DE1061761B

DE1061761B - Process for the separation of uranium

Info

Publication number: DE1061761B
Application number: DEL30477A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Krzandalsky; Dr Walter Mueller
Original assignee: Lentia GmbH
Current assignee: Lentia GmbH
Priority date: 1958-05-27
Filing date: 1958-05-27
Publication date: 1959-07-23
Also published as: DE1061761C2

Description

Verfahren zur Abtrennung von Uran Die meisten der zur Herstellung von Düngemitteln verwendeten Rohphosphate enthalten geringe Mengen Uran, welches größtenteils isomorph im Apatit eingebaut und daher nicht mit mechanischen Erzaufbereitungsmethoden angereichert werden kann.Process for the separation of uranium Most of the production Rock phosphates used by fertilizers contain small amounts of uranium, which mostly built isomorphically in the apatite and therefore not with mechanical ore processing methods can be enriched.

Es wurden bereits verschiedene Verfahren ausgearbeitet, um dieses wertvolle Produkt im Zuge der Herstellung von Düngephosphaten in einer angereicherten Form zu gewinnen, wobei es notwendig war, ganz neue Verfahrenswege zu beschreiten, da die üblichen Methoden zur Anreicherung von Uran aus sehr armen Erzen in Anwesenheit von Phosphorsäure versagten oder unwirtschaftlich waren.Various methods have already been worked out for this valuable product in the course of the production of fertilizer phosphates in a fortified To gain form, whereby it was necessary to tread completely new procedural paths, as the usual methods of enriching uranium from very poor ores in the presence of phosphoric acid failed or were uneconomical.

So wird nach einem bekannten Verfahren vierwertiges Uran mit Alkylpyrophosphatlösungen aus Phosphorsäure extrahiert und durch Flußsäure oder Salzsäure aus dem organischen Extrakt zurückgewonnen.Thus, according to a known process, tetravalent uranium is made with alkyl pyrophosphate solutions extracted from phosphoric acid and hydrofluoric acid or hydrochloric acid from the organic Extract recovered.

Andere Methoden beruhen auf der geringen Löslichkeit des Uran(IV)-phosphates, wobei aus der rohen, noch geringe Mengen von Al und Fe enthaltenden Phosphorsäure durch partielle Neutralisation ein an Uran angereicherter Niederschlag entsteht, der abgetrennt und weiterverarbeitet wird, während man aus der vorneutralisierten Phosphorsäure Ammonphosphat herstellt. Diese Verfahren sind jedoch nur in Verbindung mit einer Phosphorsäureproduktion durchführbar. Bei dem in steigendem Maße zur Erzeugung von Mischdüngern oder Dicalciumphosphat verwendeten Aufschluß von Rohphosphat mit Salpetersäure lassen sich diese Verfahren nicht erfolgreich anwenden.Other methods are based on the low solubility of uranium (IV) phosphate, whereby from the crude, still small amounts of Al and Fe containing phosphoric acid partial neutralization creates a precipitate enriched in uranium, which is separated and processed further, while one gets out of the pre-neutralized Phosphoric acid produces ammonium phosphate. However, these procedures are only in conjunction feasible with a phosphoric acid production. With which in increasing measure to the generation digestion of rock phosphate used by mixed fertilizers or dicalcium phosphate Nitric acid, these methods cannot be used successfully.

So muß die Extraktion des Urans mittels Dialkylpyrophosphaten aus Lösungen erfolgen, in denen Uran in vierwertiger und Eisen in zweiwertiger Form vorliegen, da Fe(III) einen höheren, U(VI) aber einen wesentlich tieferen Extraktionskoeffizienten aufweist als die entsprechenden Ionen mit niederer Wertigkeit, so daß uranarme, mit -Eisen stark verunreinigte Extrakte erhalten würden. In den Salpetersäureaufschlüssen liegen jedoch sowohl Uran als auch Eisen in ihrer höchsten Wertigkeitsstufe vor und lassen sich infolge der Anwesenheit der stark oxydierenden Salpetersäure nicht reduzieren.So the extraction of uranium must be done by means of dialkyl pyrophosphates Solutions are made in which uranium is in tetravalent and iron in divalent form exist, since Fe (III) has a higher extraction coefficient, but U (VI) has a significantly lower extraction coefficient than the corresponding ions with lower valence, so that low-uranium, extracts heavily contaminated with -iron would be obtained. In the nitric acid digestions However, both uranium and iron are in their highest valence level and because of the presence of the strongly oxidizing nitric acid, they cannot to reduce.

Die Anreicherung des Urans mit Anionentauschern, die zur Verarbeitung armer Erze heute am häufigsten angewendet wird, versagt bei Gegenwart von Nitrationen vollkommen, da es hierbei nicht zur Bildung komplexer Uranionen kommen kann.Enrichment of uranium with anion exchangers that are used for processing poor ores most commonly used today fails in the presence of nitrate ions perfect, since complex uranium ions cannot form here.

Die oft angewendete Methode der Extraktion von U(VI) -nitrat aus salpetersauren Lösungen mit polaren Lösungsmitteln wird dagegen durch die gleichzeitige Anwesenheit von Phosphationen unmöglich gemacht.The often used method of extracting U (VI) nitrate from nitric acid Solutions with polar solvents, on the other hand, are caused by their simultaneous presence made impossible by phosphate ions.

Durch teilweise Neutralisation des Phosphataufschlusses wird wohl eine Anreicherung des Urans im Niederschlag erzielt, doch ist diese nur gering, da man fast die Hälfte des vorhandenen Phosphates als Dicalciumphosphat aus der Lösung ausscheiden muß, um eine genügend weitgehende Abscheidung des Urans aus der Lösung zu erreichen. Selbst nach vollständiger Neutralisation der Aufschlüsse bleiben noch einige mg U pro Liter in Lösung, da Uran(VI)-phosphat in den konzentrierten Salzlösungen beträchtlich löslich ist. Wesentlich schwerer löslich und daher für eine Abscheidung des Urans aus salpetersauren Phosphataufschlüssen besser geeignet wäre Uran(IV)-phosphat. Dieses wird infolge seines kleineren Löslichkeitsproduktes bereits bei wesentlich tieferem p$ ausgeschieden als U(VI)-phosphat, so daß ein geringerer Anteil an Dicalciumphosphat mitgefällt werden muß. Außerdem erfolgt die Abtrennung des Urans vollständiger als bei Ausfällung des U(VI)-phosphates. Wie schon erwähnt, ist jedoch eine Reduktion von U(VI) zu U(IV) in der stark salpetersauren Aufschlußlösung nicht möglich, da es bei Anwendung der gebräuchlichen Reduktionsmittel zur Bildung nitroser Gase kommt.Partial neutralization of the phosphate digestion will probably an enrichment of uranium achieved in precipitation, but this is only slight, since almost half of the existing phosphate is obtained as dicalcium phosphate from the Solution must be eliminated in order to achieve a sufficiently extensive separation of the uranium from the To achieve solution. Even after complete neutralization of the outcrops remain still a few mg U per liter in solution, since uranium (VI) phosphate in the concentrated Salt solutions is considerably soluble. Much less soluble and therefore for a separation of uranium from nitric acid phosphate digestions is more suitable would be uranium (IV) phosphate. This is due to its smaller solubility product already excreted at significantly lower p $ than U (VI) phosphate, so that a a smaller proportion of dicalcium phosphate has to be precipitated. In addition, the The uranium is separated more completely than when the U (VI) phosphate is precipitated. As already mentioned, however, is a reduction of U (VI) to U (IV) in the strongly nitric acid Digestion solution not possible, because it is when using the usual reducing agents nitrous gases are formed.

Es wurde nun gefunden, daß man salpetersaure Phosphataufschlüsse teilweise neutralisieren kann, ohne daß nennenswerte Uranmengen ausgefällt werden. Diese partiell neutralisierten Phosphataufschlüsse, die noch den größten Teil des Urans in Lösung enthalten, können mit gewissen Reduktionsmitteln, von denen sich besonders Natriumhyposulfit und Natriumthiosulfat bewährten, reduziert werden, wodurch eine weitgehende Abscheidung des Urans erfolgt. In der Zeichnung ist dies graphisch wiedergegeben. Auf der Abszisse ist die Ammoniakmenge, die zur Neutralisation des Aufschlusses zugefügt wird, in Prozenten angegeben, wobei 100% die Menge bedeutet, die zur Neutralisation bis p$ 5 erforderlich ist. Auf der Ordinate ist der Urangehalt bzw. der Eisengehalt der Probe aufgetragen, wobei mit 100% die gesamte im Aufschluß vorhandene Uran- bzw. Eisenmenge bezeichnet ist.It has now been found that some nitric acid phosphate digestions are possible can neutralize without significant amounts of uranium being precipitated. This partially neutralized phosphate digestions, which still contain most of the uranium in solution may contain certain reducing agents, one of which is sodium hyposulfite and sodium thiosulphate, which have been tried and tested, can be reduced, resulting in extensive deposition of uranium takes place. This is shown graphically in the drawing. The amount of ammonia needed to neutralize the digestion is on the abscissa is added, given as a percentage, with 100% being the amount required for neutralization until p $ 5 is required. The uranium or iron content is on the ordinate applied to the sample, with 100% of the total uranium present in the digestion or amount of iron is designated.

Wie man sieht, erfolgt die Ausfällung von Uran und Eisen entsprechend S-förmigen Kurven. Während zunächst nur geringe Mengen U bzw. Fe bei steigender NH,7 Zugabe ausfallen, beginnt der Urangehalt der Lösung ab einem bestimmten Bereich rasch zu sinken. Die Kurven für U(IV) und U(VI) laufen nahezu parallel, jedoch findet die Fällung des U(IV) schon bei wesentlich geringerer N H3 Zugabe, d. h. bei tieferem p$ Wert statt.As you can see, uranium and iron are precipitated accordingly S-shaped curves. While initially only small amounts of U or Fe with increasing If NH, 7 addition fails, the uranium content of the solution starts from a certain range to sink rapidly. The curves for U (IV) and U (VI) run almost parallel, but finds the precipitation of the U (IV) even with a significantly lower addition of N H3, d. H. at deeper p $ value instead.

Der Punkt, bis zu dem man neutralisieren kann, ohne nennenswerte Mengen Uran mitzufällen, ist bei Anwendung verschiedener Rohphosphate, Aufschluß-und Fällungsbedingungen etwas verschieden und muß daher für jeden Fall gesondert bestimmt werden. Da die Fällungskurve für Eisen zwischen denen von U(IV) und U(VI) liegt, ist es bei eisenreichen Rohphosphaten günstiger, die Reduktion erst bei so hohem pH wie möglich durchzuführen, da dann der größte Teil des Eisens bereits ausgefällt ist und daher der Reduktionsmittelverbrauch verringert wird. Andererseits wird dadurch die Menge des ausgefällten .Phosphates vergrößert, d. h., die Anreicherung des Urans in der Vorfällung ist geringer. Der Knickpunkt der U(VI)-Fällungskurve, bei der in diesem Falle die Zugabe des Reduktionsmittels erfolgen soll, liegt in einem pg Gebiet von 2 bis 2,2.The point to which you can neutralize without significant amounts Co-precipitating uranium is when different rock phosphates, digestion and precipitation conditions are used somewhat different and must therefore be determined separately for each case. Since the Precipitation curve for iron lies between those of U (IV) and U (VI), it is for iron-rich Rock phosphates cheaper to carry out the reduction only at as high a pH as possible, since then most of the iron has already precipitated and therefore the reducing agent consumption is decreased. On the other hand, the amount of precipitated .Phosphate enlarged, d. That is, the enrichment of uranium in the pre-precipitation is lower. Of the Break point of the U (VI) precipitation curve at which, in this case, the addition of the reducing agent should take place, lies in a pg area from 2 to 2.2.

In diesem pH-Bereich sind etwa 15 bis 25 % des ursprünglich vorhandenen Phosphates, hauptsächlich in Form von Dicalciumphosphat, ausgefällt. Diese Vorfällung enthält auch große Teile der Verunreinigungen des Rohphosphates sowie den Hauptteil des Fluors als Calciumfluorid.This pH range is around 15 to 25% of the originally present Phosphates, mainly in the form of dicalcium phosphate, precipitated. This incident also contains large parts of the impurities of the rock phosphate as well as the main part of fluorine as calcium fluoride.

Von den zahlreichen geprüften Reduktionsmitteln haben sich vor allem Natriumhyposulfit und Natriumthiosulfat bewährt, wobei das erste bei etwa 30° C, das zweite bei 40 bis 50° C angewendet wurde. Als Kriterium für die Vollständigkeit der Reduktion wurde das Verschwinden der Reaktion von Fe(III) mit Kaliumferrocyanid verwendet. Die Menge an Reduktionsmittel richtet sich nach den in der Lösung vorhandenen Fe-Mengen.Of the numerous reducing agents tested, the main ones have become Sodium hyposulphite and sodium thiosulphate have been tried and tested, with the first at about 30 ° C, the second was applied at 40 to 50 ° C. As a criterion for completeness the reduction was the disappearance of the reaction of Fe (III) with potassium ferrocyanide used. The amount of reducing agent depends on what is present in the solution Fe quantities.

Die Bedingungen, unter denen die Vorneutralisation durchgeführt wird, haben besonders auf die Menge und die Eigenschaften des ausgefällten Dicalciumphosphates Einfluß. So wird etwa durch Verwendung von gelöstem Ammoniak an Stelle von gasförmigem, in beiden Fällen vorzugsweise in verdünnter Form, die Abtrennung des in der Vorfällung erhaltenen Niederschlages erleichtert.The conditions under which the pre-neutralization is carried out, have particular attention to the amount and properties of the precipitated dicalcium phosphate Influence. For example, by using dissolved ammonia instead of gaseous, in both cases, preferably in dilute form, the separation of the in the pre-precipitation obtained precipitation facilitated.

Die technische Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann auf drei Arten erfolgen: a) Die Salpetersäure-Aufschlußlösung wird nach einer Vorneutralisation bis zum pH-Wert 2 bis 2,2 mittels Na2S204 oder Na2S203 reduziert und das hierbei entstandene Fällungsgemisch, bestehend aus einer Teilmenge Dicalciumphosphat, den gefällten Verunreinigungen und dem Urankonzentrat, abgetrennt. Das Filtrat, enthaltend die Hauptmenge der Phosphorsäure neben Calcium- und Ammoniumnitrat, wird auf reines Dicalciumphosphat oder auf Mischdünger aufgearbeitet. Bei diesem Verfahrensgang ist die Anreicherung des Urans im Niederschlag der Reduktion zwar nicht so groß wie etwa bei den Verfahrensgängen b) und c), doch ist die Ausbeute durch das Miterfassen der mit der ammoniakalischen Vorfällung bis p$ 2 bzw. 2,2 ausgefallenen, geringen Uranmengen günstiger. Zur weiteren Anreicherung mit Uran kann der Niederschlag abermals in Salpetersäure gelöst, mit Ammoniak teilweise neutralisiert, mit Nag S2 O4 reduziert und abgetrennt werden.The technical implementation of the process according to the invention can take place in three ways: a) The nitric acid digestion solution is after a pre-neutralization Reduced to a pH value of 2 to 2.2 using Na2S204 or Na2S203 and that here resulting precipitation mixture, consisting of a partial amount of dicalcium phosphate, the precipitated impurities and the uranium concentrate, separated. The filtrate containing the main amount of phosphoric acid, besides calcium and ammonium nitrate, is pure Dicalcium phosphate or processed on mixed fertilizer. In this course of the procedure the enrichment of uranium in the precipitation of the reduction is not so great as in process steps b) and c), but the yield is due to the inclusion that which failed with the ammoniacal pre-precipitation up to p $ 2 or 2.2, respectively, is low Uranium quantities cheaper. For further enrichment with uranium, the precipitation can again dissolved in nitric acid, partially neutralized with ammonia, reduced with Nag S2 O4 and be separated.

b) Ein anderer Verfahrensweg besteht darin, vor der Reduktion die bei p$ 2 bis 2,2 ausgefallenen Verunreinigungen des Rohphosphates zusammen mit dem bis dahin ausgefallenen Dicalciumphosphat durch eine erste Filtration abzutrennen und lediglich das Filtrat zu reduzieren. Nach allfälligem Zusatz einer geringen Menge des Fällungsmittels, etwa einer ammoniakalischoen Ammonnitratlösung, zum reduzierten Filtrat zwecks Erleichterung der Filtration wird nahezu das gesamte Uran, zusammen mit einer geringen Menge Dicalciumphosphat, abgeschieden und durch eine zweite Filtration von der Mutterlauge, die noch den Hauptanteil der Phosphorsäure enthält, abgetrennt; letztere wird wie gemäß a) auf Düngemittel verarbeitet (NH3-Hauptfällung). Hierbei ergibt sich der für die Dicalciumphosphatherstellung günstige Umstand, daß mit der Vorfällung der Verunreinigungen vor der Reduktion praktisch das gesamte Fluor in den die übrigen Verunreinigungen enthaltenden Niederschlag geht, so daß das nach reduktiver Abtrennung des U(IV) aus dem Filtrat zu fällende Dicalciumphosphat seiner Hauptmenge nach fluorfrei anfällt, womit die Rückbildung zu schwerlöslichem Fluorapatit vermieden wird.b) Another method is to reduce the with p $ 2 to 2.2 precipitated impurities of the rock phosphate together with the to separate off the dicalcium phosphate which has precipitated out by a first filtration and only to reduce the filtrate. After any addition of a small amount Amount of precipitant, such as an ammoniacal ammonium nitrate solution, to the reduced Filtrate, for the sake of ease of filtration, will put almost all of the uranium together with a small amount of dicalcium phosphate, deposited and passed through a second filtration separated from the mother liquor, which still contains the majority of the phosphoric acid; The latter is processed on fertilizer as in a) (NH3 main precipitation). Here the favorable fact for the production of dicalcium phosphate results that with the Pre-precipitation of the impurities before the reduction practically all of the fluorine in the precipitate containing the other impurities goes, so that after reductive separation of the U (IV) from the filtrate to be precipitated dicalcium phosphate of its The main amount is obtained after fluorine-free, which leads to the regression to poorly soluble fluorapatite is avoided.

c) Man kann aber auch so verfahren, daß man den abgetrennten Niederschlag der Vorneutralisation bis PH 2,2 und Reduktion, der die Hauptmenge des Urans enthält, zusammen mit frischem Rohphosphat neuerlich dem Aufschlußbehälter zuführt. Da in der Vorneutralisation stets der gleiche Prozentsatz des gesamten Phosphatgehaltes ausgefällt wird, bildet sich ein Kreislauf mit angereichertem Urangehalt aus, aus dem ständig eine dem Gehalt des jeweils neu zugeführten Rohphosphates an Verunreinigungen und Uran entsprechende Teilmenge an Urankonzentrat entnommen werden kann. Beispiel 1 Verfahrensgang a), kontinuierlich Einem Aufschlußbehälter mit Rührer werden laufend 100 kg/h Safiphosphat (etwa 33%, P,0" und 0,015 0% Uran) und 230 kg (1801) 45%iger Salpetersäure zugeführt, wobei die mittlere Verweilzeit des Aufschlusses im Behälter 30-Mitiüten und die Temperatur 60° C betragen - Söllen. Durch einen Überlauf gelangt ständig Aufschlußmasse in den Fällungsbehälter, in den bei 60° C so viel gasförmiges Ammoniak eingeleitet wird, daß der pH-Wert ständig 2,0 beträgt. Aus diesem Behälter fließt das vorneutralisierte Produkt in einen anderen Behälter, in den bei 40° C etwa 100 g Natriumthiosulfat pro Stunde eingetragen werden. Die Verweilzeit in jedem der beiden Behälter beträgt etwa 1 Stunde. Auf einer Zentrifuge wird nun der Niederschlag von der Mutterlauge getrennt und diese nach bekannten Verfahren zur Gewinnung von Düngemitteln weiterverarbeitet.c) But you can also proceed in such a way that the separated precipitate pre-neutralization up to PH 2.2 and reduction, which contains most of the uranium, returns to the digestion tank together with fresh rock phosphate. There in the pre-neutralization always the same percentage of the total phosphate content is precipitated, a cycle with an enriched uranium content is formed the constant one to the content of the freshly supplied rock phosphate of impurities and uranium corresponding partial amount of uranium concentrate can be taken. example 1 process step a), continuous A digestion vessel with stirrer are continuously 100 kg / h safiphosphate (about 33%, P, 0 "and 0.015 0% uranium) and 230 kg (1801) 45% Nitric acid supplied, with the mean residence time of the digestion in the container 30 minutes and the temperature is 60 ° C - Söllen. Got through an overflow constantly digestion material in the precipitation tank, in which at 60 ° C so much gaseous Ammonia is introduced so that the pH is constantly 2.0. From this container the pre-neutralized product flows into another container, the one at 40 ° C about 100 g of sodium thiosulphate per hour are entered. The dwell time in each the two containers takes about 1 hour. The precipitate is now on a centrifuge separated from the mother liquor and this by known methods for the recovery of Processing of fertilizers.

Der feuchte Niederschlag enthält etwa 15 0/u des eingesetzten P205 und 87% des ursprünglich vorhandenen Urans. Bezogen auf gewaschene und getrocknete Substanz beträgt der Urangehalt des Niederschlages 0,1%.The moist precipitate contains about 15 0 / u of the P205 used and 87% of the original uranium present. Based on washed and dried substance, the uranium content of the precipitate is 0.1%.

Durch eine Wiederholung des Verfahrens kann der Urangehalt das Konzentrates bis auf 0,5% gebracht werden.By repeating the process, the uranium content can reduce the concentrate can be brought down to 0.5%.

Beispiel 2 Verfahrensgang b), diskontinuierlich 100 kg Pebble-Phosphat mit einem Gehalt von etwa 33 % P2 05 und 180 g Uran pro Tonne werden in einem Behälter mit 254 kg (2001) 45%iger H N 03 versetzt und 1 Stunde bei 40° C gerührt. Hierauf -werden im Verlauf 1 Stunde 170 1 einer Fällungslauge, die 60 g N H3/1 und 400 g NH4 N 03/1 enthält, unter gutem Rühren zugefügt, wobei die Temperatur der Reaktionsmasse durch Kühlen auf 30° C gehalten wird. Nach Beendigung der Vorneutralisation beträgt der p$ Wert der Lösung 2,2. Die ausgefallene geringe Dicalciumphosphatmenge wird nun zusammen mit den Verunreinigungen des Rohphosphates abfiltriert, der Filterkuchen mit 501 Ammonnitratlauge gewaschen und die Waschlauge mit dem Filtrat vereinigt. In den vereinigten Lösungen finden sich 95 % des Urans und 10°/o des ursprünglich vorhandenen Eisens. Diese Lösung wird nun mit 0,2 kg Nag S2 04 und etwa 101 Fällungslauge versetzt, der ausgefallene Niederschlag absitzen gelassen und danach durch Zentrifugieren oder Filtrieren unter Zusatz von Kieselgur von der Flüssigkeit getrennt. Man erhält 12,5 kg feuchten Niederschlag, der getrocknet 5 kg Dicalciumphosphat mit 0,311/o Uran ergibt. Das Filtrat wird unter Zusatz des Niederschlages aus der ersten Filtration bis zur Abscheidung des gesamten Phosphates weiterneutralisiert und nach bekannten Methoden auf Düngemittel aufgearbeitet. Das mit Uran angereicherte Phosphat kann nach einer bekannten Methode auf Uran weiterverarbeitet werden.Example 2 Process step b), discontinuous 100 kg of pebble phosphate with a content of about 33% P2 05 and 180 g of uranium per ton are mixed with 254 kg (2001) of 45% HN 03 in a container and at 40 ° C. for 1 hour touched. 170 liters of a precipitated liquor containing 60 g of N H3 / 1 and 400 g of NH4 N 03/1 are then added over the course of 1 hour, with thorough stirring, the temperature of the reaction mass being kept at 30 ° C. by cooling. After completion of the preneutralization, the p $ value of the solution is 2.2. The small amount of dicalcium phosphate which has precipitated is then filtered off together with the impurities in the raw phosphate, the filter cake is washed with 50 liters of ammonium nitrate liquor and the wash liquor is combined with the filtrate. The combined solutions contain 95 per cent of the uranium and 10 per cent of the iron originally present. This solution is then mixed with 0.2 kg Nag S2 04 and about 10 1 precipitation liquor, the precipitate is allowed to settle and then separated from the liquid by centrifugation or filtration with the addition of kieselguhr. 12.5 kg of moist precipitate are obtained, which, when dried, gives 5 kg of dicalcium phosphate with 0.311 / o uranium. The filtrate is further neutralized with the addition of the precipitate from the first filtration until all of the phosphate has been separated and processed to fertilizer by known methods. The uranium enriched phosphate can be further processed on uranium using a known method.

Claims

PATENT ANSPYUCHE: 1. Process for separating uranium during manufacture of phosphate fertilizers by digesting uranium-containing rock phosphates with nitric acid, characterized in that the nitric acid phosphate digestion mass initially with Ammonia is pre-neutralized up to a p $ value of 2 to 2.2 and at this pH value the uranium precipitated by the addition of reducing agents and of which the main amount the solution containing phosphate is separated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the pre-precipitation with ammonia and the addition of the reducing agent takes place in a single operation without filtration and the U (IV) compounds precipitation containing small amounts of phosphate and other impurities is then worked up in a known manner.

3. The method according to claim 1, characterized in that the precipitate formed during the pre-precipitation is separated off and the U (IV) compounds are precipitated from the filtrate with a reducing agent and be worked up.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that in addition to the U (VI) compounds also reduces the Fe (III) compounds present will.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the Reduction using sodium hyposulfite at about 30 ° C and using sodium thiosulfate is carried out at about 40 to 50 ° C.