DE1045229B

DE1045229B - Process for the production of a positive from an image in an exposed light-sensitive material containing silver, ferric or diazo compounds in an image-receiving material

Info

Publication number: DE1045229B
Application number: DEI12215A
Authority: DE
Inventors: Edwin Herbert Land
Original assignee: Polaroid Corp
Current assignee: Polaroid Corp
Priority date: 1956-09-19
Filing date: 1956-09-19
Publication date: 1958-11-27

Description

Die Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Photographic und betrifft die Verwendung flüssiger photographischer Behandlungsmittel in dünnen Schichten auf photographischen Folien bei der Herstellung von Positionen.The invention relates to the field of photographic and relates to the use of liquids photographic processing agents in thin layers on photographic films in the manufacture of items.

Verschiedene Verfahren können zur Verteilung flüssiger photographischer Behandlungsmittel in dünnen Schichten auf photographischen Folien angewendet werden. So kann z. B. ein solches Mittel zwischen zwei Folien entweder vor oder nach der Belichtung verteilt werden. Die Verteilung der Masse zwischen der Folie (Bogen) kann derart vorgenommen werden, daß man die Folien zwischen zwei Druckteilen, z. B. Druckwalzen, vorschiebt. Nach Belichtung kann mittels dieses Verfahrens die Entwicklung eines latenten Bildes und/oder Bildung eines Silberübertragungsumkehrbildes ausgeführt werden, entsprechend dem deutschen Patent 912 294 vom 25. 2. 1954. Ein solches Verfahren kann der lichtempfindlichen Schicht vor der Belichtung vorbestimmte Eigenschaften verleihen durch optische Sensitivierung oder Hypersensibilisierung, oder es kann durch den lichtempfindlichen Überzug bei Verwendung eines lichtempfindlichen Materials ein Träger entsprechend dem britischen Patent 732 420 vom 12. 10. 1955 hergestellt werden.Various methods can be used for distributing liquid photographic processing agents in thin amounts Layers can be applied to photographic films. So z. B. such a means between two slides either before or after exposure. The distribution of the mass between the film (sheet) can be made such that the films between two printing parts, for. B. Pressure rollers, advances. After exposure, this process can be used to develop a latent image and / or formation of a silver transfer reversal image are carried out accordingly the German patent 912 294 of February 25, 1954. Such a method can be the photosensitive To impart predetermined properties to the layer prior to exposure by means of optical sensitization or Hypersensitization, or it may be due to the photosensitive coating when using a photosensitive Materials made a carrier according to British Patent 732 420 of October 12, 1955 will.

Andererseits kann vor der Belichtung ein solches Verfahren die Entwicklung einleiten, um eine lichtempfindliche Schicht zu liefern, in welcher sich ein später erzeugtes latentes Bild spontan entwickelt, und zwar entsprechend dem deutschen Patent 1 020 865 (angemeldet am 21. 10. 1955). Solche flüssigen photographischen Behandlungsmittel sollen genügend viskos sein, damit man sie bei der Verteilung leicht kontrollieren kann.On the other hand, such a process can initiate development before exposure in order to produce a light-sensitive To provide a layer in which a later generated latent image develops spontaneously, and in accordance with German patent 1 020 865 (applied for on October 21, 1955). Such liquid photographic Treatment agents should be sufficiently viscous that they can be easily controlled during distribution can.

Die Erfindung beabsichtigt, die gewünschte Viskosität des Behandlungsmittels zu verleihen durch Verteilung mit flüssigen Tröpchen oder Gasbläschen. Die flüssigen Tröpfchen ergeben in streng chemisch-physikalischem Sinne eine »Emulsion«, d. h. eine Verteilung, die eine »innere Phase« und eine »äußere Phase« hat, die beide flüssig sind. Die Gasbläschen ergeben im chemisch-physikalischen Sinne einen »Schaum« oder »lockere Masse aus Gasbläschen«, die eine flüssige äußere und eine gasförmige innere Phase haben. Der Ausdruck »äußere Phase« ist gleichbedeutend mit der Bezeichnung Dispersionsmedium und »Dispersionsphase«, ebenso der Ausdruck »innere Phase«. In diesem Falle, wie im allgemeinen bei Emulsionen und Schaumkörpern, verlangt ein »stabiles Gleichgewicht der verschiedenartigen (heterogenen) Gebilde« zwischen der äußeren und der inneren Phase gewöhnlich das Vorhandensein einer Reihe verschiedener Stoffe, die als Emulsions- oder Schaumbildner bekannt sind.The invention is intended to impart the desired viscosity to the treating agent through distribution with liquid droplets or gas bubbles. The liquid droplets result in a strictly chemical-physical Meaning an "emulsion", i. H. a distribution that has an "inner phase" and an "outer phase" both of which are liquid. The gas bubbles result in a "foam" or in the chemical-physical sense "Loose mass of gas bubbles" that have a liquid outer and a gaseous inner phase. Of the The term "outer phase" is synonymous with the term dispersion medium and "dispersion phase", as is the term "inner phase". In this Trap, as is generally the case with emulsions and foam bodies, requires a stable equilibrium of the various (heterogeneous) structures between the outer and the inner phase the presence of a number of different substances known as emulsifiers or foaming agents.

Verfahren zur Herstellung eines Positivs von einem Bild in einem belichteten
lichtempfindlichen," Silber-, Ferri- oderProcess for making a positive from an image in an exposed one
photosensitive, "silver, ferric or

Diazoverbindungen enthaltenden Material in einem bildaufnehmenden MaterialMaterial containing diazo compounds in an image receiving material

Anmelder:Applicant:

International Polaroid Corporation,
Jersey, N.J. (V.St.A.)International Polaroid Corporation,
Jersey, NJ (V.St.A.)

Vertreter:.Representative:.

Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau, Lauterstr. 37,Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau, Lauterstr. 37,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27,and Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, Munich 27,

PatentanwältePatent attorneys

Edwin Herbert Land, Cambridge, Mass. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt wordenEdwin Herbert Land, Cambridge, Mass. (V. St. A.), has been named as the inventor

Emulsionen und Schaumkörper der Erfindung wurden aus folgenden Gründen als vorteilhaft angesehen: Da die Beeinflussung der inneren Phase durch die Beweglichkeit der Agenzien in der äußeren Phase nur geringer ist, wird eine Störung durch die Aktivität der Agenzien auf ein Minimum reduziert. Die Dispersion behält ihre im voraus bestimmte Viskosität und kann infolgedessen für lange Zeit aufbewahrt werden. Die Dispersion besitzt einen niedrigen Viskosität Wärmekoeffizienten, d. h., sie hält eine vorbestimmte Viskosität im wesentlichen über eine lange Temperaturspanne. Die Befeuchtungseigenschaften der äußeren Phase sind im wesentlichen unbeeinflußt durch die innere Phase; die Dispersion hat einen niedrigen Plastizitätskoeffizienten.Emulsions and foams of the invention were considered beneficial for the following reasons: Because the inner phase is influenced by the mobility of the agents in the outer phase is only less, interference from the activity of the agents is reduced to a minimum. the Dispersion retains its predetermined viscosity and, as a result, can be stored for a long time will. The dispersion has a low viscosity coefficient of heat; i.e., it holds a predetermined one Viscosity essentially over a long temperature range. The moisturizing properties of the outer phases are essentially unaffected by the inner phase; the dispersion has one low plasticity coefficient.

Im allgemeinen enthält die externe Phase einer Emulsion oder eines Schaumes der Erfindung eine verhältnismäßig bewegliche wäßrige Lösung eines photographischen Behandlungsmittels. Dieses ist ein die Entwicklung förderndes Mittel, welches auf ein lichtempfindliches Material nach der Belichtung oder kurz vor der Belichtung wirkt. Beispiele geeigneter Entwickleragenzien sind Silberreduktionsmittel, die zwischen belichteten und unbelichteten lichtempfindlichen Silbersalzen wirken, um sichtbare Silber-In general, the external phase of an emulsion or foam of the invention contains one relatively mobile aqueous solution of a photographic processing agent. This is one development promoting agent which is applied to a photosensitive material after exposure or takes effect shortly before exposure. Examples of suitable developer agents are silver reducing agents, the between exposed and unexposed light-sensitive silver salts act to reduce visible silver

«09 680/479«09 680/479

3 43 4

partikeln zu bilden, Kuppler, die sich gegenüber be- kosität ati die erwähnte Dispersion oder SchaumTo form particles, couplers that differ in viscosity ati the aforementioned dispersion or foam

lichteten und unbelichteten Ferrisalzen verschieden enthält.contains light and unexposed ferric salts differently.

verhalten, wobei sichtbare Reduktionsprodukte entste- In der Zeichnung stellt dar:behave, whereby visible reduction products arise- In the drawing shows:

hen, oder Kuppler, die sich gegenüber belichteten und Fig. 1 einen Schnitt photographischer Stoffe, mithen, or couplers which are exposed opposite each other and Fig. 1 is a section of photographic materials with

unbelichteten Diazoverbindungen verschieden verhal- 5 denen gemäß der Erfindung verfahren wird, und derenunexposed diazo compounds behave differently 5 which is proceeded according to the invention, and their

ten, wobei sichtbare Farbstoffe gebildet werden. In Produkt,th, whereby visible dyes are formed. In product,

allen Fällen, in denen das lichtempfindliche Material Fig .2 einen Schnitt anderer photographischer Stoffe,in all cases in which the photosensitive material Fig. 2 is a section of other photographic material,

ein Silbersalz oder ein Silberkomplexsalz als auch ein mit denen entsprechend der Erfindung verfahren wird,a silver salt or a silver complex salt as well as a method according to the invention,

Siiberreduktionsmittel ist, können diese in die äußere Fig. 3 einen Schnitt weiterer photographischerIs a reducing agent, these can be shown in the outer Fig. 3 a section of further photographic

Phase der Emulsion eingelagert werden, um sowohl io Materialien, mit welchen entsprechend dieser Erfin-Phase of the emulsion are stored in order to both io materials with which according to this invention

Silberübertragung als auch Silberreduzierung zu be- dung verfahren wird, und deren Produkt,Silver transfer as well as silver reduction is being processed, and their product,

wirken. Beispiele geeigneter lichtempfindlicher Stoffe Fig. 4 den Schnitt eines anderen Produktes einesworks. Examples of suitable photosensitive materials Fig. 4 is a section of another product of a

sind optische und Hypersensibilisierungsmittel. Bei- Verfahrens nach der Erfindung undare optical and hypersensitizers. In the method according to the invention and

spiele geeigneter lichtempfindlicher Stoffe sind licht- Fig. & einen Sehnitt weiterer photographischerExamples of suitable photosensitive materials are light figures & a section of other photographic ones

empfindliche Schwermetallsalze, einschließlich Silber- 15 Materialien, mit denen nach der Erfindung verfahrensensitive heavy metal salts including silver 15 materials with which to proceed according to the invention

und Ferrisalze, und Diazoverbindungen. wird.and ferric salts, and diazo compounds. will.

Im allgemeinen enthält die innere Phase der Emul- Die Fig. 1 zeigt eine Verfahrensemulsion 10, die sion bzw. des Schaumes eine Flüssigkeit oder ein zwischen den übereinandergelegten Oberflächen einer Gas_t «lie im wesentlichen in der äußeren Phase un- Photosehichtfolie 12 und einer Bildaufnahmefolie 14 löslich sind, da sie der Emulsion eine relativ hohe 20 aufgetragen wurde: die Pho-toschiehtfolie 12 mit einem Viskosität mitteilen und auch dort, wo es erwünscht Träger 16 und einer Halogensilberschicht 18, Bildist, zur Erfüllung zusätzlicher Funktionen. In Fällen aufnahmefolie 14 mit einem Träger 20 und einer z. B., in denen die Dispersion eine Emulsion ist, deren Silberfällschicht 22, die Verfahrenseaialsion 10: mit innere Phase nichtflüchtig oder »fest« ist im Vergleich einer ättßeren Phase, die eine alkalische wäßrige zu Wasser, trocknet diese langsam genug, um zu ver- 25 Lösung eines Halogensilberentwicklers und ein hindern, daß die anstoßenden Bogen zusammen- Halogensilbertösungsmiftel enthält, und einer inneren kleben, zwischen denen sie verteilt wurde, selbst dann, Phase, die ein hydrophobes organisches Polymerisat wenn sie nicht für eine Zeit abgestreift wurden. An- enthält. Die innere Phase ist zwecks besserer Klarheit dererseitsistdie innere Phase verhältnismäßig flüchtig, in ihrem Verhältnis zur Dicke der Emulsionsschicht kann dieselbe mit einer verhältnismäßig flüchtigen 30 vergrößert. Die Halogensilberschicht 18 kann vor äußeren Phase zusammengebracht werden, um eine oder nach dem Auftragen der Emulsion des Behand-Emulsion zu bilden, die beim Trocknen keine schäd- lungsmittel's 1Of belichtet werden. Nachdem einmal die liehen Rückstände hinterläßt. Außerdem kann die Schicht 18- belichtet und dfe Emulsion 10 aufgetragen innere Phase als Medium für ein aufgelöstes Poly- wurde, reduziert die äußere Phase der Emulsion 10 merisat dienen, welches, nachdem die äußere Phase 35 d?as Halogensilber zn Silber ϊτι der Schicht 18 und einen Abzug geliefert hat, eine Schutzschicht bildet. setzt sieh mit dem unreduzierten Halogensilber zuIn general, the internal phase of the emulsifier contains Fig. 1 shows a method of emulsion 10, the version or the foam a liquid or between the superposed surfaces of a gas _t 'lie substantially in the outer phase un- Photosehichtfolie 12 and an image recording sheet 14 are soluble because the emulsion has been applied a relatively high 20: imparting the photographic film 12 with a viscosity and also where it is desired carrier 16 and a halogen silver layer 18, image, to fulfill additional functions. In cases recording sheet 14 with a carrier 20 and a z. B. in which the dispersion is an emulsion, the silver precipitating layer 22 of which the process layer 10: with inner phase is non-volatile or "solid" in comparison to a more saturated phase that is an alkaline aqueous to water, this dries slowly enough to dry out. 25 solution of a halogenated silver developer and a prevent the adjoining sheets from containing halogenated silver solvents, and an inner stick between which it was distributed, even then, phase which is a hydrophobic organic polymer if not peeled off for a period of time. Contains. The inner phase is, for the sake of clarity, on the other hand, the inner phase is relatively volatile; in relation to the thickness of the emulsion layer, it can be enlarged with a relatively volatile 30. The halosilver layer 18 can be brought together before the outer phase in order to form one or after the application of the emulsion of the treatment emulsion that no harmful agents are exposed during drying. After leaving behind the borrowed residue. In addition, the layer 18 exposed and the emulsion 10 applied to the inner phase as a medium for a dissolved poly, the outer phase of the emulsion 10 reduced merisat, which after the outer phase 35 of the halogen silver to silver ϊτι of the layer 18 and has provided a print, forms a protective layer. clogs with the unreduced halogen silver

Das Auftragen der Emulsion wird vorzugsweise einem komplexen Silbersalz am, welches durch die zwischen zwei Folien (Bogen) ausgeführt, deren an- Emulsionsschicht auf die Schicht 22 diffundiert und liegende Oberflächen an einer oder mehreren photo- dort zu Silber reduziert wird, um ein Positiv zu bilden, graphischen Reaktionen teilhaben können. Diese 40 Danach wird die Schicht 12 zusammen mit der Emul-Bogen können undurchsichtig sein, so daß die Beiich- sionsschicht 10 vom Bogen 14 abgestreift, um das tung nur vor dem Auftragen erfolgen und erst nach Positiv gebrauchsfertig zu machen. Demgegenüber ist, dem Abstreifen die Ansicht freigeben kann. Oder es wie in der be&anntgemachten deutschen Patentkönnen einer oder beide dieser Bogen durchsichtig anmeldung I 10833'IVc/^b vom 27.10. 1955 angesein, so daß die Belichtung erst nach dem Auftragen 45 geben, die D'eekkraft des Silbers in der Schicht 22 stattfinden darf und die Ansicht ohne Abstreifen viel größer als die Deekkraft des Silbers in der sichtbar wird. Die innere; Phase ist: vorzugsweise in Schicht 18 und dem zusammengesetzten Bild, das soeiner Menge enthalten, die genügt, um der Emulsion _wohl das Negativ der Schicht 18 wie das Positiv der oder dem Schaum eine Viskosität vaa 100000? bis Schicht 22 enthält und. ohne abgestreift zu werden 200 000 cP bei 20° C zu erteilen. Diese im Vergleich 50 benutzt werden kann. Im letzteren Falle kann die zu der äußeren Phase hohe Viskosität ermöglicht es, Emulsionsschicht 10 getrocknet werden, um eine feste die Emulsion gleichmäßig aufzutragen, und gibt die Verbindung zwischen den Bogen zu bilden.
Sicherheit, daß; sie die Fläche, auf der sie aufgetragen Vorzugsweise enthält die Schicht 18 eine lichtwird, auch vollkommen bedeckt. empfindliche Halogensilberermilsion, in der ein oderThe emulsion is preferably applied to a complex silver salt, which is carried out through the between two foils (sheets), whose emulsion layer diffuses onto layer 22 and surfaces lying on one or more photo- there are reduced to silver in order to be positive be able to participate in graphic reactions. This 40 Then the layer 12 together with the Emul sheet can be opaque, so that the supplementary layer 10 is stripped from the sheet 14 in order to be ready for use only before application and only after positive. On the other hand, stripping can release the view. Or, as in the German patent mentioned above, one or both of these sheets can be transparent registration I 10833'IVc / ^ b from 27.10. 1955, so that the exposure can only take place after application 45, the D'eek force of the silver in the layer 22 can take place and the view without stripping off is much greater than the D'eek force of the silver in which is visible. The inner one; Phase is: preferably in layer 18 and the composite image, which contain an amount sufficient to give the emulsion _where does the negative of layer 18 and the positive of the foam have a viscosity of about 100,000? until layer 22 contains and. to give 200,000 cP at 20 ° C without being stripped. This can be used in comparison 50. In the latter case, the high viscosity to the outer phase allows the emulsion layer 10 to be dried to apply the emulsion firmly evenly and to form the bond between the sheets.
Security that; it also completely covers the surface on which it is applied. Preferably, the layer 18 contains a light. sensitive halosilver milsion, in which one or

Die Erfindung betrifft nun ein pitatographrsches 55 mehrere Silberhalögenide, wie z. B. Silberchlorid,The invention now relates to a pitatographrsches 55 several silver halides, such as. B. silver chloride,

Verfahren zur Herstellung eines Positivs von einem; Silberbromid und Silberjodid; in einem geeignetenMethod of making a positive of a; Silver bromide and silver iodide; in a suitable

Bild in einem, belichteten lichtempfindlichen Silber-, Kolloidalen Stoff, wie Gelatine, Casein, Collodium,Image in an exposed light-sensitive silver, colloidal substance such as gelatine, casein, collodion,

Ferri- oder Diazoverbindungen enthaltenden Material" Cellulöseäther, Polyvinylalkohol oder einem linearenMaterial containing ferric or diazo compounds "cellulose ether, polyvinyl alcohol or a linear

in einem: bildaufnehmenden Material, das dadurch· ge- Polyamid, dispergiert sind; Beispiele üblicher Emul-in an: image-receiving material which thereby · ge polyamide, are dispersed; Examples of common emulsions

kennzeichnet ist, daß ein phatographisches, eine Bild- 60 sionen der genannten Art sind besehrieben inis indicated that a photographic, an image 60 sions of the type mentioned are described in

entwicklung bewirkendes Behandlungsmittel für licht- T.T.Baker, Photographic Emulsion Technique,development causing treatment agent for light- T.T.Baker, Photographic Emulsion Technique,

empfindliche Silber- Ferri- ader Diazoverbindungen, American Publishing Company, Boston 1948, Ka-sensitive silver-ferrite diazo compounds, American Publishing Company, Boston 1948, Ka-

die eine Emulsion oder einen Schaum enthält, in einer pitel IV.which contains an emulsion or a foam, in a pitel IV.

dünnen Schicht auf eine Folie (Bogen)· aufgetragen Vorzugsweise ist die Silberfällschicht 22 im Verwird; deren- Oberfläche mit einer photographischen 65 gleich zu der Halogensilberschicht 18 dünn und ergibt lichtempfindlichen Schicht genannter Art versehen ist - τ eins der kräftigen Silberfällmittel, wie sie in der Die Emulsion oder der Schaum bernhaltet eine flüs- USA.-Patentschrift 2698237 und in dem deutschen sige äußerePhase, die eine wäßrige Lösungwenigstens Patent940 505 vom 30<: 12. 1955 erläutert sind: Solche eines photegraphisehen Behandlungsnritteis: und eine Mittel· enthalten Silberfällmittel, wie z. B. die Metallir.nere Phase zur Erteilung einer vorbestimmten Vis- 70 sulfide und Selenide- die kolloidalen Edelmetalle oderthin layer on a foil (sheet) · preferably the silver precipitation layer 22 is in use; whose- surface with a photographic 65 equal to the halide silver layer 18 is thin and gives light-sensitive layer of the type mentioned is provided - τ one of the strong silver precipitating agents, as in the The emulsion or foam holds a fluent USA. Patent 2698237 and in the German sige outer phase, which an aqueous solution at least patent 940 505 of 30 <: 12. 1955 explains: Such a photographic treatment agent: and a means contain silver precipitating agents, such as. B. the Metallir.nere Phase for issuing a predetermined vis- 70 sulfide and selenide- the colloidal precious metals or

organische Schwefelverbindungen, die iß einem' makroskopisch fortlaufenden" Medium dispefgief t sind. Sie umfassen vorzugsweise kolloidale Partikeln eines wasserlöslichen, besonders kieselsäurehaltigen anorganischen Materials, Wie S'iiica-Aerogei. Das Positiv S wird in dieser Schicht aus feinen Silberpartikelchen gebildet, die sich in der Hauptsache an der Schichtoberfläche konzentrieren. Nur eine ganz geringe Menge Silber wird wegen seines außerordentlich hohen Deckungsvefiirogens dabei für die Bilderzeugung benötigt.organic sulfur compounds which one eats macroscopically continuous "medium dispefgief t are. They preferably comprise colloidal particles of a water-soluble, particularly silicic acid-containing inorganic material Materials, such as S'iiica-Aerogei. The positive S is made up of fine silver particles in this layer which are mainly concentrated on the surface of the layer. Only a very small one Amount of silver is used for imaging because of its extraordinarily high coverage needed.

Die Träger 16 und 20' sind aus einem Papier" zuzusammengesetzt, bei dem mindestens eine Oberfläche durch geeignetes Material, wie gehärtete Gelatine oder Baryterde in formbarem Zustand, versteift wurde. Andererseits können die Träger auch aus einem plastischen Material, das durchsichtig sein kann, zusammengesetzt sein, wie z. B. Cellulosenitrat oder einem organischen Celluloseester, wie Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, CeHulosepro'pionat, Cellulosebuty- 20* rat,, Celluloseacetätpropionat oder Ceiluloseäcetatbutyrat. Die Zwiscfienfläche zwischen dem Träger 16 und der Schicht 1& wird im letzteren Falle, um gute Adhäsion zu erzielen, befspielsweisemit einer'Mischüng von Gelatine und Cellulosenitrat behandelt.The carriers 16 and 20 'are composed of a piece of paper with at least one surface by suitable material, such as hardened gelatin or Barite in a malleable state, was stiffened. On the other hand, the carrier can also consist of a plastic material that can be transparent be, such as B. cellulose nitrate or an organic cellulose ester such as cellulose acetate, Cellulose triacetate, CeHulosepro'pionat, Cellulosebuty- 20 * rat ,, cellulose acetate propionate or ceilulose acetate butyrate. The intermediate surface between the carrier 16 and layer 1 & will be good in the latter case To achieve adhesion, for example with a mixture Treated by gelatin and cellulose nitrate.

Entwickler einer für die Auflösung in def äußeren' Phase der Emulsion 10* geeigneten" Art sind^r Benzol·-- derivate, die wenigstens zwei Hydroxyl- und/oder Aminogruppen: in Ortho- oder ParasteUung im Benzolkern substituiert haben. Beispiele für solche Ent- 3'ώ¹ wickler sind' Hydrochinon·, Amidol, Metol, Glycin, p-Aminophenol und Pyrogallol. Entwickler· eines anderen Typs, die für die" Auflösung der äußeren Phase geeignet sind, sind Hydroxylamine, insbesondere primäre und sekundäre aliphatische und aroma- 35^; tische N-substituierte oder /^-Hydroxylamine, die in wäßrigem Alkali löslich sind, däneben auch andere, wie Hydroxylamin, N-Methyr-hydroxylaniin, N'-Äthyl^L· hydroxylamin u; ä.A developer for the resolution in def outer "phase of the emulsion 10 * suitable" type are benzene · ^r - derivatives containing at least two hydroxyl and / or amino groups: have substituted in the ortho or in the benzene nucleus ParasteUung Examples of such decision. 3'ώ ¹ curlers are 'hydroquinone ·, amidol, metol, glycine, p-aminophenol and pyrogallol. Developers · of another type, which are suitable for the "dissolution of the outer phase, are hydroxylamines, especially primary and secondary aliphatic and aromatic 35 ^; tables N-substituted or / ^ - hydroxylamines which are soluble in aqueous alkali, besides others, such as hydroxylamine, N-methyr-hydroxylaniin, N'-ethyl ^L · hydroxylamine u; Ä.

Beispiele für Halogensiibeflösungsmittel'; die als 40" Lösungen in der äußeren Phase der Behandlungsmittelemulsion 10 üblicher Fixierungsmittel brauchbar sind, sind Natriumthiosulfat, Natriumthiocyanat, Ammoniumthiosulfat, Ammoniak u. a., welche in denrvorerwähnten Patent 9Ϊ2 294 beschrieben wurden; ferner 45^f auch Verbindungen: von' cyclischen' Imiden und^; stickstoffhaltigenBasen- und- Verbindungen von Barbituraten oder ÜJracilen, Ammoniak oder Aminen sowie andere Verbindungen, angegeben in dem deutschen· Patent 1 012176 vom f. 9. 1954: 50-Examples of halogen solvents'; the 10 conventional fixing agents are useful as 40 "solutions in the outer phase of the treatment agent emulsion are sodium thiosulfate, sodium thiocyanate, ammonium thiosulfate, ammonia, among others, which have been described in denrvorerwähnten Patent 9Ϊ2 294; further 45 ^f also compounds: by 'cyclic' imides and the ^like; nitrogen-containing bases; - and - compounds of barbiturates or ÜJracilen, ammonia or amines as well as other compounds, specified in the German patent 1 012 176 of f.9.1954: 50-

Beispiele organischer Flüssigkeiten, die für die innere Phase der Emulsion'lÖ^;geeignet sind," sind Kohlenwasserstoffe, die in gerader Kette saturiert sind, wie n-Oktan^:; zweigkettengesättigte· Kohlenwasserstoffe, wie Isooktan; cyclische Kohlenwasserstoffe, 5S wie Cyclooktan; Petroleumarten, wie Kerosin; aliphatische Äther, wienⁱDi^a-Butyrather;'aromatischeAther, wie Diphenyläther; Alkylhalogenide, wie n-Butylbromid; Halogen-Kohlenstoff-Verbindungen, wie Tetrachlorkohlenstoffe; Amine mit hohem Siedepunkt, wie n-Hexy,lamin; und' zuletzt aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol; Cumol, Cymol und Naphthalin-.Examples of organic liquids that are used for the inner phase of the emulsion'lÖ ^; suitable "are hydrocarbons that are saturated in a straight chain such as ^n-octane:; branch chain saturated · hydrocarbons such as isooctane; cyclic hydrocarbons, 5S such as cyclooctane; Petroleum species, such as kerosene, aliphatic ether, Vienna ⁱ Di ^a -Butyrather; ' aromatic ethers such as diphenyl ether; alkyl halides such as n-butyl bromide; halogen-carbon compounds such as carbon tetrachloride; amines with high boiling points such as n-hexy, lamin; and finally aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene; cumene, cymene and naphthalene .

Beispiele für Emulsionsmittel zur Aufrechterhaltung, der: inneren und äußeren· Phase-der Verfahrens- 6| Emulsion lö'im heterogene« Gleichgewicht sind: Lyophile, alkaliinerte Kohlenstoffverbindungen" mit' Einschluß der Kohlenstoffverbindungen- mit langer Kette mit' polaren- Gruppen, wie Natrium-, Kalium¹-' und Ammoniumsalzen- der höheren- Fettsäuren; synthetische-Äeiriigurigsmittel, wie (Paraffin)" Sulfate der hön'efefi Päräifihicefte, Sulfonate, Sulfonsäuren, quaternäfe Ammon'iüm- und Pyfidirisälze; hydrophile arnofph'e Stoffe, wife Gummi mit Gummiarabikum, Profeine, Gelatine' und Polymere einschließlich Carboxymethylcellulose'. Examples of emulsifiers to maintain the: internal and external phase-of the process-6 | Emulsion lö'im heterogeneous "equilibrium: lyophilic alkaliinerte carbon compounds" with 'including the Kohlenstoffverbindungen- long chain with' vs. airspeed groups, such as sodium, potassium ¹ - 'and Ammoniumsalzen- the höheren- fatty acids, synthetic-Äeiriigurigsmittel as (Paraffin) "Sulphates of the hön'efefi pairs, sulphonates, sulphonic acids, quaternary ammonium and pyfidiri salts; hydrophilic arnofph'e substances, wife gum with gum arabic, profeine, gelatin 'and polymers including carboxymethyl cellulose'.

Die Emulsion kann in einen Behälter getan werden, der, durch entgegengesetzt gerichtete Druckkräfte verformt, fähig ist, Seinen Inhalt durch eine abreißbare »Tülle« freizugeben. Solch ein Behälter, wie er in dem erwähnten deutschen Patent 912 294 erläutert' ist, wird aus einem Zuschnitt eines dreischichtigen Bogenmaterials hergestellt, das nur eine einzige Falte hat. Die Außenschicht dient als Unterläge oder Träger und besteht aus einem dünnen, verhältrffsniäßig billigen',- zähen- Material, vorzugsweise einem Papier, wie »Kraftpapier«.· Die Zwischenschicht besteht au's einem im wesentlichen' dämpf- und flüssigkeitsün'durchlässigen Material, z. B. einer Metallfolie, wie einer Silber- oder Bleifolie.· Die Innenschient besteht aus einem geeigneten thermoplastisqhen oder warmehärtbäfen" Kunststoff, wie z. B. Polyvinylacetat, wie Polyvmylbütyfäf oder" Pöiyvmylfofmäl, der den BeTjäTfermhaTf vor Verunreinigungen schützt. Eine Ma'sse, die aus' annänernd. 60. dTs 70 Gewichtsprozent Polyvinylbutyral, etwa 20 bis 23' Gewichtsprozent Nitrocellulose und etwa 5 Gewichtsprozent Dibutylsebäcät" zusammengesetzt"" ist, ist besonders befriedigend. An gegenüberliegenden Endapschmtten des Behälters sind die beiden Falten der" fnnensqhicht* durch Einwirkung von Wärme- und Druck miteinander verbunden. Diejenigen beiden' Abschnitte der beiden Falten,, die die Muffdüng begrenzeii, sind durch einen Klebestreifen mitemäncle*f" verbünden, der derart aus-" gebildet ist, daß'_ die Verbiridüngskfäfte zwischen Klebestreifen und ihnenschichf kleiner sind als die Kohäsionskräfte zwischen den" Eiidäbschnittetf der Innenschichf, Welche miteinander verklebt sind; Ein zufriedenstellender Streifen kann z. B. bestehen aus ÄthylceUulose oder einer Mischung von Äthylcellu-IbSe und Paraffin^ wobei die Mischung Wenigstens 50 Gewichtsprozent' ÄthylceUulose enthält. Da die Bindekräfte' zwischen den die Mündung begrenzenden Abschnitten kleiner sind als" die Biridekräfte zwischen anderen Abschnitten des Behälters, wird bei Einwirkung-' entgegengesetzter Druckkräfte" auf den Behälter der Behälterinhält aus der Behältermühdurig entleert.The emulsion can be put in a container, who, deformed by opposing pressure forces, is able to convey its content through a to release tear-off »grommet«. Such a container as described in the mentioned German patent 912,294 is explained 'is made from a blank of a three-layer sheet material, which only one only wrinkle has. The outer layer serves as a base or carrier and consists of a thin, proportionally cheap ', - tough- material, preferably a paper, such as "Kraft paper". · The intermediate layer consists of an essentially 'vapor- and liquid-permeable' Material, e.g. B. a metal foil, such as a silver or lead foil. · The inner rail is made from a suitable thermoplastic or thermosetting plastic, such as polyvinyl acetate, like Polyvmylbütyfäf or "Pöiyvmylfofmäl, who den BeTjäTfermhaTf protects against contamination. One Ma'sse, which from 'approximated. 60th dTs 70 percent by weight Polyvinyl butyral, about 20 to 23% by weight Nitrocellulose and about 5 percent by weight dibutylsebacet " composed "" is particularly satisfactory. At the opposite end of the container the two folds of the "inner layer" are through The effects of heat and pressure are linked. Those two 'sections of the two Wrinkles, which limit the musty manure, are caused by a Adhesive tape with a lack of "unite" is formed that'_ the connection forces between Tape and them are smaller than that Cohesive forces between the "Eiidäbschnittetf der." Inner layers, which are glued together; A a satisfactory strip can e.g. B. consist of Ethyl cellulose or a mixture of ethyl cellulose and paraffin ^ where the mixture is at least Contains 50 percent by weight of ethyl acetate. Since the Binding forces' between those delimiting the mouth Sections are smaller than "the biride forces between other sections of the container, when acting- ' opposite pressure forces "on the container, the container contents are emptied from the container with great effort.

example 1

In einem besonderen Beispiel des Verfahrens ist die HälogensilberscMcht 18 eine" Jodbrom-Gelatine-Emulsion von mittlerer Lichtempfindlichkeit, die Silber aufnehmende" Schicht 22 ist 1 bis 8 Mikron dick und enthält Bleisulfit,' das" in einem kieselsäurehaltigen Medium dispergiert-ist, und die Behandlungsemulsion 10 ist so formuliert durch Auflösung der folgenden Stoffe:In a particular example of the process, the hemogenous silver layer 18 is an "iodobromine gelatin" emulsion of medium photosensitivity, the "silver receiving" layer 22 is 1 to 8 microns thick and contains lead sulfite, 'the' in a silicic acid Medium is dispersed, and the treatment emulsion 10 is so formulated by dissolving the following Substances:

Natriumsulfit . . - ·.--.-. -. .·.-... 78,0 gSodium sulfite. . - ·. - .-. -. . ·.-... 78.0 g

Natriümhydröxyd" .......-........ 54,6g Natriumthiosulfat .·.·.....-.·...-.... 14;5gSodium Hydroxide ".......-........ 54.6g Sodium thiosulphate. ·. · .....-. · ...-.... 14; 5g

Hydrochinon 52,0 g Hydroquinone 52.0 g

Äußere Phase, eine »-Mineralöl-in-Wasser-Emulsion«, unter der Handelsbezeichnung »Mineral Oil Emulsion« ..,.-. 1860,0 g:Outer phase, a "mineral oil-in-water emulsion", under the trade name "Mineral Oil Emulsion" .., .-. 1860.0 g:

Im" Gebrauch wird diese Emulsion zwischen die Hälögerisilberfectiictit ΪΦ und die' Silberfällschicht 22 in einer' wenige Taüsends'telnlillimeter starken LageIn use, this emulsion is placed between the halo-silver functionality and the silver precipitating layer 22 in a layer a few thousandths of a millimeter thick

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aufgetragen, indem die Bogen 12 und 14 zwischen bilden. Beispiele für besondere Formulierungen fürapplied by forming the sheets 12 and 14 between. Examples of special formulations for

zwei Druckwalzen vorbewegt werden. Diese werden die üblichen diazo-lichtempfindliche und Behandlungs-two pressure rollers are advanced. These are the usual diazo-photosensitive and treatment

mit der Emulsionsschicht für die Dauer von etwa 40 materialien finden sich bei Baker, »Supra«, S. 277biswith the emulsion layer for a period of about 40 materials can be found in Baker, "Supra", p. 277bis

bis 120 Sekunden übereinandergelegt. Am Schluß 278, und bei L. P. Clerc, Photography, Theory andup to 120 seconds superimposed. At the end 278, and in L. P. Clerc, Photography, Theory and

dieser Zeitperiode, wird der Bogen (Folie) 16 zusam- 5 Practice, Pitman, New York 1937, S. 444, und fernerDuring this period of time, sheet (slide) 16 is collated. 5 Practice, Pitman, New York 1937, p. 444, and further

men mit der Emulsionsschicht 10 vom Bogen (Folie) bei J. S. Friedman, History of Color Photography,.men with the emulsion layer 10 from the sheet (film) in J. S. Friedman, History of Color Photography ,.

14 abgestreift, um dann ein Positiv von hoher Quali- American Publishing Company, Boston 1944, S. 48714 stripped for then a positive from high quality- American Publishing Company, Boston 1944, p. 487

tat zu zeigen. bis 493.did to show. to 493.

Beispiel 2 ^^{n e}^^neT anderen Form ist die BildaufnahmeschichtExample 2 ^ ^ne ^ neT another shape is the image ^{receiving layer}

ίο 32 nur ein Medium zum Empfang eines lichtempfind-ίο 32 only one medium for receiving a light-sensitive

Ein weiteres Positiv wurde nach Beispiel 1 herge- liehen Materials aus der Emulsion 24. Solch eine stellt, und zwar mit einer Emulsion der folgenden Emulsion ist anzuwenden z. B. in Fällen, in denen es Zusammensetzung: wünschenswert ist, eine lichtempfindliche Schicht unWasser . ;. 1860 0 s mittelbar vor der Belichtung derselben zu bilden. Terpentin . lOOOgcctn ¹⁵ Hierbei enthält die Emulsion als eine Lösung in ihrer Natrium-Carboxy'lmethyl-CeVluiose 50,0 g äußeren Phase, ein Ferrisalz oder eine Diäzoverbin-Another positive was obtained from emulsion 24 according to example 1. B. in cases where it is composition: desirable to have a photosensitive layer in water. ;. 1860 0 s indirectly before the exposure of the same to form. Turpentine. lOOOgcctn ¹⁵ The emulsion contains as a solution in its sodium carboxy'lmethyl-CeVluiose 50.0 g outer phase, a ferric salt or a Diazzoverbin-

Natriumsulfit 78 0 g dung der angeführten Art. Hierbei ist die Bildauf-Sodium sulfite 78 0 g of the type listed.

Natriumhydroxyd'.....! '...".'.. 54*6 g nahmeschicht 32 aus geeignetem Kolloidmaterial zu-Sodium hydroxide .....! '... ".' .. 54 * 6 g acquisition layer 32 made of suitable colloid material.

Natriumthiosulfat " '. "' 14'5 g sammengesetzt, das fähig ist, die äußere Phase derSodium thiosulphate "'."'14'5 g, capable of removing the outer phase of the

Hydrochinon 52'0 g ^ao Emulsion 10 aufzunehmen. Oder es kann auch dieHydroquinone 52'0 g ^ao emulsion 10 to take up. Or it can also be the

Bildaufnahmeschicht fortgelassen werden, wenn derImage receiving layer can be omitted if the

Es ist klar, daß die Verfahrensemulsion 10 nicht Träger 30 aus einem Papier zusammengesetzt ist, das Silber-Übertragungsumkehrverfahren beeinflussen dessen Oberfläche geeignet zur Absorbierung der muß, sondern eher das latente Bild in der Halogen- äußeren Phase der Emulsion ist.
silberschicht 18 entwickeln wird. In diesem Falle wird 25 Als eine weitere Form enthält die Bildaufnahmeder Bogen 14 nicht mit einer Silberfällschicht 22 aus- schicht 32 ein lichtempfindliches Silbersalz, z. B. eines gestattet und dient lediglich dazu, die Emulsion, wäh- oder mehrere Silberhalogenide und die Emulsion 24 rend, sie aufgetragen wird, festzuhalten und sie, falls als Lösung in ihrer äußeren Phase ein Silbersalzerwünscht, von der Schicht 18 während des Ab- hypersensibilisierungsmittel oder einen optischen Streifens zu trennen. 30 Sensibilisator. Wenn z.-B. das lichtempfindliche Mate-It is clear that the process emulsion 10 is not a carrier 30 composed of a paper, the silver transfer reversal process affecting the surface of which is capable of absorbing the must, but rather the latent image is in the halogen outer phase of the emulsion.
silver layer 18 will develop. In this case, a light-sensitive silver salt, e.g. B. one allows and serves only to hold the emulsion, while or several silver halides and the emulsion 24 rend it is applied, and, if a silver salt is desired as a solution in its outer phase, from the layer 18 during the hypersensitizing agent or to separate an optical strip. 30 sensitizer. If e.g. the photosensitive material

Abb. 2 erläutert eine Verfahrensemulsion 24, die rial aus einer üblichen Halogensilber-Gelatine-Disper-Fig. 2 explains a process emulsion 24, which rial from a conventional halosilver gelatin dispersion

auf die Oberfläche einer Bildaufnahmeschicht26 mit- sion besteht,-enthält die äußere Phase in einer Formconsists of mit- sion on the surface of an image receiving layer, -contains the outer phase in a form

Hilfe eines Hilfsbogens28 aufgetragen wird. Letzterer einen optischen Sensibilisator, wie etwa einen Farb-Is applied with the help of an auxiliary sheet28. The latter an optical sensitizer, such as a color

dient lediglich zum Festhalten der Emulsion während stoff in äußerst schwacher Konzentration. Geeigneteserves only to hold the emulsion while substance is in extremely weak concentration. Suitable

ihrer Verteilung und zur Trennung derselben - vom 35 Farbstoffe enthalten Abkömmlinge von Fluorescein,their distribution and their separation - from the 35 dyes contain derivatives of fluorescein,

Bogen 26 während des Abgelöstwerdens. Die innere wie Erythrosin und Eosin, und ebenso verschiedeneArch 26 while being detached. The inner ones like erythrosin and eosin, and just as different

Phase wird zum Zwecke, Klarheit in das Verhältnis. Cyanide, wie Thiazol, Thiazolin, Pyridin, Benzoxazol,Phase becomes the purpose, clarity in the relationship. Cyanides, such as thiazole, thiazoline, pyridine, benzoxazole,

zur Dicke der Emulsionsschicht zu geben, in Ver- Benzoselenazol, 3,3-Dimethyl-indolenin, Naphto-(2,1)-to add to the thickness of the emulsion layer, in Ver Benzoselenazole, 3,3-Dimethyl-indolenine, Naphto- (2,1) -

größerung gezeigt. . · thiazol und Naphto-(l,2)-thiazol. Weitere Beispiele-shown enlarged. . · Thiazole and naphto- (1,2) -thiazole. Further examples-

Der Bogen (Folie) 26 mit dem Träger 30 und eine 40 spezifischer Formulierungen üblicher optischer Sen-The sheet (film) 26 with the carrier 30 and a 40 specific formulations of conventional optical transmission

Bildaufnahmeschicht 32: ■ Emulsion 24 ebenso wie sibilisierungsmischungen, welche für den Gebrauch inImage receiving layer 32: ■ Emulsion 24 as well as sensitizing mixtures which are suitable for use in

Emulsion 10 enthält eine organische Flüssigkeit in einer Emulsion der oben genannten Art benutzbarEmulsion 10 contains an organic liquid usable in an emulsion of the type mentioned above

Wasser. Träger 30 und 28 bestehen aus den Materia- sind, werden bei Baker, »Supra« im Kapitel IV be-Water. Carriers 30 and 28 consist of the materials, are described in Baker, "Supra" in Chapter IV.

lien, wie im Zusammenhang mit Träger 16 und 20 schrieben,lien, as written in connection with carriers 16 and 20,

genannt. 45 Ebenso, wo das lichtempfindliche Material eine üb-called. 45 Likewise, where the photosensitive material

Die Bildaufnahmeschicht 32 enthält als lichtemp- liehe Halogensilber-Gelatine-Dispersion ist, enthältThe image receiving layer 32 contains a halogen silver gelatin dispersion which is suitable for light

findliches Material ein Ferrisalz oder eine Diazo- die äußere Phase in einer Form eine hypersensibili-sensitive material a ferric salt or a diazo- the outer phase in a form a hypersensitive

verbindung und die Behandlungsemulsion 24 als sierende Mischung. Solche hypersensibilisierende Mit-Compound and the treatment emulsion 24 as a sizing mixture. Such hypersensitizing agents

Lösung in ihrer äußeren Phase einen »Kuppler«, der tel z. B. enthalten Ammoniak, Thioharnstoff, Palmityl-Solution in its outer phase a "coupler", the tel z. B. contain ammonia, thiourea, palmityl

sich gegenüber belichtetem und unbelichteten! Ferri- 50 Thioharnstoff oder Styrol-Fumaryl-Allyl-Thioharn-opposite of exposed and unexposed! Ferric 50 thiourea or styrene-fumaryl-allyl-thiourea

salz bzw. Diazoverbindung unterschiedlich derart ver- stoff, Allyl-Isocyanat, Thiazol, Chinolin und Pyridin.salt or diazo compound, allyl isocyanate, thiazole, quinoline and pyridine.

hält, daß ein sichtbares Reduktionsprodukt· oder eine Weitere Beispiele spezifischer ■ Formulierungen üb-holds that a visible reduction product · or another example of specific ■ formulations

sichtbare Färbung bildmäßig entsteht. - licher hypersensibilisierender Mischungen, die für dievisible coloration arises image-wise. - Licher hypersensitizing mixtures intended for the

Geeignete lichtempfindliche Ferrisalze sind z. B. genannten Zwecke geeignet sind, finden sich beiSuitable photosensitive ferric salts are e.g. B. are suitable for the purposes mentioned can be found at

Ferrichlorid und Ferrisalze organischer Säuren, wie 55 Baker, »Supra«, Kapitel XV, und werden dort aus-Ferric chloride and ferric salts of organic acids, such as 55 Baker, "Supra", Chapter XV, and are explained there.

Ferrioxalat, Ferritartrat und Ferricitrat. Passende führlich beschrieben.Ferrioxalate, ferrite tartrate and ferricitrate. Appropriate detailed description.

Kuppler für solche Ferrisalze sind z. B. Kaliumferri- Im anderen Falle ist die Bildaufnahmeschicht 32"Couplers for such ferric salts are e.g. B. Kaliumferri- In the other case, the image receiving layer is 32 "

cyanid, Kaliumferrocyanid, Tannine, Sulfosäure, aus einem Material zusammengesetzt, das fähig ist,cyanide, potassium ferrocyanide, tannins, sulfonic acid, composed of a material that is capable of

/j-Naphthachinone und Silber-, Platin- und Palladium- nachdem es mit einer geeigneten Dichromatlösung be-/ j-naphthaquinones and silver, platinum and palladium after loading it with a suitable dichromate solution

salze. Beispiele besonderer Formulierung üblicher 60 handelt wurde, unterschiedlich unaufgelöst oder ge-salts. Examples of special formulations of the usual 60 acts, differently unresolved or

ferri- und ferro-lichtempfindlicher Behandlungsmate- härtet zu werden, wenn es belichtet wird. Die ver-Ferri- and ferro-photosensitive treatment material to be hardened when exposed. The Ver-

rialien sind bei Baker, »Supra«, S. 268 bis 275, be- schiedenen Regionen einer solchen unterschiedlich un-In Baker, "Supra", pp. 268 to 275, different regions of such a

schrieben. lösbaren Bedeckung sind fähig, einen sichtbaren Ab-wrote. removable cover are able to create a visible

Geeignete Diazoverbindungen z. B. werden bei Be- zug zu ergeben, indem sie unterschiedlich ein gehandlung aromatischer Amine mit salpetriger Säure 65 eignetes Farbmaterial absorbieren. So ist z. B. die bei niedrigen Temperaturen hergestellt. »Kuppler« Bildaufnahmeschicht 32 ein hydrophyles Kolloidfür solche Diazoverbindungen sind Phenole, Naphtole material, wie Gelatine, Leim, Gummiarabikum. Die· und Aminoverbindungen, die sich mit belichteten und Emulsion 24 enthält als eine Lösung in ihrer äußeren unbelichteten Diazoverbindungen zusammenschließen, Phase ein-Dichromat, wie Kalium- oder Ammoniumum sichtbare und unterscheidbare Azofarben zu 70 dichromat. Beispiele spezifischer Formulierungen üb-Suitable diazo compounds e.g. B. will be surrendered in relation to by acting differently aromatic amines with nitrous acid 65 absorb suitable coloring material. So is z. B. the manufactured at low temperatures. "Coupler" image receiving layer 32, a hydrophilic colloid for such diazo compounds are phenols, naphthol material, such as gelatin, glue, gum arabic. The· and amino compounds that are exposed to and containing emulsion 24 as a solution in their outer unexposed diazo compounds together, phase a dichromate, such as potassium or ammoniumum Visible and distinguishable azo colors to 70 dichromates. Examples of specific formulations

9 109 10

licher, für den genannten Gebrauch geeigneter Di- vorkommen, die langer als ¹Iz Stunde nach dem Auf-ler, suitable for the named use, which occur longer than ¹ ½ hour after opening.

chromatstoffe sind beschrieben bei Clere, »Supra«, tragen dauern.Chromate substances are described in Clere, »Supra«, wear last.

S-. 434 bis 437 und 419, Abschnitt 645. Die innere Phase in einer anderen Form ist inS-. 434 to 437 and 419, section 645. The inner phase in another form is in

Wie bereits berichtet, kann die innere Phase einer Fig. 3 erläutert im Zusammenhang mit lichtempfmd-As already reported, the inner phase of a Fig. 3 explained in connection with light-sensitive

Emulsion der Erfindung noch Funktionen zusätzlich 5 liehen und Bildaufnahmefolien, wie in Fig. 1 gezeigt,Emulsion of the invention still features additional 5 borrowed and image recording films, as shown in Fig. 1,

zur Viskosität maßgebend erfüllen. Die innere Phase ist aus Gründen der Deutlichmachungto be decisive for the viscosity. The inner phase is for the sake of clarity

So z. B. hinterläßt die innere Phase, wenn sie im Verhältnis zur Dicke der Emulsionsschicht verflüchtig ist, nach dem Auftragen und Trocknen der größert. Hier schließt die Emulsion, durch die Zahl Emulsion keinerlei Rückstände auf dem Silber, den 34 angezeigt, eine äußere Phase des in Zusammenhang Ferri- und Diazoabzügen bei den beschriebenen Ver- io mit Fig. 1 beschriebenen Typs und weiter eine innere fahren. Solch eine innere Phase ist vorzugsweise Phase ein, die eine organische, flüssige Lösung eines mindestens ebenso flüchtig wie Wasser. Immerhin ist Polymerisats enthält. Nachdem die Emulsion aufgeeine innere Phase dieses Typs besonders wichtig bei tragen wurde und die äußere Phase ihre Silber entder Herstellung von Silberübertragungs-Umkehrbil- wickelnden und auflösenden Funktionen erfüllt hat, dern in Übereinstimmung mit dem Verfahren, daß im 15 bildet das Polymerisat einen Schutzüberzug für den Zusammenhang mit Abb. 1 beschrieben wird. Daher, Abzug, welcher sich in der Silberaufnahmeschicht gein den Fällen, in denen der Halogensilberentwickler bildet hat. Natürlich ist das in der inneren Phase auf- und das Halogensilberlösungsmittel der äußeren gelöste Polymerisat einer solchen Emulsion dazu bePhase und die organische Flüssigkeit der inneren stimmt, einen Schutzüberzug 38, wie in Fig. 4 gePhase zum größten Teil flüchtiger Art sind, lassen 20 zeigt, zu bilden für einen Abzug, der in einer lichtsie keinen dauernd schädlichen Rückstand auf dem empfindlichen Schicht mit Ferri- oder Diazoverbinresultierenden Abzug. Für diesen Zweck geeignete düngen entsand, wie in Fig. 2 gezeigt.
Halogensilberentwickler sind Hydroxylamine von Beispiele für die große Mannigfaltigkeit hydroniedrigem Molekulargewicht, geeignete Lösungsmit- phober organischer Lösungsmittel, die in dieser Form tel sind Verbindungen cyklischer Imide und Amine 25 der Erfindung angewendet werden können sind: Aroniedrigen Molekurlargewichtes. Geeignete organische matische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Cumol, Flüssigkeiten sind aliphatische und aromatische Koh- Cymul, Äthyl- und Diäthylbenzol und aromatische lenwasserstoffe niedrigen Molekulargewichtes und aliphatische Kohlenwasserstoffmischungen, wie solche Alkohole. Bei diesen sind alle Emulsionsbestandteile aus der Petroleumfraktionierung gewonnen werden, flüchtig, mit Ausnahme der cyclischen Imide, welche 3° Vorzugsweise haben diese hydrophoben organischen jedoch durch die Verdunstung der mit ihnen verbun- Lösungsmittel Siedepunkte zwischen 120 und 200° C, denen Amine unschädlich gemacht werden. aus welchem Grunde sie im allgemeinen schnell trock-So z. B. leaves the inner phase, if it is volatilized in relation to the thickness of the emulsion layer, after application and drying of the larger. Here the emulsion, indicated by the number emulsion, no residues whatsoever on the silver, indicated by 34, includes an outer phase of the type described in connection with ferric and diazo deductions in the case of the described version with FIG. 1 and further an inner phase. Such an internal phase is preferably a phase that is an organic, liquid solution of at least as much volatility as water. After all, it contains polymer. After the emulsion has been particularly important to contribute to an inner phase of this type and the outer phase has fulfilled its silver or the production of silver transfer reversal forming and dissolving functions, in accordance with the process, the polymer forms a protective coating for the Connection with Fig. 1 is described. Hence, deduction which has formed in the silver receiving layer in the cases where the halogenated silver developer has formed. Of course, the polymerizate dissolved in the inner phase and the silver halide solvent is the outer dissolved polymer of such an emulsion and the organic liquid of the inner phase is correct, a protective coating 38, as shown in FIG. to form for a print that does not leave a permanently harmful residue on the sensitive layer with ferric or diazoverbin print in a light. For this purpose suitable fertilizers were sanded, as shown in Fig. 2.
Halogen silver developers are hydroxylamines of examples of the great variety of low molecular weight hydrocarbons, suitable solvents for organic solvents which can be used in this form are compounds of cyclic imides and amines of the invention: Aronlower molecular weight. Suitable organic matic hydrocarbons such as xylene, cumene, liquids are aliphatic and aromatic hydrocarbons, ethyl and diethylbenzene and aromatic hydrocarbons of low molecular weight and aliphatic hydrocarbon mixtures such as such alcohols. In these, all emulsion constituents obtained from petroleum fractionation are volatile, with the exception of the cyclic imides, which preferably have boiling points between 120 and 200 ° C, which amines are rendered harmless due to the evaporation of the solvents associated with them . why they generally dry quickly

Demgegenüber funktioniert die innere Phase der nend, aber nicht so flüchtig sind, als daß man sie nicht Emulsion der Erfindung, die, falls nicht flüchtig oder für längere Zeiträume gut lagern könnte. Beispiele im Vergleich mit Wasser »fest« ist, insofern, daß man 35 für die Vielzahl der hydrophoben plastischen Stoffe, die Bogen auseinanderlösen kann auch nach einer die in dieser Form der Erfindung verwendet werden Zeitdauer des Übereinandergelegtseins, die gewöhn- können, sind Phenolformaldehyde, wie solche unter Hch genügt hätte, sie »blätterig« oder »schiefrig« der Bezeichnung »Amberol«, Maleinsäureharze und werden zu lassen. So werden z. B. in dem Verfahren unter der Handelsbezeichnung »Amberlac«, Polygemäß Fig. 1 gewöhnlich die Bogen 12 und 14 ausein- 4° styrole, die unter dem Handelsnamen »PS 3« verkauft ander getan, etwa 1 Minute, nachdem die Emulsion werden, Paraffinwachs, Äthylcellulose, die unter der zwischen sie aufgetragen ist. In Fällen, in denen die Bezeichnung »Ethocel« vertrieben werden, mit Was-Konzentration in der Schicht 18 beschränkt und Ent- serstoff bearbeitete Harzester, wie die als »Staybelite« wickler und Lösungsmittel in der Emulsion 10 be- vertriebenen, dann Cumaron-Inden-Harze, wie die grenzt sind, ist es möglich, Abzüge hoher Qualität in 45 unter dem Namen »Nevindene« verkauften, ferner der Schicht 22 zu bekommen, obwohl die Bogen 12 polymerisierte Harzester, wie die unter dem Handelsund 14 für eine längere Zeitdauer übereinandergelegt namen »Poly-Pale« vertriebenen, und schließlich bleiben. Wie bereits ausgeführt, können in Fällen, in Acrylharze, die unter der Handelsbezeichnung »Acryldenen die Deckfähigkeit des gefällten Silbers in der oid« verkauft werden.In contrast, the inner phase works, but is not so fleeting that it cannot be used Emulsion of the invention which, if not volatile, could store well or for extended periods of time. Examples is "solid" in comparison with water, insofar as one has 35 for the multitude of hydrophobic plastic substances, Separate the sheets can also be used in this form of the invention according to one of the methods Periods of superimposition that can be used are phenol-formaldehydes, such as those below It would have been sufficient to use the term "amberol", maleic acid resins and "flaky" or "slate" to be let. So z. B. in the process under the trade name "Amberlac", Poly according to Fig. 1 usually the sheets 12 and 14 made of styrenes, which are sold under the trade name "PS 3" done about 1 minute after the emulsion will be, paraffin wax, ethyl cellulose under the other is applied between them. In cases in which the name "Ethocel" is sold, with what concentration limited in layer 18 and de-oxygenated resin esters, such as those known as “Staybelite” Winders and solvents in the emulsion 10 sold, then coumarone-indene resins such as the it is possible to have high quality prints sold under the name "Nevindene" in 45, furthermore of the layer 22, although the sheets 12 are polymerized rosin esters, such as those under the trade and 14 named »Poly-Pale«, superimposed for a longer period of time, and finally stay. As already stated, in cases in acrylic resins sold under the trade name »Acryldenen the opacity of the precipitated silver in the oid «can be sold.

Schicht 22 beträchtlich größer als die Deckfähigkeit 50 Fig. 5 erläutert einen Behandlungsschaum 40, der des reduzierten Silbers in der Schicht 18 ist, die beiden zwischen den aufeinandergelegten Oberflächen eines Schichten in Kontakt gehalten werden, derart, daß lichtempfindlichen Bogens 12 und einer Bildaufnahmeihre Positive und Negative zusammen als ein nütz- folie 14 aufgetragen ist. Die lichtempfindliche Folie licher zusammengesetzter Abzug dienen. Unter ge- (Bogen) 12 und die Bildaufnahmefolie 14 sind wie in wissen Umständen jedoch ist es wünschenswert, die 55 Fig. 1 mit einer Halogensilberschicht 18 bzw. einer beiden Schichten, nachdem sie für längere Zeit über- Silberfällschicht22 versehen. Der Behandlungsschaum einander lagen, auseinanderzuziehen. In Abwesenheit 40 enthält eine äußere Phase, welche wie auch die einer mit organischer Flüssigkeit versehenen inneren äußere Phase der Fig. 1 eine wäßrige Alkalilösung Phase mit langsam trocknenden oder nicht trocknen- eines Halogensilberentwicklers und ein Halogensilberden Eigenschaften dringt die wäßrige Lösung der 60 lösungsmittel enthält, ferner eine innere Phase,, die äußeren Phase in die Bogen 12 und 14 ein und bindet Stickstoff oder ein anderes Gas oder ein Gasgemisch sie beim Trocknen aneinander. Obwohl die äußere enthält, das in der äußeren Phase im wesentlichen unPhase sich verflüchtigen könnte, bleibt die innere löslich ist. Die innere Phase ist vergrößert, um bePhase, wenn sie langsamer oder nicht trocknend ist züglich des Verhältnisses der Dicke der Schaumals eine loslösbare Schicht, zwischen den Bogen und 65 schicht Klarheit zu geben.Layer 22 Significantly Greater Than Opacity 50. FIG. 5 illustrates a treatment foam 40 which of the reduced silver in layer 18, the two between the superposed surfaces is one Layers are held in contact such that photosensitive sheet 12 and an image pickup are Positive and negative together as a useful film 14 is applied. The photosensitive film licher composite deduction. Under (sheet) 12 and the image recording sheet 14 are as in Knowing circumstances, however, it is desirable to cover the 55 Fig. 1 with a halogen silver layer 18 or a two layers after they have been provided over a long period of time. The treatment foam each other lay, pulling apart. Absence 40 contains an outer phase, which as well as the an inner outer phase of FIG. 1 provided with organic liquid is an aqueous alkali solution Phase with slow drying or non-drying a halogen silver developer and a halogen silver earth Properties penetrates the aqueous solution of the 60 solvent, furthermore an inner phase, which outer phase in the sheets 12 and 14 and binds nitrogen or another gas or a gas mixture they dry together as they dry. Although the outer contains that in the outer phase is essentially unPhase could evaporate, the inner remains is soluble. The inner phase is enlarged to bePhase, if it is slower or not drying versus the ratio of the thickness of the foam a detachable layer between the sheet and 65 layer to give clarity.

gestattet deren Auseinandernehmen nach wesentlich Beispiele von Schaumbildern zur Aufrechterhaltung über 1 Minute dauernden Zeiträumen. In Fällen, bei der äußeren und der inneren Phasen des Behandlungsdenen beispielsweise die innere Phase einen Kohlen- Schaumes 10 in heterogenen Gleichgewicht sind: Fettwasserstoff mit hohem Siedepunkt, wie Kerosin, ent- säuren und Derivate von solchen, wie ölsäure und hält, kann die Separierung z.B. noch in Zeiträumen 70 Natriumoleate; Saponine wie Saponin; hydrophileallows them to be disassembled according to essential examples of foam patterns for maintenance over 1 minute periods. In cases at the external and internal phases of the treatment denen For example, the inner phase of a carbon foam 10 in heterogeneous equilibrium are: fatty hydrogen with a high boiling point such as kerosene, deacids and derivatives of such as oleic acid and holds, the separation can, for example, still take place in periods 70 sodium oleates; Saponins such as saponin; hydrophilic

amorphe Stoffe, wie Gummi einschließlich Gummiarabikum und Proteine einschließlich Gelatine.amorphous materials such as gum including gum arabic and proteins including gelatin.

Weitere Einzelheiten des Verfahrens^ das die Erfindung im Auge hat, werden bei der Betrachtung der aufgezählten Einzelheiten der speziell oben beschriebenen verschiedenen Stoffe erkennbar.More details of the method ^ that the invention in consideration of the enumerated details will be those specifically described above different substances recognizable.

Der Ausdruck »lichtempfindliche« und andere Aus^ drücke ähnlicher Bedeutung werden hier zur Beschreibung von Stoffen verwendet, die physikalische und chemische Eigenschaften besitzen, die sie zur Bildung brauchbarer Bilder befähigen, wenn sie belichtet, d. h. aktinischen Strahlungen ausgesetzt werden.The term "photosensitive" and other off ^ expressions of a similar meaning are used here to describe substances, the physical and have chemical properties that enable them to form usable images when exposed d. H. actinic radiation.

Daher stellt die Erfindung eine neue Technik zur Kontrolle des Aufstreichens photographischer zusammengesetzter Behandlungsmittel zur Verfügung und gleichzeitig auch, falls erwünscht, zur Ausübung einer oder mehrerer zusätzlicher Funktionen.Therefore, the invention provides a new technique for controlling the painting of photographic composites Treatment means available and at the same time, if desired, for the exercise of a or several additional functions.

Da Änderungen in der Zusammensetzung und im Verfahren vorgenommen werden können, ohne den Bereich der Erfindung zu verlassen, sind alle Beschreibungen und Darstellungen nicht in einem begrenzenden Sinne zu werten, sondern sind nur als Beispiele aufzufassen, ·Since changes in the composition and in the procedure can be made without the Leaving the scope of the invention, all descriptions and illustrations are not in a limiting sense Meaning to be evaluated, but are only to be understood as examples,

Claims

Patent claims:

1. Process for producing a positive from an image in an exposed photosensitive, Material containing silver, ferric or diazo compounds in an image-receiving material Material by means of a treatment agent, characterized in that this treatment agent as outer phase a development causing, of the photosensitive material used dependent agent contains such as a) a photographic developer, b) couplers, which behave differently to exposed and unexposed ferric salts, with visible reduction products are formed, or c) couplers which are opposite to exposed and unexposed Diazo compounds behave differently, with visible dyes being formed and in a) to c) the treatment agent is in the form of an emulsion or a foam, which as Inner phase has a liquid sufficient, which is so concentrated that it is said Emulsion given a viscosity of 100,000 to 200,000 cP at a temperature of 20 ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that the emulsion used or the Foam an outer phase, which is an aqueous solution of a developer for the photosensitive Layer contains, and the emulsion has an internal phase which is a liquid hydrocarbon contains, or the foam contains an essentially water-insoluble gas as the inner phase, the outer phase of the emulsion or foam having a relatively low viscosity owns.

3. The method according to claim 2, characterized in that that the photosensitive layer used contains halogen silver and as a developer a silver halide developer is used.

4. The method according to claim 3, characterized in that the outer phase of the used System, an aqueous solution of a halogen silver developer and a halogen silver solvent contains.

5. The method according to claim or 4, characterized ■ characterized that a liquid hydrocarbon is used, which is at least as well volatile as water is.

6. The method according to claim 3 · or 4, characterized in that a. liquid hydrocarbon is used, which is considerably less volatile than water.

7. The method according to claim 3 or 4, characterized in that the liquid hydrocarbon used contains a polymer in solution.

8. The method according to any one of claims 3 to 7, characterized in that the emulsion by the liquid hydrocarbon is given a viscosity of 100,000 to 200,000 cP.

9. A photographic processing agent for carrying out the method of claim 1 to 8, characterized in that it consists of an emulsion or a foam and one has liquid outer phase which has an aqueous, photographically developing properties Solution contains, the emulsion containing a liquid inner phase, while the foam contains an almost water-insoluble gas as the inner phase, and the inner phase of the emulsion or the foam is so concentrated that it renders the agent viscous.

10. Composition according to claim 9, characterized in that the outer phase is an aqueous solution of photographic silver salt developers, ferric or diazo couplers.

11. Mittel'nach claim 9, characterized in that the outer phase is an aqueous solution contains a light-sensitive substance which is composed of silver, distant or diazo compounds " can stand.

12. Means according spoke 9, characterized in that the outer phase is an aqueous solution of halosilver optical sensitizer or silver halide hypersensitizer contains.

13. Composition according to claim 9, characterized in that the outer phase is an aqueous alkali solution contains a halide silver developer and a halide silver solvent and, if the Agent consists of an emulsion, the inner phase of which contains a liquid that is so is concentrated so that the emulsion has a viscosity of 100,000 to 20,000 ocP at 20 ° C confers.

14. Composition according to one of claims 9 to 13, characterized in that the liquid inner Phase of the emulsion contains a liquid hydrocarbon that is at least as volatile as Water is.

15. Agent according to one of claims 9 to 13, characterized in that the liquid inner Phase of the emulsion contains a liquid hydrocarbon that is much less volatile than Water is.

16. Composition according to claim 14 or 15, characterized in that there is a polymer in the contains dissolved liquid hydrocarbons.

1 sheet of drawings