DE1069596B - Process for reducing the settling of solid substances on the cooling surfaces of a heat exchanger when cooling alkali hydroxide solutions - Google Patents
Process for reducing the settling of solid substances on the cooling surfaces of a heat exchanger when cooling alkali hydroxide solutionsInfo
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Description
Verfahren zum Vermindern des Absetzens von Feststoffen auf den Kühlflächen eines Wärmeaustauschers bei Kühlung von Alkalihydroxydlösungen Im Verlauf der Herstellung von festen Alkalihydroxyden bzw. b--im Eindampfen verdünnter Hydroxydlösungen ist es häufig erforderlich, die Lösungen zu kühlen.Method for reducing the settling of solids on the cooling surfaces of a heat exchanger when cooling alkali hydroxide solutions in the course of manufacture of solid alkali hydroxides or b - in the evaporation of dilute hydroxide solutions it is often necessary to refrigerate the solutions.
Eines der größten Probleme bei der Kühlung von wäßrigen Alkalihydroxydlösungen mit Hilfe von Kühlschlangen oder ähnlichen Wärmeaustauschern ist die Ablagerung von Feststoffen auf den mit der Lösung in Berührun stehenden Kühlflächen. Die Ablagerung 9 t' ist so stark, daß sich innerhalb weniger Tage Schichten von mehreren Zentimetern Dicke auf den Kühlflächen bilden können. Die Wirksamkeit der Kühlvorrichtung ist nach weniger als einer Woche so. weit herabgesetzt - oft zeigt sich eine Abnahme der Kühlkapazität von mehr als zwei Dritteln nach 1 bis 2 Tagen -, daß sich ihr weiterer Einsatz nicht mehr rechtfertigt und sie zu Reinigungszwecken abgestellt werdien muß.One of the greatest problems with the cooling of aqueous alkali hydroxide solutions with the aid of cooling coils or similar heat exchangers is the deposition of solids on the cooling surfaces in contact with the solution. The deposit 9 t 'is so strong that layers several centimeters thick can form on the cooling surfaces within a few days. The effectiveness of the cooling device is so after less than a week. much reduced - often there is a decrease in the cooling capacity of more than two thirds after 1 to 2 days - that its further use is no longer justified and it must be turned off for cleaning purposes.
Es wurde nun gefunden, daß man derartige Ablagerungen auf ein Minimum herabsetzen kann, wenn man zwischen der 'U7ärmeaustauschfläche und einer in die Lösung einzutauchenden Elektrode einen elektrischen Strom fließen läßt. Vorzugsweise schaltet man die Wärmeaustauschfläche dabei als Anode. Läßt man einen elektrischen Strom geringer Stromstärke bei niedriger Spannung zwischen der negativen Elektrode und der positiv geladenen Wärmeaustauscherfläche fließen, so wird durch Verminderung der Fieststoffablagerung auf der Wärmeaustauscherfläche eine wesentliche Verbesserung der Wärmeaustauscheigenschaften der Kühlvorrichtung erzielt. Sie können während wesentlich längerer Zeiträume betrieben werden und brauchen nicht so häufig stillgelegt und gereinigt zu werden.It has now been found that such deposits can be kept to a minimum can reduce, if one between the 'U7ärmeaustauschfläche and one in the Solution to be immersed electrode allows an electric current to flow. Preferably the heat exchange surface is switched as an anode. One leaves an electric one Low amperage current at low voltage between the negative electrode and the positively charged heat exchange surface flow, so will be reduced by the solid build-up on the heat exchanger surface is a significant improvement the heat exchange properties of the cooling device achieved. You can during can be operated for much longer periods of time and do not need to be shut down as often and to be cleaned.
Es werden jedoch nicht nur diese Vorteile erzielt, sondern überraschenderweise bleibt auch die Korrosion der Kühlflächen und die Elektrolyse der Alkalihydroxydlösungen äußerst gering.However, not only are these advantages achieved, but surprisingly The corrosion of the cooling surfaces and the electrolysis of the alkali hydroxide solutions also remain extremely low.
Auf diese Weise werden beispielsweise wäßrigiNatriumhydroxydlösungen von etwa 65 bis 1200 C, insbesondere Lösungen mit mehr als 25 und weniger als 75 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd, gekühlt, indem man sie durch eine Kühlschlangen oder andere Wärmeaustauscherflächen enthaltende Kühlvorrichtung leitet und in den Schlangen ein Kühlmittel, z. B. Wasser, zirkulierzn läßt. Die Werte der an die negative, in die wäßrige Natriumhydroxydlösung eingetauchte Elektrode, die gegenüber der Kühlfläche elektrisch isoliert ist, und die positive Wärmeaustauscherfläche angelegten Spannung sowie die Stärke des elektrischen Stroms können innerhalb weiter Grenzen liegen. Eine Stromdichte von etwa 0,5 bis 11 Amp. pro m2 Wärmeaustauscherfläche bewirkt einen guten Schutz gegen die Ablagerung von Feststoffen und gegen Herabsetzung der Wärmeaustauschwirksamkeit der Kühlflächen. Zur Erzielung dieser Stromdichten arbeitet man in Abhängigkeit von der Oberfläche der negativen Elektrode und des Wärmeaustauschers mit einem elektrischen Strom von 1 bis 70 Amp. bei etwa 1 bis 10 Volt Spannung.In this way, for example, aqueous sodium hydroxide solutions of about 65 to 1200 C, in particular solutions with more than 25 and less than 75 percent by weight sodium hydroxide, are cooled by passing them through a cooling device containing cooling coils or other heat exchanger surfaces and a coolant, e.g. B. water, can circulate. The values of the voltage applied to the negative electrode immersed in the aqueous sodium hydroxide solution, which is electrically insulated from the cooling surface, and the positive heat exchanger surface, as well as the strength of the electrical current, can be within wide limits. A current density of about 0.5 to 11 amps per m2 of heat exchanger surface provides good protection against the deposition of solids and against a reduction in the heat exchange efficiency of the cooling surfaces. To achieve these current densities, depending on the surface area of the negative electrode and the heat exchanger, an electrical current of 1 to 70 amps at a voltage of about 1 to 10 volts is used.
Zu den Lösungen, die besonders zur Ablagerung von Feststoffen auf den Kühlflächen neigen, gehören solche, die dile gewöhnlich in elektrolytisch hergestelltem Natriumhydroxyd vorkommenden Salze, wie Natriumchlorid, -carbonat, -sulfat od. dgl., enthalten. Bei den üblichen Verfahrenstechniken treten die be- schriebenen Probleme normalerweise bei wäßrigen Natriumhydroxydlösungen auf, die mehr als etwa 1 Gewichtsprozent Natriumchlorid oder andere Salze enthalten.The solutions that are particularly prone to the deposition of solids on the cooling surfaces include those that contain the salts usually found in electrolytically produced sodium hydroxide, such as sodium chloride, sodium carbonate, sodium sulfate or the like. In the usual techniques the described problems usually occur with the aqueous Natriumhydroxydlösungen containing more than about 1 weight percent sodium chloride or other salts.
Die meisten Schwierigkeiten hinsichtlich der Feststoffablaggerung und der Verminderung der Wärmeübertragungseigenschaften der Kühlvorrichtungen treten bei solchen wäßrigen Allalihydroxydlösungen auf, die z. B. im Fall einer Natriumhydrc>xydlösung etwa 25 bis 75 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd und mehr als 1 Gewichtsprozent (im allgemeinen 5 bis 25 Gewichtsprozent) eines oder mehrerer Salze, wie Natriumchlorid, -bicarbonat oder -stilfat, enthält, und die von etwa 65 bis 120' C auf 20 bis 40' C -ek-ühlt werden soll. Bei der Kühlung derartiger Lösungen wird die Erfindung daher b,-sonders zweckmäßig angewendet.Most of the difficulties with respect to the dumping of solids and the reduction in the heat transfer properties of the cooling devices occur with such aqueous allali hydroxide solutions which, for. B. in the case of a sodium hydroxide solution about 25 to 75 percent by weight sodium hydroxide and more than 1 percent by weight (generally 5 to 25 percent by weight) of one or more salts such as sodium chloride, bicarbonate or stilfate, and from about 65 to 120 ' C should be kept at 20 to 40' C -ek. In the case of the cooling of such solutions, the invention is therefore particularly expediently used.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann eine beliebige Anzahl von Kühlern hintereinandergeschaltet werden. Es ist ratsam, jedoch nicht notwendig, die Wärmeaustauscherflächen in jedem Kühler positiv zu laden. Häufig genügt es, die Wärrneaustauscherflächen in den ersten oder einigen der ersten Kühler einer Reihe positiv zu laden, da in diesen normalerweise die größte Feststoffablagerung stattfindet. In den weiteren Kühlern einer Reihe können die Ablagerungen so geringfügig sein, daß sich das Aufladen ihrer Wärmeaustauscherflächen nicht lohnt.In the method according to the invention, any number of coolers can be connected in series. It is advisable, but not necessary, to positively charge the heat exchanger surfaces in each cooler. It is often sufficient to positively charge the heat exchanger surfaces in the first or some of the first coolers in a row, since this is where the largest solid deposit usually takes place. In the other coolers in a row, the deposits can be so small that it is not worth charging their heat exchanger surfaces.
Es wurde festgestellt, daß bei der Kühlung wäßriger Natriumhydroxydlösungen in einem System von hintereinandergeschalteten Kühlvorrichtungen, in dem ersten oder den beiden ersten Kühlern, in welchen die Kühlung von etwa 90 bis 120' C auf etwa 75' C erfolgte, keine übermäßige Ablagerung von Feststoffen auf den positiv geladenen Wärmeaustauscherflächeil eintrat. Bei der weiteren Abkühlung auf 20 bis 40' C in den nachfolgenden Kühlvorrichtungen tritt keine ernsthafte Feststoffablagerung auf, so daß die Kühlflächen in diesen Vorrichtungen nicht mehr aufgeladen zu werden brauchen.It has been found that when aqueous sodium hydroxide solutions are cooled in a system of cascading coolers, in the first or the first two coolers, in which the cooling from about 90 to 120 ° C. to about 75 ° C. was carried out, there was no excessive build-up of solids the positively charged heat exchanger surface part entered. During the further cooling to 20 to 40 ° C. in the subsequent cooling devices, no serious solid deposits occur, so that the cooling surfaces in these devices no longer need to be charged.
Die Gestalt der in der Kühlvorrichtung angeordlieten und in die Flüssigkeit eingetauchten Elektroden richtet sich nach der Form der Kühlvorrichtung, der Form und Anordnung der Kühlflächen und der All-oder Abwesenheit von Rührern in der Kühlvorrichtung. Es ist zwar von Vorteil, die negative Elektrode in gleichmäßigem Abstand von der positiv geladenen Wärmeaustatischerfläche anzuordnen, jedoch hat dies natürlich seine praktischen Grenzen. Es können beträchtliche Abweichungen von einer solchen Anordnung der negativen Elektrode vorgenommen werden.The shape of the arranged in the cooling device and in the liquid immersed electrodes depends on the shape of the cooling device, the shape and arrangement of the cooling surfaces and the all or absence of stirrers in the cooling device. Although it is advantageous to keep the negative electrode evenly spaced from the to arrange positively charged heat exchanger surface, but of course this has its practical limits. There can be considerable deviations from this Arrangement of the negative electrode can be made.
Das folgende Beispiel erläutert das erfindungsgemäße Verfahren. Beispiel Sechs Kühler wurden so hintereinandergeschaltet, daß eine wäßrige --,\Tatriumhvdroxvdlösung kontinuierlich nach einander durch die Käler 1 bis 6 laufen konnte. Die heißeste Natriumhydroxydlösung wurde in den Kühler 1 eingeführt. Kühlwasser wurde im Gegenstrom zu dem Fluß der Alkalilauge durch die Kühlschlangen jedes Kühlers geleitet. Das kält,.-ste Kühlwasser floß also zuerst in die Schlangen des Kühlers 6. Die Kühlvorrichtungen einschließlich der Kühlschlangen bestanden aus Nickel, um eine auf Grund des Kontaktes der freien Flächen mit dein heißen wäßrigen Natriumhydroxyd auftretende V erunreinigung auszuschließen. jede Kühlvorrichtung wurde mit einem Rührwerk ausgerüstet.The following example explains the method according to the invention. EXAMPLE Six coolers were connected in series so that an aqueous solution of sodium hydroxide could run continuously through the calves 1 to 6 one after the other. The hottest sodium hydroxide solution was introduced into the condenser 1 . Cooling water was passed through the cooling coils of each condenser in countercurrent to the flow of the alkali. The refrig, so .- ste cooling water flowed first in the queues of the cooler 6. The cooling devices including the cooling coils were made of nickel to an occurring due to contact of the open spaces with your hot aqueous sodium hydroxide V exclude erunreinigung. each cooler was equipped with a stirrer.
Die Kühler 1 und 2 bestanden aus zylindrischen Behältern mit einem Durchmesser von etwa 2,1 in und einer vertikalen Höhe von etwa 2,7m. In jedem dieser Kühler hatten die Kühlschlangen eine Kühlfläche von 32,5 M2 und bestanden aus -Nickelrohren mit einem äußeren Durchmesser von 10 cm. Die zylindrischen Kühler 3 und 4 hatten einen Durchmesser von etwa 2,7 in und eine Höhe von etwa 3,0 in. jeder dieser Kühler hatte eine Kühlfläche von 60,5M2, die aus Kühlschlangen mit einem äußeren Durchmesser von 10cm bestanden. Die Kühler5 und 6 bestanden aus zylindrischen Behältern mit einem inneren Durchmesser von etwa 2,7m und einer Höhe von etwa 2,7 in. Sie enthielten JNickelkühlschlangen mit einem Durchmesser von 10 cm, die 52,8 m2 Kühlfläche hatten.Coolers 1 and 2 consisted of cylindrical tanks about 2.1 inches in diameter and about 2.7 meters vertical height. In each of these coolers, the cooling coils had a cooling surface of 32.5 m2 and consisted of nickel tubes with an outer diameter of 10 cm. The cylindrical coolers 3 and 4 had a diameter of about 2.7 inches and a height of about 3.0 inches. Each of these coolers had a cooling surface of 60.5M2, which consisted of cooling coils with an outer diameter of 10cm. Coolers 5 and 6 consisted of cylindrical containers about 2.7 m inside diameter and about 2.7 in high. They contained 10 cm diameter nickel cooling coils that had 52.8 m2 of cooling area.
Wäßrige Natriumhydroxydlösung der Zusammensetzung:
Bei Versuch E wurden die Kühler wie bei dem Versuch D mit Elektroden ausgestattet. Zwischen den Kühlschlangen und der Elektrode d"-s Kühlers 1 floß ein Strom von 3,9 Volt und 60 Amp., während zwischen den Kühlschlangen und der eingetauchten Elektrode des Kühlers 2 ein Strom voll 3,9 Volt und 34 Amp. floß. Bei Versuch F wurden die Kühler 1 und 2 wie bei den Versuchen D und E ausgerüstet, wobei im Kühler 1 ein Strom von 2,9 Volt und 50 Amp. und im Kühler 2 ein Strom von 2,9 Volt und 20 Amp. angewendet wurde.In experiment E , the coolers were equipped with electrodes as in experiment D. A current of 3.9 volts and 60 amps flowed between the cooling coils and the electrode d "-s cooler 1 , while a current of 3.9 volts and 34 amps flowed between the cooling coils and the immersed electrode of the cooler 2 Experiment F, coolers 1 and 2 were equipped as in experiments D and E , with a current of 2.9 volts and 50 amps in cooler 1 and a current of 2.9 volts and 20 amps in cooler 2.
Wie aus den oben in der Tabelle angegebenen Daten ersichtlich ist, wird durch das Fließen eines elektrisehen Stromes zwischen den positiv geladenen Kühlschlangen und den eingetauchten Kathoden die Kühlwirksamkeit des Kühlsystems wesentlich verbessert. So war bei Versuch A, bei dem die Kühlschlangen nicht elektrisch geladen waren, wesentlich mehr Wasser zur Kühlung erforderlich als bei den anderen Versuchen, bei denen die Kühlschlangen in beiden Kühlvorrichtungen 1 und 2 positiv geladen waren.As can be seen from the data given in the table above, the flow of an electrical current between the positively charged cooling coils and the submerged cathodes significantly improves the cooling efficiency of the cooling system. In experiment A, in which the cooling coils were not electrically charged, significantly more water was required for cooling than in the other experiments in which the cooling coils in both cooling devices 1 and 2 were positively charged.
Ferner geben die Wärmeleitzahlen der Kühlschlangen in den Kühlern 1 und 2 eindeutig die Verbesserungen wieder, die durch das positive Aufladen der Kühlschlangen und den Fluß voll elektrischen Strömen zwischen den Kühlschlangen und einer in die zu kühlende wäßrige Natriumhydroxydlösung eingetauchten Elektrode erhalten werden. So fielen bei dem Versuch A, bei dem kein Strom aligewendet wurde, dieWärmeleitzahlen (in kcal/m2-h-'C) von etwa 244 auf etwa 122 nach nur wenigen Betrieb#stagen. Auf ähnliche Weise fielen die Wärmeleitzahlen der Kühlschlangen in Kühler 3 von etwa 366 auf etwa 98 nach 5 Betriebstagen. Andererseits blieben die Wärmeleitzahlen der Kühlschlangen in den Kühlern 1 und 2 ziemlich konstant, wenn die Kühlschlangen positiv geladen wurden und ein Strom zwischen ihnen und dereingetauchten Elektrode floß. Beispielsweise fiel bei dem Versuch E die Wärmeleitzahl der Kühlschlangen des Kühlers 1 nach sechs Betrieb#stagen von einer anfänglichen Wärmeleitzahl von 342 nur auf 292. Die Wärmeleitzahl der Kühlschlangen in Kühler 2 verringerte sich bei diesem Versuch nach 6 Betriebstagen von 513 auf etwa 464.Furthermore, the thermal conductivities of the cooling coils in coolers 1 and 2 clearly reflect the improvements obtained by positively charging the cooling coils and flowing full electrical currents between the cooling coils and an electrode immersed in the aqueous sodium hydroxide solution to be cooled. In experiment A, in which no current was used, the thermal conductivity values (in kcal / m2-h-'C) fell from about 244 to about 122 after only a few days of operation. Similarly, the heat transfer coefficients of the cooling coils in cooler 3 dropped from about 366 to about 98 after 5 days of operation. On the other hand, when the coils were positively charged and a current was flowing between them and the immersed electrode, the heat conductivities of the cooling coils in coolers 1 and 2 remained fairly constant. For example, when attempting E is the coefficient of thermal conductivity of the cooling coils of the radiator 1 fell after six operating # shrouds from an initial thermal conductivity of 342 only to 292. The thermal conductivity of the cooling coils in cooler 2 decreased in this test after 6 days of operation from 513 to about 464th
Ferner zeigte sich bei der visuellen Betrachtung der Kühlschlangen nach Beendigung des Kühlprozesses ganz eindeutig, daß die Feststoffablagerung um die Kühlschlangen wesentlich herabgesetzt und fast völlig vermieden wurde, wenn die Kühlschlangen positiv aufgeladen waren und ein Strom zwischen den Kühlschlangen und den eingetauchten Elektroden floß. Während bei VersuchA die Feststoffablagerung um die Kühlschlangen nach 6 Tagen zu einer Schicht mit einer Dicke von 2,5 bis 7,5 cm führte, wurde bei den Versuchen B bis F eine merkliche Verringerung der Dicke der auf den Kühlschlangen befindlichen Ab- lagerung festgestellt. Beispielsweise wiesen bei dem Versuch E die Kühlschlangen der Kühler 1 und 2 nur eine geringe Menge abgelagerter Feststoffe auf. Während bei dem Versuch A eine gleichmäßig dicke Feststoffschicht abgelagert wurde, hatten sich bei dem Versuch E überhaupt nur an vereinzelten Stellen der Kühlschlangen Ablagerungen gebildet.Furthermore, when the cooling coils were visually inspected after the cooling process had ended, it was clear that solid deposits around the cooling coils were significantly reduced and almost completely avoided if the cooling coils were positively charged and a current was flowing between the cooling coils and the immersed electrodes. While the solid deposition led cm at VersuchA to the cooling coils after 6 days in a layer having a thickness of 2.5 to 7.5, a noticeable reduction in the thickness of the waste contained in the cooling coils was found to storage in the tests B to F. For example, in Experiment E, the cooling coils of coolers 1 and 2 had only a small amount of deposited solids. While a uniformly thick layer of solids was deposited in experiment A , in experiment E deposits formed only at isolated points on the cooling coils.
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1069596B true DE1069596B (en) | 1959-11-26 |
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ID=594679
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| DENDAT1069596D Pending DE1069596B (en) | Process for reducing the settling of solid substances on the cooling surfaces of a heat exchanger when cooling alkali hydroxide solutions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1069596B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1203228B (en) * | 1961-04-08 | 1965-10-21 | Basf Ag | Process for preventing the encrustation of heat exchange surfaces |
| FR2532329A1 (en) * | 1982-08-27 | 1984-03-02 | Cofremmi | ELECTROCHEMICAL DISSOLUTION AND CONTROL OF NICKEL SULFIDE CRUST |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1203228B (en) * | 1961-04-08 | 1965-10-21 | Basf Ag | Process for preventing the encrustation of heat exchange surfaces |
| FR2532329A1 (en) * | 1982-08-27 | 1984-03-02 | Cofremmi | ELECTROCHEMICAL DISSOLUTION AND CONTROL OF NICKEL SULFIDE CRUST |
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