Verfahren zur Herstellung einer gemischten kobalthaltigen Azofarbstoffkomplexverbindung
Es ist bekannt, Kobalt abgebende Mittel auf Monoazofarbstoffe einwirken zu lassen,
die der folgenden Formel entsprechen:
Hierbei bedeutet R1 einen in Orthostellung zur Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen
Benzolrest, der von Sulfonsäureamidgruppen frei ist und in Parastellung zur Oxygruppe
einen nicht salzbildenden Substituenten aufweist, und R2 einen sulfonsäureamidgruppenhaltigen
Benzolrest. Eine besondere Ausführungsform dieses bekannten Verfahrens ist die Herstellung
von gemischten Kobaltkomplexen, indem man von Gemischen zweier verschiedener Monoazofarbstoffe
ausgeht. Man verwendet entweder Farbstoffe, die beide der eingangs erwähnten Konstitution
entsprechen, oder Farbstoffe, von denen der eine ein von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen
freier o,o'-Dioxymonoazofarbstoff, der dem Typus Benzol-azonaphthalin entspricht,
und der andere ein Farbstoff der oben dargestellten Konstitution ist.Process for the preparation of a mixed cobalt-containing azo dye complex compound It is known to allow cobalt-releasing agents to act on monoazo dyes which correspond to the following formula: Here, R1 denotes a benzene radical bonded to the azo group in the ortho position to the oxy group, which is free of sulfonic acid amide groups and has a non-salt-forming substituent in the para position to the oxy group, and R2 denotes a benzene radical containing sulfonic acid amide groups. A particular embodiment of this known process is the preparation of mixed cobalt complexes by starting from mixtures of two different monoazo dyes. Either dyes are used which both correspond to the constitution mentioned at the outset, or dyes, one of which is an o, o'-dioxymonoazo dye free of sulfonic acid and carboxyl groups, which corresponds to the benzene-azonaphthalene type, and the other is a dye of the above Constitution is.
Weiterhin ist es bekannt, ein Farbstoffgemisch zu verwenden, bei dem
der eine Farbstoff wiederum die oben dargestellte Konstitution besitzt und der andere
außer in p-Stellung auch noch in o-Stellung zur Oxygruppe im Benzolkern einen nicht
salzbildenden Substituenten aufweist. Die angeführten Farbstoffe zeigten jedoch
nur geringe Überfärbeechtheiten und ein schwaches Ziehvermögen.It is also known to use a dye mixture in which
one dye in turn has the constitution shown above and the other
apart from in the p-position also not in the o-position to the oxy group in the benzene nucleus
Has salt-forming substituents. However, the listed dyes showed
only slight over-dyeing fastness and poor drawability.
Es wurde gefunden, daß man zu einem neuen wertvollen, komplexen, kobalthaltigen
Azofarbstoff gelangt, wenn man auf das Gemisch gleicher Teile zweier Monoazofarbstoffe,
die von Carbon- und Sulfonsäuregruppen frei sind und den Formeln
entsprechen, kobaltabgebende Mittel in bekannter Weise derart einwirken läßt, daß
Farbstoffe entstehen, die pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer
Bindung enthalten. Die Kupplungen obiger Farbstoffe können nach bekannter Art in
schwach saurem bzw. alkalischem Medium durchgeführt werden. Die Farbstoffe sind
leicht filtrierbar, und zweckmäßig werden die feuchten Nutschkuchen der Monoazofarbstoffe
mit kobaltabgebenden Mitteln zur Umsetzung gebracht. Der Einfachheit halber nimmt
man zur Metallisierung Kobaltsulfat. Es können natürlich auch andere Kobaltverbindungen
zur Anwendung kommen. Die Metallisierung nimmt man zweckmäßig in der Wärme und in
Gegenwart von Natronlauge vor.It has been found that a new valuable, complex, cobalt-containing azo dye is obtained if one uses the mixture of equal parts of two monoazo dyes which are free of carboxylic and sulfonic acid groups and the formulas correspond, lets cobalt-releasing agents act in a known manner in such a way that dyes are formed which contain less than one atom of cobalt in a complex bond per molecule of dye. The couplings of the above dyes can be carried out in a known manner in a weakly acidic or alkaline medium. The dyes can be easily filtered and the moist filter cake of the monoazo dyes is expediently reacted with cobalt-releasing agents. For the sake of simplicity, cobalt sulfate is used for metallization. Other cobalt compounds can of course also be used. The metallization is expediently carried out in the warmth and in the presence of sodium hydroxide solution.
Der neue kobalthaltige Farbstoffkomplex ist ausgezeichnet in Wasser
löslich und zieht aus wäßriger Flotte neutral sehr gut auf Wolle auf. Er kann auch
zum neutralen Färben von Superpolyamiden, Seide und Leder verwendet werden.The new cobalt-containing dye complex is excellent in water
soluble and absorbs neutrally very well on wool from an aqueous liquor. He can too
can be used for neutral dyeing of super polyamides, silk and leather.
Gegenüber der bekannten kobalthaltigen 2: 1-Farbstoffkomplexverbindung
aus 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 1-phenyl-(4'-Sulfonsäureamid)-3-methyl-5-pyrazolon
und der 1:2-Farbstoffkomplexverbindung aus 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-6-chlor-2-amino-
1-oxybenzol
und 1-Phenyl=(4`-sulfonsäureamid)-3-methyl= 5-pyrazolon zeigt der erfindungsgemäße
Farbstoff bessere Überfärbeechtheiteri (a + d) und ein stärkeres -Ziehvermögen aus
neutraler Flotte. Obwohl die Farbstoffkomplexverbindung auf ein Komplexteilchen
nur eine Sulfonsäureamidgruppe trägt, zeigt sie in Wasser ohne Lösungsvermittler
bessere Löslichkeitsverhältnisse als diejenige mit zwei Sulfonsäureamidgruppen.
Es war nicht vorauszusehen, daß die Mischkomplexverbindung aus 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol
und Phenylmethylpyrazolon und 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 1-Phenyl-(4'-sulfonsäureamid)-3-methyl-5-pyrazolon
solche guten Löslichkeitsbedingungen zeigen würde, da das Lösevermögen der beiden
Monoazofarbstoffe sehr unterschiedlich ist. Beispiel Zur Herstellung des Komplexfarbstoffes
werden 41,8 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-aniino-l-oxybenzol
und 1-Phenyl-(4'-sulfonsäureamid)-3-methyl-5-pyrazolon und 37,1 Gewichtsteile -
des - Monoazofarbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon
zusammen in 21 Wasser angeschlänunt und unter Rühren auf 80°C erhitzt. Mit 80 ccm
Natronlauge von 36° Be wird gelöst, .und gleich darauf werden 28,4 g Co S 04 - 7
H2 0, in wenig Wasser gelöst, zugegeben. Man hält 30 Minuten lang die Temperatur
von 85 bis 90°C, stumpft dann mit Salzsäure etwas ab und salzt aus. Bei 45°C saugt
man den gelbbraunen, ausgefallenen Farbstoff ab. Der kobalthaltige Mischfarbstoff
färbt Wolle, Polyamide und Seide mit gelbbrauner Nuance, ausgezeichneten Naßechtheiten
und einer hervorragenden Lichtechtheit. Außerdem kann er als Lack- und Lederfarbstoff
Verwendung finden.Compared to the known cobalt-containing 2: 1 dye complex compound
from 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 1-phenyl- (4'-sulfonic acid amide) -3-methyl-5-pyrazolone
and the 1: 2 dye complex compound of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene, 4-nitro-6-chloro-2-amino-
1-oxybenzene
and 1-phenyl = (4'-sulfonic acid amide) -3-methyl = 5-pyrazolone is shown by the invention
Dye better over-dyeing fastness (a + d) and a stronger drawability
neutral fleet. Although the dye complex compound is based on a complex particle
carries only one sulfonic acid amide group, it shows in water without a solubilizer
better solubility ratios than that with two sulfonic acid amide groups.
It was not foreseeable that the mixed complex compound of 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene
and phenylmethylpyrazolone and 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 1-phenyl- (4'-sulfonic acid amide) -3-methyl-5-pyrazolone
would show such good solubility conditions as the solvency of the two
Monoazo dyes is very different. Example for the preparation of the complex dye
41.8 parts by weight of the monoazo dye from diazotized 4-nitro-2-aniino-1-oxybenzene
and 1-phenyl- (4'-sulfonic acid amide) -3-methyl-5-pyrazolone and 37.1 parts by weight -
des - Monoazo dye from diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone
looped together in 21 water and heated to 80 ° C. with stirring. With 80 cc
Sodium hydroxide solution of 36 ° Be is dissolved, and immediately afterwards 28.4 g of Co S 04 - 7
H2 0, dissolved in a little water, was added. The temperature is held for 30 minutes
from 85 to 90 ° C, then blunt with hydrochloric acid and salt out. Sucks at 45 ° C
one off the yellow-brown, precipitated dye. The cobalt-containing mixed dye
dyes wool, polyamides and silk with a yellow-brown shade, excellent wet fastness properties
and excellent lightfastness. It can also be used as a paint and leather dye
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