DE10349865B4 - Additive mixture as part of a recipe of mineral oil - Google Patents

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Abstract

Additivmischung als Bestandteil einer Rezeptur aus Mineralöl als Hauptkomponente und geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass die Additivmischung die Additivkomponenten
a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%,
und
b) C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren,
enthält,
wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt.Additive mixture as part of a formulation of mineral oil as the main component and small amounts of an additive mixture, characterized in that the additive mixture, the additive components
a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weights of from 3,000 to 50,000 and an ethylene content of from 50 to 90% by weight,
and
b) C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids,
contains
wherein the content of the additive mixture in the mineral oil is 0.005 to 1 mass% and the mass ratio of the additive components a / b is 10:90 to 90:10.

Description

Die Erfindung betrifft eine Additivmischung als Bestandteil einer Rezeptur aus Mineralöl als Hauptkomponente und geringen Anteilen einer Additivmischung sowie ein Verfahren zur Herstellung einer die Additivmischung enthaltenden Rezeptur aus Mineralöl.The The invention relates to an additive mixture as part of a formulation from mineral oil as the main component and minor proportions of an additive mixture and a method for producing a mixture containing the additive Recipe of mineral oil.

Rezepturen aus Mineralölen als Hauptkomponente und geringen Anteilen von Additivmischungen aus üblichen nichtmodifizierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Kohlenwasserstoffpolymeren, veresterten Maleinsäureanhydrid-Olefin-Copolymeren, polaren Stickstoffverbindungen wie Aminsalze von mehrwertigen Carbonsäuren und veresterten Polyoxyalkylenen sind bekannt (WO 94/10 267 A1, WO 95/33 012 A1, EP 0 921 183 A1 , WO 93/14 178 A1, EP 0 889 323 A1 ).Formulations of mineral oils as the main component and small amounts of additive mixtures of conventional unmodified ethylene-vinyl acetate copolymers, hydrocarbon polymers, esterified maleic anhydride-olefin copolymers, polar nitrogen compounds such as amine salts of polybasic carboxylic acids and esterified polyoxyalkylenes are known (WO 94/10267 A1, WO 95 / 33 012 A1, EP 0 921 183 A1 , WO 93/14178 A1, EP 0 889 323 A1 ).

Von Nachteil sind das unzureichende Fliessverhalten und die Lagerbeständigkeit dieser Rezepturen bei niedrigen Temperaturen und die begrenzte Schmierfähigkeit der Rezepturen, wenn die Mineralölkomponente einen Schwefelgehalt unter 0,005 Masse% besitzt.From Disadvantages are the insufficient flow behavior and the storage stability These formulations at low temperatures and the limited lubricity of the formulations, if the mineral oil component has a sulfur content below 0.005% by mass.

Aufgabe der Erfindung ist eine Additivmischung als Bestandteil einer Rezeptur aus Mineralöl als Hauptkomponente und geringen Anteilen einer Additivmischung, die ein verbessertes Fliessverhalten und eine verbesserte Lagerbeständigkeit bei niedrigen Temperaturen und eine verbesserte Schmierfähigkeit besitzt. Durch das verbesserte Fliessverhalten soll eine Energieeinsparung bei den Pumpenaggregaten erreicht werden, durch die der Transport dieser Rezepturen erfolgt. Die Entwicklung der Additivmischungen soll unter dem Gesichtspunkt des Einsatzes von Mineralölen mit sehr niedrigem Schwefelgehalt erfol gen, um Treibstoffe verbesserter Umweltverträglichkeit hinsichtlich der Schadstoffemission von Fahrzeugen zu erzielen.task The invention is an additive mixture as part of a recipe from mineral oil as the main component and minor proportions of an additive mixture, the improved flow behavior and improved shelf life at low temperatures and improved lubricity has. The improved flow behavior is said to save energy be achieved with the pump sets, through which the transport of these formulas. The development of additive mixtures should with respect to the use of mineral oils with very low sulfur content to improve fuel efficiency environmental in terms of pollutant emissions from vehicles.

Die Aufgabe der Erfindung wurde durch eine Additivmischung als Bestandteil einer Rezeptur aus Mineralöl als Hauptkomponente und geringen Anteilen einer Additivmischung gelöst, wobei die Additivmischung erfindungsgemäß die Additivkomponenten

  • a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%, und
  • b) C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren, enthält, und wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt.
The object of the invention was achieved by an additive mixture as part of a formulation of mineral oil as the main component and small amounts of an additive mixture, wherein the additive mixture according to the invention, the additive components
  • a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weight average molecular weights of 3,000 to 50,000 and an ethylene content of 50 to 90% by weight, and
  • b) C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids, and wherein the content of the additive mixture in the mineral oil 0.005 to 1 mass% and the mass ratio of the additive components a / b is 10:90 to 90:10.

Beispiele für die Vinylesterkomponenten, die in den modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymeren enthalten sein können, sind Vinylacetat, Vinylpropionat, 2-Ethylhexylvinylester, Vinyllaurat, 2-Hydroxyethylvinylester und 4-Hydroxybutylvinylester.Examples for the Vinyl ester components contained in the modified ethylene-vinyl ester copolymers could be, are vinyl acetate, vinyl propionate, 2-ethylhexyl vinyl ester, vinyl laurate, 2-hydroxyethyl vinyl ester and 4-hydroxybutyl vinyl ester.

Die Ethylen-Vinylester-Copolymere können als weitere ungesättigte Esterkomponenten 1 bis 30 Masse%, bezogen auf den Vinylester, (Meth)acrylsäureester wie Acrylsäuremethylester, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Ethylenglycoldimethacrylat, Dodecylacrylat oder Hydroxyethylmethacrylat und/oder Vinylether wie Octylvinylether oder Hexandiolmonovinylether enthalten.The Ethylene-vinyl ester copolymers can as further unsaturated Ester components 1 to 30% by weight, based on the vinyl ester, (meth) acrylic ester such as methyl acrylate, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Ethylene glycol dimethacrylate, dodecyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate and / or vinyl ethers, such as octyl vinyl ether or hexanediol monovinyl ether contain.

Die Modifizierung der Ethylen-Vinylester-Copolymere durch polare Gruppen besteht in dem Einbau spezieller Endgruppen wie Aldehyd-Endgruppen, bevorzugt Endgruppen aus Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd oder Isobutyraldehyd, Carboxyalkylmercaptoendgruppen, bevorzugt Endgruppen aus Mercaptoessigsäure oder Mercaptopropionsäure, oder Alkoxyendgruppen in das Co polymer, in dem Einbau von Hydroxy- und/oder Carboxygruppen in das Copolymer durch partielle Oxidation oder Verseifung, in der Umsetzung der Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copolymeren mit Aldehyden zu Halbacetalen oder in der Aufpfropfung polarer, ethylenisch ungesättigter Monomerer auf das Copolymer.The Modification of the ethylene-vinyl ester copolymers by polar groups consists in the incorporation of specific end groups such as aldehyde end groups, preferably end groups of acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde or isobutyraldehyde, carboxyalkylmercapto end groups End groups of mercaptoacetic acid or mercaptopropionic acid, or alkoxy end groups in the copolymer, in the incorporation of hydroxyl and / or carboxy groups in the copolymer by partial oxidation or saponification, in the reaction of the ethylene-vinyl ester-vinyl alcohol copolymers with aldehydes to hemiacetals or in the grafting polar, ethylenically unsaturated Monomer on the copolymer.

Als modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere werden oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000, Säurezahlen von 2 bis 40 mg KOH/g und OH-Zahlen von 20 bis 150 mg KOH/g bevorzugt.When Modified ethylene-vinyl ester copolymers become oxidized ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight numbers of 800 to 5000, acid numbers of 2 to 40 mg KOH / g and OH numbers of 20 to 150 mg KOH / g preferred.

Eine Vorzugsvariante für modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere sind ebenfalls teilverseifte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000, bei denen 5 bis 30 Mol% der Vinylacetateinheiten verseift sind.A Preferred variant for modified ethylene-vinyl ester copolymers are also partially hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight number average from 800 to 5,000 at which 5 to 30 mole% of the vinyl acetate units are saponified.

Eine weitere Vorzugsvariante besteht darin, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere Halbacetale von Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copoly-meren mit Butyraldehyd sind. Beispiele für Halbacetale von Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copolymeren mit Butyraldehyd sind Halbacetale von Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeren, die nach DD 295 507 A7 in heterogener Phase mit Butyraldehyd umgesetzt worden sind.Another preferred variant is that the modified ethylene-vinyl ester copolymers are hemiacetals of ethylene-vinyl ester-vinyl alcohol copolymers with butyraldehyde. Examples of hemiacetals of ethylene-vinyl ester-vinyl alcohol copolymers with butyraldehyde are hemiacetals of ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, according to DD 295 507 A7 have been reacted in heterogeneous phase with butyraldehyde.

Weiterhin bevorzugt werden als modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere Copolymere, die mit 6 bis 20 Masse% polaren ungesättigten Monomeren vom Typ Vinylester, (Meth)acrylester und/oder Vinylether gepfropft sind. Die Pfropfmodifizierung dieser Copolymeren kann durch Umsetzung mit den ungesättigten Monomeren im Extruder ( DD 282 462 B5 ) oder im Rührreaktor ( DD 293 125 B5 ) in Gegenwart von thermisch zerfallenden Radikalbildnern durchgeführt werden. Möglich ist ebenfalls, die Modifizierung bei der Herstellung des Copolymers nach dem Hochdruckverfahren durch Eindosierung der Monomeren in die Polymerschmelze im Niederdruckabscheider oder in den Austragsextruder vorzunehmen.Other preferred modified ethylene-vinyl ester copolymers are copolymers which have been grafted with from 6 to 20% by weight of unsaturated vinyl ester monomers, (meth) acrylic esters and / or vinyl ethers. The graft modification of these copolymers can be carried out by reaction with the unsaturated monomers in the extruder ( DD 282 462 B5 ) or in the stirred reactor ( DD 293 125 B5 ) in the presence of thermally decomposing radical formers. It is also possible to carry out the modification in the preparation of the copolymer by the high-pressure process by metering the monomers into the polymer melt in the low-pressure separator or in the discharge extruder.

Besonders bevorzugt als modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere sind mit Vinylacetat gepfropfte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassenzahlenmitteln von 800 bis 5000 und einem Gesamtvinylacetatgehalt von 20 bis 60 Masse%, wobei der Vinylacetatgehalt der Copolymerrückgratkette 10 bis 40 Masse% und der Anteil der aufgepfropften Vinylacetat-Seitenketten 10 bis 20 Masse% beträgt.Especially preferred as modified ethylene-vinyl ester copolymers are vinyl acetate-grafted ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight ratings of 800 to 5000 and a total vinyl acetate content from 20 to 60% by weight, the vinyl acetate content of the copolymer backbone 10 to 40 mass% and the proportion of grafted vinyl acetate side chains 10 to 20 mass%.

Die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere können bis 35 Masse% Poly-C6-C36-alkyl-(meth)acrylate und/oder nichtmodifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere enthalten.The modified ethylene-vinyl ester copolymers may contain up to 35% by weight of poly-C 6 -C 36 alkyl (meth) acrylates and / or unmodified ethylene-vinyl ester copolymers.

Beispiele für Polyalkohole, die als Alkoholkomponente in den C2-C6-oxyalkyl-verbrückten C12-C40-Monocarbonsäuren der Additivmischung enthalten sind, sind Ethylenglycol, Polyalkylenglycole, Glycerin, 1,1,1-Tris-(hydroxymethyl)pro-pan, Pentaerythrit und Sorbit.Examples of polyalcohols which are contained as the alcohol component in the C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids of the additive mixture are ethylene glycol, polyalkylene glycols, glycerol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane pan, pentaerythritol and sorbitol.

Beispiele für C12-C40-Monocarbonsäuren, die als Carbonsäurekomponente in den C2-C6-oxyalkylverbrückten C12-C40-Monocarbonsäuren der Additivmischung enthalten sind, sind Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Eleostearinsäure, Linolsäure, Linolensäure und Erucasäure oder Dimersäuren auf Basis Ölsäure oder Linolensäure.Examples of C 12 -C 40 monocarboxylic acids which are contained as the carboxylic acid component in the C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids of the additive mixture are lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, eleostearic acid, linoleic acid , Linolenic acid and erucic acid or dimer acids based on oleic acid or linolenic acid.

Bevorzugt werden als C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren ebenfalls Mischester von Polyalkoholen, bei denen die Polyalkohole durch Mischungen von C12-C40-Monocarbonsäuren verestert sind. Spezielle Beispiele für C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren sind der Monoester von Ethylenglycol mit Dilinolensäure, einer C36-Dimersäure, der Diester von Propylenglycol mit Ölsäure und der Triester von Pentaerythrit mit Stearinsäure.Also preferred as C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids are mixed esters of polyalcohols in which the polyalcohols are esterified by mixtures of C 12 -C 40 monocarboxylic acids. Specific examples of C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids are the monoesters of ethylene glycol with dilinolenic acid, a C 36 -dimeric acid, the diester of propylene glycol with oleic acid and the triester of pentaerythritol with stearic acid.

Besonders bevorzugt als C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren sind Ester von ungesättigten C16-C24-Monocarbonsäuren mit C3-C4-Poly-alkoholen, wobei der Anteil von C22-Mono carbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmasse der C16-C24 Monocarbonsäuren, 45 bis 52 Masse% beträgt.Particularly preferred as C 2 -C 6 -oxyalkylverbrückte C 12 -C 40 monocarboxylic acids are esters of unsaturated C 16 -C 24 monocarboxylic acids with C 3 -C 4 polyalcohols, wherein the proportion of C 22 monocarboxylic acids, based to the total mass of C 16 -C 24 monocarboxylic acids, 45 to 52% by mass.

Beispiele für ungesättigte C16-C24-Monocarbonsäuren, die in den bevorzugten Estern von ungesättigten C16-C24-Monocarbonsäuren mit C3-C4-Polyalkoholen enthalten sein können, sind Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und Erucasäure.Examples of unsaturated C 16 -C 24 -monocarboxylic acids which may be present in the preferred esters of unsaturated C 16 -C 24 -monocarboxylic acids with C 3 -C 4 -polyalcohols are oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and erucic acid.

Beispiele für Mineralöle, die die Hauptkomponente in den Rezepturen bilden, sind Rohöle und Erdöldestillate mit einem Siedebereich von 100 bis 500°C wie Schmieröle, Kerosin, Diesel, Heizöl, schwere Heizöle, Petroleum, Traktorentreibstoff und Crackbenzin. Die Mineralöle können ebenfalls bis 30 Masse% Synthesekohlenwasserstoffe aus der Fischer-Tropsch-Synthese, bis 20 Masse% modifizierte Pflanzenöle auf Basis von Sonnenblumenöl, Sojaöl, Rapsöl, oder Ölen tierischen Ursprungs, Biodiesel und/oder bis 10 Masse% Alkohole wie Methanol oder Ethanol enthalten.Examples for mineral oils, the The main components in the formulas are crude oils and petroleum distillates with a boiling range of 100 to 500 ° C such as lubricating oils, kerosene, Diesel, fuel oil, heavy fuel oils, kerosene, Tractor fuel and cracked gasoline. The mineral oils can also be up to 30% by weight Synthesis hydrocarbons from the Fischer-Tropsch synthesis, until 20% by weight modified vegetable oils based on sunflower oil, Soybean oil, Rapeseed oil, or oils of animal origin, biodiesel and / or up to 10% by weight of alcohols such as Contain methanol or ethanol.

Die in den Rezepturen als Hauptkomponente enthaltenen Mineralöle sind bevorzugt Rohöle aus der Erdölförderung oder Brennstofföle aus einem Mitteldestillat mit einem Schwefelgehalt unter 0,05 Masse%, bevorzugt Heizöle, Gasöle oder Dieselöle. Der bevorzugte Gehalt der Additivmischung im Mineralöl liegt bei 0,01 bis 0,3 Masse%.The mineral oils contained in the formulations as the main component prefers crude oils from oil production or fuel oils from a middle distillate with a sulfur content below 0,05% by weight, preferably heating oils, gas oils or diesel oils. The preferred content of the additive mixture in the mineral oil is at 0.01 to 0.3 mass%.

Das Mineralöl kann weiterhin insgesamt bis 200 Masse%, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten vom Typ Fettsäuregemische, polare Stickstoffverbindungen, bevorzugt Polyamine, Etheramine, Aminoalkohole, Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren; modifizierte Copolymere von ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden, C7-C30-Alkohole, Polyalkylenglycole, Ester oder Ether von Polyoxyalkylenverbindungen, nichtmodifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere, Kohlenwasserstoffpolymere, Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, aromatische Verbindungen mit C8-C100-Alkylsubstituenten, carboxylierte Polyamine, De tergentien, Korrosionsinhibitoren, Demulgatoren, Metalldesaktivatoren, Cetan-verbesserer, Entschäumer und/oder Cosolventien enthalten.The mineral oil may further comprise a total of up to 200% by weight, based on the sum of the additive components a) and b), of further additive components of the fatty acid mixture type, polar nitrogen compounds, preferably polyamines, ether amines, amino alcohols, amine salts, amides or imides of polybasic carboxylic acids; modified copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic acid anhydrides, C 7 -C 30 -alcohols, polyalkylene glycols, esters or ethers of polyoxyalkylene compounds, unmodified ethylene-vinyl ester copolymers, hydrocarbon polymers, alkylphenol-aldehyde copolymers, aromatic compounds with C 8 - C 100 alkyl substituents, carboxylated polyamines, De tergentien, corrosion inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, cetane improvers, defoamers and / or cosolvents included.

Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen Fettsäuregemische sind Mischungen aus gesättigten und/oder ungesättigten C6-C40-Carbonsäuren wie Laurinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolensäure, Dimerfettsäuren und Alkenylbernsteinsäuren.Examples of the fatty acid mixtures contained in mineral oil as further additive components are mixtures of saturated and / or unsaturated C 6 -C 40 -carboxylic acids, such as lauric acid, palmitic acid, oleic acid, linolenic acid, dimer fatty acids and alkenylsuccinic acids.

Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Polyamine sind N-Hexadecyl-1,3-diaminopropan, N-Octadecyldipropylentriamin, N-Dodecyl-1,3-diaminopropan, N,N'-Didodecyl-1,3-diaminopropan und N,N'-Dioctadecyldipropylentriamin.Examples for the in mineral oil as further additive components contained polar nitrogen compounds polyamines are N-hexadecyl-1,3-diaminopropane, N-octadecyldipropylenetriamine, N-dodecyl-1,3-diaminopropane, N, N'-didodecyl-1,3-diaminopropane and N, N'-Dioctadecyldipropylentriamin.

Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Etheramine sind 3-Methoxypropylamin, 3-N-Octyloxypropyl-1,3-diaminopropan und 3-N-(2,4,6-trimethyl-decyloxypropyl)-1,3-diaminopropan.Examples for the in mineral oil as further additive components contained polar nitrogen compounds of the etheramine type are 3-methoxypropylamine, 3-N-octyloxypropyl-1,3-diaminopropane and 3-N- (2,4,6-trimethyl-decyloxypropyl) -1,3-diaminopropane.

Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminoalkohole sind Aminopentan-5-ol, Aminoundecan-11-ol und 2-Amino-2-methylpropanol.Examples for the in mineral oil as further additive components contained polar nitrogen compounds Amino-alcohols are aminopentan-5-ol, aminoundecan-11-ol and 2-amino-2-methylpropanol.

Beispiele für die den polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren als weitere Additivkomponenten zugrunde liegenden Amine sind C8-C40-Amine wie hydriertes Tallamin, Tetradecylamin, Eicosylamin, Dioctadecylamin, Methylbehenylamin, N-Oleyl-1,3-diaminopropan, N-Stearyl-1-methyl-1,3-diaminopropan oder N-Oleyldipropylentriamin.Examples of the amines used for the amines salts, amides or imides of polybasic carboxylic acids as further additive components are C 8 -C 40 -amines, such as hydrogenated tallamine, tetradecylamine, eicosylamine, dioctadecylamine, methylbehenylamine, N-oleyl-1,3-amines. diaminopropane, N-stearyl-1-methyl-1,3-diaminopropane or N-oleyldipropylenetriamine.

Beispiele für die den polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze oder Amide von mehrwertigen Carbonsäuren als weitere Additivkomponenten zugrunde liegenden mehrwertigen Carbonsäu ren sind Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Ethylendiamintetraessigsäure und Cyclohexandicarbonsäure.Examples for the the polar nitrogen compounds of the amine salt or amide type of polybasic carboxylic acids As further additive components underlying polyvalent Carbonsäu ren are phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and cyclohexanedicarboxylic acid.

Spezielle Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze sind N-Methyl-triethanolammoniumdistearylesterchlorid und N-Methyltriethanolammoniumdistearylestermethosulfat.Specific examples for those in mineral oil as further additive components contained polar nitrogen compounds Amine salts are N-methyl-triethanolammonium distearyl ester chloride and N-methyltriethanolammonium distearyl ester methosulfate.

Beispiele für ethylenisch ungesättigte C4-C20-Dicarbonsäureanhydride, die als Monomerkomponente in den modifizierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden als weitere Additivkomponente enthalten sein kann, sind Allylsuccinsäureanhydrid, Bicycloheptendicarbonsäureanhydrid, Bicyclooctendicarbonsäureanhydrid, Carbomethoxymaleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Cyclohexendicarbonsäureanhydrid, Dodecencylbernsteinsäureanhydrid, Glutaconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Mesaconsäureanhydrid, Methylbicycloheptendicarbonsäureanhydrid und/oder Methylcyclohexendicarbonsäureanhydrid, bevorzugt werden Maleinsäureanhydrid und/oder Itakonsäureanhydrid.Examples of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides which may be contained as monomer component in the modified copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 dicarboxylic anhydrides as further additive component are allylsuccinic anhydride, Bicycloheptendicarbonsäureanhydrid, Bicyclooctendicarbonsäureanhydrid, Carbomethoxymaleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Cyclohexendicarbonsäureanhydrid, Dodecencylbernsteinsäureanhydrid , Glutaconic anhydride, itaconic anhydride, maleic anhydride, mesaconic anhydride, methylbicycloheptheneicarboxylic anhydride and / or methylcyclohexene dicarboxylic anhydride, preferably maleic anhydride and / or itaconic anhydride.

Beispiele für geeignete Comonomere für ethylenisch ungesättigte C4-C20-Dicarbonsäureanhydride, die als Monomerkomponente in den modifizierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden als weitere Additivkomponente enthalten sein kann, sind ethylenisch ungesättigte Monomere vom Typ C2-C20-Olefine, C8-C20-Vinylaromaten, C4-C21-Acrylsäureester, C5-C22-Methacrylsäureester, C5-C14-Vinylsilane, C6-C15-Acrylatsilane, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, Vinylpyridin, Vinyloxazolin, Isopropenyloxazolin, Vinylpyrrolidon, Amino-C1-C8-alkyl-(meth)acrylate, C3-C20-Vinyl-ester, C3-C20-Vinylether und/oder Hydroxy-C1-C8-alkyl-(meth)acrylate. Besonders bevorzugte ethylenisch ungesättigte Monomere sind Isobutylen, Diisobutylen, Vinylacetat, Styren und α-Methylstyren.Examples of suitable comonomers for ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides which may be contained as monomer component in the modified copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides as further additive component are ethylenically unsaturated monomers of the type C 2 -C 20 Olefins, C 8 -C 20 vinyl aromatics, C 4 -C 21 acrylic acid esters, C 5 -C 22 methacrylic acid esters, C 5 -C 14 vinyl silanes, C 6 -C 15 acrylatesilanes, acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, vinylpyridine , vinyloxazoline, isopropenyloxazoline, vinyl pyrrolidone, amino-C 1 -C 8 alkyl (meth) acrylates, C 3 -C 20 -vinyl esters, C 3 -C 20 vinyl ethers and / or hydroxy-C 1 -C 8 - alkyl (meth) acrylates. Particularly preferred ethylenically unsaturated monomers are isobutylene, diisobutylene, vinyl acetate, styrene and α-methylstyrene.

Besonders bevorzugt sind als modifizierten Copolymere Copolymere aus C4-C20-ethylenisch ungesättigten Säureanhydriden und ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Molverhältnis von 1:1 bis 1:9 und Molmassen-Gewichtsmitteln von 5000 bis 500000, die mit Ammoniak, C1-C24-Monoalkylaminen, C6-C18-aromatischen Monoaminen, C2-C18-Monoaminoalkoholen, monoaminierten Poly(C2-C4-alkylen)oxiden einer Molmasse von 400 bis 3000, und/oder monoveretherten Poly(C2-C4-alkylen)oxiden einer Molmasse von 100 bis 10000 umgesetzt worden sind, wobei das Molverhältnis Anhydridgruppen Copolymer / Ammoniak, Aminogruppen C1-C24-Monoalkylamine, C6-C18-aromatische Monoamine, C2-C18-Monoaminoalkohole bzw. monoaminiertes Poly-(C2-C4-alkylen)oxid und/oder Hydroxygruppen Poly(C2-C4-alkylen)oxid 1:1 bis 20:1 beträgt.Particularly preferred modified copolymers are copolymers of C 4 -C 20 -ethylenically unsaturated acid anhydrides and ethylenically unsaturated monomers having a molar ratio of 1: 1 to 1: 9 and weight average molecular weights of 5,000 to 500,000, those with ammonia, C 1 -C 24 Monoalkylamines, C 6 -C 18 -aromatic monoamines, C 2 -C 18 -monoamino alcohols, monoaminated poly (C 2 -C 4 -alkylene) oxides of one mole mass of from 400 to 3000, and / or mono-etherified poly (C 2 -C 4 -alkylene) oxides have a molecular weight of 100 to 10,000 reacted, the molar ratio of anhydride copolymer / ammonia, amino groups C 1 -C 24 monoalkylamines, C 6 C 18 -aromatic monoamines, C 2 -C 18 -monoamino alcohols or monoaminated poly (C 2 -C 4 -alkylene) oxide and / or hydroxyl groups Poly (C 2 -C 4 -alkylene) oxide 1: 1 to 20: 1 amounts to.

Insbesondere geeignet als weitere Additivkomponenten in Form von modifizierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden sind mit C12-C24-Monoalkylaminen wie Dodecylamin, Oleylamin, Hexadecylamin Octadecylamin oder Eicosylamin, monosubstituierte Diamine vom Typ N-Dode-cyl-1,3-diaminopropan, N-Octadecyl-1,3-diaminopropan oder N-Octadecylpropylentriamin oder Aminoalkoholen wie Aminodecan-10-ol oder Aminohexadecan-16-ol imidisierte Maleinsäureanhydrid-Copolymere.Particularly suitable as further additive components in the form of modified copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides are C 12 -C 24 -monoalkylamines such as dodecylamine, oleylamine, hexadecylamine, octadecylamine or eicosylamine, monosubstituted diamines of the N-dodecyl-1 type , 3-diaminopropane, N-octadecyl-1,3-diaminopropane or N-octadecylpropylene triamine or aminoalcohols such as aminodecan-10-ol or aminohexadecan-16-ol imidated maleic anhydride copolymers.

Beispiele für C7-C30-Alkohole, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Dodecanol, Stearylalkohol und Cerylalkohol.Examples of C 7 -C 30 -alcohols which may be contained as further additive components in the mineral oil are dodecanol, stearyl alcohol and ceryl alcohol.

Beispiele für Polyalkylenglycole, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Polyethylenglycole, Polypropylenglycole und Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymere mit Molmassen von 500 bis 5000.Examples for polyalkylene glycols, which may be included as further additive components in mineral oil are Polyethylene glycols, polypropylene glycols and ethylene oxide-propylene oxide copolymers having molecular weights of 500 to 5000.

Beispiele für Ester von Polyoxyalkylenverbindungen, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind C10-C24-Monoalkylester- oder Dialkylester von Polyalky- 1englycolen wie Polyethylenglycolmonostearylester oder Polypropylenglycoldioleat.Examples of esters of polyoxyalkylene compounds which may be contained as further additive components in the mineral oil are C 10 -C 24 monoalkyl ester or dialkyl esters of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol monostearyl ester or polypropylene glycol dioleate.

Beispiele für Ether von Polyoxyalkylenverbindungen, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind C1-C4-Monoalkylether oder Dialkylether von Polyalkylenglycolen wie Polyethylenglycolmonomethylether oder Polypropylenglycoldibutylether.Examples of ethers of polyoxyalkylene compounds which may be contained as further additive components in the mineral oil are C 1 -C 4 monoalkyl ethers or dialkyl ethers of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol monomethyl ether or polypropylene glycol dibutyl ether.

Beispiele für Kohlenwasserstoffpolymere, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Copolymere aus Ethylen und C3-C20-α-Olefinen wie Ethylen-Propylen-Copolymere oder Ethylen-Dodecen-Copolymere oder hydrierte Polymere von mehrfach ungesättigten Monomeren vom Typ hydrierte Dien-Copolymere wie hydriertes Polybutadien oder hydriertes Polyisopren mit Molmassen-Zahlenmitteln bis 30000.Examples of hydrocarbon polymers which may be included as further additive components in the mineral oil are copolymers of ethylene and C 3 -C 20 α-olefins such as ethylene-propylene copolymers or ethylene-dodecene copolymers or hydrogenated polymers of hydrogenated polyunsaturated monomers Diene copolymers such as hydrogenated polybutadiene or hydrogenated polyisoprene with molecular weight numbers up to 30,000.

Beispiele für Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Copolymere, die durch Umsetzung alkylierter Phenole wie Phenol-Propylenoligomer-Addukten mit Paraformaldehyd hergestellt werden können.Examples for alkylphenol-aldehyde copolymers, which may be included as further additive components in mineral oil are Copolymers obtained by reaction of alkylated phenols such as phenol-propylene oligomer adducts can be prepared with paraformaldehyde.

Beispiele für aromatische Verbindungen mit C8-C100-Alkylsubstituenten, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Verbindungen, die durch Friedel-Krafts-Kondensation halogenierter Kohlenwasserstoffe wie halogeniertem Polyethylenwachs mit aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzen oder Naphthalin hergestellt werden können.Examples of aromatic compounds having C 8 -C 100 -alkyl substituents which may be contained as further additive components in the mineral oil are compounds which can be prepared by Friedel-Kraft condensation of halogenated hydrocarbons such as halogenated polyethylene wax with aromatic hydrocarbons such as benzene or naphthalene.

Beispiele für Detergentien, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind aliphatische Sulfonsäuren wie C8-C30-Alkansulfonate oder aromatisch-aliphatische Alkansulfonate, insbesondere Nonylbenzolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Didodecylbenzolsulfonsäure und Nonyl-naphthalinsulfonsäure.Examples of detergents which may be present as further additive components in the mineral oil are aliphatic sulfonic acids such as C 8 -C 30 -alkanesulfonates or aromatic-aliphatic alkanesulfonates, in particular nonylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, didodecylbenzenesulfonic acid and nonylnaphthalenesulfonic acid.

Beispiele für Demulgatoren, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind oxalkylierte Phenol-Formaldehyd-Kondensate, Polyalkylenglycol-modifizierte Diglycidether, Polyesteramine oder alkoxylierte Fettsäuren.Examples for demulsifiers, which may be included as further additive components in mineral oil are oxalkylated phenol-formaldehyde condensates, Polyalkylene glycol-modified diglycidyl ethers, polyesteramines or alkoxylated fatty acids.

Beispiele für Cetanverbesserer, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind organische Salpetersäureester wie Ethylhexylnitrat, Cyclohexylnitrat oder Ethoxyethylnitrat, oder lösliche organische Peroxide, Hydroperoxide oder Perester.Examples for cetane improvers, which may be included as further additive components in mineral oil are organic nitric acid esters such as ethylhexyl nitrate, cyclohexyl nitrate or ethoxyethyl nitrate, or soluble organic peroxides, hydroperoxides or peresters.

Bevorzugte Entschäumer, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Polyalkylenoxid-Siloxan-Blockcopolymere und carboxylierte Polyamine.preferred defoamers, which may be included as further additive components in mineral oil are Polyalkylene oxide siloxane block copolymers and carboxylated polyamines.

Beispiele für Polyalkylenoxid-Siloxan-Blockcopolymere sind Blockcopolymere, die eine Kombination trifunktioneller Siloxanblöcke wie Monomethylsiloxangruppen, difunktioneller Siloxangruppen wie Dimethylsiloxangruppen und monofunktioneller Siloxangruppen wie Trimethylsiloxangruppen enthalten, eine bevorzugte Länge der Siloxanblöcke beträgt 5 bis 20 Monomereinheiten. Für die Polyalkylenoxid-Blöcke beträgt die bevorzugte Länge 2 bis 40 Monomereinheiten, bevorzugt werden Polyoxyalkylenblöcke aus Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten.Examples of polyalkylene oxide-siloxane block copolymers are block copolymers containing a combination of trifunctional siloxane blocks such as monomethylsiloxane groups, difunctional siloxane groups such as dimethylsiloxane groups and monofunctional siloxane groups such as trimethylsiloxane groups Length of the siloxane blocks is 5 to 20 monomer units. For the polyalkylene oxide blocks, the preferred length is 2 to 40 monomer units, preferably polyoxyalkylene blocks of ethylene oxide and / or propylene oxide units.

Beispiele für carboxylierte Polyamine als Entschäumer sind Reaktionsprodukte aus C8-C24-Fettsäuren und Aminen wie Ethylendiamin, Butylendiamin, Diethylentriamin und Pentaethylenhexamin-1,2-diaminobutanol.Examples of carboxylated polyamines as defoamers are reaction products of C 8 -C 24 -fatty acids and amines such as ethylenediamine, butylenediamine, diethylenetriamine and pentaethylenehexamine-1,2-diaminobutanol.

Beispiele für Cosolventien, die als weitere Additivkomponenten in den Zusammensetzungen aus Mineralöl enthalten sein können, sind Benzinfraktionen, Toluen, Xylen, Ethylbenzen, Isononanol, Ethylhexanol, Dodecylphenol, epoxidiertes Rapsöl und epoxidiertes Sojabohnenöl.Examples for co-solvents, those as further additive components in the compositions mineral oil can be included are benzine fractions, toluene, xylene, ethylbenzene, isononanol, ethylhexanol, dodecylphenol, epoxidized rapeseed oil and epoxidized soybean oil.

Die Rezepturen aus Mineralöl als Hauptkomponente und geringen Anteilen einer Additivmischung werden nach einem Verfahren hergestellt, bei dem erfindungsgemäß Rezepturen, die die Additivkomponenten

  • a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%, und
  • b) C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren, enthalten, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt, nach einem Vorhomogenisierungsverfahren hergestellt werden, bei dem
  • – in der ersten Verfahrensstufe 1 bis 60 Masse% Additivkomponenten enthaltende Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten bei 20 bis 90°C hergestellt werden, und
  • – in der zweiten Verfahrensstufe die Additivkomponenten enthaltenden Lösungen mit dem Mineralöl als Hauptkomponente homogenisiert werden,
wobei dem Mineralöl insgesamt bis 200 Masse%, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten in der ersten und/oder zweiten Verfahrensstufe zugesetzt werden können.The formulations of mineral oil as the main component and small proportions of an additive mixture are prepared by a process according to the invention in the formulations containing the additive components
  • a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weight average molecular weights of 3,000 to 50,000 and an ethylene content of 50 to 90% by weight, and
  • b) C 2 -C 6 -oxyalkylverbrückte C 12 -C 40 monocarboxylic acids, wherein the content of the additive mixture in the mineral oil from 0.005 to 1 mass% and the mass ratio of the additive components a / b is 10:90 to 90:10, after a Vorhomogenisierungsverfahren be prepared, in which
  • - In the first process stage 1 to 60% by weight of additive components containing solutions are prepared in mineral oil middle distillates at 20 to 90 ° C, and
  • In the second process stage, the solutions containing the additive components are homogenized with the mineral oil as main component,
wherein the mineral oil in total up to 200% by weight, based on the sum of the additive components a) and b), further additive components in the first and / or second process stage can be added.

Die erfindungsgemäßen Rezepturen aus Mineralöl als Hauptkomponente und geringen Anteilen einer Additivmischung sind bevorzugt als bei niedrigen Temperaturen zu transportierende fließfähige Medien und als Mineralölkraftstoff hoher Schmierwirkung und Fliessfähigkeit geeignet.The formulations according to the invention from mineral oil as the main component and minor proportions of an additive mixture are preferred as being transportable at low temperatures flowable media and as mineral oil fuel high lubricity and flowability suitable.

Beispiele für die bei niedrigen Temperaturen zu transportierenden fließfähigen Medien sind der Transport von Rohöl-Rezepturen von der Förderstelle des Rohöls durch Pipelines zur Verladung und zur Lagerung sowie der Transport von Diesel- oder Heizölrezepturen in Rohrleitungen.Examples for the Flowable media to be transported at low temperatures are the transport of crude oil formulations from the funding body of crude oil through pipelines for loading, storage and transport of diesel or heating oil formulations in pipelines.

Die Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele erläutert, die Kennzahlen wurden nach folgenden Prüfverfahren ermittelt
Cloud Point (CP): DIN EN 23 015
Cold Filter Plugging Point (CFPP): EN 116
Siedeanalyse: EN ISO 3405, ASTM D 86
IBP: Initial Boiling Point
FBP: Final Boiling PointThe invention is illustrated by the following examples, the ratios were determined by the following test methods
Cloud Point (CP): DIN EN 23 015
Cold Filter Plugging Point (CFPP): EN 116
Boiling analysis: EN ISO 3405, ASTM D 86
IBP: Initial Boiling Point
FBP: Final Boiling Point

Vinylacetatgehalt: modifiziertes Verfahren nach ISO 8995, DIN 16778 Teil 2Vinyl acetate content: modified Method according to ISO 8995, DIN 16778 part 2

2 g Probe werden auf 0,001 g genau eingewogen und in einem 300 ml Erlenmeyerkolben mit 70 ml destilliertem Xylen und 2 Siedeperlen rd. 15 min unter Erwärmung am Rückflusskühler gelöst. Anschließend werden rd. 30 ml Ethanol langsam durch den Rückflusskühler zugegeben, der Erlenmeyerkolben wird von der Heizplatte genommen, es werden 30 ml Ethanol, 0,5 n KOH aus der Bürette und 2 Siedeperlen hinzugefügt, und die Probe wird 1 h am Rückfluss gekocht. Danach wird die Probe erneut vom Rückfluss genommen, mit 30 ml methanolisch-wässriger 0,5 n HCl und 2 Siedeperlen versetzt und 15 min am Rückfluss weitergekocht. Die Probe wird anschließend nach Zugabe von 2 bis 3 Tropfen Phenolphthalein-Lösung (1 Masse% in Ethanol) mit ethanolischer 0,5 n KOH tropfenweise unter Schütteln bis zum Farbumschlag nach rot titriert. Parallel dazu ist ein Blindwert zu ermitteln.

Figure 00120001

E
= Einwaage in g
F
= Faktor der ethanolischen 0,5 n KOH
V
= Verbrauch in ml an 0,5 n ethanolischer KOH für die Probe
B
= Verbrauch in ml an 0,5 n ethanolischer KOH für den Blindwert
2 g sample are weighed to the nearest 0.001 g and rd in a 300 ml Erlenmeyer flask with 70 ml of distilled xylene and 2 Siedeperlen. Dissolved for 15 minutes under reflux at the reflux condenser. Subsequently, approx. Slowly add 30 ml of ethanol through the reflux condenser, remove the Erlenmeyer flask from the hot plate, add 30 ml of ethanol, 0.5 n KOH from the burette and 2 boiling beads, and boil the sample for 1 h at reflux. Thereafter, the sample is again taken from the reflux, mixed with 30 ml of methanolic-aqueous 0.5 N HCl and 2 Siedeperlen and further boiled for 15 min at reflux. The sample is then after addition of 2 to 3 drops of phenolphthalein solution (1% by weight in ethanol) with ethanolic 0.5 N KOH titrated dropwise with shaking until the color changes to red. In parallel, a blank value has to be determined.
Figure 00120001
e
= Weight in g
F
= Factor of ethanolic 0.5 n KOH
V
= Consumption in ml of 0.5 N ethanolic KOH for the sample
B
= Consumption in ml of 0.5 N ethanolic KOH for the blank value

Schmierfähigkeit: Lubricity-Test (korrigierter „wear scar diameter" bei 60°C) nach ISO 12156-1Lubricity: Lubricity test (corrected "wear scar diameter "at 60 ° C) ISO 12156-1

Beispiel 1example 1

1.1 Ausgangsprodukte1.1 Starting products

1.1.1 Unadditivierter Diesel1.1.1 Unadditized diesel

  • Charge: 16080601 Test DK 1Batch: 16080601 Test DK 1
  • Charakterisierung: Cloud Point (CP): +6°C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): +2°C Lubricity-Test: 563 μmCharacterization: Cloud Point (CP): + 6 ° C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): + 2 ° C Lubricity test: 563 μm

Siedeanalyse:

Figure 00130001
boiling analysis:
Figure 00130001

1.1.2 Additivkomponente a)1.1.2 Additive component a)

Mischung aus 60 Masse% eines Vinylacetat-gepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (hergestellt nach DD 293 125 A5 , Gesamtgehalt an Vinylacetat 45 Masse%, Molmassen-Gewichtsmittel 3800 g/mol, Vinylacetatgehalt des nichtgepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses 32 Masse%) und 40 Masse% eines nichtgepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32 Masse%, Molmassen-Zahlenmittel 1920 g/mol).Mixture of 60% by weight of a vinyl acetate-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax (prepared according to DD 293 125 A5 , Total content of vinyl acetate 45% by weight, weight average molecular weight 3800 g / mol, vinyl acetate content of the non-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax 32% by weight) and 40% by weight of an ungrafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax (manufacturer LEUNA Polymer GmbH, vinyl acetate content 32% by weight, Molar mass number average 1920 g / mol).

1.1.3 Additivkomponente b)1.1.3 Additive component b)

Gemisch C3-oxyalkylverbrückter ungesättigter C18-C24-Carbonsäuren, Veresterungsgrad 92 Mol%, Gehalt an C18-ungesättigten Fettsäuren 32 Masse%, Gehalt an C22-ungesättigten Fettsäuren 48 Masse%, Jodzahl 96 Mixture of C 3 -oxyalkyl-bridged unsaturated C 18 -C 24 -carboxylic acids, degree of esterification 92 mol%, content of C 18 -unsaturated fatty acids 32 mass%, content of C 22 -unsaturated fatty acids 48 mass%, iodine value 96

1.1.4 Weitere Additivkomponenten1.1.4 Further additive components

Additivkomponente c)Additive component c)

Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, mit C16-C18-Fettamin teilimidisiert, Molmassenzahlenmittel 9500 g/mol, Säurezahl 29 Additivkomponente d) DidodecylamidobenzoatStyrene-maleic anhydride copolymer, partially modified with C 16 -C 18 fatty amine, number average molecular weight 9500 g / mol, acid number 29, additive component d) didodecylamidobenzoate

1.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten1.2 Preparation of the additive components containing solutions in mineral oil middle distillates

In einem Rührbehälter werden 25 kg einer 40%igen Lösung der Additivkomponente c) in C8-C9-Dieselaromatenfraktion, 50 kg einer 50%igen Lösung der Additivkomponente a) in einem aromatischen Kohlenwasserstoffgemisch (Solvesso), 25 kg der Additivkomponente b) und 1 kg der Additivkomponente d) 90 min bei 65°C gemischt und die Mischung in einen Vorratstank überführt.In a stirred tank 25 kg of a 40% solution of the additive component c) in C 8 -C 9 -Dieselaromatenfraktion, 50 kg of a 50% solution of the additive component a) in an aromatic hydrocarbon mixture (Solvesso), 25 kg of the additive component b) and 1 kg of the additive component d) 90 min at 65 ° C and the mixture transferred to a storage tank.

1.3 Herstellung der Rezeptur aus Mineralöl1.3 Preparation of the recipe from mineral oil

In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 16080601 bei 800 kg/min wird mit 0,48 kg/min die Additivlösung nach 1.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.In a product stream of non-additive diesel batch 16080601 at At 800 kg / min, the additive solution according to 1.2 is injected at 0.48 kg / min and transferred to a storage tank.

Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölrezeptur ergibt einen CFPP-Wert von –10°C. Der Lubricity-Test ergibt einen „wear scar diameter" von 395 μm.The Testing the cold resistance the mineral oil recipe gives a CFPP value of -10 ° C. The Lubricity test results in a "wear scar diameter "from 395 μm.

Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölrezeptur hergestellt, die ausschließlich das nichtgepfropfte Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –3°C und der „wear scar diameter" von 520 μm.Becomes produced under the same conditions a mineral oil formulation, the exclusively contains the ungrafted copolymer wax as an additive, the CFPP value is -3 ° C and the wear scar diameter "of 520 μm.

Beispiel 2Example 2

2.1 Ausgangsprodukte2.1 Starting products

2.1.1 Unadditivierter Diesel2.1.1 Unadditized diesel

  • Charge: 030210 DGO Test DK 2Batch: 030210 DGO test DK 2
  • Charakterisierung: Cloud Point (CP): +8°C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): +3°CCharacterization: Cloud Point (CP): + 8 ° C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): + 3 ° C

Siedeanalyse

Figure 00150001
boiling analysis
Figure 00150001

  • Lubricity-Test: 556 μmLubricity test: 556 μm

2.1.2 Additivkomponente a)2.1.2 Additive component a)

Mischung aus 50 Masse% eines teilverseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Molmassen-Gewichtsmittel 1600 g/mol, Vinylacetatgehalt des nichtverseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses 29 Masse%, Verseifungsgrad 15 Mol%) und 50 Masse% eines nichtverseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 29 Masse%, Molmassen-Zahlenmittel 2015 g/mol.mixture from 50% by weight of a partially hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer wax (molecular weight weight average 1600 g / mol, vinyl acetate content of the non-saponified ethylene-vinyl acetate copolymer wax 29 Mass%, degree of saponification 15 mol%) and 50 mass% of a non-saponified Ethylene-vinyl acetate copolymer wax (Manufacturer LEUNA Polymer GmbH, vinyl acetate content 29% by mass, molar mass number average 2015 g / mol.

2.1.3 Additivkomponente b)2.1.3 Additive component b)

  • Triester von Pentaerythrit mit StearinsäureTriester of pentaerythritol with stearic acid

2.1.4 Weitere Additivkomponenten2.1.4 Further additive components

Additivkomponente c)Additive component c)

  • Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, mit C16-C18-Fettamin teilimidisiert, Mol-massenzahlenmittel 21000 g/mol, Säurezahl 37 Styrene-maleic anhydride copolymer, partially modified with C 16 -C 18 fatty amine, mol mass number average 21000 g / mol, acid number 37

Additivkomponente d)Additive component d)

  • Vinylacetat-Ethylhexylacrylat-Copolymer (Molverhältnis 1,5:1, Molmassen-Zahlenmittel 13500)Vinyl acetate-ethylhexyl acrylate copolymer (molar ratio 1.5: 1, Molar mass number average 13500)

2.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten2.2 Production of additive components containing solutions in mineral oil middle distillates

In einem Rührbehälter werden 25 kg einer 40%igen Lösung der Additivkomponente c) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 50 kg einer 60%igen Lösung der Additivkomponente a) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 25 kg der Additivkomponente b) und 20 kg einer 20%igen Lösung der Additivkomponente d) in Toluen 90 min bei 65°C gemischt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.In a stirred tank, 25 kg of a 40% solution of the additive component c) in C 8 -C 9 diesel aromatic fraction, 50 kg of a 60% solution of the additive component a) in C 8 -C 9 diesel aromatic fraction, 25 kg the additive component b) and 20 kg of a 20% solution of the additive component d) in toluene for 90 min at 65 ° C, and the mixture transferred to a storage tank.

2.3 Herstellung der Rezeptur aus Mineralöl2.3 Preparation of the recipe from mineral oil

In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 030210 bei 800 kg/min wird mit 0,12 kg/min die Additivlösung nach 2.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.In a product stream of non-additive diesel lot 030210 at 800 kg / min, the additive solution according to 2.2 is injected at 0.12 kg / min and transferred to a storage tank.

Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölrezeptur ergibt einen CFPP-Wert von –10°C. Der Lubricity-Test ergibt einen „wear scar diameter" von 387 μm.The Testing the cold resistance the mineral oil recipe gives a CFPP value of -10 ° C. The Lubricity test results in a "wear scar diameter "from 387 μm.

Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölrezeptur hergestellt, die ausschließlich das nichtverseifte Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –5°C und der „wear scar diameter" 528 μm.Becomes produced under the same conditions a mineral oil formulation, the exclusively contains the non-saponified copolymer wax as an additive, the CFPP value is -5 ° C and the wear scar diameter "528 μm.

Beispiel 3Example 3

3.1 Ausgangsprodukte3.1 Starting products

3.1.1 Unadditiviertes Heizöl3.1.1 Unadditized heating oil

  • Charge: 030225 Test HEL 1Lot: 030225 test HEL 1
  • Charakterisierung: Cloud Point (CP): +1°C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): –1°CCharacterization: Cloud Point (CP): + 1 ° C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): -1 ° C

Siedeanalyse

Figure 00170001
boiling analysis
Figure 00170001

3.1.2 Additivkomponente a)3.1.2 additive component a)

Mischung aus 40 Masse% eines oxidierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Molmassen-Zahlenmittel 950 g/mol, Vinylacetatgehalt 29,5 Masse%, Säurezahl 18 mg KOH/g, OH-Zahl 70 mg KOH/g) und 60 Masse% eines nichtoxidierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32,5 Masse%, Molmassen-Gewichtsmittel 4400 g/mol.mixture of 40% by weight of an oxidized ethylene-vinyl acetate copolymer wax (Number average molecular weight 950 g / mol, vinyl acetate content 29.5 mass%, acid number 18 mg KOH / g, OH number 70 mg KOH / g) and 60% by weight of a non-oxidized Ethylene-vinyl acetate copolymer wax (manufacturer LEUNA Polymer GmbH, Vinyl acetate content 32.5% by weight, weight average molecular weight 4400 g / mol.

3.1.3 Additivkomponente b)3.1.3 Additive component b)

  • Diester von Propylenglycol mit ÖlsäureDiester of propylene glycol with oleic acid

3.1.4 Weitere Additivkomponenten3.1.4 Further additive components

Additivkomponente c)Additive component c)

  • Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, mit C16-C18-Fettamin teilimidisiert, Molmassenzahlenmittel 9500 g/mol, Säurezahl 25Styrene-maleic anhydride copolymer, partially modified with C 16 -C 18 fatty amine, number average molecular weight 9500 g / mol, acid number 25

Additivkomponente d)Additive component d)

  • 2-Amino-2-methyldodecanol2-amino-2-methyldodecanol

3.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten3.2 Production of additive components containing solutions in mineral oil middle distillates

In einem Rührbehälter werden 25 kg einer 40%igen Lösung der Additivkomponente c) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 10,0 kg einer 60%igen Lösung der Additivkomponente a) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 10 kg der Additivkomponente b) und 2,0 kg der Additivkomponente d) 90 min bei 65°C gemischt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.In a stirred tank 25 kg of a 40% solution of the additive component c) in C 8 -C 9 diesel aromatic fraction, 10.0 kg of a 60% solution of the additive component a) in C 8 -C 9 diesel aromatic fraction, 10 kg of the additive component b) and 2.0 kg of the additive component d) 90 min at 65 ° C mixed, and transferred the mixture into a storage tank.

3.3 Herstellung der Rezeptur aus Mineralöl3.3 Preparation of the recipe from mineral oil

In einen Produktstrom nichtadditiviertes Heizöl Charge 030225 bei 800 kg/min wird mit 0,24 kg/min die Additivlösung nach 3.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.In a product stream of nonadditized fuel oil charge 030225 at 800 kg / min the additive solution according to 3.2 is injected at 0.24 kg / min and transferred to a storage tank.

Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölrezeptur ergibt einen CFPP-Wert von –15°C.The Testing the cold resistance the mineral oil recipe gives a CFPP value of -15 ° C.

Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölrezeptur hergestellt, die ausschließlich das nichtoxidierte Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –13°C.Becomes produced under the same conditions a mineral oil formulation, the exclusively contains the non-oxidized copolymer wax as an additive, the CFPP value is -13 ° C.

Beispiel 4Example 4

4.1 Ausgangsprodukte4.1 Starting products

4.1.1 Unadditiviertes Heizöl4.1.1 Unadditized heating oil

  • Charge: 030218 Test HEL 2Lot: 030218 test HEL 2
  • Charakterisierung: Cloud Point (CP): +2°C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): –1°CCharacterization: Cloud Point (CP): + 2 ° C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): -1 ° C

Siedeanalyse

Figure 00180001
boiling analysis
Figure 00180001

4.1.2 Additivkomponente a)4.1.2 Additive component a)

Mischung aus 40 Masse% eines Vinylacetat-gepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (hergestellt nach DD 293 125 A5 , Gesamtgehalt an Vinylacetat 38 Masse%, Molmassen-Gewichts mittel 6400 g/mol, Vinylacetatgehalt des nichtgepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses 32 Masse%) und 60 Masse% eines nichtgepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32 Masse%, Molmassen-Gewichtsmittel 4400 g/mol.Mixture of 40% by weight of a vinyl acetate-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax (prepared according to DD 293 125 A5 , Total content of vinyl acetate 38% by weight, weight average molecular weight 6400 g / mol, vinyl acetate content of the non-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax 32% by weight) and 60% by weight of a non-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax (manufacturer LEUNA Polymer GmbH, vinyl acetate content 32% by weight) , Weight average molecular weight 4400 g / mol.

4.1.3 Additivkomponente b)4.1.3 Additive component b)

  • Gemisch C3-oxyalkylverbrückter ungesättigter C18-C24-Carbonsäuren, Veresterungsgrad 92 Mo%, Gehalt an C18-ungesättigten Fettsäuren 32 Masse%, Gehalt an C22-ungesättigten Fettsäuren 48 Masse%, Jodzahl 96Mixture of C 3 -oxyalkyl-bridged unsaturated C 18 -C 24 -carboxylic acids, degree of esterification 92 Mo%, content of C 18 -unsaturated fatty acids 32% by weight, content of C 22 -unsaturated fatty acids 48% by weight, iodine number 96

4.1.4 Weitere Additivkomponenten4.1.4 Further additive components

Additivkomponente c)Additive component c)

  • Polyethylenglycolmonomethylether, Molmassen-Zahlenmittel 1500Polyethylene glycol monomethyl ether, number average molecular weight 1500

Additivkomponente d)Additive component d)

  • Laurylacrylat-Ethylacrylat-Copolymer (Molverhältnis 3:1)Lauryl acrylate-ethyl acrylate copolymer (molar ratio 3: 1)

4.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten4.2 Production of additive components containing solutions in mineral oil middle distillates

In einen Rührbehälter, der 20 kg einer 60%igen Lösung der Additivkomponente a) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion enthält, werden 10 kg einer 40%igen Lösung der Additivkomponente b) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 1,0 kg der Additivkomponente c) und 6,2 kg einer 20%igen Lösung der Additivkomponente d) in Toluen eingetragen, 90 min gerührt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.In a stirred tank containing 20 kg of a 60% solution of the additive component a) in C 8 -C 9 diesel aromatics fraction, 10 kg of a 40% solution of the additive component b) in C 8 -C 9 diesel aromatics fraction , 1.0 kg of the additive component c) and 6.2 kg of a 20% solution of the additive component d) in toluene, stirred for 90 min, and the mixture is transferred to a storage tank.

4.3 Herstellung der Rezeptur aus Mineralöl4.3 Preparation of the recipe from mineral oil

In einen Produktstrom nichtadditiviertes Heizöl Charge 030218 bei 800 kg/min wird mit 0,28 kg/min die Additivlösung nach 4.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.In a product stream of non-additive fuel oil charge 030218 at 800 kg / min the additive solution according to 4.2 is injected at 0.28 kg / min and transferred to a storage tank.

Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölrezeptur ergibt einen CFPP-Wert von –15°C.The Testing the cold resistance the mineral oil recipe gives a CFPP value of -15 ° C.

Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölrezeptur hergestellt, die ausschließlich das nichtgepfropfte Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –1°C.Becomes produced under the same conditions a mineral oil formulation, the exclusively contains the ungrafted copolymer wax as an additive, the CFPP value is -1 ° C.

Claims (11)

Additivmischung als Bestandteil einer Rezeptur aus Mineralöl als Hauptkomponente und geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass die Additivmischung die Additivkomponenten a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%, und b) C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren, enthält, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt.Additive mixture as a constituent of a formulation of mineral oil as main component and small proportions of an additive mixture, characterized in that the additive mixture contains the additive components a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weight average molecular weights of 3,000 to 50,000 and an ethylene content of 50 to 90% by weight, and b) C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids, the content of the additive mixture in the mineral oil being 0.005 to 1% by mass and the mass ratio of the additive components a / b being 10:90 to 90:10. Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000, Säurezahlen von 2 bis 40 mg KOH/g und OH-Zahlen von 20 bis 150 mg KOH/g sind.Additive mixture according to claim 1, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers oxidized ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight numbers from 800 to 5000, acid numbers from 2 to 40 mg KOH / g and OH numbers from 20 to 150 mg KOH / g. Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere teilverseifte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000 sind, bei denen 5 bis 30 Mol% der Vinylacetateinheiten verseift sind.Additive mixture according to claim 1, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers partially hydrolyzed Ethylene-vinyl acetate copolymers having number average molecular weights of 800 to 5,000 are those in which 5 to 30 mol% of the vinyl acetate units are saponified. Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere Halbacetale von Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copolymeren mit Butyraldehyd sind.Additive mixture according to claim 1, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers hemiacetals of ethylene-vinyl ester-vinyl alcohol copolymers with butyraldehyde. Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere mit 6 bis 20 Masse% polaren ungesättigten Monomeren vom Typ Vinylester, (Meth)acrylester und/oder Vinylether gepfropfte Ethylen-Vinylester-Copolymere sind.Additive mixture according to claim 1, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers with 6 to 20 Mass% polar unsaturated Monomers of the vinyl ester type, (meth) acrylic esters and / or vinyl ethers grafted ethylene-vinyl ester copolymers. Additivmischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Vinylacetat gepfropfte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassenzahlenmitteln von 800 bis 5000 und einem Gesamtvinylacetatgehalt von 20 bis 60 Masse% sind, wobei der Vinylacetatgehalt der Copolymerrückgratkette 10 bis 40 Masse% und der Anteil der aufgepfropften Vinylacetat-Seitenketten 10 bis 20 Masse% beträgt.Additive mixture according to claim 5, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers with vinyl acetate grafted ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight-averaging agents from 800 to 5000 and a total vinyl acetate content of 20 to 60 Mass%, with the vinyl acetate content of the copolymer backbone 10 to 40 mass% and the proportion of grafted vinyl acetate side chains 10 to 20 Mass%. Additivmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die C2-C6-oxyalkylverbrückten C12-C40-Monocarbonsäu-ren Ester von ungesättigten C16-C24-Monocarbonsäuren mit C3-C4-Polyalkoholen sind, wobei der Anteil von C22-Monocarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmasse der C16-C24-Monocarbonsäuren, 45 bis 52 Masse% beträgt.Additive mixture according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the C 2 -C 6 -oxyalkylverbrückten C 12 -C 40 monocarboxylic esters of unsaturated C 16 -C 24 monocarboxylic acids with C 3 -C 4 polyalcohols are, wherein the proportion of C 22 monocarboxylic acids, based on the total mass of C 16 -C 24 monocarboxylic acids, 45 to 52 mass%. Rezeptur aus Mineralöl nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Mineralöle Rohöle oder Brennstofföle aus einem Mitteldestillat mit einem Schwefelgehalt unter 0,05 Masse%, bevorzugt Heizöle, Gasöle oder Dieselöle, sind.Recipe of mineral oil after one or more the claims 1 to 7, characterized in that the mineral oils crude oils or fuel oils from a middle distillate with a sulfur content below 0,05% by weight, preferably heating oils, gas oils or diesel oils, are. Rezeptur aus Mineralöl nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mineralöl insgesamt 0 bis 200 Masse%, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten vom Typ Fettsäuregemische, polare Stickstoffverbindungen, bevorzugt Polyamine, Etheramine, Aminoalkohole, Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren; modifizierte Copolymere von ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden, C7-C30-Alkohole, Polyalkylenglycole, Ester oder Ether von Polyoxyalkylenverbindungen, nichtmodifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere, Kohlenwasserstoffpolymere, Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, aromatische Verbindungen mit C8-C100-Alkylsubstituenten, carboxylierte Polyamine, Detergentien, Korrosionsinhibitoren, Demulgatoren, Metalldesaktivatoren, Cetanverbesserer, Entschäumer und/oder Cosolventien enthält.Mineral oil formulation according to one or more of Claims 1 to 8, characterized in that the mineral oil has a total of 0 to 200% by weight, based on the sum of the additive components a) and b), further additive components of the fatty acid mixture type, polar nitrogen compounds, preferably polyamines, Etheramines, amino alcohols, amine salts, amides or imides of polybasic carboxylic acids; modified copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic acid anhydrides, C 7 -C 30 -alcohols, polyalkylene glycols, esters or ethers of polyoxyalkylene compounds, unmodified ethylene-vinyl ester copolymers, hydrocarbon polymers, alkylphenol-aldehyde copolymers, aromatic compounds with C 8 - C 100 alkyl substituents, carboxylated polyamines, detergents, corrosion inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, cetane improvers, defoamers and / or cosolvents. Verfahren zur Herstellung von Rezepturen aus Mineralöl als Hauptkomponente und geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass Rezepturen, die die Additivkomponenten a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%, und b) C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren, enthalten, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt, nach einem Vorhomogenisierungsverfahren hergestellt werden, bei dem – in der ersten Verfahrensstufe 1 bis 60 Masse% Additivkomponenten enthaltende Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten bei 20 bis 90°C hergestellt werden, und – in der zweiten Verfahrensstufe die Additivkomponenten enthaltenden Lösungen mit dem Mineralöl als Hauptkomponente homogenisiert werden, wobei dem Mineralöl insgesamt 0 bis 200 Masse%, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten in der ersten und/oder zweiten Verfahrensstufe zugesetzt werden.A process for the preparation of formulations of mineral oil as a main component and small proportions of an additive mixture, characterized in that formulations containing the additive components a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having a molecular weight of 3000 to 50,000 and an ethylene content of 50 to 90% by mass and b) C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 -monocarboxylic acids, wherein the content of the additive mixture in the mineral oil is 0.005 to 1% by mass and the mass ratio of the additive components a / b is 10:90 to 90:10, are prepared by a Vorhomogenisierungsverfahren in which - in the first process stage 1 to 60% by weight of additive components containing solutions are prepared in mineral oil middle distillates at 20 to 90 ° C, and - homogenized in the second process stage containing the additive components solutions with the mineral oil as the main component in which the mineral oil has a total of 0 to 200% by weight, based on the sum of the additive components a) and b), further additive components may be added in the first and / or second process stage. Verwendung von Rezepturen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 als bei niedrigen Temperaturen zu transportierende fließfähige Medien und als Mineralölkraftstoff hoher Schmierwirkung und Fliessfähigkeit.Use of recipes after one or more the claims 1 to 9 as flowable media to be transported at low temperatures and as mineral oil fuel high lubricity and flowability.
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