consider fumaric acid dichloride, chlorofumaric acid dichloride, bromofumaric acid dichloride, Mesaconic acid dichloride, then butadiene-1,4-dicarboxylic acid chloride, 1,4-dichlorobutadiene-1; 4-dicarboxylic acid chloride and 2-methylbutadiene-1,4-dicarboxylic acid chloride, benzene - 1,4 - dicarboxylic acid chloride, 2-methyl, 2,5-dichloro, 2-acetylamino, 2-carbethoxyaminobenzene-1,4-dicarboxylic acid chloride.
Die Umsetzung der Aminomonoazoverbindung mit dem funktionellen Derivat der Dicarbonsäure der Formel (II) nach der ersten Ausführungsform des Verfahrens erfolgt mit Vorteil in wäßrigem Medium und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z. B. in Gegenwart von Natriumacetat, Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat, Natriumborat oder Natriumhydroxyd. Auch die entsprechenden Kaliumverbindungen sowie ausgewählte Magnesium- oder Erdalkalimetallverbindungen leisten gute Dienste.The reaction of the aminomonoazo compound with the functional derivative of the dicarboxylic acid of the formula (II) according to the first embodiment of the process takes place advantageously in an aqueous medium and in the presence of an acid-binding agent, z. B. in the presence of sodium acetate, lithium carbonate, sodium carbonate, sodium borate or sodium hydroxide. Also the corresponding potassium compounds as well as selected ones Magnesium or alkaline earth metal compounds serve well.
Nach der zweiten Ausführungsform wird das Dicarbonsäureanilid, das in para-Stellung zu den Iminogruppen Aminogruppen und in ortho-Stellung zu diesen Aminogruppen Carbonsäuregruppen trägt, vorzugsweise indirekt tetrazotiert. Die Kupplung der Tetrazoverbindung mit der 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolonmono- oder -disulfonsäure erfolgt am besten in schwach alkalischem, z. B. sodaalkalischem Medium.According to the second embodiment, the dicarboxylic acid anilide, the in para position to the imino groups Amino groups and in the ortho position to these amino groups carries carboxylic acid groups, preferably indirectly tetrazotized. The coupling of the tetrazo compound with the 1-naphthyl- (2 ') - 3-methyl-5-pyrazolone mono- or disulfonic acid is best carried out in a weakly alkaline, e.g. B. soda alkaline Medium.
Die metallfreien Disazofarbstoffe zeichnen sich durch eine sehr gute Salz- und Hartwasserbeständigkeit aus; sie besitzen ein gutes Ziehvermögen auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose sowie auf Leder und färben diese Materialien im Nachkupferungsverfahren in licht-, wasch-, schweiß-, alkali-, rauchgas- und naßbügelechten gelbstichigorangen Tönen, die gegenüber Knitterfestappreturen beständig und alkalisch gut ätzbar sind.The metal-free disazo dyes are very good Salt and hard water resistance from; they have good drawability on cotton and fibers made from regenerated cellulose as well as on leather and dye these materials in the post-copper plating process in light, wash, sweat, alkali, smoke gas and wet iron resistant yellowish orange tones that are resistant to anti-crease finishes and are alkaline are easily etchable.
Zur Metallisierung der Disazoverbindungen in Substanz dienen vorzugsweise kupfer- oder nickelabgebende Mittel. Die Metallkomplexverbindungen besitzen eine gute Salz-, Hartwasser- und Schwermetallbeständigkeit. Sie ziehen sehr gut auf Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose sowie auf Leder und reservieren Wolle und synthetische Polyamidfasern gut, die Celluloseacetatdie Polyester- und die Polyacrylnitrilfasern sehr gut. Die erhaltenen gelbstichigorangen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Licht-, Wasch-, Schweiß-, Wasser-, Seewasser-, Hartwasser-, Wassertropf-, Alkali-, Sodakoch-, Sulfit-, Formaldehyd-, Rauchgas-, trockene Reib-, Naßbügel-, Essigsäure- und Arivierechtheiten aus. Außerdem sind sie mit alkalischer Paste gut ätzbar und gegenüber Hitze und Knitterfestappreturen beständig.The bulk metalization of the disazo compounds is preferably used copper or nickel releasing agents. The metal complex compounds have a good salt, hard water and heavy metal resistance. They pull fibers very well made of natural or regenerated cellulose as well as on leather and reserve wool and synthetic polyamide fibers, cellulose acetate, polyester and polyacrylonitrile fibers are good very good. The yellowish orange dyeings and prints obtained are distinguished good light, washing, sweat, water, sea water, hard water, water drop, alkali, Soda boiling, sulfite, formaldehyde, flue gas, dry rubbing, wet iron, acetic acid and archive rights. In addition, they can be easily etched with alkaline paste and Resistant to heat and anti-crease finishes.
Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 943 661 bekanntennächstvergleichbarenDiazofarbstoffenzeichnen sich die neuen Diazofarbstoffe dadurch aus, daß sie ein besseres Ziehvermögen auf Baumwolle besitzen und daß ihre kupferhaltigen Färbungen besser wasch- und schweißecht sind.Compared to the closest comparable diazo dyes known from German patent specification 943 661 the new diazo dyes are characterized by the fact that they have a better drawability Own cotton and that their copper-containing dyes are better washable and sweat-resistant are.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 27 Teile des durch Kuppeln von 1 Mol diazotierter 1-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäure mit 1 Mol 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolon-5',T-disulfonsäure und anschließendes Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhältlichen Aminomonoazoverbindung werden bei 70 bis 80° in 500 Teile einer deutlich ammoniakalkalisch reagierenden 2,5°/,igen Kupfersulfatlösung eingetragen. Nach erfolgter Komplexbildung wird die metallhaltige Aminomonoazoverbindung durch Aussalzen abgeschieden und abfiltriert. Man löst sie in 200 Teilen Wasser, versetzt die Lösung mit 15 Teilen kristallisiertem Natriumacetat, 100 Teilen Eis und hierauf innerhalb von 3 Stunden unter gutem Rühren mit so viel einer 20°/jgen Lösung von Fumarsäuredichlorid in Chlorbenzol, bis sich in der Reaktionslösung keine Aminomonoazoverbindung mehr nachweisen läßt. Der metallhaltige Disazofarbstoff wird durch Salzzugabe aus der Reaktionslösung abgeschieden, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er ist ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit. gelbbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Seine gelbstichigorangen Ausfärbungen auf Baumwolle oder Fasern aus regenerierter Cellulose besitzen eine hervorragende Licht-, Wasch- und Schweißechtheit. Sie sind gegenüber Knitterfestappreturen beständig.In the following examples, the parts mean parts by weight and the percentages percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. Example 1 27 parts of 1-amino-4-nitrobenzene-2-carboxylic acid diazotized by coupling 1 mole with 1 mole of 1-naphthyl- (2 ') -3-methyl-5-pyrazolone-5', T-disulfonic acid and then Reducing the nitro group to the amino group available aminomonoazo compound at 70 to 80 ° in 500 parts of a 2.5% strength with a clearly ammonia-alkaline reaction Copper sulfate solution entered. After the complex formation has taken place, the metal-containing Aminomonoazo compound deposited by salting out and filtered off. You solve them in 200 parts of water, the solution is treated with 15 parts of crystallized sodium acetate, 100 parts of ice and then within 3 hours with good stirring with as much a 20 ° / jgen solution of fumaric acid dichloride in chlorobenzene until it is in the reaction solution no more aminomonoazo compounds can be detected. The metal-containing disazo dye is separated from the reaction solution by adding salt, filtered off and washed and dried. It is a brown powder that dissolves in water with. tan and Dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color. Its yellowish orange Dyes on cotton or fibers made from regenerated cellulose have a excellent light, wash and perspiration fastness. They are opposite wrinkle-proof finishes resistant.
Ersetzt man im vorstehenden Beispiel das Fumarsäuredichlorid durch das Butadien-1,4-dicarbonsäurechlorid, so erhält man einen Farbstoff, der ein noch besseres Ziehvermögen auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose besitzt. Beispiel 2 19,2 Teile des Dicarbonsäureanilids der Formel werden mittels 3,7 Teilen Lithiumcarbonat in 200 Teilen Wasser gelöst. Man fügt der Lösung 7 Teile Natriumnitrit zu und gießt sie in eine Mischung aus 35 Teilen 30°/oiger Salzsäure, 35 Teilen Wasser und 200 Teilen Eis. Nach beendigter Tetrazotierung wird die überschüssige salpetrige Säure zerstört. Man setzt die Lösung der Tetrazoverbindung einer eiskalten Lösung von 39 Teilen 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolon-5',7'-disulfonsäure und 40 Teilen wasserfreier Soda in 400 Teilen Wasser zu. Nach beendigter Kupplung wird der Disazofarbstoff aus der Lösung ausgesalzen, hierauf abfiltriert und getrocknet. Er ist ein orangerotes Pulver, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Seine mit kupferabgebenden Mitteln nachbehandelten gelbstichigorangen Ausfärbungen auf Fasern aus Baumwolle, Fasern aus regenerierter Cellulose und Leder besitzen eine sehr gute Licht-, Wasch- und Schweißechtheit und sind gegenüber Knitterfestappreturen beständig.If, in the above example, the fumaric acid dichloride is replaced by butadiene-1,4-dicarboxylic acid chloride, a dye is obtained which has even better drawability on cotton and fibers made from regenerated cellulose. Example 2 19.2 parts of the dicarboxylic acid anilide of the formula are dissolved in 200 parts of water using 3.7 parts of lithium carbonate. 7 parts of sodium nitrite are added to the solution and poured into a mixture of 35 parts of 30% hydrochloric acid, 35 parts of water and 200 parts of ice. When the tetrazotization is complete, the excess nitrous acid is destroyed. The solution of the tetrazo compound is added to an ice-cold solution of 39 parts of 1-naphthyl- (2 ') -3-methyl-5-pyrazolone-5', 7'-disulfonic acid and 40 parts of anhydrous soda in 400 parts of water. After coupling is complete, the disazo dye is salted out from the solution, then filtered off and dried. It is an orange-red powder that dissolves in water and in concentrated sulfuric acid with a yellow color. Its yellowish-orange colorations on fibers made of cotton, fibers made of regenerated cellulose and leather, after-treated with copper-releasing agents, have very good lightfastness, washfastness and perspiration and are resistant to crease-proof finishes.
Ersetzt man im vorstehenden Beispiel die 39 Teile 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolon-5',7'-disulfonsäure durch die äquivalenten Mengen von 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolon-6'-sulfonsäure oder 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolon-4',8'-disulfonsäure, so erhält man ähnliche, etwas weniger gut lösliche Farbstoffe. Beispiel 3 29 Teile des nach Beispiel 2, Absatz 1, erhaltenen Disazofarbstoffes werden bei 80° in 600 Teilen Wasser gelöst. Man versetzt die Lösung mit 20 Teilen 26°/oiger wäßriger Ammoniaklösung, gibt ihr hierauf innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 12,5 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 100 Teilen Wasser zu und rührt das Ganze bei 70 bis 80° bis zur Beendigung der Komplexbildung. Der isolierte und getrocknete kupferhaltige Disazofarbstoff ist mit dem nach Beispiel l erhaltenen Produkt identisch.In the above example, the 39 parts of 1-naphthyl- (2 ') -3-methyl-5-pyrazolone-5', 7'-disulfonic acid are replaced by the equivalent amounts of 1-naphthyl- (2 ') -3-methyl-5-pyrazolone-6'-sulfonic acid or 1-naphthyl- (2 ') - 3-methyl-5-pyrazolone-4', 8'-disulfonic acid, one obtains similar, slightly less soluble dyes. Example 3 29 parts of the according to Example 2, Paragraph 1, the disazo dye obtained is dissolved in 600 parts of water at 80 °. The solution is mixed with 20 parts of 26% aqueous ammonia solution and gives it then within 15 minutes a solution of 12.5 parts of crystallized copper sulfate in 100 parts of water and the whole thing is stirred at 70 to 80 ° until the end of the Complex formation. The isolated and dried disazo copper-containing dye is identical to the product obtained according to example l.
Beispiel 4 29 Teile des nach Beispiel 2, Absatz 1, erhaltenen Disazofarbstoffes werden bei 80° in 600 Teilen Wasser gelöst. Man versetzt die Lösung mit 20 Teilen 26°/oiger wäßriger Ammoniaklösung, gibt ihr hierauf innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 14,1 Teilen kristallisiertem Nickelsulfat (Ni S 0¢ - 7 H2 0) in 100 Teilen Wasser zu und rührt das Ganze bei 70 bis 80° bis zur Beendigung der Komplexbildung. Der isolierte und getrocknete nickelhaltige Disazofarbstoff ist dem nach Beispiel 3 erhaltenen Produkt sehr ählich. Beispiel 5 27 Teile der durch Kuppeln von 1 Mol dianotierter 1-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäure mit 1 Mol 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolon-5',7'-disulfonsäure und anschließendes Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhältlichen Aminomonoazoverbindung werden bei 70 bis 80° in 500 Teile einer deutlich ammoniakalkalisch reagierenden 2,5°/oigen Kupfersulfatlösung eingetragen. Nach erfolgter Komplexbildung wird die metallhaltige Aminomonoazoverbindung durch Aussalzen abgeschieden und abfiltriert. Man löst sie in 300 Teilen warmem Wasser, versetzt die Lösung mit 27 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 20 Teilen Chlorbenzol und erwärmt sie auf 80 bis 85°. Bei dieser Temperatur streut man nun innerhalb einer Stunde in kleinen Portionen so viel feingepulvertes Benzol-1,4-dicarbonsäurechlorid ein, bis sich in der Reaktionslösung keine Aminomonoazoverbindung mehr nachweisen läßt. Der metallhaltige Disazofarbstoff wird durch Salzzugabe aus der Reaktionslösung abgeschieden, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er ist ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit gelbbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Seine gelbstichigorangen Ausfärbungen auf Baumwolle oder Fasern aus regenerierter Cellulose besitzen eine hervorragende Licht-, Wasch- und Schweißechtheit. Sie sind gegenüber Knitterfestappreturen beständig.Example 4 29 parts of the disazo dye obtained according to Example 2, paragraph 1 are dissolved in 600 parts of water at 80 °. 20 parts are added to the solution 26% aqueous ammonia solution, give her one within 15 minutes Solution of 14.1 parts of crystallized nickel sulfate (Ni S 0 [- 7 H2 0) in 100 parts Add water and stir the whole thing at 70 to 80 ° until the complex formation is complete. The isolated and dried nickel-containing disazo dye is that according to the example 3 obtained product very similar. Example 5 27 parts of the by coupling of 1 mole dianotized 1-amino-4-nitrobenzene-2-carboxylic acid with 1 mole of 1-naphthyl- (2 ') -3-methyl-5-pyrazolone-5', 7'-disulfonic acid and then reducing the nitro group to the amino group obtainable amino monoazo compound become at 70 to 80 ° in 500 parts of a clearly ammonia-alkaline reacting 2.5% copper sulfate solution entered. After complex formation, the metal-containing aminomonoazo compound deposited by salting out and filtered off. It is dissolved in 300 parts of warm water, and 27 parts of crystallized water are added to the solution Sodium acetate and 20 parts chlorobenzene and heated it to 80 to 85 °. At this temperature you can now sprinkle in small portions within an hour so much finely powdered benzene-1,4-dicarboxylic acid chloride until it is in the reaction solution no more aminomonoazo compounds can be detected. The metal-containing disazo dye is separated from the reaction solution by adding salt, filtered off and washed and dried. It is a brown powder that turns yellowish-brown in water Dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color. Its yellowish orange Dyes on cotton or fibers made from regenerated cellulose have a excellent light, wash and perspiration fastness. They are opposite wrinkle-proof finishes resistant.
Beispiel 6 23 Teile des durch Kuppeln von 1 Mol diazotierter 1-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäure mit 1 Mol 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolon-6'-sulfonsäure und anschließendes Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhältlichen Aminomonoazoverbindung werden in 400 Teilen Wasser gelöst. Nach Zusatz von 30 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 20 Teilen Chlorbenzol erwärmt man die Lösung auf 80 bis 85° und versetzt sie innerhalb von einer Stunde in kleinen Portionen mit feingepulvertem Benzol-1,4-dicarbonsäurechlorid, bis sich keine diazotierbaren Aminogruppen mehr nachweisen lassen. Der Disazofarbstoff wird hierauf aus der Reaktionslösung abgeschieden, abfiltriert, gewaschen, getrocknet und gemahlen. Er ist ein orangefarbenes Pulver, welches sich in konzentrierter Schwefelsäure und in Wasser mit gelber Farbe löst. Seine mit kupferabgebenden Mitteln nachbehandelten gelbstichigorangenAusfärbungen auf Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose und Leder besitzen ausgezeichnete Licht-, Wasch-, und Schweißechtheiten und sind gegenüber Knitterfestappreturen beständig.Example 6 23 parts of 1-amino-4-nitrobenzene-2-carboxylic acid diazotized by coupling 1 mole with 1 mole of 1-naphthyl- (2 ') - 3-methyl-5-pyrazolone-6'-sulfonic acid and then Reducing the nitro group to the amino group available aminomonoazo compound dissolved in 400 parts of water. After adding 30 parts of crystallized sodium acetate and 20 parts of chlorobenzene, the solution is heated to 80 to 85 ° and mixed within one hour in small portions with finely powdered benzene-1,4-dicarboxylic acid chloride, until no more diazotizable amino groups can be detected. The disazo dye is then deposited from the reaction solution, filtered off, washed, dried and ground. It is an orange powder that dissolves in concentrated sulfuric acid and dissolves in water with a yellow color. His after-treated with copper-releasing agents yellowish orange discoloration on fibers made from natural or regenerated cellulose and leather have excellent light, wash and perspiration fastness properties and are resistant to crease-proof finishes.
Die folgende Tabelle enthält weitere Disazofarbstoffe und ihre Metallkomplexverbindungen,
welche im metallfreien Zustand der Formel (I) entsprechen. Sie sind nach den in
den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Verfahren erhältlich und sind in der Tabelle
durch den Wert von n und die Stellung der Sulfonsäuregruppe bzw. die Stellungen
der Sulfonsäuregruppen, das dem Rest R zugrunde liegende Dicarbonsäurehalogenid,
die Verwendungsart der Disazofarbstoffe und den Farbton der metallisierten Färbungen
auf Baumwolle gekennzeichnet. In der Kolonne »Verwendungsart«< bedeuten die Abkürzungen
Nachkupf. = Nachkupferungsfarbstoff, Cu-K = Kupferkomplexfarbstoff, Ni-K = Nickelkomplexfarbstoff.
Beispiel 21 Ersetzt man im Beispie120 das Azokomponentengemischdurch ein Gemisch aus 19,5 Teilen 1-Naphthyl-(2')- 3-methyl-5-pyrazolon-4',8'-disulfonsäure und 15,5 Teilen 1-Naphthyl-(2')-3-methyl-5-pyrazolon-6'-suifonsäure, so erhält man ein Disazofarbstoffgemisch, welches Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose im Nachkupferungsverfahren in gelbstichigorangen licht-, wasch-und schweißechten Tönen färbt.Example 21 Replace the azo component mixture in Example 120 with a mixture of 19.5 parts of 1-naphthyl- (2 ') - 3-methyl-5-pyrazolone-4 ', 8'-disulfonic acid and 15.5 parts of 1-naphthyl- (2 ') -3-methyl-5-pyrazolone-6'-sulfonic acid are obtained a disazo dye mixture, which contains cotton and fibers from regenerated cellulose in the post-copper plating process in yellowish orange, light, washable and perspiration-proof Tones colors.
Das Färben kann z.B. wie folgt geschehen: l Teil des nach Beispiel 2 hergestellten metallfreien Disazofarbstoffes wird in 200 Teilen destilliertem Wasser bei 100° gelöst. Die Lösung gießt man in 3000 Teile Wasser, fügt dem Färbebad 30 Teile wasserfreies Natriumsulfat zu und geht bei 50 bis 60° mit 100 Teilen vorgenetztem Baumwollsatin in das Bad ein. Man erwärmt es auf 90 bis 95° und hält es 30 Minuten bei dieser Temperatur. Darauf läßt man es noch 15 Minuten sieden. Nach dem Abkühlen des Bades auf 75° wird das Färbegut herausgenommen und gespült.The coloring can be done, for example, as follows: l part of the example 2 prepared metal-free disazo dye is distilled in 200 parts Dissolved water at 100 °. The solution is poured into 3000 parts of water and added to the dyebath 30 parts of anhydrous sodium sulphate and is prewetted at 50 to 60 ° with 100 parts Sateen in the bathroom. It is heated to 90 to 95 ° and held for 30 minutes at this temperature. Then let it simmer for another 15 minutes. After cooling down of the bath at 75 °, the material to be dyed is removed and rinsed.
Zur Nachbehandlung wird das Färbegut in ein aus 2000 Teilen Wasser, 3 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat und 3 Teilen Essigsäure bestehendes Bad gebracht und darin 20 Minuten bei 60° behandelt. Dann wird es erneut gespült und getrocknet.For aftertreatment, the dyed material is immersed in a mixture of 2000 parts of water, Brought 3 parts of crystallized copper sulfate and 3 parts of acetic acid existing bath and treated therein at 60 ° for 20 minutes. Then it is rinsed and dried again.
Färbungen mit metallisierbaren oder metallisierten Farbstoffen können auch wie folgt nachbehandelt werden Man zieht das gefärbte Gut 30 Minuten in einem Bad aus 2,5 Teilen eines auf Basis von Dicyandiamid aufgebauten kupferhaltigen Kondensationsproduktes und 2500 Teilen Wasser bei 60 bis 70° um, spült hierauf die gekupferte Färbung und trocknet sie.Coloring with metallizable or metallized dyes can can also be aftertreated as follows. The dyed material is drawn in for 30 minutes Bath of 2.5 parts of a copper-containing condensation product based on dicyandiamide and 2500 parts of water at 60 to 70 °, then rinsed the coppery dye and dry them.
Claims (5)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1074174B true DE1074174B (en) | 1960-01-28 |
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ID=598288
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|---|---|---|---|
| DENDAT1074174D Pending DE1074174B (en) | Process for the preparation of disazo dyes and their metal complex compounds |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4820808A (en) * | 1985-11-07 | 1989-04-11 | Sandoz Ltd. | Copper Complexes of disazo compounds having two substituted 2-hydroxyphenyl diazo component radicals and two 3-methylpyrazol-5-one coupling component radicals |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE943661C (en) * | 1952-01-17 | 1956-05-24 | Sandoz Ag | Process for the production of disazo and polyazo dyes |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE943661C (en) * | 1952-01-17 | 1956-05-24 | Sandoz Ag | Process for the production of disazo and polyazo dyes |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4820808A (en) * | 1985-11-07 | 1989-04-11 | Sandoz Ltd. | Copper Complexes of disazo compounds having two substituted 2-hydroxyphenyl diazo component radicals and two 3-methylpyrazol-5-one coupling component radicals |
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