DE1059179B - Process for the production of impact-resistant polystyrene - Google Patents
Process for the production of impact-resistant polystyreneInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
kl. 39 c 25/01kl. 39 c 25/01
INTERNAT. KL. C 08 fINTERNAT. KL. C 08 f
PATENTAMTPATENT OFFICE
C 16481 IVb/39 cC 16481 IVb / 39 c
AN.MELDETAG: 14.MÄRZ1958REGISTRATION DATE: MARCH 14, 1958
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 11.JUNI1959NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF THE
EDITORIAL: JUNE 11, 1959
Es ist bekannt, daß man schlagfestes Polystyrol durch Suspensionspolymerisation von Lösungen von Kautschuk in Styrol in Gegenwart von. festen anorganischen Suspensions-mitteln herstellen kann, doch hat das Verfahren keine praktische Anwendung gefunden, einmal, weil es einen sorgfältig gereinigten Kautschuk, der frei von emulgierenden Stoffen sein muß, erfordert und weil die festen anorganischen Suspensionsmittel im Endstoff vielfach stören und daher beseitigt werden müssen.It is known that impact-resistant polystyrene by suspension polymerization of solutions of Rubber in styrene in the presence of. can produce solid inorganic suspending agents, but has the process found no practical application, once because it was a carefully cleaned rubber, which must be free of emulsifying substances, requires and because the solid inorganic suspending agent often interfere in the end product and must therefore be eliminated.
Es wurde gefunden, daß man schlagfestes Polystyrol durch Suspensionspolymerisation von Lösungen von Kautschuk in Styrol besonders vorteilhaft erhalten kann, wenn man als Suspensionsmittel wasserlösliche organische Kolloide verwendet.It has been found that impact-resistant polystyrene can be obtained by suspension polymerization of solutions of rubber in styrene can be obtained particularly advantageously if the suspension medium used is water-soluble uses organic colloids.
Untier Styrol werden im vorliegenden Fall Styrol sowie Styrolderivate, beispielsweise Methylstyrol, Äthylstyrol, Chlorstyrol, Isopropylatyrol, oder auch Mischungen von Styrol bzw. Styrolderivaten mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, z. B-. Vinylestern, Acrylsäureestern, Acrylnitril, Vinylpyridin und Vinylcarbazol, verstanden, die in Mengen bis zu etwa 50 Gewichtsprozent, bezogen auf Styrol, zur Anwendung kommen können.In the present case, styrene and styrene derivatives, such as methyl styrene, Ethylstyrene, chlorostyrene, isopropylatyrene, or mixtures of styrene or styrene derivatives with other polymerizable compounds, e.g. B-. Vinyl star, Acrylic acid esters, acrylonitrile, vinyl pyridine and Vinyl carbazole, understood to be used in amounts of up to about 50 percent by weight, based on styrene can come.
Als Kautschuk kommen nicht nur Naturkautschuk, Naturkautsehuklatex und Naturkautschuklatexkonzentrate in Frage, sondern auch synthetische Kautschuke und deren Latizes, z. B. Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol bzw. Vinylpyridin oder Acrylnitril. Das Mengenverhältnis von Styrol zu Kautschuk richtet sich nach dem jeweils angestrebten Verwendungszweck, wobei die Erhöhung des Kautschukantediles eine Erhöhung der Elastizität zur Folge hat. In der Regel setzt man dem Styrol 2 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 4 bis 10 Gewichtsprozent, an Kautschuk zu. Zur Durchführung der Polymerisation werden öllösMche Aktivatoren verwendet, beispielsweise organische Peroxyde von der Art des Benzoylperoxyds, Lauroylperoxyds, Di-tert.-butylperoxyds oder Cuimolhydroperoxyds, oder Azoverbindungen von der Art des aja'-Azo-bis^eyclohexancarbonsäuremtriils), α,α'-Αζο-di-(isobuttersäurenitrils) oder auch Gemische dlieser Akfeivatoren, zweckmäßig solcher, die bei verschiedenen Temperaturen ansprechen.Not only natural rubber, natural rubber latex and natural rubber latex concentrates are used as rubber in question, but also synthetic rubbers and their latices, e.g. B. copolymers of butadiene and styrene or vinyl pyridine or acrylonitrile. The proportion of styrene to rubber is based depending on the intended use, with the increase in the rubber cantilever an increase in elasticity has the consequence. As a rule, 2 to 20 percent by weight is used for the styrene, preferably 4 to 10 percent by weight of rubber. Oil solvents are used to carry out the polymerization Activators used, for example organic peroxides of the benzoyl peroxide type, Lauroyl peroxides, di-tert.-butyl peroxides or cuimol hydroperoxides, or azo compounds of the type of aja'-azo-bis ^ eyclohexancarbonsäuremtriils), α, α'-Αζο-di- (isobutyric acid nitrile) or mixtures of these activators, expediently those used in different Address temperatures.
Geeignete wasserlösliche organische Kolloide sind beispielsweise Polyglykole, Polyvinylalkohole, Gelatine, Fischleim, Agar-Agar, Alginate, polyacrylsäure^ Natrium oder Ammonium, von denen etwa 0,1 Ims 2%, bezogen auf das zu polymerisierende Gemisch, angewendet werden. Bei der Polymerisation ist die Anwesenheit von Sauerstoff bzw. Luft auszuschließen, indem ζ. B. in einer Stickstoff atmosphäre gearbeitet wird. Die Polymerisationstemperaturen bewegen sich zwischen den Grenzen von etwa 50 bis 180° C.Suitable water-soluble organic colloids are, for example, polyglycols, polyvinyl alcohols, gelatin, Isinglass, agar-agar, alginates, polyacrylic acid ^ Sodium or ammonium, of which about 0.1 Ims 2%, based on the mixture to be polymerized, be applied. The presence of oxygen or air must be excluded during polymerization, by ζ. B. worked in a nitrogen atmosphere will. The polymerization temperatures range between the limits of about 50 to 180 ° C.
Verfahren zur Herstellung von schlagfestem PolystyrolProcess for the production of impact-resistant polystyrene
Anmelder:Applicant:
ίο Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, Marl (Kr. Recklinghausen)ίο Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, Marl (district of Recklinghausen)
Dipl.-Chem. Dr. Rudolf Praefke,Dipl.-Chem. Dr. Rudolf Praefke,
Dipl.-Chem. Dr. Paul KränzleinDipl.-Chem. Dr. Paul Kränzlein
und Dr. Erwin Heinrich, Marl (Kr. Recklinghausen),and Dr. Erwin Heinrich, Marl (district of Recklinghausen),
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Man kann die Polymerisation auf verschiedene AVeise durchführen. Im einfachsten Fall wird der Kautschuk in Styrol gelöst bzw. bei Verwendung des Kautschuks in Form eines. Latex mit Styrol auisgeschüttelt. Die erhaltene Dispersion wird sodann in Wasser, dem ein wasserlösliches organisches Schuitzkolloid zugesetzt ist, unter Rühren suspendiert, worauf nach Zusatz eines Aktivators bei erhöhter Temperatur polymerisiert wird. Dabei kann man die PoIymerisation bei gleichbleibender Temperatur durchführen, es kann jedoch von Fall zu Fall zweckmäßiger sein, die Temperatur im Laufe der Polymerisation zu steigern. Diese Arbeitsweise empfiehlt sich besonders dann, wenn man unter Verwendung von Aktiivatoirgemischen arbeitet, die bei verschiedenen Temperaturen ansprechen. Schließlich kann man auch so arbeiten, daß man der zu polymerisierenden Lösung des Kautschuks in Styrol im Laufe der Polymerisation weitere Mengen Styrol in Anteilen zusetzt, wobei manThe polymerization can be carried out in various ways. In the simplest case, the Rubber dissolved in styrene or, if the rubber is used, in the form of a. Latex shaken out with styrene. The dispersion obtained is then in water, which is a water-soluble organic protective colloid is added, suspended with stirring, whereupon after adding an activator at elevated temperature is polymerized. The polymerization can be carried out at a constant temperature, however, it may be more appropriate from case to case to increase the temperature in the course of the polymerization increase. This way of working is particularly recommended when using Aktiivatoirgemischen works that respond at different temperatures. After all, you can also work like this that one of the solution to be polymerized of the rubber in styrene in the course of the polymerization further amounts of styrene are added in proportions, whereby one
auch zunächst in Abwesenheit von Wasser polymerisieren und erst im weiteren Verlauf der Polymerisation in wäßriger Suspension arbeiten kann. Die Polymerisation ist beendet, sobald praktisch alles Styrol ein-polymerisiert ist. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, mit AVasser gewaschen und getrocknet.polymerize first in the absence of water and can only work in aqueous suspension in the further course of the polymerization. the Polymerization is complete as soon as practically all of the styrene has been polymerized. After cooling it will filtered off, washed with A / water and dried.
Vor, während oder nach der Polymerisation können Gleitmittel und Weichmachungsmittel zugesetzt werden, z. B. Butylstearat, Cyclohexylstearat, Dioctylphthalat, aromatische Kohlenwasserstoffe mit langenBefore, during or after the polymerization, lubricants and plasticizers can be added, z. B. butyl stearate, cyclohexyl stearate, dioctyl phthalate, aromatic hydrocarbons with long
909 530/403909 530/403
Alkylresten, z. B. Dodecylbenzol, ferner Sojaöl, Knochenöl sowie Alterungsschutzmittel, wie 2,6-tert.-Butyl - 4 - methylphenol, 2,2-Methylen - bis - (4 - methyl-6-tert.-butylphenol). Alkyl radicals, e.g. B. dodecylbenzene, soybean oil, bone oil and anti-aging agents such as 2,6-tert-butyl - 4 - methylphenol, 2,2-methylene - bis - (4 - methyl-6-tert-butylphenol).
Eine Lösung von 30 Gewichtsteilen eines sogenannten Kaltkautschuks, hergestellt durch Emulsionspolymerisation von 31 Gewichtsteilen Styrol mit 79 Gewichtsteilen Butadien bei -+59C, in 570 Gewichtsteilen Styrol wird unter Rühren mit 5 Gewichtsteilen Butylstearat, 0,25 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd und 0,25 Gewächtsteilen α,α'-Azo-bis- (cyelohexanearbonsäurenitril) suspendiert. Die erhaltene Lösung wird in 1000 Gewichtsteile Wasser, in dem 10 Gewichtsteile handelsüblicher Polyvinylalkohol gelöst sind, eingerührt, worauf bei 85° C so lange polymerisiert wird, bis praktisch kein Styrol mehr nachweisbar ist. Das entstandene Polymerisat wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und' im Trockenschrank bei 70° C getrocknet. Zu einem Normstab verformt, zeigt das Polymerisat eine Schlagzähigkeit von 55 cm · kg · cm—2 und eine Kerbschlagzähigkeit von 9,8 cm ■ kg · cm—2.A solution of 30 parts by weight of a so-called cold rubber, prepared by emulsion polymerization of 31 parts by weight of styrene with 79 parts by weight of butadiene at - + 5 9 C, in 570 parts by weight of styrene is stirred with 5 parts by weight of butyl stearate, 0.25 parts by weight of benzoyl peroxide and 0.25 parts by weight of α , α'-azo-bis- (cyelohexanearboxonitrile) suspended. The solution obtained is stirred into 1000 parts by weight of water in which 10 parts by weight of commercially available polyvinyl alcohol are dissolved, and polymerization is then carried out at 85 ° C. until styrene is practically no longer detectable. The resulting polymer is filtered off, washed with water and dried at 70 ° C. in a drying cabinet. Deformed into a standard bar, the polymer shows an impact resistance of 55 cm · kg · cm 2 and a notched impact strength of 9.8 kg · cm ■ cm-. 2
B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2
Die Lösung von 50 Gewichtsteilen Kaltkautschuk, 10Gewichtsteilen Sojaöl und 0,5 Gewichtsteilen Cumolhydroperoxyd in 950 Gewichtsteilen Styrol wird in 2000 Gewichtsteilen Wasser, in dem 5 Gewichtsteile Polyvinylalkohol gelöst sind, unter Rühren suspendiert und bei 85° C polymerisiert. Das aufgearbeitete Polymerisat ergibt bei der Normstabprüfung eine Schlagzähigkeit von 48,8 cm ■ kg · cm.-- und eine Kerbschlagzähigkeit von 9,8 cm · kg · cm—2.The solution of 50 parts by weight of cold rubber, 10 parts by weight of soybean oil and 0.5 part by weight of cumene hydroperoxide in 950 parts by weight of styrene is suspended with stirring in 2000 parts by weight of water in which 5 parts by weight of polyvinyl alcohol are dissolved and polymerized at 85.degree. In the standard rod test, the processed polymer gives an impact strength of 48.8 cm · kg · cm · and a notched impact strength of 9.8 cm · kg · cm · 2 .
Die Lösung von 30 Gewichtsteilen Kaltkautschuk, 5 Gewichtistei'lenSojaöl und 1,5 Gewichtsteilen α,α'-Αζο-bis-(cyclohexanearbo-nsäuren'itril) in 500 Gewichtsteilen Styrol wird in 1000 Gewichtsteilen Wasser, in dem 10 Gewichtsteile Polyvinylalkohol gelöst sind, suspendiert und bei 85° C polymerisiert. Nach der Aufarbeitung in der üblichen Weise zeigt das erhaltene Polymerisat bei der Normstabprüfung eine Schlagzähigkeit von 16,0 cm · kg -em-- und eine Kerbschlagzähigkeit von 3,4 cm · kg · cm—2.The solution of 30 parts by weight of cold rubber, 5 parts by weight of soya oil and 1.5 parts by weight of α, α'-Αζο-bis- (cyclohexanebaronic acid nitrile) in 500 parts by weight of styrene is dissolved in 1000 parts by weight of water in which 10 parts by weight of polyvinyl alcohol are dissolved, suspended and polymerized at 85 ° C. After working up in the usual way, the polymer obtained shows an impact strength of 16.0 cm · kg · cm− and a notched impact strength of 3.4 cm · kg · cm − 2 in the standard rod test.
Die Lösung von 5 Gewichtsteilen eines gefällten Naturkautsehuklatexkonz-enlirats, 1,2 Gewichtsteilen Sojaöl und 0,5 Gewichtstei'len .Benzoylperoxyd in 495 Gewichtsteilen Styrol wird in 900 Gewichtsteilen Wasser, in dem 10 Gewichtsteile Polyvinylalkohol gelöst sind, durch Rühren suspendiert. Man polymerisiert unter Rühren bei 85° C und erhält nach dem Aufarbeiten ein Polymerisat, das eine Schlagzähigkeit von 48,4 cm · kg · cm—2 und eine Kerbschlagzähigkeit von. 4,7 cm · kg · cm—2 besitzt.The solution of 5 parts by weight of a precipitated natural chewing latex concentrate, 1.2 parts by weight of soybean oil and 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide in 495 parts by weight of styrene is suspended by stirring in 900 parts by weight of water in which 10 parts by weight of polyvinyl alcohol are dissolved. Is polymerized with stirring at 85 ° C and, after workup, a polymer which has an impact strength of 48.4 cm · kg · cm 2 and a notched impact strength of about. 4.7 cm · kg · cm- 2 .
Die Lösung von 100 Gewichtsteilen Kaltkautschuk, 2 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd, 3 Gewichtsteilen a,a - Azo - bis - (cyclohiexancarbonsäurenitril), 10 Gewichtsteilen Butylstearat und 27 Gewichtsteilen Acrylnitril in 873 Gewichtsteilen Styrol wird in der wäßrigen Lösung von 10 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol in 2000 Gewichtsteilen Wasser bei 65° C suspendiert. Bei der Normstabprüfung des in der üblichen Weise aufgearbeiteten Polymerisats wird eine Schlagzähigkeit von 54 cm ■ kg · cm—2 und eine Kerbschlagzähigkeit von 13,6 cm · kg ■ cm—2 festgestellt.The solution of 100 parts by weight of cold rubber, 2 parts by weight of benzoyl peroxide, 3 parts by weight of a, a - azo - bis - (cyclohiexanecarboxonitrile), 10 parts by weight of butyl stearate and 27 parts by weight of acrylonitrile in 873 parts by weight of styrene is dissolved in the aqueous solution of 10 parts by weight of polyvinyl alcohol in 2000 parts by weight of water 65 ° C suspended. In the standard bar test of the worked-up in the usual manner, the polymer has an impact strength of 54 kg · cm ■ cm 2 and a notched impact strength of 13.6 cm · kg ■ cm- 2 is detected.
3,33 Gewichtsteile eines Kaltkautschuklatex mit 69 Gewichtsprozent Butadien und 31 Gewichtsprozent Styrol, hergestellt durch Emulsionspolymerisation bei + 50C, der 1 Gewichtsteil Kaltkautschuk enthält, werden in 9 Gewichtsteilen Styrol, in dem 0,02 Gewiichtsteile Benzoylperoxyd, 0,02 Gewichtsteile α,α'-Azo-bis-(cyclohexancarbonsäurenitril), 0,1 Gewichtstenle Sojaöl und 0,1 Gewichtsteile Butylstearat gelöst wurden, unter Rühren eingetragen. Die erhaltene Mischung wird in 17,7 Gewichteteilen Wasser, in dem 0,1 Gewichtsteile Polyvinylalkohol gelöst sind, unter Rühren suspendiert. Sobald der Kaltkautschuk in Lösung gegangen ist, wird auf 85° C erwärmt. Nach beendeter Polymerisation wird ein perlförmiges Polymerisat erhalten, das, zum Normstab verspritzt, eine Schlagzähigkeit von 59 cm · kg · cm—2 und eine Kerbschi-agzähigkelt vom 14,0 cm · kg ■ cm—2 besitzt.3.33 parts by weight of a cold rubber latex having 69 weight percent butadiene and 31 weight percent styrene, prepared by emulsion polymerization at + 5 0 C, containing 1 part by weight of cold rubber, are, in 9 parts by weight of styrene, in the 0.02 Nominal layer parts of benzoyl peroxide, 0.02 parts by weight of α α'-Azo-bis (cyclohexanecarboxylic acid nitrile), 0.1 parts by weight of soybean oil and 0.1 part by weight of butyl stearate were dissolved, added with stirring. The mixture obtained is suspended with stirring in 17.7 parts by weight of water in which 0.1 part by weight of polyvinyl alcohol is dissolved. As soon as the cold rubber has dissolved, it is heated to 85 ° C. After the end of the polymerization, a bead-shaped polymer is obtained which, when injected into a standard rod, has an impact strength of 59 cm · kg · cm- 2 and a notch toughness of 14.0 cm · kg · cm- 2 .
Verwendet man an Stelle des Kaltkautschuklatex 3,33 Gewichtsteile eines Naturkautschuklatexkonzentrates, das 1 Gewichtsteil Naturkautschuk enthält, so erhält man ein Polymerisat, das, zum Normstab verspritzt, eine Schlagzähigkeit von 46,3 cm · kg · cm~2 und eine Kerbschlagzähigkeit von 4,9 cm · kg · cm~2 besitzt. Bei Verwendung von 3,33 Gewichtsteilen eines Kaltkautschuklatex mit 1,66 Gewichtsteilen Kaltkautschuk wird ein Polymerisat erhalten, das, zum Normstab verspritzt, eine Schlagzähigkeit von 44,8cm · kg · cm—2 und eine Kerbsehilagzähigkeit von 8,5 cm· kg · cm—2 besitzt.If, instead of the cold rubber latex, 3.33 parts by weight of a natural rubber latex concentrate containing 1 part by weight of natural rubber is used, a polymer is obtained which, when injected into a standard rod, has an impact strength of 46.3 cm · kg · cm- 2 and a notched impact strength of 4, 9 cm · kg · cm ~ 2 has. With the use of 3.33 parts by weight of a cold rubber latex with 1.66 parts by weight of cold rubber, a polymer is obtained which, sprayed to the standard rod, an impact strength of 44,8cm · kg · cm 2 and a Kerbsehilagzähigkeit of 8.5 cm · kg · cm - owns 2.
3,33 Gewichtsteile Kaltkautschüklatex mit 1 Gewichtsteil Kaltkautschuk, 8,94 Gewichtsteile Vinyltoluol (mit etwa 66% des m- und 34% des p-Isomeren), 0,004 Gewichtsteile Lauroylperoxyd, 0,1 Gewichtsteil Knochenöl, 0,1 Gewichtsteil Butylstearat, 17,7 Gewichtsteile Wasser und 0,1 Gewdchtstei-1 Polyvinylalkohol werden vermischt und bei 85° C unter Rühren polymerisiert. Man erhält das Polymerisat in Form von Perlen, die, zum Normstab verspritzt, eine Schlagzähigkeit von 40 cm · kg ■ cnr-2 und eine Kerbschlagzähigkeit von 9,5 cm · kg · cm—2 besitzen.3.33 parts by weight of cold rubber latex with 1 part by weight of cold rubber, 8.94 parts by weight of vinyl toluene (with about 66% of the m- and 34% of the p-isomer), 0.004 part by weight of lauroyl peroxide, 0.1 part by weight of bone oil, 0.1 part by weight of butyl stearate, 17, 7 parts by weight of water and 0.1 part by weight of polyvinyl alcohol are mixed and polymerized at 85 ° C. with stirring. This gives the polymer in the form of beads, splashed the standard bar, have an impact resistance of 40 cm · kg ■ CNR 2 and a notched impact strength of 9.5 cm · kg · cm. 2
3,33 Gewichts-teile Kaltkautschüklatex mit 1 Gewichtsteil Kaltkautschuk werden mit 8,73 Gewichtsteilen Styrol und 0,27 Gewichtsteilen Acrylnitril, 17,7 Gewichtsteilen Wasser, 0,02 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd, 0,03 Gewichtsteilen α,α'-Azo-bis-(cyclohexancarbonsäurenitril), 0,1 Gewichtsteil Knochenöl, 0,1 Gewichtsteil Butylstearat und 0,1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol unter Rühren gemischt. Man polymerisiert unter Rühren bei 65° C und erhält ein Polymerisat mit der Schlagzähigkeit von 50 cm ■ kg · cm—2 und der Kerbschlagzähigkeit von 13,0 cm · kg · cm -.3.33 parts by weight of cold rubber latex with 1 part by weight of cold rubber are mixed with 8.73 parts by weight of styrene and 0.27 parts by weight of acrylonitrile, 17.7 parts by weight of water, 0.02 parts by weight of benzoyl peroxide, 0.03 parts by weight of α, α'-azo-bis- (cyclohexanecarboxonitrile), 0.1 part by weight of bone oil, 0.1 part by weight of butyl stearate and 0.1 part by weight of polyvinyl alcohol mixed with stirring. Is polymerized with stirring at 65 ° C and obtained a polymer having the impact strength of 50 kg · cm ■ cm- 2 and the notched impact strength of 13.0 cm · kg · cm -.
1,5 Gewichtsteile eines Latex des Mischpolymerisates aus 74 Gewichtsteilen Butadien und 26 Gewichtsteilen Acrylnitril mit 0,5 Gewichtsteilen des Mischpolymerisates werden in 6,5 Gewichtsteilen Styrol, 0,003 Gewichtsteilen Lauroylperoxyd, 0,07 Gewichtsteilen Knochenöl, 0,07 Gewichtsteilen Butylstearat, 23 Gewichtsteilen Wasser und 0,07 Gewichtsteilen1.5 parts by weight of a latex of the copolymer composed of 74 parts by weight of butadiene and 26 parts by weight Acrylonitrile with 0.5 parts by weight of the copolymer are in 6.5 parts by weight of styrene, 0.003 part by weight of lauroyl peroxide, 0.07 part by weight of bone oil, 0.07 part by weight of butyl stearate, 23 parts by weight of water and 0.07 part by weight
Polyvinylalkohol unter Rühren dispergiert und bei 80° C polymerisiert. Das entstandene Mischpolymerisat besitzt eine Schlagzähigkeit von 44 cm · kg · cm—2 und eine Kerbsehlagzähigkeit von 6,4 cm · kg · cm—2.Polyvinyl alcohol dispersed with stirring and polymerized at 80 ° C. The resulting copolymer has an impact strength of 44 cm · kg · cm- 2 and a notch impact strength of 6.4 cm · kg · cm- 2 .
Zu einer Mischung aus 3,33 Gewichtsteilen eines Kaltkautschuklatex mit 1 Gewichtsteil Kaltkautschuk, 17,7 Gewichtsteilen Wasser und 0,1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol wird die Lösung von 0,004 Gewichtsteilen Lauroylperoxyd, 0,02 Gewichte teilen Di-tert.-butylperoxyd, 0,1 Gewichtsteil Sojaöl und 0,1 Gewichtsteil Butylstearat in 9 Gewichtsteilen Styrol unter Rühren gegeben. Man polymerisiert unter Rühren zunächst bei 7O0C, bis etwa 65 Gewichtsprozent des vorhandenen Styrols polymerisiert sind, und steigert sodann die Temperatur auf 130° C. Sobald die Polymerisation beendet ist, wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der aus dem erhaltenen Polymerisat hergestellte Normstab besitzt eine Schlagzähigkeit von 58,5 cm · kg · cm—2 und eine Kerbschi agzähigkeit von 12,2 cm ■ kg · cm—2.The solution of 0.004 parts by weight of lauroyl peroxide, 0.02 parts by weight of di-tert-butyl peroxide, 0.1 part by weight is added to a mixture of 3.33 parts by weight of a cold rubber latex with 1 part by weight of cold rubber, 17.7 parts by weight of water and 0.1 part by weight of polyvinyl alcohol Soybean oil and 0.1 part by weight of butyl stearate are added to 9 parts by weight of styrene with stirring. Polymerizing with stirring, first at 7O 0 C, to about 65 percent by weight of the present styrene are polymerized, and then the temperature is raised to 130 ° C. Once the polymerization is complete, it is worked up in the usual manner. The standard rod produced from the polymer obtained has an impact strength of 58.5 cm · kg · cm- 2 and a notch impact strength of 12.2 cm · kg · cm- 2 .
Läßt mau aus vorstehendem Ansatz das Lauroylperoxyd fort und führt die Polymerisation von Anfang an bei 130° C durch, so erhält man ein Polymerisat, das bei der Normstabprüfung eine Schlagzähigkeit von 63,4 cm ■ kg · cm—2 und eine Kerbschlagzähigkeit von 7,9 cm · kg · cm—2 ergibt.If the lauroyl peroxide from the above approach is left out and the polymerization is carried out from the start at 130 ° C, a polymer is obtained which, in the standard rod test, has an impact strength of 63.4 cm · kg · cm- 2 and a notched impact strength of 7, 9 cm · kg · cm- 2 gives.
Zu 16,8 Gewichtsteilen eines Kaltkautschuklatex mit 5 Gewichtsteilen Kal'tkautsohuk wird eine Lösung von 0,1 Gewichtsteil Benzoylperoxyd, 0,1 Gewichtsteil a.a'-Azo-bis^cyclohexancarbonsäurenitril), 0,5 Gewichtsteilen Sojaöl und 0,5 Gewichtsteilen Butylstearat in 5 Gewichtsteilen Styrol gegeben. Man polymerisiert bei 85° C etwa 2 Stunden lang bis zu einem Umsatz von 40%, bezogen auf Styrol, und fügt nach weiteren 2, 4 und 6 Stunden jeweils 10 Gewichtsteile Styrol zu. Nach insgesamt 10 Stunden Polymerisationsdauer trägt man dien Ansatz ϊη·100 Gewichtsteile Wasser ein, in denen 1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol gelöst ist, und beendet die Polymerisation unter Rühren bei 85° C. Das erhaltene Polymerisat besteht aus Kügelchen und liefert einen Normstab, der eine Schlagzähigkeit von 64 cm · kg · cm—2 und eine Kerbschlag Zähigkeit von 11,6 cm -kg · cm—2 besitzt.A solution of 0.1 part by weight of benzoyl peroxide, 0.1 part by weight of a.a'-azo-bis ^ cyclohexanecarboxonitrile, 0.5 part by weight of soybean oil and 0.5 part by weight of butyl stearate is added to 16.8 parts by weight of a cold rubber latex with 5 parts by weight of Kal'tkautsohuk given in 5 parts by weight of styrene. Polymerization is carried out at 85 ° C. for about 2 hours to a conversion of 40%, based on styrene, and 10 parts by weight of styrene are added after a further 2, 4 and 6 hours. After a total of 10 hours of polymerization, the batch ϊη · 100 parts by weight of water in which 1 part by weight of polyvinyl alcohol is dissolved, and the polymerization is ended with stirring at 85 ° C. The polymer obtained consists of spheres and provides a standard rod with an impact strength of 64 cm · kg · cm 2 and has a notched impact strength of 11.6 cm -kg · cm. 2
Eine Mischung aus 9264 Gewichtsteilen Styrol, 1930 Gewichtsteilen eines Latex mit 736 GewichtsteilenA mixture of 9264 parts by weight of styrene, 1930 parts by weight of a latex with 736 parts by weight
ίο eines Mischpolymerisates aus 67,9% Butadien, 22,6% Styrol und 9,5% 2-Vinyl-S-äthylpyridin, 18800 Gewichtsteilen Wasser, 100 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol, 100 Gewichtsteilen Knochenöi, 100 Gewichtsteilen Butylstearat und 10 Gewichtsteilen Di-tert.-butylperoxyd werden bei 110° C bis zum 80%igen Umsatz und sodann bei 130° C bis zum vollständigen Umsatz unter Rühren polymerisiert. Das erhaltene Mischpolymerisat wird in der üblichen Weise aufgearbeitet und besitzt eine Schlagzähigkeit von 58,3 cm · kg · cm—2 und eine Kerbschlagzähigkeit von 7,3 cm · kg-cm-2.ίο a copolymer of 67.9% butadiene, 22.6% styrene and 9.5% 2-vinyl-S-ethylpyridine, 18,800 parts by weight of water, 100 parts by weight of polyvinyl alcohol, 100 parts by weight of bone oil, 100 parts by weight of butyl stearate and 10 parts by weight of di-tert. -butyl peroxide are polymerized at 110 ° C to 80% conversion and then at 130 ° C to complete conversion with stirring. The copolymer obtained is worked up in the usual way and has an impact strength of 58.3 cm · kg · cm- 2 and a notched impact strength of 7.3 cm · kg-cm- 2 .
Eine Mischung aus 450 Gewichtsteilen Styrol, 156 Gewichtsteilen eines Ka'kkautschuklatex mit 50 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisates aus 69% Butadien und 31% Styrol, 894Gewichtsteilen Wasser, 10 Gewichtsteilen polyacry !saurem Ammonium (oder 12 Gewichtsteilen polyacrylsaurem Natrium bzw. 14 Gewichtsteilen Gelatine), 5 GewichtS'teilen Knochen-Öl, 5 Gewichtsteilen Biutylstearat und 1 Gewichtsteil Benzoylperoxyd wird unter Rühren bei 85° C polymerisiert, wobei das Mischpolymerisat in Form kleiner Kügelchen erhalten wird.A mixture of 450 parts by weight of styrene, 156 parts by weight of a Ka'kautschuklatex with 50 parts by weight of a copolymer of 69% butadiene and 31% styrene, 894 parts by weight water, 10 parts by weight of polyacrylic acid ammonium (or 12 parts by weight of polyacrylic acid sodium or 14 parts by weight of gelatine), 5 parts by weight of bone oil, 5 parts by weight of biutyl stearate and 1 part by weight Benzoyl peroxide is polymerized with stirring at 85 ° C, the copolymer being smaller in shape Bead is obtained.
Claims (1)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC16481A DE1059179B (en) | 1958-03-14 | 1958-03-14 | Process for the production of impact-resistant polystyrene |
| GB3533058A GB857125A (en) | 1958-03-14 | 1958-11-04 | Improvements in the production of polystyrene of high impact strength |
| FR1213183D FR1213183A (en) | 1958-03-14 | 1958-11-13 | Process for preparing impact resistant polystyrene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC16481A DE1059179B (en) | 1958-03-14 | 1958-03-14 | Process for the production of impact-resistant polystyrene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1059179B true DE1059179B (en) | 1959-06-11 |
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ID=7016049
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEC16481A Pending DE1059179B (en) | 1958-03-14 | 1958-03-14 | Process for the production of impact-resistant polystyrene |
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| FR (1) | FR1213183A (en) |
| GB (1) | GB857125A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1109893B (en) * | 1959-12-24 | 1961-06-29 | Huels Chemische Werke Ag | Process for the production of impact-resistant polystyrenes |
| DE1180943B (en) * | 1960-01-25 | 1964-11-05 | Shell Int Research | Process for the production of highly impact-resistant moldable masses |
| DE1204819B (en) * | 1962-09-14 | 1965-11-11 | Basf Ag | Modified styrene polymers resulting in impact tooth moldings |
| DE1292849B (en) * | 1964-05-14 | 1969-04-17 | Hitachi Chemical Co Ltd | Process for graft copolymerization |
| DE1300243B (en) * | 1963-05-07 | 1969-07-31 | Bell & Richardson Inc De | Process for the production of impact-resistant graft polymers |
-
1958
- 1958-03-14 DE DEC16481A patent/DE1059179B/en active Pending
- 1958-11-04 GB GB3533058A patent/GB857125A/en not_active Expired
- 1958-11-13 FR FR1213183D patent/FR1213183A/en not_active Expired
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| DE1204819C2 (en) * | 1962-09-14 | 1974-08-15 | Basf Ag | Modified styrene polymers resulting in impact tooth moldings |
| DE1300243B (en) * | 1963-05-07 | 1969-07-31 | Bell & Richardson Inc De | Process for the production of impact-resistant graft polymers |
| DE1292849B (en) * | 1964-05-14 | 1969-04-17 | Hitachi Chemical Co Ltd | Process for graft copolymerization |
| DE1292849C2 (en) * | 1964-05-14 | 1973-02-08 | Hitachi Chemical Co Ltd | Process for graft copolymerization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB857125A (en) | 1960-12-29 |
| FR1213183A (en) | 1960-03-29 |
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