DE1045584B - Liquid detergent - Google Patents

Liquid detergent

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DE1045584B
DE1045584B DEU2200A DEU0002200A DE1045584B DE 1045584 B DE1045584 B DE 1045584B DE U2200 A DEU2200 A DE U2200A DE U0002200 A DEU0002200 A DE U0002200A DE 1045584 B DE1045584 B DE 1045584B
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Lloyd Fisher Henderson
William French Hunnewell
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf flüssige Reinigungsmittel, welche klare wäßrige Lösungen darstellen.The invention relates to liquid cleaning agents which are clear aqueous solutions.

Flüssige organische seifenfreie Reinigungsmittel besitzen Vorteile hinsichtlich bequemer Verwendung und werden in großem Umfange für leichtere Waschvorgänge, ζ. Β. Geschirrspülen und Waschen leicht beschmutzter Textilien, verwendet. Es hat sich jedoch als schwierig erwiesen, flüssige, für Grobwaschzwecke geeignete Reinigungsmittel zu schaffen, z. B. für das Waschen stark verschmutzten Baumwollzeugs, und daher wurden bisher pulverförmige organische seifenfreie Reinigungsmittel für solche Zwecke stark bevorzugt. Um erfolgreich mit pulverförmigen Reinigungsmitteln für Grobwaschzwecke in Wettbewerb treten zu können, müßte ein flüssiges Mittel hochkonzentriert sein, ein starkes Reinigungsvermögen besitzen und die Fähigkeit haben, den während des Waschens entfernten Schmutz an dem Wiederaufziehen auf das Wäschestück zu verhindern. Dieses Wiederaufziehen von Schmutz während des Waschens ist bei vielen pulverförmigen organischen anionischen seifenfreien Reinigungsmitteln durch die Einverleibung von Salzen der Cellulosemethyläthercarbonsäure verringert oder verhindert worden. Jedoch wurde gefunden, daß, wenn Salze der Cellulosemethyläthercarbonsäure in konzentrierten flüssigen Reinigungsmitteln einverleibt werden, diese Mittel insbesondere bei niedrigen Temperaturen zum Trübwerden neigen und ein flockiger Niederschlag ausgeschieden werden kann. Dies beeinträchtigt das Aussehen des Mittels und kann seine Wirksamkeit infolge der Ausscheidung aktiver Bestandteile verkleinern.Liquid organic soap-free detergents have advantages in terms of convenience of use and are used extensively for lighter washing processes, ζ. Β. Dish washing and washing easily soiled textiles. However, it has proven difficult to use liquid, for rough wash purposes to create suitable cleaning agents, e.g. B. for washing heavily soiled cotton items, and therefore, heretofore, powdered organic, non-soap detergents have been highly preferred for such purposes. To successfully compete with powder detergents for rough washing purposes to be able to, a liquid agent would have to be highly concentrated, have a strong cleaning power and the Have the ability to prevent the dirt removed during washing from being drawn back onto the laundry item to prevent. This repositioning of dirt during washing is powdery for many organic anionic soap-free detergents by incorporating salts of the Cellulose methyl ether carboxylic acid has been reduced or prevented. However, it was found that if Salts of cellulose methyl ether carboxylic acid are incorporated into concentrated liquid cleaning agents, These agents tend to become cloudy, especially at low temperatures, and become flaky Precipitation can be excreted. This affects the appearance of the product and can be Decrease effectiveness due to the excretion of active ingredients.

Es ist auch bereits bekannt, Celluloseschwefelsäureester in pulverförmigen anionische Reinigungsmittel enthaltenden Waschmitteln zu verwenden. Diese bekannten festen Zusammenstellungen enthalten so wenig aktives Reinigungsmittel (höchstens 10°/») und solche große Mengen anorganischer Bestandteile, daß es völlig unmöglich ist, klare konzentrierte Lösungen an dem organischen Reinigungsmittel daraus herzustellen. Es findet sich dort auch nicht der geringste Hinweis, daß Cellulosesulfate sich anders als Celluloseglykolate verhalten. Diese bekannten Waschmittel geben also keine klaren konzentrierten Lösungen und geben auch keine Hinweise, wie solche Lösungen herstellbar wären.It is also already known to use cellulose sulfuric acid esters in powdered anionic detergents containing detergents. These well-known fixed compilations contain so little active cleaning agent (at most 10%) and such large quantities of inorganic constituents that it it is completely impossible to produce clear, concentrated solutions of the organic cleaning agent therefrom. There is not the slightest hint that cellulose sulfates differ from cellulose glycolates behavior. These known detergents do not give clear concentrated solutions and also do not provide any information on how such solutions could be produced.

Die eingangs geschilderten Mängel werden nun durch die Erfindung beseitigt. Das neue Reinigungsmittel in Form einer bei gewöhnlicher Temperatur klaren wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 10 bis Gewichtsprozent an einem oder mehreren organischen anionischen seifenfreien Reinigungsmitteln ist dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen frei von anorganischen Salzen ist und nicht mehr als 5, vor-Flüssiges ReinigungsmittelThe deficiencies outlined at the outset are now eliminated by the invention. The new cleaning agent in the form of an aqueous solution which is clear at ordinary temperature and has a content of 10 to Is weight percent of one or more organic, anionic, soap-free detergents characterized in that it is essentially free of inorganic salts and no more than 5, pre-liquid cleaning supplies

Anmelder:
Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)
Applicant:
Unilever NV, Rotterdam (Netherlands)

Vertreter: Dr.-Ing. A. van der Werth, Patentanwalt, Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32Representative: Dr.-Ing. A. van der Werth, patent attorney, Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 2. Juni 1952V. St. v. America June 2, 1952

Lloyd Fisher Henderson, Fairlawn, Bergen, N. J.,Lloyd Fisher Henderson, Fairlawn, Bergen, N.J.,

und William French Hunnewell,and William French Hunnewell,

Waterford, New London, Conn. (V. St. A.),Waterford, New London, Conn. (V. St. A.),

siind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

zugsweise zwischen 0,5 und 4 Gewichtsprozent eines Celluloseschwefelsäureesters, insbesondere Natriumcellulosesulfat, enthält.preferably between 0.5 and 4 percent by weight of a cellulose sulfuric acid ester, in particular sodium cellulose sulfate, contains.

In den Mitteln gemäß der Erfindung verwendbare Celluloseschwefelsäureester können durch die Einwirkung von Schwefelsäure auf ein Cellulosematerial erhalten werden. Gemäß der Erfindung brauchbare Celluloseschwefelsäureester können in geeigneter Weise nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 539 451 hergestellt werden. Niedrigviskose Produkte sind besonders geeignet, jedoch können auch Produkte mittlerer Viskosität benutzt werden.Cellulose sulfuric acid esters which can be used in the agents according to the invention can by the action of sulfuric acid on a cellulosic material. Cellulose sulfuric acid esters useful in accordance with the invention can be conveniently prepared by the method of U.S. Patent 2,539,451. Low viscosity products are special suitable, but products of medium viscosity can also be used.

Celluloseschwefelsäureester sind sauer und werden vorzugsweise zwecks Bildung von Salzen zur Verwendung gemäß der Erfindung neutralisiert. Diese Neutralisation kann vor der Einverleibung der Ester in die Mittel der Erfindung ausgeführt werden. Der saure Ester kann auch als solcher benutzt und in situ in dem flüssigen Mittel durch den Zusatz einer Base, z. B. eines organischen Amins, neutralisiert werden. Die Celluloseschwefelsäureester können in der Form ihrer Alkalisalze, z. B. des Kalium-, Natrium- und Ammoniumsalzes, und in Form der Salze organischer Amine,, ζ. B. der Salze von Mono-, Di- und Triäthanolamin, benutzt werden.Cellulose sulfuric acid esters are acidic and are preferably used for the purpose of forming salts neutralized according to the invention. This neutralization can take place before the ester is incorporated into the means of the invention are carried out. The acidic ester can also be used as such and in situ in the liquid agent by the addition of a base, e.g. B. an organic amine, are neutralized. The cellulose sulfuric acid esters can be in the form of their alkali salts, e.g. B. of potassium, sodium and Ammonium salt, and in the form of the salts of organic amines ,, ζ. B. the salts of mono-, di- and triethanolamine, to be used.

Eine so geringe Menge wie 0,025 Gewichtsprozent des Celluloseschwefelsäureesters wird im allgemeinen eine Verbesserung des Reinigungsvermögens des Mittels hervorrufen. Größere Beträge als 5 Gewichtsprozent können Trübwerden der Lösung hervorrufen. In den Mitteln gemäß der Erfindung verwendbare organische anionische seifenfreie Reinigungsmittel umfassen die wasserlöslichen Salze organischer SuI-As little as 0.025 percent by weight of the cellulose sulfuric acid ester is generally used cause an improvement in the cleaning power of the agent. Amounts greater than 5 percent by weight can cause the solution to become cloudy. Usable in the agents according to the invention organic anionic soap-free detergents include the water-soluble salts of organic suI-

«W 697/541«W 697/541

Claims (2)

3 43 4 fonsäuren und Alkylschwefelsäuren mit Reinigungs- Andere den Mitteln nach der Erfindung einverleibvermögen, z. B. die Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate bare Bestandteile sind Parfüme, welche zum Uber- und Alkylsulfonate. Vorzugsweise werden sulfatiert« decken des Geruchs eines vorhandenen organischenfonsäuren and alkylsulfuric acids with cleaning- Others incorporating the agents according to the invention, z. B. the Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate raw components are perfumes, which for the over- and alkyl sulfonates. Preferably are sulfated «cover the odor of an existing organic polyäthoxylierte Alkylphenole der Formel ■ Amins erforderlich sein können, Farbstoffe undpolyethoxylated alkylphenols of the formula ■ may be required, dyes and amines s . 5 fluoreszierende Weißmacher. s . 5 fluorescent whiteners. R—< >—A-(CH2CH2O)25-CH2CH2OSO3MR- <> -A- (CH 2 CH 2 O) 25 -CH 2 CH 2 OSO 3 M \ / Beispiel 1\ / Example 1 verwendet, worin R eine gerad- oder verzweigtkettige Ein flüssiges Reinigungsmittel wurde hergestellt Kohlenwasserstoffgruppe ist, welche gesättigt oder aus folgenden Bestandteilen: ungesättigt sein und 8 ^iS 18 Kohlenstoffatome be- ίο Ammoniumsalz von sulfatiertem polysitzen kann, A Sauerstoff oder Schwefel 5 eine Zahl äthoxyliertem Nonylphenol, hergestellt von 3 bis 8 und M Wasserstoff, ein Alkalimetall oder aus Non lphenol und 5 Mol Äthylenein organisches Ammradikal sein kann. Beispiele von oxyd 10 0% Gruppen, welche R darstellen kann, sind n-Octyl, NatriumceilülosesulfaV .''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0>/σ tert.-Octyl, Nonyl und Dodecyl. 15 Gemischteused, where R is a straight or branched chain hydrocarbon group, which is saturated or composed of the following components: unsaturated and 8 ^ iS 18 carbon atoms can be ίο the ammonium salt of sulfated poly, A is oxygen or sulfur 5 a number ethoxylated nonylphenol , made from 3 to 8 and M can be hydrogen, an alkali metal or an organic amine radical from non-lphenol and 5 moles of ethylene. Examples of oxide 10 0% groups which R can represent are n-octyl, sodium ciluose sulfaV. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. 0> / σ tert-octyl, nonyl and dodecyl. 15 mixed Um das Schaumvermögen von flüssigen orga- höhere Fettsäurediäthanolamide 5,0%To increase the foaming power of liquid organic higher fatty acid diethanolamides 5.0% nisohen anionischen seifenfreien Reinigungsmitteln Lauryldiäthanolamid 5,0»/»non-anionic, soap-free cleaning agents lauryl diethanolamide 5.0 »/» mit einem Gehalt an sulfatierten polyathoxylierten Morphalinphenylpolypropylensulfonat... 15,0%With a content of sulfated polyathoxylated morphine phenyl polypropylene sulfonate ... 15.0% Alkylphenolen zu verbessern, kann em zweites Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 600) 5,0%To improve alkylphenols, a second polyethylene glycol (molecular weight 600) 5.0% anionisches Reinigungsmittel, vorzugsweise em sul- ao Morpholin .... 200%anionic cleaning agent, preferably em sul- ao morpholine .... 200% fatierterAlkohol oder einAlkylarylsulfonat, zugesetzt Wasser, Parfüm,'Farbstoff usw. ....... 39^5%.Fatty alcohol or an alkyl aryl sulfonate, added to water, perfume, dye, etc. ....... 39 ^ 5%. werden.will. Geeignete Alkylarylsulfonate zur Verwendung ge- Das obige Mittel blieb bei Temperaturen bis 7° CSuitable alkyl aryl sulfonates for use The above agent remained at temperatures up to 7 ° C maß der Erfindung sind die sulfonierten Alkylbenzole, klar. Beim Verdünnen mit Wasser auf eine Konzen-According to the invention, the sulfonated alkylbenzenes are clear. When diluting with water to a concentration in welchen die Alkylgruppe von Polypropylen abge- 25 tration von 0,14% hatte das Mittel einen pH-Wertin which the alkyl group of polypropylene off 25 concentration of 0.14% had the composition has a pH value leitet ist. . von 8,9. Bei-soiel 2directs is. . of 8.9. At-soiel 2 Die anionischen Reinigungsmittel können als Alkali- F The anionic detergents can be used as alkali F salze, z. B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze Ein flüssiges Reinigungsmittel wurde hergestelltsalts, e.g. B. Sodium, Potassium and Ammonium Salts A liquid detergent was prepared oder in Form der freien Säuren einverleibt werden, aus folgenden Bestandteilen:or can be incorporated in the form of the free acids, from the following components: welche in situ in der Reinigungsmittellösung durch 30 Ammoniumsalz von sulfatiertem, poly-which in situ in the detergent solution by 30 ammonium salt of su lf at iertem, poly- den Zusatz eines organischen Amins oder von Am- äthoxyliertem Nonylphenol, hergestelltthe addition of an organic amine or of amethoxylated nonylphenol moniumhydroxyd neutralisiert werden können. Die aus Nonylphenol und 5 Mol Ätylenoxyd 13,0%monium hydroxide can be neutralized. The one from nonylphenol and 5 moles of ethylene oxide 13.0% Verwendung solcher Salze des Ammoniums oder orga- Lauryldiäthanolamin 3,0 %Use of such salts of ammonium or orga- lauryl diethanolamine 3.0% nischer Amine kann eine höhere Konzentration des Phenylpolypropylensulfonsäuren 13,0%A higher concentration of phenylpolypropylenesulfonic acids 13.0% can result in nic amines. anionischen Reinigungsmittels m der Losung als bei 35 Natriumcellulosesulfat 0,65 %anionic detergent in the solution than with 35 sodium cellulose sulfate 0.65% Verwendung der Alkalisalze ermöglichen und ver- Triäthanolamin 20,0%Use of the alkali salts enable and reduce triethanolamine 20.0% meidet eine hohe Konzentration an Natriumionen, Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 150) 14,0»/»avoids a high concentration of sodium ions, polyethylene glycol (molecular weight 150) 14.0 »/» welche Ausfallen des Celluloseschwefelsaureesters Wasser, Parfüm, Farbstoff usw 36,35 %which precipitation of the cellulose sulfuric acid ester water, perfume, dye etc 36.35% verursachen konnten, .berner können solche Ammonium- oder organische Aminsalze enthaltende Lö- 40 Das obige Mittel blieb klar bei Temperaturen bis sungen bei Temperaturen bis zu —18° C klar bleiben. —18° C unter leichtem Verdicken. Beim Verdünnen Die Menge des anionischen, den Zusammenstellungen mit Wasser auf eine Konzentration von 0,15% hatte nach der Erfindung einzuverleibenden Reinigungs- die Lösung einen pH-Wert von 8,6. mittels kann zwischen 10 und 40 Gewichtsprozent der . . Gesamtmenge betragen. Vorzugsweise werden zwi- 45 Beispiel ο sehen 20 und 30 Gewichtsprozent an anionischen Rei- Ein flüssiges Reinigungsmittel wurde hergestellt nigungsmitteln verwendet. aus folgenden Bestandteilen:In addition, solvents containing ammonium or organic amine salts can cause solvents such as these. -18 ° C with slight thickening. Upon dilution, the amount of the anionic, the combinations with water to a concentration of 0.15% had to be incorporated according to the invention the cleaning solution has a pH value of 8.6. means can be between 10 and 40 percent by weight of. . Total amount. Preferably, between 20 and 30 percent by weight of anionic cleaning agents are used. from the following components: Dui ReinJf U.?gS~ Γ*1 Schaumvermögen der Mittel Ammoniumsalz von sulfatiertem, poly- D ui Re i n Jf U. ? gS ~ Γ * 1 c h ow capacity of the agents ammonium salt of sulphated, poly- nach der Erfindung kann ferner durch Einverleibung äthoxyliertem Nonylphenol, hergestelltaccording to the invention can also be prepared by incorporation of ethoxylated nonylphenol von aus der Umsetzung von Fettsäuren mit 10 bis 50 aus phenol und 5 Mol Äthyletloxyd ... 12,9%from from the reaction of fatty acids having 10 to 50 from phenol and 5 moles Äthyletloxyd ... 12, 9% 18 Kohlenstoffatomen und Dialkylolammen erhalt- Natriumcellulosesulfat 0,7 %18 carbon atoms and dialkylolamines contain sodium cellulose sulfate 0.7% liehen Fettsauredialkylolamiden verbessert werden. Gemischte höhere Fettsäurediäthanol-borrowed fatty acid dialkylolamides are improved. Mixed higher fatty acid diethanol x1 lussige Reinigungsmittel gemäß der Erfindung amide 2 5 %x 1 liquid cleaning agent according to the invention amide 2 5% wurden als am wirksamsten gefunden, wenn sie in Lauryldiäthanoiamid ''.'.'.'.".'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 2,5 «/0were found to be most effective when in lauryl diethanoiamide ''.'.'.'.".'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 2.5 «/ 0 einer Waschlosung bei einem PH-Wert von 7 bis 10,5, 55 Phenylpolypropylensulfonsäuren 13,0%a washing solution with a pH of 7 to 10.5, 55 phenylpolypropylenesulfonic acids 13.0% und vorzugsweise von 8 bis 9, benutzt werden. Em Triäthanolamin 13,0%and preferably from 8 to 9 can be used. Em triethanolamine 13.0% organisches Amin kann dem Mittel zugesetzt werden, Diäthylenglykol 19,4 %organic amine can be added to the agent, diethylene glycol 19.4% um bei der Aufrechterhaltung des pH-Wertes inner- Wagserj Parfüiri) Farbstoff usw 36j0%to assist in the maintenance of the p H -value within Wagserj Parfüiri) dye 36j etc 0% halb des Bereiches mitzuwirken. Geeignete Ammehalf of the area to participate. Suitable wet nurse sind die stark basischen wasserlöslichen Amine, ζ. B. 6o Das obige Mittel blieb klar bei Temperaturen bisare the strongly basic, water-soluble amines, ζ. B. 6o The above remedy stayed clear at temperatures up to Di- und Triäthanolamin und Morpholin. Gewöhnlich —18° C unter leichtem Verdicken. Beim VerdünnenDiethanolamine and triethanolamine and morpholine. Usually -18 ° C with slight thickening. When diluting werden 5 bis 25 Gewichtsprozent des Amins, bezogen mit Wasser auf eine Konzentration von 0,15% hatte5 to 25 percent by weight of the amine, based on a concentration of 0.15% with water auf das Mittel, ausreichend sein. die Lösung einen pH-Wert von 8.on the means to be sufficient. the solution has a pH value of eighth Die Menge an Wasser, welche die flüssigen MittelThe amount of water that the liquid means nach der Erfindung ohne Trübwerden vertragen 65 Patentansprüche: können, kann durch Zusatz eines Polyäthylenglykols 1. Reinigungsmittel in Form einer bei gewöhnvergrößert werden. Vorzugsweise werden zu diesem licher Temperatur klaren wäßrigen Lösung mit Zweck Polyäthylenglykole mit einem Molekulargewicht einem Gehalt von 10 bis 40 Gewichtsprozent an von 150 bis 6000 benutzt. Vorzugsweise werden 5 bis einem oder mehreren organischen anionischen 20 Gewichtsprozent Polyäthylenglykol benutzt. 70 seifenfreien Reinigungsmitteln, dadurch gekenn-according to the invention without becoming cloudy, can withstand 65 claims: can, can by adding a polyethylene glycol 1. Cleaning agent in the form of an enlarged will. Clear aqueous solutions are preferably used at this temperature Purpose of polyethylene glycols with a molecular weight of 10 to 40 percent by weight used from 150 to 6000. Preferably 5 to one or more organic anionic 20 weight percent polyethylene glycol used. 70 soap-free cleaning agents, thus identifiable 5 65 6 zeichnet, daß es im wesentlichen frei von anorga- mittel das Salz eines sulfatierten, polyäthoxyliertendraws that it is essentially free of inorganic compounds, the salt of a sulfated, polyethoxylated one nischen Salzen ist und nicht mehr als 5, Vorzugs- Alkylphenols und gegebenenfalls auch ein Alkyl-nic salts and not more than 5, preferred alkylphenols and optionally also an alkyl weise zwischen 0,5 und 4 Gewichtsprozent eines arylsulfonat enthält.wise contains between 0.5 and 4 percent by weight of an aryl sulfonate. Celluloseschwefelsäureesters, insbesondere Na- Cellulose sulfuric acid esters, especially Na- triumcellulosesulfat, enthält. 5trium cellulose sulfate. 5 2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch In Betracht gezogene Druckschriften:2. Cleaning agent according to Claim 1, characterized in that the documents considered: gekennzeichnet, daß es als anionisches Reinigungs- Deutsche Patentschrift Nr. 692 029.characterized in that it is used as an anionic cleaning agent. ι 80S-697/541 11.5»ι 80S-697/541 11.5 »
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