DE1050477B - - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf die katalytische Reformierung von Erdölkohlenwasserstoffen zu Produkten mit erhöhter Oktanzahl, die sich zur Verwendung in Motorenbenzinen eignen.The invention relates to the catalytic reforming of petroleum hydrocarbons into products with increased octane number, which are suitable for use in motor gasoline.
Bei dem bekannten katalytischen Reformierungsverfahren werden Benzinfraktionen bei erhöhten Temperaturen und Drücken in Gegenwart von Wasserstoff mit Dehydrierungskatalysatoren behandelt und Benzinfraktionen mit erhöhter Oktanzahl erhalten. In der Technik dafür verwendete Katalysatoren sind z. B. Molybdänoxyd auf Aluminiumoxyd. Bekannt ist es auch, Erdölstraightrunfraktionen, d. h. also Erdölkohlenwasserstoffe, die noch keiner Veredelungbehandlung unterworfen worden sind, durch Reformierung mit Katalysatoren, die Oxyde oder Sulfide der Metalle der VI. Gruppe des Periodischen Systems auf einem Träger enthalten, in ihrer Zusammensetzung zu verändern. Ein weiteres weitverbreitetes Reformierungsverfahren verwendet Katalysatoren, die vorwiegend aus Platin auf Aluminiumoxyd, gegebenenfalls in Verbindung mit Halogen, bestehen. Katalytische Reformierungsverfahren, bei denen Katalysatoren aus Platin auf Aluminiumoxyd verwendet werden, werden als Platformierungsverfahren und die Produkte als Platformate bezeichnet.In the known catalytic reforming process, gasoline fractions are processed at elevated temperatures and pressures in the presence of hydrogen treated with dehydrogenation catalysts and gasoline fractions obtained with increased octane number. Catalysts used for this purpose in the art are e.g. B. molybdenum oxide on aluminum oxide. It is also known to use petroleum straight trunks, i. H. so petroleum hydrocarbons, which have not yet been subjected to any finishing treatment, by reforming with catalysts, the oxides or sulphides of the metals of the VI. Group of the Periodic Table on a support included in to change their composition. Another widely used reforming process Catalysts, which mainly consist of platinum on aluminum oxide, optionally in combination with halogen. Catalytic reforming processes that use platinum on aluminum oxide catalysts are called platforming processes and the products are called Platformate.
Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von Benzinfraktionen mit noch weiter erhöhten Oktanzahlen aus Produkten von katalytischen Reformierungsverfahren.The invention relates to the production of gasoline fractions with even further increased octane numbers from products of catalytic reforming processes.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Erhöhung der Oktanzahl von katalytischen Reformaten oder Anteilen davon werden katalytische Reformate oder Teile davon bei Temperaturen im Bereich von 450 bis 580°C, Drücken von nicht mehr als 4,5 kg/cm2 und Raumströmungsgeschwindigkeiten des flüssigen Ausgangsmaterials von 0,1 bis 1,0 V/V/Std. ohne in die Umsetzung zurückgeführten oder von außen zugesetzten Wasserstoff mit im wesentlichen Chromoxyd auf Aluminiumoxyd enthaltenden Dehydrierungs- und Dehydrocyclisierungskatalysatoren in Kontakt gebracht und gegebenenfalls anschließend mit nicht behandelten Anteilen der katalytischen Reformate vereinigt.According to the method according to the invention for increasing the octane number of catalytic reformates or proportions thereof, catalytic reformates or parts thereof are at temperatures in the range from 450 to 580 ° C, pressures of not more than 4.5 kg / cm 2 and room flow rates of the liquid starting material of 0 , 1 to 1.0 V / V / hour brought into contact with dehydrogenation and dehydrocyclization catalysts containing essentially chromium oxide on aluminum oxide without hydrogen recycled into the reaction or added externally and optionally then combined with untreated portions of the catalytic reformates.
Das gesamte katalytische Reformat kann dehydriert oder der dehydrierenden Cyclisierungsbehandlung unterworfen werden. Da aber die höhersiedende Endfraktion relativ reich an Aromaten ist, die nicht weiter angereichert werden können, werden als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise die niedrigersiedenden, relativ aromatenfreien Fraktionen von katalytischen Reformaten verwendet. Diese Fraktionen können durch einfaches Destillieren von katalytischen Reformaten erhalten werden. Vorzugsweise verwendet man katalytische Reformate, die mit Platinkatalysatoren erhalten wurden.All of the catalytic reformate may be dehydrated or subjected to the dehydrogenative cyclization treatment will. But since the higher-boiling end fraction is relatively rich in aromatics, they are not further enriched can be used as starting material for the process according to the invention, preferably the lower-boiling, relatively aromatic-free fractions of catalytic reformates are used. These factions can be obtained by simply distilling catalytic reformates. Used preferably catalytic reformates obtained with platinum catalysts.
Die Dehydrierungs- und Dehydrocyclisierungskatalysatoren bestehen im wesentlichen aus Chromoxyd aufThe dehydrogenation and dehydrocyclization catalysts consist essentially of chromium oxide
Verfahren zur Erhöhung der Oktanzahl von katalytischen Reformaten oder Anteilen davonProcedure for increasing the octane number of catalytic reformates or parts thereof
Anmelder:Applicant:
The British Petroleum Company Limited, LondonThe British Petroleum Company Limited, London
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. A. ν. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald, Dipl.-Chem. Dr. phil. H. Siebeneicher und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte, Köln 1, DeichmannhausDr.-Ing. A. ν. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald, Dipl.-Chem. Dr. phil. H. Siebeneicher and Dr.-Ing. Th. Meyer, patent attorneys, Cologne 1, Deichmannhaus
Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 16. April und 7. Dezember 1956Claimed priority: Great Britain April 16 and December 7, 1956
John Arthur Edgar Moy und Peter Duncan Bond, Sunbury-on-Thames, Middlesex (Großbritannien), sind als Erfinder genannt wordenJohn Arthur Edgar Moy and Peter Duncan Bond, Sunbury-on-Thames, Middlesex (Great Britain), have been named as inventors
Aluminiumoxydträgern. Vorteilhafterweise liegen Aktivierungsmittel, z. B. geringe Mengen von Alkalimetallen, insbesondere Kalium und/oder seltene Erden, insbesondere Cer oder Verbindungen dieser Elemente, z. B. Oxyde, vor. Das relative Verhältnis der Bestandteile, bezogen auf den gesamten bei 550° C stabilen Katalysator, entspricht z. B.Aluminum oxide carriers. Activating agents, e.g. B. small amounts of alkali metals, especially potassium and / or rare earths, especially cerium or compounds of these elements, e.g. B. Oxyde, before. The relative ratio of the constituents, based on the total catalyst stable at 550 ° C, corresponds e.g. B.
Chromoxyd 5 bis 25 GewichtsprozentChromium oxide 5 to 25 percent by weight
Alkalimetall (als Oxyd) .. 0,1 bis 5 Gewichtsprozent Seltene Erden (als Oxyd) 0,1 bis 5 Gewichtsprozent Aluminiumoxyd RestAlkali metal (as oxide) .. 0.1 to 5 percent by weight Rare earths (as oxide) 0.1 to 5 percent by weight Alumina remainder
Der Ausdruck »bei Drücken nicht über 4,5 kg/cm2* schließt Normaldruck und darunterliegende Drücke ein. Vorzugsweise wird bei im wesentlichen Normaldruck gearbeitet.The expression »at pressures not exceeding 4.5 kg / cm 2 * includes normal pressure and pressures below. It is preferred to work at essentially normal pressure.
Die anderen wichtigen variablen Verfahrensbedingungen, wie Temperatur und Raumströmungsgeschwindigkeit, können je nach der angestrebten Erhöhung der Oktanzahl und der Oktanzahl des Ausgangsstoffes innerhalb des angegebenen Bereiches eingestellt werden. BeiThe other important variable process conditions, such as temperature and space velocity, can depending on the desired increase in octane number and the octane number of the starting material within of the specified range. at
809 7W351809 7W351
höheren Temperaturen wird die Oktanzahl des Produktes erhöht, jedoch die Ausbeute verringert, während eine Verringerung der Raumströmungsgeschwindigkeit die Oktanzahl für eine gegebene Ausbeute erhöht. Innerhalb des Temperaturbereiches von 450 bis 580° C werden Temperaturen bei etwa 525°C bevorzugt.higher temperatures, the octane number of the product is increased, but the yield is reduced, while a Decreasing the space velocity increases the octane number for a given yield. Within In the temperature range from 450 to 580 ° C, temperatures around 525 ° C are preferred.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit Festbett-, Fließbett- oder Wirbelschichtkatalysatoren durchgeführt werden. Das Verfahren eignet sich insbesondere zum Arbeiten mit Wirbelschichtkatalysatoren. Die Katalysatoren aus Chromoxyd auf Aluminiumoxydträgern lassen sich leicht im üblichen Verfahren regenerieren.The process according to the invention can be carried out with fixed bed, fluidized bed or fluidized bed catalysts will. The process is particularly suitable for working with fluidized bed catalysts. The catalysts from chromium oxide on aluminum oxide carriers can easily be regenerated in the usual process.
Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung fallen große Mengen wasserstoffreicher Gase als wertvolles Nebenprodukt an. Wenn als Ausgangsmaterial niedrigersiedende relativ aromatenfreie Fraktionen von katalytischen Reformaten verwendet werden, erhält man Benzingemische mit hoher Oktanzahl und großer Flüchtigkeit. Das reformierte Produkt kann gegebenenfalls mit der höhersiedenden Fraktion des katalytischen Reformates zu einer Mischung mit höherer Oktanzahl als das Ausgangsreformat vermischt werden. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf mit Platinkatalysatoren erhaltene Reformate können diese Mischungen weniger flüchtig als das Ausgangsplatformat sein. In diesem Fall kann die Flüchtigkeit nach verschiedenen Verfahren erhöht werden. Beispielsweise kann das Ausgangsmaterial für das Dehydrierungs- oder Dehydrocyclisierungsverfahren Fraktionen enthalten, deren Siedepunkte unter dem Anfangssiedepunkt des Ausgangsmaterials für das Platformierungsverfahren hegen, wodurch der Anteil an niedrigersiedenden Bestandteilen in dem Produkt aus der Dehydrierung und Dehydrocyclisierung erhöht wird. Wahlweise können die reformierten niedrigersiedenden Fraktionen und die höhersiedenden Fraktionen des Platformats in den erforderlichen Anteilen gemischt werden, um eine ausreichende Flüchtigkeit zu haben, und die Oktanzahl der Gemische durch den Zusatz von Bleitetraäthyl aufrechterhalten werden. Schließlich kann auch der Endsiedepunkt der niedrigsiedenden Fraktion so eingestellt werden, daß keine toluolbildenden Bestandteile darin vorliegen.In the process according to the invention, large amounts of hydrogen-rich gases fall as a valuable by-product at. If the starting material is low-boiling, relatively aromatic-free fractions of catalytic Reformats are used, one obtains gasoline mixtures with a high octane number and great volatility. The reformed product can optionally with the higher-boiling fraction of the catalytic reformate be mixed to a mixture with a higher octane number than the original reformate. When using the Process according to the invention on reformates obtained with platinum catalysts can use these mixtures be less volatile than the original disk format. In this case, the volatility may vary according to Procedure to be increased. For example, the starting material for the dehydrogenation or dehydrocyclization process Contain fractions whose boiling points are below the initial boiling point of the starting material for the platforming process, thereby reducing the proportion of low-boiling components in the product of the dehydration and dehydrocyclization is increased. Optionally, the Reformed lower-boiling fractions and the higher-boiling fractions of the platform in the required Proportions are mixed to have sufficient volatility and the octane number of the mixtures can be maintained by the addition of tetraethyl lead. Finally, the final boiling point of the low-boiling fraction are adjusted so that no toluene-forming constituents are present.
yy
Ein Platformat wird in leichte und schwere Anteile aufgetrennt und der leichtere Anteil mit einem Endsiedepunkt von 108° C mit einem Katalysator aus Chromoxyd auf Aluminiumoxyd bei den in Tabelle 1 angeführten Bedingungen in Kontakt gebracht.A platform is separated into light and heavy components and the lighter component with a final boiling point of 108 ° C with a chromium oxide on aluminum oxide catalyst for those listed in Table 1 Conditions brought into contact.
VerfahrensbedingungenProcedural conditions
Katalysator IO 0Zo Cr2O3 auf AlumiCatalyst IO 0 Zo Cr 2 O 3 on aluminum
niumoxyd + 1 % K2O + 1 o/o Ce2O3 nium oxide + 1% K 2 O + 1 o / o Ce 2 O 3
Druck AtmosphärenPressure atmospheres
Temperatur 530° CTemperature 530 ° C
Raumströmungsgeschwindigkeit 0,2V/V/Std.Room flow rate 0.2V / V / hour.
Rückgeführtes Gas —Recirculated gas -
Verfahrensdauer 5 StundenDuration of the procedure 5 hours
Ausbeuteyield
Stabilisiertes Produkt 68,6 Gewichtsprozent fi Stabilized product 68.6 percent by weight fi
Gas 273 m3/m3 Gas 273 m 3 / m 3
Wasserstoffgehalt 85,7%Hydrogen content 85.7%
Die kennzeichnenden Werte für Ausgangsmaterial und Produkt sind in der nachstehenden Tabelle 2 wiedergegeben. The characteristic values for starting material and product are given in Table 2 below.
TabeUe 2Table 2
siedendesboiling
niedrig-low-
OLC KXKjLLKdtSs
Platformat C1 H iiTl f \ ac
OLC KXKjLLKdtSs
Platform format
ΔΔ
Ein niedrigsiedender Platformatanteil mit einem Siedebereich von 42 bis 110°C (ASTM) wird mit einem Wirbelschichtkatalysator aus 10% Chromoxyd auf Aluminiumoxyd, der durch 1 % KaUumoxyd und 1 % Ceroxyd aktiviert ist, in Kontakt gebracht. Es werden drei Versuche bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt, deren Ergebnisse in der nachfolgenden TabeUe enthalten sind.A low-boiling platform fraction with a boiling range of 42 to 110 ° C (ASTM) is used with a fluidized bed catalyst from 10% chromium oxide on aluminum oxide, which is activated by 1% calcium oxide and 1% cerium oxide, brought into contact. It will be three Tests carried out at different temperatures, the results of which are given in the table below are.
TabeUe 3Table 3
0C 0 C
strömungs-fluidic
geschwindigswiftly
keitspeed
V/V/Std.V / V / h
verweilzeitdwell time
Stundenhours
und desand des
ProPer
Research-Research
oktanoctane
zahlnumber
(ohne(without
Zusatz)Additive)
tilliertestilled
duktduct
Ausbeuteyield
GewichtsWeight
prozentpercent
521
549492
521
549
0,21
0,190.20
0.21
0.19
9,5
10,510.0
9.5
10.5
95,2
98,191.2
95.2
98.1
75,0
63,383.6
75.0
63.3
Die erhaltenen drei Produkte werden mit einer hochsiedenden Platformatfraktion zu Motorenbenzinen mit einer Researchoktanzahl + 1,5 ecm Bleitetraäthyl = 4,551 von wenigstens 100 vermischt. Als hochsiedende Platformatfraktion wurde der nach Abdestillieren derThe three products obtained are converted into motor gasoline with a high-boiling plateau fraction a research octane number + 1.5 ecm tetraethyl lead = 4.551 of at least 100 mixed. As a high boiling point Platformat fraction was after distilling off the
vorstehend erwähnten niedrigsiedenden Platformatfraktion erhaltene Rückstand verwendet.above-mentioned low-boiling platform fraction obtained residue is used.
Spezifisches Gewicht bei 15°/15°Specific gravity at 15 ° / 15 °
Destillationdistillation
Anfangssiedepunkt (0C) Initial boiling point ( 0 C)
2°I0 zurückgewonnen bei 2 ° I 0 recovered at
5 °/0 zurückgewonnen bei ....5 ° / 0 recovered at ....
IO 0Z0 zurückgewonnen bei ....IO 0 Z 0 recovered at ....
20 % zurückgewonnen bei ....20% recovered at ....
30°/o zurückgewonnen bei30 ° / o recovered at
40 % zurückgewonnen bei ....40% recovered at ....
50 % zurückgewonnen bei ....50% recovered at ....
60% zurückgewonnen bei60% recovered at
70 °/0 zurückgewonnen bei ....70 ° / 0 recovered at ....
80°/, zurückgewonnen bei80 ° /, recovered at
90 % zurückgewonnen bei ....90% recovered at ....
Endsiedepunkt Final boiling point
Rückgewinnung (%) Recovery (%)
Rückstand (%) Residue (%)
Verlust (%) Loss (%)
Zurückgewonnen beiRecovered at
70° C (%) 70 ° C (%)
100° C (%) 100 ° C (%)
HO0 C (o/9) HO 0 C (o / 9 )
Researchoktanzahl (ohne Zusatz)Research octane number (without addition)
Die Verhältnisse, in denen die drei Produkte mit dem hochsiedenden Platformat vermischt werden, sowie dieThe proportions in which the three products are mixed with the high-boiling platform, as well as the
Die Analysenwerte der drei Produkte und des schweren Platformatanteils sind in der folgenden Tabelle angeführt.The analysis values of the three products and the heavy platform content are given in the following table.
53,5 ro c
53.5
Analysenwerte der erhaltenen Motorenbenzine sind in der nachstehenden Tabelle enthalten.Analysis values of the motor gasolines obtained are contained in the table below.
Zusammensetzung des Gemisches VolumprozentComposition of the mixture by volume
mit OZ 91,2with OZ 91.2
mit OZ 95,2with OZ 95.2
mit OZ 98,1with OZ 98.1
70° C (%) 70 ° C (%)
100° C (%) 100 ° C (%)
140° C (%) 140 ° C (%)
Bromzahl Bromine number
Das gesamte Platformat aus einer Benzinfraktion mit einem Siedebereich von 92 bis 177° C wird mit einem Chromoxydkatalysator auf Aluminiumoxyd bei den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Bedingungen behandelt.The entire platform from a gasoline fraction with a boiling range of 92 to 177 ° C is with a Chromium oxide catalyst treated on aluminum oxide under the conditions given in the table below.
Verfahrensbedingungen Katalysator Procedural conditions catalyst
10 % Cr2O3 auf Aluminiumoxyd + 1 % K2O + 1 % Ce2O3 10% Cr 2 O 3 on aluminum oxide + 1% K 2 O + 1% Ce 2 O 3
Raumströmungsgeschwindigkeit 0,2V/V/Std.Room flow rate 0.2V / V / hour.
Ausbeuteyield
Gas 272 m3/m3 Gas 272 m 3 / m 3
Die Analysenwerte für Ausgangsmaterial und Produkt sind in der nachstehenden Tabelle 7 enthalten.The analysis values for the starting material and product are contained in Table 7 below.
Ausgangsmaterial Ausgangsplatformat Reformiertes PlatformatSource material Source platform format Reformed platform format
2% zurückgewonnen bei 2% recovered at
5% zurückgewonnen bei 5% recovered at
10°/0 zurückgewonnen bei 10 ° / 0 recovered at
20°/0 zurückgewonnen bei 20 ° / 0 recovered at
30% zurückgewonnen bei 30% recovered at
40% zurückgewonnen bei 40% recovered at
50% zurückgewonnen bei 50% recovered at
60% zurückgewonnen bei 60% recovered at
70% zurückgewonnen bei 70% recovered at
80% zurückgewonnen bei 80% recovered at
90% zurückgewonnen bei 90% recovered at
70° C (Volumprozent) 70 ° C (volume percentage)
100° C (Volumprozent) 100 ° C (volume percentage)
140° C (Volumprozent) 140 ° C (volume percentage)
Bromzahl Bromine number
0,74500.7450
4444
6262
72,572.5
83,583.5
97,5 107,5 115 122 128 135,5 144 157,5 18497.5 107.5 115 122 128 135.5 144 157.5 184
98 0,8 1,298 0.8 1.2
4,5 22,5 76,54.5 22.5 76.5
0,0004 1,70.0004 1.7
30,5 130.5 1
68,5 73,968.5 73.9
0,82700.8270
6060
6868
7777
8585
95 104 111 117 120 123 126 136 15595 104 111 117 120 123 126 136 155
98 1,5 0,598 1.5 0.5
3,5 25,53.5 25.5
15,415.4
76,5 5,5 1876.5 5.5 18
101,3101.3
Ein hochsiedendes Platformat wird unter den Verfahrensbedingungen des Beispiels 3 behandelt und 81 %A high-boiling platform is treated under the process conditions of Example 3 and 81%
eines stabilisierten Produktes und 157 m3/m3 Gas mit einem Wasserstoffgehalt von 79% erhalten.of a stabilized product and 157 m 3 / m 3 gas with a hydrogen content of 79%.
Die Analysenwerte für Ausgangsmaterial und Produkt sind in der nachstehenden Tabelle 8 enthalten.The analysis values for the starting material and product are contained in Table 8 below.
IUuIUu
Wie aus der Tabelle ersichtlich, wurde der Prozentsatz an Aromaten auf 99,5 % und auch der Prozentsatz an bei 140° C verdampften Stoffen erhöht.As can be seen from the table, the percentage of aromatics was 99.5% and also the percentage of at 140 ° C evaporated substances increased.
Eine Reihe von Versuchen wird mit einem leichten Platformat-Ausgangsmaterial durchgeführt, um die Wirkung des Reaktionsdrucks und die Auswirkung der Gegenwart von zugesetztem Wasserstoff auf die Reformierungsreaktion zu bestimmen.A number of experiments are carried out on a lightweight platform starting material to determine the effect the reaction pressure and the effect of the presence of added hydrogen on the reforming reaction to determine.
Ein Festbettkatalysator wird unter folgenden Verfahrensbedingungen verwendet:A fixed bed catalyst is used under the following process conditions:
Temperatur 550° CTemperature 550 ° C
Raumströmungsgeschwindigkeit 0,2 V/V/Std.Room flow velocity 0.2 V / V / hour.
Verfahrensdauer 20 StundenDuration of the procedure 20 hours
Katalysator 10% ChromoxydCatalyst 10% chromium oxide
auf Aluminium oxy d + 1% K2O
+ 1 % Ce2O3 on aluminum oxy d + 1% K 2 O
+ 1% Ce 2 O 3
Ausgangsmaterial niedrigsiedendesStarting material low boiling point
PlatformatPlatform format
Researchoktanzahl (ohne Zusatz)
des Ausgangsmaterials 76,1Research octane number (without addition)
of starting material 76.1
Es werden vier Versuche durchgeführt. Die angewendeten Drücke, die Menge des zugesetzten Wasserstoffes sowie die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle enthalten.Four attempts are made. The pressures used, the amount of hydrogen added and the results are contained in the table below.
809 749/351809 749/351
11 1211 12
Fortsetzung TabelleContinuation table
Die Ergebnisse zeigen, daß die größte Ausbeute bei Atmosphärendruck ohne zusätzlichen Wasserstoff erhalten wird. Bei Druckerhöhung oder Zusatz von Wasserstoff oder beiden wird die Ausbeute verringert. Die Wirkung auf die Oktanzahl ist verwickelter. Bei erhöhtem Druck und Zugabe von Wasserstoff fällt die Ausgangsoktanzahl im Vergleich zu Versuch 1 wesentlich ab; bei Zusatz von Wasserstoff bei Atmosphärendruck verringert sich die Ausgangsoktanzahl um 1,5. Die Ausgangsoktanzahlen bei den Versuchen 1 und 2 sind ähnlich, aber wie bereits erwähnt, ist die Ausbeute beim Versuch 2 wesentlieh niedriger als bei Versuch 1.The results show that the greatest yield is obtained at atmospheric pressure with no additional hydrogen will. If the pressure is increased or hydrogen is added, or both, the yield is reduced. the Effect on octane number is more intricate. With increased pressure and the addition of hydrogen, the starting octane number falls in comparison to experiment 1 significantly; reduced when hydrogen is added at atmospheric pressure the starting octane number increases by 1.5. The starting octane numbers for Trials 1 and 2 are similar, but how already mentioned, the yield in experiment 2 is significantly lower than in experiment 1.
Bei allen Versuchen fällt, abgesehen von Versuch 4, die Oktanzahl im Laufe des Verfahrens. Die Geschwindigkeit des Abfalls scheint aber nicht ausschließlich eine Funktion der Kohlenstoffmenge auf dem Katalysator zu sein.In all experiments, with the exception of experiment 4, the octane number drops in the course of the process. The speed however, the amount of waste does not appear to be solely a function of the amount of carbon on the catalyst.
Das Ausgangsmaterial des Beispiels 1 wird in einer Reihe von Versuchen unter den Verfahrensbedingungen des Beispiels 1 behandelt, mit der Ausnahme, daß ein anderer Alkalimetallaktivator für den Katalysator verwendet und jeder Katalysator bei zwei verschiedenen Reaktionstemperaturen geprüft wurde. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 10 enthalten.The starting material of Example 1 is used in a series of experiments under the process conditions of Example 1, except that a different alkali metal activator is used for the catalyst and each catalyst was tested at two different reaction temperatures. The results are included in Table 10 below.
(ohne Zusatz)(without addition)
bezogen aufbased on
AusgangsmaterialSource material
VolumprozentVolume percentage
Ce2O3, Li2O
Ce2O3, Na2O
Ce2O3, Cs2OCe 2 O 3 , K 2 O
Ce 2 O 3 , Li 2 O
Ce 2 O 3 , Na 2 O
Ce 2 O 3 , Cs 2 O
89,4
85,2
88,989.1
89.4
85.2
88.9
99,3
98,0
99,5100.7
99.3
98.0
99.5
81,2
89,5
87,485.8
81.2
89.5
87.4
68,0
72,7
68,966.9
68.0
72.7
68.9
109
89
108117
109
89
108
264
262
258270
264
262
258
80,5
75,6
80,482.9
80.5
75.6
80.4
77,6
83,5
78,581.6
77.6
83.5
78.5
Aktivatorkonzentration: 1 Gewichtsprozent.Activator concentration: 1 percent by weight.
In diesem Beispiel wird (a) das Reformieren des gesamten Platformates mit (b) dem Mischen eines reformierten niedrigsiedenden mit dem dazugehörigen hochsiedenden Platformatanteil verglichen.In this example, (a) reforming the entire platform with (b) mixing a reformed compared low-boiling with the associated high-boiling platformer portion.
Das Gesamtprodukt aus dem Platformierungsverfahren wird wie folgt aufgeteilt:The total product from the platforming process is broken down as follows:
Gesamtes PlatformatEntire platform
ASTM-Siedebereich 38 bis 200° CASTM boiling range 38 to 200 ° C
Researchoktanzahl (ohne Zusatz) 92,8Research octane number (without addition) 92.8
Hochsiedender PlatformatanteilHigh-boiling platform content
Ausbeute, bezogen auf
gesamtes Platformat 51,8 GewichtsprozentYield based on
total platform 51.8 percent by weight
ASTM-Siedebereich 128 bis 216°CASTM boiling range 128 to 216 ° C
Researchoktanzahl (ohne Zusatz) 104,6Research octane number (without addition) 104.6
Niedrigsiedender PlatformatanteilLow-boiling platform content
Ausbeute, bezogen aufYield based on
gesamtes Platformat 48,2 Gewichtsprozenttotal platform 48.2 percent by weight
ASTM-Siedebereich 34 bis 108° CASTM boiling range 34 to 108 ° C
Researchoktanzahl (ohne Zusatz) 76,1Research octane number (without addition) 76.1
Bei der Verarbeitung des Gesamtplatformates und des niedrigsiedenden Platformatanteils unter jeweils ähnlichen Verfahrensbedingungen werden die in der nachfolgenden Tabelle 11 enthaltenen Ergebnisse erhalten.When processing the overall platform and the low-boiling platform portion, each of them is similar Process conditions the results contained in Table 11 below are obtained.
13 1413 14
Beiden Versuchen gemeinsame Verfahrensbedingungen :Process conditions common to both experiments:
Druck AtmosphärendruckPressure atmospheric pressure
Verfahrensdauer 5 StundenDuration of the procedure 5 hours
Raumströmungsgeschwindigkeit 0,2 V/V/Std.Room flow velocity 0.2 V / V / hour.
Katalysator 10% ChromoxydCatalyst 10% chromium oxide
auf Aluminiumoxyd, aktiviert mit 1% K2O und l°/0 Ce2O3 on alumina, activated with 1% K 2 O and l ° / 0 Ce 2 O 3
PlatformatanteilPlatform share
Ausbeute an butanfreiem Produkt, bezogen auf dasYield of butane-free product (percent by weight) ...
Yield of butane-free product based on the
70
103,6
70550
70
103.6
70
86
100,4
86475
86
100.4
86
62
102,2
29,9531
62
102.2
29.9
83
94,0
40,0474
83
94.0
40.0
Die Bedingungen wurden so ausgewählt, daß das als Endprodukt erhaltene Gemisch aus dem hochsiedenden und dem reformierten, niedrigsiedenden Platformat die gleiche Oktanzahl wie das reformierte Gesamtplatformat hat.The conditions were selected so that the mixture obtained as the end product of the high-boiling and the reformed, low-boiling platform has the same octane rating as the reformed overall platform Has.
Die Mischungsanteile für die hoch- und niedrigsiedenden Platformatanteile sind in der nachstehenden Tabelle enthalten.The mixing proportions for the high and low boiling platform portions are in the following Table included.
Ausbeute, bezogen auf das Gesamtplatformat (Gewichtsprozent) Yield, based on the total plate format (percent by weight)
Ausbeute des hochsiedenden Platformatanteils (Gewichtsprozent) Yield of the high-boiling platform portion (percent by weight)
Gesamtausbeute, bezogen auf Gesamtplatformat (Gewichtsprozent) Total yield, based on total platform format (percent by weight)
Konzentration des niedrigsiedenden Platformatanteils in der Mischung (Gewichtsprozent) Concentration of the low-boiling platform component in the mixture (percent by weight)
Errechnete Researchoktanzahl des Gemisches (ohne Zusatz) Calculated research octane number of the mixture (without addition)
531531
29,9
51,8
81,729.9
51.8
81.7
36,6
103,736.6
103.7
474474
40,0 51,8 91,840.0 51.8 91.8
43,5 99,6 erhalten, während beim Reformieren des niedrigsiedenden Platformatanteils und Mischen mit dem hochsiedenden Anteil ein Produkt mit einer Researchoktanzahl von 99,6 (ohne Zusatz) in einer Ausbeute von 92 Gewichtsprozent erhalten wird.43.5 99.6 obtained while reforming the low boiling platform portion and mixing with the high boiling Proportion of a product with a research octane number of 99.6 (without addition) in a yield of 92 percent by weight is obtained.
3535
Reformierungs temperatur des niedrigsiedenden Platformatanteils in 0CReforming temperature of the low-boiling platform portion in 0 C
4545
5050
5555
Der Vergleich der bei jedem Versuch erhaltenen Ausbeuten und Oktanzahlen zeigt:The comparison of the yields and octane numbers obtained in each experiment shows:
1. Bei scharfen Verfahrensbedingungen wird beim Reformieren des gesamten Platformates ein Produkt mit einer Researchoktanzahl (ohne Zusatz) von 103,6 in einer Ausbeute von 70 Gewichtsprozent erhalten, während beim Reformieren des niedrigsiedenden Platformatanteils und Mischen mit dem hochsiedenden Anteil die Ausbeute 82 Gewichtsprozent eines Produktes mit einer Researchoktanzahl (ohne Zusatz) von 103,7 beträgt.1. If the process conditions are severe, a product is included when reforming the entire platform obtained a research octane number (without addition) of 103.6 in a yield of 70 percent by weight, while when reforming the low-boiling platform portion and mixing with the high-boiling portion, the yield 82 percent by weight of a product with a research octane number (without additive) of 103.7.
2. Bei weniger scharfen Verfahrensbedingungen wird beim Reformieren des gesamten Platformats ein Produkt mit einer Researchoktanzahl von 100,4 (ohne Zusatz)2. If the process conditions are less severe, reforming the entire platform will result in a product with a research octane number of 100.4 (without addition)
1. Verfahren zur Erhöhung der Oktanzahl von katalytischen Reformaten oder Anteilen davon, dadurch gekennzeichnet, daß katalytische Reformate oder Teile davon bei Temperaturen im Bereich von 450 bis 580° C, Drücken von nicht mehr als 4,5 kg/cm2 und Raumströmungsgeschwindigkeiten des flüssigen Ausgangsmaterials von 0,1 bis 1,0 V/V/Std. ohne in die Umsetzung zurückgeführten oder von außen zugesetzten Wasserstoff mit im wesentlichen Chromoxyd auf Aluminiumoxyd enthaltenden Dehydrierungs- und Dehydiocyclisierungskatalysatoren in Kontakt gebracht werden und gegebenenfalls anschließend mit nichtbehandelten Anteilen der katalytischen Reformate vereinigt werden.1. A method for increasing the octane number of catalytic reformates or portions thereof, characterized in that catalytic reformates or parts thereof at temperatures in the range from 450 to 580 ° C, pressures of not more than 4.5 kg / cm 2 and space flow rates of the liquid Starting material from 0.1 to 1.0 V / V / hr. without hydrogen recirculated to the reaction or added externally, are brought into contact with dehydrogenation and dehydiocyclization catalysts containing essentially chromium oxide on aluminum oxide and optionally then combined with untreated portions of the catalytic reformates.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Katalysatoren mit 5 bis 25 Gewichtsprozent Chromoxyd, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that catalysts with 5 to 25 percent by weight of chromium oxide, based on the total weight of the catalyst, are used.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine tiefersiedende, verhältnismäßig aromatenfreie Fraktion eines katalytischen Reformats verwendet wird.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that a lower boiling, relatively aromatic-free fraction of a catalytic reformate is used.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Katalysatoren mit einem geringen Gehalt, vorzugsweise 0,1 bis 5%, von Verbindungen der seltenen Erden, insbesondere Cer, und einem geringen Gehalt, vorzugsweise 0,1 bis 5°/0, einer Alkalimetallverbindung, insbesondere Kalium, verwendet werden.4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that catalysts having a low content, preferably from 0.1 to 5%, of compounds of rare earths, in particular cerium, and a low content, preferably 0.1 to 5 ° / 0 , an alkali metal compound, especially potassium, can be used.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung im Fließbettverfahren durchgeführt wird.5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that the treatment in the fluidized bed process is carried out.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Platformate oder Anteile davon verwendet werden.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that Platformate or parts thereof be used.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1050477B true DE1050477B (en) | 1959-02-12 |
Family
ID=590871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1050477D Pending DE1050477B (en) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1050477B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1271870B (en) * | 1962-12-06 | 1968-07-04 | Mobil Oil Corp | Process for the catalytic conversion of a hydrocarbon feed |
-
0
- DE DENDAT1050477D patent/DE1050477B/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1271870B (en) * | 1962-12-06 | 1968-07-04 | Mobil Oil Corp | Process for the catalytic conversion of a hydrocarbon feed |
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