DE1036884B - Process for the periodic removal and storage of deep-freezing for the liquefaction or re-evaporation of heating gases, in particular of natural gas - Google Patents

Process for the periodic removal and storage of deep-freezing for the liquefaction or re-evaporation of heating gases, in particular of natural gas

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DE1036884B
DE1036884B DEM25001A DEM0025001A DE1036884B DE 1036884 B DE1036884 B DE 1036884B DE M25001 A DEM25001 A DE M25001A DE M0025001 A DEM0025001 A DE M0025001A DE 1036884 B DE1036884 B DE 1036884B
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Dipl-Ing Otto H Muck
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JOHANNA MUCK GEB ROTH
MARIO MUCK
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JOHANNA MUCK GEB ROTH
MARIO MUCK
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    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C9/00Methods or apparatus for discharging liquefied or solidified gases from vessels not under pressure
    • F17C9/02Methods or apparatus for discharging liquefied or solidified gases from vessels not under pressure with change of state, e.g. vaporisation
    • F17C9/04Recovery of thermal energy
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0678Concrete

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
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Description

Verfahren zur periodischen Entnahme und Speicherung von Tiefkälte für die Verflüssigung bzw. Wiederverdampfung von Heizgasen, insbesondere von Erdgas Im Gegensatz zur nahezu konstanten Ergiebigkeit von Erdgasvorkommen und ähnlichen natürlichen oder künstlichen Gaserzeugungsstätten liegt der Gasverbrauch während des Sommerhalbjahres meist erheblich unterhalb, hingegen während des Winterhalbjahres meist oberhalb des Jahresdurchschnittes. Es ist bekannt, zum Ausgleich solcher periodischer Schwankungen den sommerlichen Produktionsüberschuß in flüssiger Phase zu speichern und ihn im Winter wiederverdampft zur Deckung des Mehrverbrauches zu verwenden. Dieses bekannte Verfahren ist wegen der mit der periodischen Kälteerzeugung und der ebenfalls periodischen Wiederverdampfung entstehenden Kosten meist nicht rentabel. Es ist weiterhin bekannt, diese Koten dadurch erheblich zu senken, indem man die bei der Wiederverdampfung frei werdende \'erduristungskälte nicht durch Wärme vernichtet, sondern auf einen intermediären Hilfskälteträger überträgt, diesen speichert und die in ihm initgespeicherte Kälte im Bedarfsfalle auf ein neues, zu verflüssigendes Gas-<Iuantum überträgt, um es so zu verflüssigen und speicherbar zu machen.Process for the periodic withdrawal and storage of cryogenic cold for the liquefaction or re-evaporation of heating gases, especially natural gas In contrast to the almost constant productivity of natural gas deposits and the like natural or man-made gas production sites, the gas consumption lies during during the summer half of the year is usually considerably lower, but during the winter half of the year mostly above the annual average. It is known to compensate for such periodic Fluctuations to store the summer production surplus in the liquid phase and to use it evaporated again in winter to cover the additional consumption. This known method is because of the periodic refrigeration and the also periodic re-evaporation costs are usually not profitable. It is also known to reduce these feces significantly by reducing the During re-evaporation, the permanent cold that is released is not destroyed by heat, but transfers it to an intermediate auxiliary refrigerant, stores it and the cold stored in it, if necessary, to a new one to be liquefied Gas- <Iuantum transmits in order to liquefy it and make it storable.

Als Hilf skälteträger sind mit Rücksicht auf die kältetechnischen Bedingungen Gase mit höherem Siedepunkt als Erdgas ui. dgl, vorgeschlagen worden. Älit Rücksicht auf die bekannte Unfallverhütungsvorschriften sollte zudem, da mit brennbaren Gasen manipuliert wird, ein mit diesen chemisch nicht reagierender Hilfskälteträger verwendet werden. Diese Bedingung wird zwar von dem als Hilfskälteträger gelegentlich vorgeschlagenen Alkohol erfüllt. Um aber Alkohol zu verwenden, muß man zusätzlich zu den Flüssiggasbehältern für das zu verflüssigende Heiz-oder Erdgas noch separate Alkoholbehälter anordnen, da man wegen des hohen Preises dieses Stoffes ihn auch, wenn er eben nicht als Kälteträger verwendet wird, speichern muß. Dieser -Nachteil ist besonders dann sehr störend, wenn es sich um die Speicherung sehr großer Mengen, größenordnungsmäßig beispielsweise von Milliarden Litern handelt.As auxiliary refrigeration carriers are with consideration for the refrigeration Conditions Gases with a higher boiling point than natural gas ui. like, has been proposed. Älit consideration of the known accident prevention regulations should also, as with flammable gases is manipulated, an auxiliary refrigerant that does not react chemically with them be used. This condition is occasionally used as an auxiliary refrigerant suggested alcohol met. But to use alcohol, you have to add it to the liquefied gas containers for the heating gas or natural gas to be liquefied still separate Arrange alcohol containers, because because of the high price of this substance you can also use it, if it is not used as a coolant, it has to save. This disadvantage is particularly annoying when it comes to storing very large amounts, in the order of magnitude, for example, of billions of liters.

Es ist ferner vorgeschlagen worden, als Hilfskälteträger Luft zu verwenden und sie im Gegenstrom mit wiederzuverdampfendem Erdgas zu verflüssigen. Dieser Vorschlag hätte den Vorteil, daß inan die später wieder rückverdampfte Luft abblasen könnte. Er ist indes dennoch praktisch nicht durchführbar, weil Flüssigluft auch Flüssigsauerstoff enthält, der trotz der sehr tiefen Temperaturen, sollte er mit Erdgas in Berührung kommen, mit diesem explosible Gemische bilden könnte. Schon im Hinblick auf die Unfallverhütungsvorschriften wäre es untragbar, für Flüssigluft und Flüssigerdgas hintereinander ein und dieselben Flüssiggasbehälter als Speicher zu verwenden. Diese Forderung muß aber, gemäß der vorliegenden Erfindung, zur Rentabilisierung des Verfahrens unbedingt erfüllt werden. Sie wird indes von keinem der bekanntgeworden Vorschläge erfüllt.It has also been proposed to use air as the auxiliary refrigerant and to liquefy them in countercurrent with natural gas to be re-evaporated. This suggestion would have the advantage that inan the later re-evaporated air could be blown off. However, it is not practicable because liquid air is also liquid oxygen which, despite the very low temperatures, should come into contact with natural gas could form explosive mixtures with this. Already with regard to the Accident prevention regulations would be prohibitive for liquefied air and liquefied natural gas to use one and the same liquefied gas tank as a storage tank in a row. These However, according to the present invention, a requirement must be made in order to make the process profitable must be met. However, it is not recognized by any of the proposals that have come to light Fulfills.

Die vorliegende Erfindung erfüllt diese wichtige Bedingung, indem der, wie an sich bereits vorgeschlagen, als Hilfskälteträger zu verwendenden Luft vorher der gefährdende Sauerstoffanteil entzogen und entsprechend den Unfallverhütungsvorschriften nur der Stickstoffanteil - mit Edelgasspuren - als Hilfskälteträger verwendet wird. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird neben der angestrebten Unfallverhütung noch der weitere, gewichtige Vorteil erzielt, daß der bei dem älteren Vorschlage störende, nunmehr aber ausgeschiedene Sauerstoffanteil ein wirtschaftlich verwertbares, praktisch fast kostenlos mit anfallendes -Nebenprodukt darstellt, dessen Verwertung alleirf schon, wie in den bekannten, großtechnischen Sauerstoffanlagen, die ganze Lufttrennanlage und damit die Darstellung des als Hilfskälteträger dienenden Stickstoffs rentabilisiert.The present invention fulfills this important requirement by the, as already proposed, air to be used as an auxiliary refrigerant the hazardous oxygen content has been withdrawn beforehand and in accordance with the accident prevention regulations only the nitrogen content - with traces of noble gas - is used as an auxiliary coolant. In addition to the desired accident prevention, the method according to the invention still the further, weighty advantage achieved in that of the older proposal disturbing, but now excreted oxygen content an economically usable, practically almost free of charge with the by-product, its recovery Already, as in the well-known, large-scale oxygen systems, the whole Air separation system and thus the representation of the nitrogen serving as an auxiliary coolant profitable.

Steht das Erdgas unter starkem Sondendruck zur Verfügung, so kann die dadurch verfügbare Druckenergie in bekannter Weise, sowohl in Expansionsmaschinen als auch in Wärmeaustauschern, nutzbar gemacht werden. Es entsteht dann ein Kälteüberschuß, der gegebenenfalls. wie. nahehegend. zur Darstellung von Flüssigsauerstoff oder von Trockeneis durch Ausfrieren von Rauchgasen herangezogen werden kann.If the natural gas is available under strong probe pressure, it can the pressure energy available as a result in a known manner, both in expansion machines as well as in heat exchangers. There is then an excess of cold, the possibly. how. near. for displaying liquid oxygen or dry ice can be used by freezing out smoke gases.

Es ist bereits betont worden, daß bei derartigen Speicheranlagen für sehr große Quantitäten der Aus- Bildung der Flüssiggashehälter besondere Aufmerksamkeit zugewendet werden muß, um sie rentabel zu machen. Sie müssen billig in der Herstellung sein und nur minimale Kälteverluste zulassen. i-Ian erreicht <lies in weiterem Ausbau des vorliegenden Erfindtitigsgedankens, indem man unterirdische Großraumspeicher anordnet. die mit an sich bekannten Schaummassen isoliert sind. und zwar möglichst mit solchen, die mit Kohlendioxyd statt mit Luft oder Wasserstoff aufgeschäumt sind, um möglichst zu erreichen. daß das Kohlendioxyd in den Mikroporen durch die Tiefkälte ausfriert und in diesen ein Vakuum entsteht.It has already been emphasized that in such storage systems for very large quantities of Formation of the liquid gas tank special Attention must be paid to make it profitable. You have to be cheap be in the making and allow only minimal cooling losses. i-ian reached <read in further development of the present inventive concept by using underground Large capacity storage arranges. which are insulated with foam compositions known per se. and if possible with those with carbon dioxide instead of air or hydrogen are foamed in order to achieve as much as possible. that the carbon dioxide in the micropores freezes out due to the cold and creates a vacuum in this.

Schaumbeton, wie er für Wärmeisolierung oder Schalldämpfung verwendet wird, ist für solche Großraumspeicher besonders geeignet, da er eine niedrige Wärmeleitzahl finit geringem Gewichte und guter Festigkeit vereinigt.Foam concrete, such as that used for thermal insulation or soundproofing is particularly suitable for such large storage tanks, as it has a low coefficient of thermal conductivity finely combined with low weight and good strength.

Zwischenwände aus Beton oder Schaumbeton unterteilen den Großraumbehälter in beliebig viele Teilbehälter und versteifen den ganzen Baukörper. Jeder Teilbehälter erhält, wie zu fordern, eine Zuleitung für Gas und eine andere für Flüssiggas. Das Umfüllen erfolgt. statt wie meist üblich mit Erdgas, besser durch Stickstoffgas, das in die Gasrohre eingepreßt wird und so aus dem betreffenden Teilbehälter Flüssiggas durch das Steigrohr herausdrückt. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird mindestens ein Teilbehälter mehr angeordnet, als für die Speicherung der vorgesehenen Fliissiggasmengen einschließlich Reserven erforderlich ist. um den Flüssiggaswechsel zu erleichtern.Partition walls made of concrete or foam concrete subdivide the large-capacity container in any number of partial containers and stiffen the entire structure. Each partial container receives, as required, one supply line for gas and another for liquid gas. That Transfer takes place. instead of natural gas as is usually the case, better nitrogen gas, which is pressed into the gas pipes and so out of the relevant partial container liquid gas pushes out through the riser pipe. According to the present invention, at least one sub-container arranged more than for the storage of the intended liquid gas quantities including reserves is required. to facilitate the change of liquid gas.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE; 1. `'erfahren zur periodischen Entnahme und Speicherung von Tiefkälte für die Verflüssigung bzw. Wiederverdampfung von Heizgasen, insbesondere Erdgas, unter Verwendung von Flüssiggasbehältern und eines Hilfskälteträ gern. dadurch gekennzeichnet, daß für die Speicherung des flüssigen Heizgases bzw. des Hilfskälteträgers ini Wechsel ein und derselbe Flüssiggasbehälter verwendet wird und daß Stickstoff als Hilfskälteträger dient. PATENT CLAIMS; 1. '' Learn about periodic extraction and storage of low temperature for the liquefaction or re-evaporation of heating gases, in particular Natural gas, using liquid gas containers and an auxiliary cold carrier. through this characterized in that for the storage of the liquid heating gas or the auxiliary refrigerant ini change one and the same liquid gas container is used and that nitrogen serves as an auxiliary refrigerant. 2. Flüssiggasbehälter für das \-erfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet als Großraumbehälter mit Isolierung durch Schaunistoffmassen, insbesondere Schaumbeton. 2. LPG container for the \ -erfahren according to claim 1, marked as a large-capacity container with insulation by Schaunis, especially foam concrete. 3. Flüssiggasbehälter nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Großraumbehälter in an sich bekannter Weise in mehrere Teilbehälter unterteilt ist und jeder Teilbehälter je ein Flüssiggas-Steigrohr und ein Gasrohr in denn Dampfdom erhält und daß das Entleeren durch Einpressen von Stickstoffgas ins Gasrohr erfolgt, wodurch das Flüssiggas über das Steigrohr hinausgedrückt wird. 3. Liquid gas container according to claim 2, characterized in that that the large-capacity container is divided into several sub-containers in a manner known per se and each sub-container has a liquefied gas riser pipe and a gas pipe in the steam dome and that emptying takes place by forcing nitrogen gas into the gas pipe, whereby the liquefied gas is forced out through the riser pipe. 4. Flüssiggashehälter nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teilbehälter mehr angeordnet ist, als für die Speicherung der vorgesehenen Flüssiggasmengen einschließlich etwaiger Reserven nötig wäre. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift \'r. ;539 478.4. Liquid gas tank according to claim 2, characterized in that at least one more sub-container is arranged than for the storage of the intended liquid gas quantities including any Reserves would be necessary. Publications considered: German patent specification \ 'r. ; 539 478.
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