DE1036962B

DE1036962B - Process for the production of an insulated electrical conductor resistant to difluorochloromethane

Info

Publication number: DE1036962B
Application number: DEG18174A
Authority: DE
Inventors: Edward Hackett Jackson
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1954-10-29
Filing date: 1955-10-17
Publication date: 1958-08-21

Description

Verfahren zur Herstellung eines gegen Difluorchlormethan widerstandsfähigen isolierten elektrischen Leiters Es ist ein Verfahren zur Herstellung eines isolierten elektrischen Leiters bekannt, bei dem der Leiter mit einer Harzlösung eines wärmehärtbaren Polyvinylacetalharzes, das durch das Reaktionsprodukt eines Hydroxybenzols und eines Aldehyds modifiziert ist, überzogen und dann einer Wärmebehandlung unterworfen wird. Auf diese Weise hergestellte elektrische Leiter haben sich besonders für Magnetwicklungen bewährt. Ihre Isolierung zeichnet sich durch hohe Abriebfestigkeit, Dehnbarkeit und Biegsamkeit aus. Als modifizierender Harzbestandteil wurde bei diesem bekannten Verfahren ein Kresol-Formaldehyd-Reaktionsprodukt verwendet. Die auf diese Weise hergestellten isolierten elektrischen Leiter eignen sich aber nicht für die Motoren von Kühlschränken und Kältemaschinen, weil die Wicklungen dieser Motoren mit dem als Kühlmittel verwendeten Difluorchlormethan in Berührung kommt, welches die Isolierung angreift.Process for the production of a difluorochloromethane resistant insulated electrical conductor It is a method of making an insulated electrical conductor known in which the conductor with a resin solution of a thermosetting Polyvinyl acetal resin produced by the reaction product of a hydroxybenzene and a Aldehyde is modified, coated and then subjected to a heat treatment. Electrical conductors produced in this way are particularly useful for magnetic windings proven. Their insulation is characterized by high abrasion resistance, elasticity and flexibility. As a modifying resin ingredient was known in this Process uses a cresol-formaldehyde reaction product. That way Manufactured insulated electrical conductors are not suitable for the motors of refrigerators and chillers because the windings of these motors with the Difluorochloromethane used as a coolant comes into contact, which is the insulation attacks.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, das eingangs erläuterte bekannte Verfahren derart auszugestalten, daß es zu einem gegen die Einflüsse von Difluorchlormethan widerstandsfähigen isolierten elektrischen Leiter führt.The invention is based on the object explained at the outset to design known methods in such a way that there is one against the influences of Difluorochloromethane resistant insulated electrical conductor leads.

Erfindungsgemäß ist diese Aufgabe dadurch gelöst, daß als modifizierender Harzbestandteil ein kresolfreies Phenol-Fomaldehyd-Reaktionsprodukt verwendet wird und daß das in dieser Weise modifizierte Polyvinylacetalharz in einer Lösung von Furfural aufgebracht wird, die wenigstens 90 °/o Lösungsmittelphase enthält.According to the invention this object is achieved in that as a modifying Resin ingredient a cresol-free phenol-formaldehyde reaction product is used and that the polyvinyl acetal resin modified in this way in a solution of Furfural is applied which contains at least 90% solvent phase.

An sich ist die Verwendung von Furfural bei Verfahren zur Herstellung isolierter elektrischer Leiter nicht neu. Denn es ist bereits ein Verfahren bekannt, bei welchem der Leiter mit .einer Harzlösung eines wärmehärtbaren, nicht modifizierten Polyvinylacetalharzes überzogen und dann einer Wärmebehandlung unterworfen wird, wobei das nicht modifizierte Polyvinylacetalharz in einer Lösung von Furfural aufgebracht wird. Die auf diese Weise erzeugte Isolierung aber weist nicht die erstrebte Widerstandsfähigkeit gegen Difluorchlormethan auf. Die Erfindung erschöpft sich keineswegs in der Verwendung von Furfural als Lösungsmittel für das modifizierte Polyvinylacetalharz. Denn die Lösung der Erfindungsaufgabe ist nur möglich, wenn das Merkmal hinzukommt, daß das zum Modifizieren des Polyvinylacetalharzes verwendete Phenol-Formaldehyd-Harz kein Kresol enthält.In and of itself, furfural is used in methods of manufacture insulated electrical conductor not new. Because a procedure is already known in which the conductor with .einer resin solution of a thermosetting, unmodified Coated with polyvinyl acetal resin and then subjected to a heat treatment, wherein the unmodified polyvinyl acetal resin is applied in a solution of furfural will. The insulation produced in this way, however, does not have the desired resistance against difluorochloromethane. The invention is by no means limited to its use of furfural as a solvent for the modified polyvinyl acetal resin. Because the The object of the invention can only be solved if the feature is added that the phenol-formaldehyde resin used to modify the polyvinyl acetal resin none Contains cresol.

Der mit dem Verfahren nach der Erfindung gewonnene isolierte Draht zeichnet sich insbesondere durch hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Kühlmittel aus, das aus einer Mischung von Difluordichlormethan mit Difluorchlormethan besteht. Die Isolierung des eingangs erläuterten bekannten elektrischen Leiters wird bei Berührung mit diesem Kühlmittel blasig und runzlig. Dieser Mangel wird durch das Verfahren nach der Erfindung vermieden. Das erfindungsgemäß verwendete Phenol-Formaldehyd-Harz kann hergestellt werden aus wechselnden Mengenverhältnissen von Phenol und Formaldehyd (oder Paraformaldehyd). Im allgemeinen empfiehlt es sich, im wesentlichen Äqualmolekular-Konzentrationen von Phenol und Formaldehyd zu verwenden. Gute Ergebnisse können aber auch erzielt werden durch Verwendung von etwa 0,7 bis 2 Mol des aktiven, die Methylengruppe enthaltenden Körpers, wie Formaldehyd, je Mol Phenol. Zur Durchführung der Kondensation des Phenol-Formaldehyds ist es meist empfehlenswert, alkalische Katalysatoren zu verwenden, wie Äthanolamin, Ammoniumhydroxyd, andere Alkanolamine, Morpholin, anorganische alkalinische Katalysatoren, wie z. B. die Cyanide, Hydroxyde und Karbonate der Alkalimetalle, z. B. K O H, Nag C 03, K O N.The insulated wire obtained by the method according to the invention is characterized in particular by high resistance to a coolant consisting of a mixture of difluorodichloromethane with difluorochloromethane. The insulation of the known electrical conductor explained at the beginning is in Contact with this coolant will be blistered and wrinkled. This deficiency is caused by the Process according to the invention avoided. The phenol-formaldehyde resin used in the present invention can be produced from changing proportions of phenol and formaldehyde (or paraformaldehyde). In general, it is advisable to use essentially equivalent molecular concentrations of phenol and formaldehyde to use. But good results can also be achieved are made by using about 0.7 to 2 moles of the active methylene group containing Body, like formaldehyde, per mole of phenol. To carry out the condensation of the phenol-formaldehyde it is usually advisable to use alkaline catalysts such as ethanolamine, Ammonium hydroxide, other alkanolamines, morpholine, inorganic alkaline catalysts, such as B. the cyanides, hydroxides and carbonates of the alkali metals, e.g. B. K O H, Nag C 03, K O N.

Die hierbei verwendeten Polyvinylacetalharze werden hergestellt, indem man ein Aldehyd mit einem teilweise oder vollständig hydrolysierten polymerisierten Vinylester in geeigneter Weise kombiniert. Zu den zur Herstellung der Polyvinylacetalharze geeigneten Aldehyden gehören Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Benzaldehyd. Als zur Herstellung der Polyvinylacetalharze zu verwendende PolyvinyIester können z. B. dienen Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat, Polyvinylbutyrat usw. Die Eigenschaften der Polyvinylacetalharze können in weitem Umfang variiert werden durch Änderung der Viskosität des Hy drolysierungsgrades der Polyvinylverbindung während der Hydrolyse. Die mit dem Isoliermaterial überzogenen Leiter, die aus Kupfer, Aluminium, Kupferlegierungen usw. bestehen können, werden hergestellt, indem der metallische Leiter durch die oben beschriebene Harzlösung aus dem Phenol-Formaldehyd-Harz, dem Polyvinylacetalharz und dem Furfural als spezifischem Lösungsmittel hindurchgeführt wird. Die Mengenverhältnisse des Phenolharzes und des Polyvinylacetalharzes können in weiten Grenzen variiert werden und liegen vorteilhaft indem Bereich von etwa 15 bis 50 Teilen Phenol-Formaldehyd-Harz auf etwa 50 bis 85 Teile Polyvinylacetalharz, z. B. Polyvinyl-Formal-Harz (d. h. ein Polyvinylacetalharz, das erhalten ist aus einer Reaktion zwischen Formaldehyd und einem teilweise hydrolysierten polymerisierten Polyvinylacetat). Die angegebenen Mengenbestandteile bedeuten dabei Gewichtsmengen. Die Gesamtharzkonzentration im Verhältnis zur Furfuralkonzentration in der Lösung kann ebenfalls abgewandelt werden und beläuft sich in Gewichtsmengen vorzugsweise auf 5 bis 25 Teile der Harzmischung zu etwa 75 bis 95 Teilen Furfural. Bis zu etwa 20 bis 25 °j8, vorzugsweise unter 15 °/o, des Furfurals kann dieses durch andere Lösungsmittel ersetzt werden, die mit dem Furfural und den Harzbestandteilen verträglich sind, z. B. durch aliphatische Alkohole, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe usw. Wenn eine leichte Verdünnung des Furfurals mit nicht reaktionsfähigen anderen Lösungsmitteln verwendet wird (z. B. Butanol, Toluol, Xylol, Rohöl hohen Flammpunktes, »Solvesso 100« usw.), so empfiehlt es sich, das zusätzliche Lösungsmittel so zu wählen, daß es bei Atmosphärendruck einen Siedepunkt über etwa 100° C hat. Reaktionsfähige Lösungsmittel, wie Kresol, sind zu vermeiden, wenn die zu isolierenden Leiter die gewünschte Widerstandsfähigkeit gegen das Kühlmittel erhalten sollen.The polyvinyl acetal resins used here are produced by one polymerized an aldehyde with a partially or fully hydrolyzed Vinyl esters combined in a suitable manner. Among the ones used in the manufacture of polyvinyl acetal resins suitable aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, Benzaldehyde. As polyvinyl esters to be used for the production of the polyvinyl acetal resins can e.g. B. serve polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, polyvinyl butyrate, etc. The Properties of the polyvinyl acetal resins can be varied widely by Change in the viscosity of the degree of hydrolysis of the polyvinyl compound during of hydrolysis. The conductors coated with the insulating material, the can be made of copper, aluminum, copper alloys, etc., are manufactured, by the metallic conductor through the resin solution of the phenol-formaldehyde resin described above, the polyvinyl acetal resin and the furfural as a specific solvent passed through will. The proportions of the phenolic resin and the polyvinyl acetal resin can can be varied within wide limits and are advantageously in the range of about 15 to 50 parts of phenol-formaldehyde resin to about 50 to 85 parts of polyvinyl acetal resin, z. B. Polyvinyl Formal Resin (i.e., a polyvinyl acetal resin obtained from a reaction between formaldehyde and a partially hydrolyzed polymerized Polyvinyl acetate). The stated constituents mean amounts by weight. The total resin concentration in relation to the furfural concentration in the solution can also be modified and amounts to amounts by weight preferably on 5 to 25 parts of the resin mixture to about 75 to 95 parts of furfural. Up to about 20 to 25 ° / 8, preferably below 15%, of the furfural can do this through others Solvents are replaced that are compatible with the furfural and the resin components are e.g. B. by aliphatic alcohols, aliphatic and aromatic hydrocarbons etc. When a slight dilution of the furfural with non-reactive others Solvents are used (e.g. butanol, toluene, xylene, crude oil with a high flash point, »Solvesso 100« etc.), it is advisable to add the additional solvent in this way choose that it has a boiling point above about 100 ° C at atmospheric pressure. Responsive Solvents, such as cresol, should be avoided if the conductors to be insulated use the the desired resistance to the coolant should be obtained.

Nach dem Durchgang des Leiters durch das Emaillierungsbad wird der Leiter im allgemeinen danach in einen geeigneten Ofen oder eine Kammer, z. B. einen Erhitzungsturm, eingeführt, in welchem der emailleartige Überzug bei einer ausreichend hohen Temperatur behandelt wird, um das Lösungsmittel zu verflüchtigen und die gewünschte Härtungswirkung auf die Isolationsschicht auszuüben. Hierfür haben sich Temperaturen von etwa 250 bis 500° C bewährt. Um eine ausreichende Stärke der Isolation zu erzielen, empfiehlt es sich im allgemeinen, den Durchgang des überzogenen Leiters durch die Furfurallösung der Harzzusammensetzung mehrmals zu wiederholen, z. B. bis zu zwölfmal oder mehr, und ebenso wird dann die oben erörterte Wärmebehandlung des überzogenen Leiters wiederholt, deren Dauer in der Größenordnung von etwa 1 bis 5 Minuten oder mehr liegen kann.After the conductor has passed through the enamelling bath, the Head generally thereafter to a suitable oven or chamber, e.g. B. a Heating tower, in which the enamel-like coating at a sufficient high temperature is treated to volatilize the solvent and the desired To exert hardening effect on the insulation layer. For this have temperatures Proven from around 250 to 500 ° C. In order to achieve a sufficient strength of the insulation, it is generally recommended to pass the coated conductor through the Repeating furfural solution of the resin composition several times, e.g. B. up to twelve times or more, and then the above-discussed heat treatment of the coated Conductor repeated, the duration of which is on the order of about 1 to 5 minutes or can lie more.

In den folgenden Beispielen sind alle Mengenangaben auf Gewichtsverhältnisse abgestimmt.In the following examples, all quantitative data are based on weight ratios Voted.

Die beschriebenen Untersuchungen zur Bestimmung der Widerstandsfähigkeit gegen das Kühlmittel wurden wie folgt durchgeführt: Längen von Kupferdraht oder von flachen Kupferstreifen wurden in die betreffende Überzugsmischung getaucht, etwa 20 Minuten antrocknen gelassen und danach etwa 5 Stunden lang auf 150° C erhitzt. Der in dieser Weise wärmegehärtete überzogene Kupfergegenstand wurde in eine Druckbombe eingebracht, die zwischen 75 und 100 g des Kühlmittels und etwa 50 ccm eines Kohlenwasserstofföles enthielt, wie es als Kühlschrankschmiermittel benutzt wird und unter der Bezeichnung D-6B3B mit einer Viskosität von 200 Saybolt-Sekunden bei 100° F (38° C) bekannt ist. Die Bombe wurde geschlossen und das Ganze etwa 18 Stunden lang auf etwa 40° C erwärmt. Danach wurde die Bombe geöffnet und die überzogenen Kupferteile herausgenommen und begutachtet, um festzustellen, ob irgendwelche Blasenbildung oder andere Schäden des Harzfilms eingetreten waren.The investigations described to determine the resistance against the coolant were carried out as follows: lengths of copper wire or of flat copper strips were dipped into the coating mixture in question, Allowed to dry for about 20 minutes and then heated to 150 ° C for about 5 hours. The coated copper article thermoset in this manner was placed in a pressure bomb introduced between 75 and 100 g of the coolant and about 50 cc of a hydrocarbon oil as it is used as a refrigerator lubricant and under the name D-6B3B is known to have a viscosity of 200 Saybolt seconds at 100 ° F (38 ° C) is. The bomb was closed and the whole thing for about 18 hours at about 40 ° C heated. Then the bomb was opened and the coated copper parts were removed and inspected to see if there was any blistering or other damage of the resin film had occurred.

Beispiel 1 Ein Phenol-Formaldehyd-Harz wurde wie folgt bereitet Eine Mischung von Bestandteilen mit 750 Teilen Phenol 643,3 Teilen wäßrigem Formaldehyd (37 °/o H C H O) und 25,8 Teilen Triäthanolamin wurde in einem Reaktionskessel unter Rühren bei atmosphärischem Druck und bei etwa 95 bis 100°C unter Rückflußbedingungen erwärmt. Die Reaktion wurde fortgesetzt, bis Anzeichen beginnender Ausfällung des Harzes auftraten, die sich durch Trübung der Lösung zeigten. Gewöhnlich wird dieser Punkt etwa innerhalb von 2 Stunden erreicht. Daraufhin wurde die Masse etwa auf Raumtemperatur abgekühlt und unter vermindertem Druck entwässert, während das Reaktionsgefäß von außen erwärmt wurde, wobei dafür gesorgt wurde, daß die Entwässerungstemperatur nicht über etwa 80° C anstieg. Es wurden etwa 923 Teile eines hochviskosen Harz-Kondensationsproduktes erhalten.Example 1 A phenol-formaldehyde resin was prepared as follows Mixture of ingredients with 750 parts of phenol 643.3 parts of aqueous formaldehyde (37 ° / o H C H O) and 25.8 parts of triethanolamine was under in a reaction kettle Stir at atmospheric pressure and at about 95 to 100 ° C under reflux conditions warmed up. The reaction was continued until signs of the onset of precipitation of the Resin appeared, which was indicated by cloudiness of the solution. Usually this will be Point reached within approximately 2 hours. Thereupon the crowd was about to Cooled room temperature and dehydrated under reduced pressure while the reaction vessel was heated from the outside, taking care that the dewatering temperature did not rise above about 80 ° C. About 923 parts of a highly viscous resin condensation product were obtained obtain.

Ein Teil des Phenol-Formaldehyd-Reaktionsproduktes wurde aufgelöst mit einem Polyvinylacetal- oder Polyvinyl-Formal-Harz, das gewonnen war, indem Formaldehyd mit dem Produkt der Hydrolyse von Polyvinylacetat zur Reaktion gebracht wurde, insbesondere mit einem nicht modifizierten Polyvinylacetalharz. Unter Verwendung dieser Kombination von Bestandteilen wurden die beiden folgenden Zusammensetzungen bereitet Zusammensetzung A: Polyvinyl-Formal-Harz . . . . . . . . . . . . . . . . 42,7 Teile Phenol-CH20-Reaktionsprodukt ....... 21,3 " Furfural............................. 336,0 " 400,0 Teile Zusammensetzung B Polyvinyl-Formal-Harz . . . . . . . . . . . . . . . . 42,7 Teile Phenol-CH, 0-Reaktionsprodukt ....... 21,3 " Das Lösungsmittel bestand aus folgenden Gewichtsteilen 25 °/o Rohöl hohen Flammpunktes und 75 °/o Kresolsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336,0 " 400;0 Teile Eine andere Harzlösung wurde unter Verwendung eines Phenol-Kondensationserzeugnisses zum Modifizieren des Polyvinylacetalharzes in der folgenden Weise hergestellt: 750 Gewichtsteile Kresol wurden mit 448,4 Gewichtsteilen einer wäßrigen, ungefähr 37,2°/oigen Formaldehydlösung und mit 23,9 Teilen Triäthanolamins zur Reaktion gebracht. Das Kresol enthielt ungefähr 50 bis 550/, Metakresol, im übrigen aber Parakresol und Xylenole. Das Polyvinylacetalharz wurde in der gleichen Weise, wie oben beschrieben, gebildet.A portion of the phenol-formaldehyde reaction product was dissolved with a polyvinyl acetal or polyvinyl formal resin obtained by reacting formaldehyde with the product of hydrolysis of polyvinyl acetate, particularly with an unmodified polyvinyl acetal resin. Using this combination of ingredients, the following two compositions were prepared Composition A: Polyvinyl formal resin. . . . . . . . . . . . . . . . 42.7 parts Phenol-CH20 reaction product ....... 21.3 " Furfural ........................... .. 336.0 " 400.0 parts Composition B Polyvinyl formal resin. . . . . . . . . . . . . . . . 42.7 parts Phenol-CH, 0 reaction product ....... 21.3 " The solvent consisted of the following Parts by weight 25 ° / o high flash point crude oil and 75 per cent. Cresolic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336.0 " 400; 0 parts Another resin solution was prepared using a phenol condensation product to modify the polyvinyl acetal resin in the following manner: 750 parts by weight of cresol were reacted with 448.4 parts by weight of an approximately 37.2% aqueous formaldehyde solution and 23.9 parts of triethanolamine . The cresol contained about 50 to 550 % metacresol, but otherwise paracresol and xylenols. The polyvinyl acetal resin was formed in the same manner as described above.

Eine Behandlungslösung, bezeichnet als >>Zusammensetzung C«, wurde aus diesem Kresol-Formaldehyd-Harz und einem Polyvinyl-Formal-Harz bereitet, wobei dieselben Mengenverhältnisse der Bestandteile angewendet wurden, wie für die obige Zusammensetzung B beschrieben wurde, mit dem Unterschied, daß das genannte Kresol-Formaldehyd-Harz an Stelle des in der Zusammensetzung B beschriebenen Phenol-Formaldehyd-Reaktionsproduktes benutzt wurde.A treatment solution called "Composition C" was prepared from this cresol-formaldehyde resin and a polyvinyl-formal resin, whereby the same proportions of the components were used as for the above Composition B was described, with the difference that the said cresol-formaldehyde resin instead of the phenol-formaldehyde reaction product described in composition B. was used.

In jede der vorstellend beschriebenen drei Lösungen wurden Kupferstreifen der Abmessungen 1,42 - 12,7 - 127 mm getaucht. jeder Streifen wurde an seinem Ende aufgehängt und an der Luft etwa 20 Minuten antrocknen gelassen, worauf er in einem Ofen bei 150°C während 5 Stunden durch Hitze gehärtet wurde. Nach Ablauf dieser Zeit wurde jeder überzogene Kupferstreifen in der Bombe in Gegenwart des Lösungsmittels und des obenerwähnten Kühlschranköles in der beschriebenen Weise geprüft, wobei sich folgende Ergebnisse zeigten: Die in die Zusammensetzung A getauchten Muster von Kupferstreifen waren vollkommen klar, zeigten keine Runzeln oder Blasen und unterschieden sich offenbar nicht von dem Film, der ursprünglich auf den Kupferstreifen aufgebracht war, ehe dieser der Prüfung in dem Kühlmittel-Kohlenwasserstofföl-Gemisch unterworfen wurde. Im Gegensatz dazu zeigten die mit den Harzlösungen der Zusammensetzung B und C überzogenen Kupferstreifen starke Blasenbildung und beträchtliche Runzeln auf der gesamten Oberfläche. Besonders schlecht verhielt sich der mit der Zusammensetzung C überzogene Kupferstreifen. Dieser war auf der Oberfläche weiß geworden.Copper strips were placed in each of the three solutions described above the dimensions 1.42 - 12.7 - 127 mm submerged. every stripe was hung at its end and left to air dry for about 20 minutes, whereupon it was heat cured in an oven at 150 ° C for 5 hours. After expiration At that time, every coated copper strip in the bomb was in the presence of the Solvent and the above-mentioned refrigerator oil in the manner described tested, the following results were shown: The immersed in the composition A. Patterns of copper stripes were perfectly clear with no wrinkles or bubbles and apparently did not differ from the film originally on the copper strips was applied before the test in the coolant-hydrocarbon oil mixture was subjected. In contrast, those with the resin solutions showed the composition B and C coated copper strips with severe blistering and considerable wrinkles on the entire surface. The one with the composition behaved particularly badly C plated copper strips. This had turned white on the surface.

Selbst wenn das Härten der in der oben beschriebenen Weise überzogenen Kupferstreifen nur 21/2 Stunden bei 150° C durchgeführt wurde, zeigten die Versuchsmuster mit den Deckschichten der Zusammensetzung B und C wiederum starke Blasen- und Runzelbildung, während ; der mit der Zusammensetzung A überzogene Streifen im wesentlichen blasenfrei blieb und kaum Veränderungen 2ezenüber dem ursprünglichen Film aufwies. Beispiel 2 Kupferdraht von etwa 1,15 mm Durchmesser wurde mit der Zusammensetzung A, wie oben im zweiten Beispiel beschrieben, behandelt, und ein gleicher Kupferdraht wurde mit einer Zusammensetzung D behandelt. Diese Zusammensetzung enthielt dieselben Bestandteile und Mengenverhältnisse wie die Zusammensetzung A, verwendet jedoch an Stelle des Phenol-Formaldehyd-Harzes der Zusammensetzung A das Kresol-Formaldehyd-Harz, wie es im zweiten Beispiel beschrieben wurde. Die Behandlung bestand in jedem Falle in einem Durchführen des metallischen Leiters durch die betreffenden Harzlösungen und anschließender Behandlung im Erwärmungsturm. Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse von Extraktionsversuchen in Methanol und dem Kühlmittel, nachdem der Leiter durch die betreffende Harzlösung geführt und zwölfmal zur Bildung von zwölf aufeinanderliegenden Deckschichten gehärtet war. Die Tabelle zeigt die verschiedenen Versuchsergebnisse, bei denen die Durchgangsgeschwindigkeit des Leiters durch die Harzlösung jeweils 7 bzw. 7,9 bzw. 8,8 m pro Minute betrug. In jedem Falle wurde der bedeckte Draht durch einen Heizturm hochgeführt, der auf einer Temperatur von etwa 250 bis 450° C gehalten war, um ein schnelles Härten der Harzdeckschicht herbeizuführen. Die angegebenen Prozentzahlen geben die Gewichtsverluste an, die die Isolation bei dem Extrahieren mittels Methanol und dem Kühlmittel erleidet. Sie sind berechnet auf das Gewicht der Isolationsschicht allein, also ohne das Kupfergewicht. Die Methanolextraktion wurde vorgenommen durch Eintauchen eines Musters des isolierten Leiters in kochendes Methanol, Liegenlassen in diesem während 2 Stunden, Herausnehmen des Musters und Erwärmen auf 150°C während 10 Minuten und danach Bestimmen des in Methanol aufgelösten Betrages von Isolationsmaterial. Die Extraktionsprüfung mit dem Kühlmittel wird in der Weise durchgeführt, daß ein Muster des isolierten Leiters in eine das Kühlmittel enthaltende Bombe eingebracht und auf eine Temperatur (etwa 38° C) erwärmt wurde, die ausreichend hoch ist, um einen Druck von etwa 0,14 kg/mm2 während einer Gesamtzeit von 8 Stunden aufrechtzuerhalten. Anschließend wurde das Muster aus der Bombe herausgenommen, 2 Stunden lang bei 150° C erhitzt und dann der prozentuale Gewichtsverlust an Isolationsmaterial in jedem Falle bestimmt. Sowohl bei den Extraktionsversuchen mit Methanol als auch bei denen mit dem Kühlmittel wurde zur Bestimmung der ursprünglich in den betreffenden Mustern vorhandenen Menge von Isolationsmaterial und der nach den Extraktionsversuchen schließlich zurückbleibenden Menge auch in der Weise vorgegangen, daß die Muster vor Beginn der Versuche gewogen und schließlich nach Beendigung der Extraktionsversuche die Isolation von dem Leiter abgebrannt wurde, um auf diese Weise das Gewicht des Emaillefilms auf dem Leiter sowohl vor als auch nach der Extraktion festzustellen. Durchlaufgeschwindigkeit 1 7 -/min 17,9 -/min L 8,8 m/mia Leiter, überzogen mit Zusammensetzung A durch Methanol extrahierbar .......... 0,680/0 0,74°/a 0,890/0 durch das Kühlmittel extrahierbar . . . . . . . . . . 0,56 0/0 0,58 0/0 0,82 0/0 Leiter, überzogen mit Zusammensetzung D durch Methanol extrahierbar .......... 0,950/0 1,660/0 1,840/0 durch das Kühlmittel extrahierbar .......... 1,240/0 1,320/0 1,800/0 Aus der vorstehenden Tabelle erkennt man, daß, obgleich ein gemeinsames Lösungsmittel, nämlich Furfural, für beide Kunstharz-Bedeckungsmaterialien verwendet wurde, der extrahierbare Anteil aus dem mit dem Phenol-Fomaldehyd-Harz bedeckten isolierten Leiter wesentlich kleiner war als der extrahierbare Anteil aus dem isolierten Leiter, bei dem Kresol-Formaldehyd-Harz verwendet war.Even if the hardening of the copper strips coated in the manner described above was only carried out at 150 ° C. for 21/2 hours, the test samples with the top layers of compositions B and C again showed severe blistering and wrinkling, while; the strip coated with Composition A remained essentially free of bubbles and showed little change from the original film. Example 2 Copper wire about 1.15 mm in diameter was treated with Composition A as described in the second example above, and a similar copper wire was treated with Composition D. This composition contained the same constituents and proportions as composition A, but used the cresol-formaldehyde resin instead of the phenol-formaldehyde resin of composition A, as was described in the second example. In each case, the treatment consisted of passing the metallic conductor through the respective resin solutions and subsequent treatment in the heating tower. The table below shows the results of extraction tests in methanol and the coolant after the conductor was passed through the relevant resin solution and cured twelve times to form twelve superimposed cover layers. The table shows the various test results in which the speed of passage of the conductor through the resin solution was 7, 7.9 and 8.8 m per minute, respectively. In each case, the covered wire was passed up through a heating tower maintained at a temperature of about 250 to 450 ° C to induce rapid curing of the resin cover layer. The percentages given indicate the weight loss that the insulation suffers when it is extracted using methanol and the coolant. They are calculated on the weight of the insulation layer alone, i.e. without the copper weight. The methanol extraction was carried out by dipping a sample of the insulated conductor in boiling methanol, leaving it for 2 hours, removing the sample and heating to 150 ° C. for 10 minutes, and then determining the amount of insulation material dissolved in methanol. The coolant extraction test is carried out by placing a sample of the insulated conductor in a bomb containing the coolant and heating it to a temperature (about 38 ° C) high enough to produce a pressure of about 0.14 kg / mm2 for a total of 8 hours. The sample was then removed from the bomb, heated for 2 hours at 150 ° C. and then the percentage weight loss of insulation material was determined in each case. Both the extraction tests with methanol and those with the coolant were used to determine the amount of insulation material originally present in the samples in question and the amount ultimately remaining after the extraction tests in such a way that the samples were weighed before the start of the tests and finally after completion of the extraction tests, the insulation was burned off from the conductor in order to determine the weight of the enamel film on the conductor both before and after the extraction. Throughput speed 1 7 - / min 1 7.9 - / min L 8.8 m / mia Head covered with Composition A by methanol extractable .......... 0.680 / 0 0.74 ° / a 0.890 / 0 through the coolant extractable. . . . . . . . . . 0.56 0/0 0.58 0/0 0.82 0/0 Head covered with Composition D by methanol extractable .......... 0.950 / 0 1.660 / 0 1.840 / 0 through the coolant extractable .......... 1.240 / 0 1.320 / 0 1.800 / 0 From the table above it can be seen that although a common solvent, furfural, was used for both synthetic resin covering materials, the extractable fraction from the insulated conductor covered with the phenol-formaldehyde resin was substantially less than the extractable fraction from the insulated one Ladder using cresol-formaldehyde resin.

Natürlich können verschiedene Mengenverhältnisse von Phenol-Formaldehyd-Harz und Polyvinylacetalharz verwendet werden. Auch können mit Vorteil andere Polyvinylacetalharze benutzt werden, je nach den verschiedenen Anwendungszwecken der Isolationsmasse.Of course, different proportions of phenol-formaldehyde resin can be used and polyvinyl acetal resin can be used. Other polyvinyl acetal resins can also be used with advantage can be used, depending on the various uses of the insulation compound.

Erfindungsgemäß isolierte Leiter können benutzt werden bei der Herstellung von Motoren für elektrische Ausrüstungen, die hermetisch eingekapselt sind und bei erhöhten Temperaturen ohne merkbare Änderung ihrer Eigenschaften betrieben werden können, selbst wenn die Isolation in Berührung mit dem Kühlmittel oder irgendeiner der anderen gewöhnlich als Kältemittel verwendeten fluorierten Kohlenwasserstoffe kommt, und ebenso, wenn eine Berührung mit verschiedenen in der Kühlschranktechnik verwendeten Kühlschrank-Kohlenwasserstoffölen eintreten kann.Insulated conductors according to the invention can be used in manufacture of motors for electrical equipment that are hermetically sealed and at elevated temperatures can be operated without any noticeable change in their properties can even if the insulation is in contact with the coolant or any the other fluorinated hydrocarbons commonly used as refrigerants comes, and likewise when a touch with different in refrigerator technology used refrigerator hydrocarbon oils can occur.

Claims

PATENT CLAIM: Process for producing a counter-influences of difluorochloromethane resistant insulated electrical conductor in which the conductor with a resin solution of a thermosetting polyvinyl acetal resin that is modified by the reaction product of a hydroxybenzene and an aldehyde, overdrawn and then subjected to a heat treatment by which the synthetic resin coating is cured, characterized in that as a modifying resin component cresol-free phenol-formaldehyde reaction product is used and that in this Way modified polyvinyl acetal resin applied in a solution of furfural containing at least 900/0 solvent phase. Considered publications: British Patent Nos. 494,479, 669127; U.S. Patent No. 2,307,588.