DE10349864B4 - Additive mixture as part of a mineral oil formulation - Google Patents

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Abstract

Additivmischung als Bestandteil einer Mineralölrezeptur mit geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass die Additivmischung die Additivkomponenten
a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%,
und
b) partiell und/oder vollständig imidisierte Copolymere aus ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden und Vinylaromaten und/oder C6-C36-α-Olefinen
enthält,
wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt.Additive mixture as a constituent of a mineral oil formulation with small amounts of an additive mixture, characterized in that the additive mixture, the additive components
a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weights of from 3,000 to 50,000 and an ethylene content of from 50 to 90% by weight,
and
b) partially and / or completely imidized copolymers of unsaturated dicarboxylic anhydrides and vinylaromatics and / or C 6 -C 36 -α-olefins
contains
wherein the content of the additive mixture in the mineral oil is 0.005 to 1 mass% and the mass ratio of the additive components a / b is 10:90 to 90:10.

Description

Die Erfindung betrifft eine Additivmischung als Bestandteil einer Mineralölrezeptur mit geringen Anteilen einer Additivmischung sowie ein Verfahren zur Herstellung einer die Additivmischung enthaltenden Mineralölrezeptur.The The invention relates to an additive mixture as part of a mineral oil formulation with small amounts of an additive mixture and a method for preparing a mineral oil formulation containing the additive mixture.

Rezepturen aus Mineralölen als Hauptkomponente und geringen Anteilen von Additivmischungen aus üblichen nichtmodifizierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Kohlenwasserstoffpolymeren, veresterten Maleinsäureanhydrid-Olefin-Copolymeren, polaren Stickstoffverbindungen wie Aminsalze von mehrwertigen Carbonsäuren und veresterten Polyoxyalkylenen sind bekannt (WO 94/10 267 A1, WO 95/33 012 A1, EP 0 921 183 A1 , WO 93/14 178 A1, EP 0 889 323 A1 ).Formulations of mineral oils as the main component and small amounts of additive mixtures of conventional unmodified ethylene-vinyl acetate copolymers, hydrocarbon polymers, esterified maleic anhydride-olefin copolymers, polar nitrogen compounds such as amine salts of polybasic carboxylic acids and esterified polyoxyalkylenes are known (WO 94/10267 A1, WO 95 / 33 012 A1, EP 0 921 183 A1 , WO 93/14178 A1, EP 0 889 323 A1 ).

Von Nachteil sind das unzureichende Fliessverhalten und die Lagerbeständigkeit dieser Rezepturen bei niedrigen Temperaturen, wenn die Mineralölkomponente einen Schwefelgehalt unter 0,005 Masse% besitzt.From Disadvantages are the insufficient flow behavior and the storage stability of these formulations at low temperatures when the mineral oil component has a sulfur content below 0.005% by mass.

Aufgabe der Erfindung ist eine Additivmischung als Bestandteil einer Mineralölrezeptur aus Mineralölen als Hauptkomponente und geringen Anteilen an Additivmischungen, die ein verbessertes Fliessverhalten und eine verbesserte Lagerbeständigkeit bei niedrigen Temperaturen besitzt. Durch das verbesserte Fliessverhalten soll eine Energieeinsparung bei den Pumpenaggregaten erreicht werden, durch die der Transport dieser Rezepturen erfolgt. Die Entwicklung der Additivmischungen soll unter dem Gesichtspunkt des Einsatzes von Mineralölen mit sehr niedrigem Schwefelgehalt erfolgen, um Treibstoffe verbesserter Umweltverträglichkeit hinsichtlich der Schadstoffemission zu erzielen.task The invention is an additive mixture as part of a mineral oil formulation from mineral oils as the main component and small proportions of additive mixtures, the improved flow behavior and improved shelf life at low temperatures. Due to the improved flow behavior should an energy saving be achieved with the pump sets, through which the transport of these recipes takes place. The development the additive mixtures should from the point of view of use of mineral oils with very low sulfur content to improve fuels Environmental compatibility regarding pollutant emission.

Die Aufgabe der Erfindung wurde durch eine Additivmischung als Bestandteil einer Mineralölrezeptur mit geringen Anteilen einer Additivmischung gelöst, wobei die Additivmischung erfindungsgemäß die Additivkomponenten

  • a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%, und
  • b) partiell und/oder vollständig imidisierte Copolymere aus ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden und Vinylaromaten und/oder C6-C36-α-Olefinen enthält,
wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgtThe object of the invention was achieved by an additive mixture as part of a mineral oil formulation with small amounts of an additive mixture, wherein the additive mixture according to the invention, the additive components
  • a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weight average molecular weights of 3,000 to 50,000 and an ethylene content of 50 to 90% by weight, and
  • b) partially and / or fully imidized copolymers of unsaturated dicarboxylic acid anhydrides and vinylaromatics and / or C 6 -C 36 -α-olefins,
wherein the content of the additive mixture in the mineral oil is 0.005 to 1 mass% and the mass ratio of the additive components a / b is 10:90 to 90:10

Beispiele für die Vinylesterkomponenten, die in den modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymeren enthalten sein können, sind Vinylacetat, Vinylpropionat, 2-Ethylhexylvinylester, Vinyllaurat, 2-Hydroxyethylvinylester und 4-Hydroxybutylvinylester.Examples for the Vinyl ester components contained in the modified ethylene-vinyl ester copolymers could be, are vinyl acetate, vinyl propionate, 2-ethylhexyl vinyl ester, vinyl laurate, 2-hydroxyethyl vinyl ester and 4-hydroxybutyl vinyl ester.

Die Ethylen-Vinylester-Copolymere können als weitere ungesättigte Esterkomponenten 1 bis 30 Masse%, bezogen auf den Vinylester, (Meth)acrylsäureester wie Methylmethacrylat, Acrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Butyl-acrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Ethylenglycoldimethacrylat, Dodecylacrylat oder Hydroxyethylmethacrylat, und/oder Vinylether wie Octylvinylether oder Hexandiolmonovinylether enthalten.The Ethylene-vinyl ester copolymers can as further unsaturated Ester components 1 to 30% by weight, based on the vinyl ester, (meth) acrylic ester such as methyl methacrylate, methyl acrylate, methacrylate, Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Ethylene glycol dimethacrylate, dodecyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate, and / or vinyl ethers, such as octyl vinyl ether or hexanediol monovinyl ether contain.

Die Modifizierung der Ethylen-Vinylester-Copolymere durch polare Gruppen besteht in dem Einbau spezieller Endgruppen wie Aldehyd-Endgruppen, bevorzugt Endgruppen aus Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd oder Isobutyraldehyd, Carboxyalkylmercaptoendgruppen, bevorzugt Endgruppen aus Mercaptoessigsäure oder Mercaptopropionsäure, oder Alkoxyendgruppen in das Copolymer, in dem Einbau von Hydroxy- und/oder Carboxygruppen in das Copolymer durch partielle Oxidation oder Verseifung, in der Umsetzung der Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copolymeren mit Aldehyden zu Halbacetalen oder in der Aufpfropfung polarer, ethylenisch ungesättigter Monomerer auf das Copolymer.The Modification of the ethylene-vinyl ester copolymers by polar groups consists in the incorporation of specific end groups such as aldehyde end groups, preferably end groups of acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde or isobutyraldehyde, carboxyalkylmercapto end groups End groups of mercaptoacetic acid or mercaptopropionic acid, or alkoxy end groups in the copolymer, in the incorporation of hydroxyl and / or carboxy groups in the copolymer by partial oxidation or saponification, in the reaction of the ethylene-vinyl ester-vinyl alcohol copolymers with aldehydes to hemiacetals or in the grafting polar, ethylenically unsaturated Monomer on the copolymer.

Die in der Additivmischung enthaltenen modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere sind bevorzugt oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000, Säurezahlen von 2 bis 40 mg KOH/g und OH-Zahlen von 20 bis 150 mg KOH/g.The modified ethylene-vinyl ester copolymers contained in the additive mixture are preferably oxidized ethylene-vinyl acetate copolymers having molecular weight numbers of from 800 to 5,000, acid numbers of 2 to 40 mg KOH / g and OH numbers from 20 to 150 mg KOH / g.

Weiterhin bevorzugt als modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere sind teilverseifte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000, bei denen 5 bis 30 Mol% der Vinylacetateinheiten verseift sind.Farther preferred as modified ethylene-vinyl ester copolymers are partially hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight numbers of 800 to 5000, at which 5 to 30 Mol% of Vinylacetateinheiten are saponified.

Eine weitere Vorzugsvariante besteht darin, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere Halbacetale von Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copoly-meren mit Butyraldehyd sind. Beispiele für Halbacetale von Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copolymeren mit Butyraldehyd sind Halbacetale von Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeren, die nach DD 295 507 A7 in heterogener Phase mit Butyraldehyd umgesetzt worden sind.Another preferred variant is that the modified ethylene-vinyl ester copolymers are hemiacetals of ethylene-vinyl ester-vinyl alcohol copolymers with butyraldehyde. Examples of hemiacetals of ethylene-vinyl ester-vinyl alcohol copolymers with butyraldehyde are hemiacetals of ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, which DD 295 507 A7 have been reacted in heterogeneous phase with butyraldehyde.

Bevorzugt als modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere sind ebenfalls mit 6 bis 20 Masse% polaren ungesättigten Monomeren vom Typ Vinylester, (Meth)acrylester und/oder Vinylether gepfropfte Ethylen-Vinylester-Copolymere.Prefers as modified ethylene-vinyl ester copolymers are also with 6 to 20 mass% polar unsaturated Monomers of the vinyl ester type, (meth) acrylic esters and / or vinyl ethers grafted ethylene-vinyl ester copolymers.

Insbesondere sind die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Vinylacetat gepfropfte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassenzahlenmitteln von 800 bis 5000 und einem Gesamtvinylacetatgehalt von 15 bis 60 Masse%, wobei der Vinylacetatgehalt der Copolymerrückgratkette 10 bis 40 Mass e und der Anteil der aufgepfropften Vinylacetat-Seitenketten 10 bis 20 Masse% beträgt.Especially For example, the modified ethylene-vinyl ester copolymers are grafted with vinyl acetate Ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight ratings of 800 to 5000 and a total vinyl acetate content from 15 to 60% by weight, the vinyl acetate content of the copolymer backbone 10 to 40 measures and the proportion of grafted vinyl acetate side chains 10 to 20% by mass.

Die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere können bis 35 Masse% Poly-C6-C36-alkyl-(meth)acrylate und/oder nichtmodifizierte Ethylen-Vinylester-Copoly-mere enthalten.The modified ethylene-vinyl ester copolymers may contain up to 35% by weight of poly-C 6 -C 36 alkyl (meth) acrylates and / or unmodified ethylene-vinyl ester copolymers.

Beispiele für ethylenisch ungesättigte C4-C20-Dicarbonsäureanhydride, die als Monomerkomponente in den Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden und Vinylaromaten und/oder C6-C36-α-Olefinen, die in der Additivmischung der Mineralölrezepturen partiell und/oder vollständig imidisiert vorliegen, sind Allylsuccinsäureanhydrid, Bicycloheptendicarbonsäureanhydrid, Bicyclooctendicarbonsäureanhydrid, Carbomethoxymaleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Cyclohexendicarbonsäureanhydrid, Dodecencylbernsteinsäureanhydrid, Glutaconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Mesaconsäureanhydrid, Methylbicycloheptendicarbonsäureanhydrid und/oder Methylcyclohexendicarbonsäu reanhydrid, bevorzugt werden Maleinsäureanhydrid und/oder Itakonsäureanhydrid.Examples of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides which are used as monomer component in the copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides and vinylaromatics and / or C 6 -C 36 -α-olefins which are partial in the additive mixture of the mineral oil formulations and / or be completely imidized, Allylsuccinsäureanhydrid, Bicycloheptendicarbonsäureanhydrid, Bicyclooctendicarbonsäureanhydrid, Carbomethoxymaleinsäureanhydrid, citraconic anhydride, cyclohexenedicarboxylic, Dodecencylbernsteinsäureanhydrid, glutaconic anhydride, itaconic anhydride, maleic anhydride, mesaconic, Methylbicycloheptendicarbonsäureanhydrid and / or Methylcyclohexendicarbonsäu are anhydride, preferably maleic anhydride and / or itaconic anhydride.

Beispiele für geeignete Vinylaromaten als Comonomere, die als Monomerkomponenten in den partiell und/oder vollständig imidisierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden der Additivmischungen enthalten sein können, sind Styren, α-Methylstyren und Vinylpyridin.Examples of suitable vinylaromatics as comonomers which may be present as monomer components in the partially and / or completely imidized copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides of the additive mixtures are styrene, α-methylstyrene and vinylpyridine.

Beispiele für geeignete C6-C36-α-Olefine als Comonomere, die als Monomerkomponenten in den partiell und/oder vollständig imidisierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden der Additivmischungen enthalten sein können, sind ethylenisch ungesättigten Monomere vom Typ C2-C20-Olefine, C4-C21Acrylsäureester, C5-C22-Methacrylsäureester, C5-C14-Vinylsilane, C6-C15-Acrylatsilane, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, Vinyl-oxazolin, Isopropenyloxazolin, Vinylpyrrolidon, Amino-C1-C8-alkyl-(meth)acrylate, C3-C20-Vinylester, C3-C20-Vinylether und/oder Hydroxy-C1-C8-alkyl-(meth)acrylate.Examples of suitable C 6 -C 36 -α-olefins as comonomers, which may be present as monomer components in the partially and / or completely imidized copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides of the additive mixtures, are ethylenically unsaturated monomers of type C. 2 -C 20 -olefins, C 4 -C 21 acrylate, C 5 -C 22 methacrylic acid esters, C 5 -C 14 -Vinylsilane, C 6 -C 15 -Acrylatsilane, acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, vinyl oxazoline, isopropenyl oxazoline, Vinylpyrrolidone, amino-C 1 -C 8 alkyl (meth) acrylates, C 3 -C 20 vinyl esters, C 3 -C 20 vinyl ethers and / or hydroxy-C 1 -C 8 alkyl (meth) acrylates.

Bevorzugte Comonomere als Monomerkomponenten in den partiell und/oder vollständig imidisierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden der Additivmischungen sind Isobutylen, Diisobutylen, Vinylacetat, Styren und α-Methylstyren.Preferred comonomers as monomer components in the partially and / or completely imidized copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic acid anhydrides of the additive mixtures are isobutylene, diisobutylene, vinyl acetate, styrene and α-methylstyrene.

Die partiell imidisierten Copolymere aus C4-C20-ethylenisch ungesättigten Säureanhydriden und ethylenisch ungesättigten Monomeren haben bevorzugt ein Molverhältnis von 1:1 bis 1:9 und Molmassen-Gewichtsmittel von 5000 bis 500000, bei denen die partielle Imidisierung mit Ammoniak, C1-C24-Monoalkylaminen, C6-C18-aromatischen Monoaminen, C2-C18-Monoaminoalkoholen, monoaminierten Poly(C2-C4-alkylen)oxiden einer Molmasse von 400 bis 3000, und/oder monoveretherten Poly(C2-C4-alkylen)oxiden einer Molmasse von 100 bis 10000 erfolgt ist, wobei das Molverhältnis Anhydridgruppen Copolymer/Ammoniak, Aminogruppen C1-C24-Monoalkylamine, C6-C18-aromatische Monoamine, C2-C18-Monoaminoalkohole bzw. monoaminiertes Poly-(C2-C4-alkylen)oxid und/oder Hydroxygruppen Poly(C2-C4-alkylen)oxid 1:1 bis 20:1 beträgt.The partially imidized copolymers of C 4 -C 20 -ethylenically unsaturated acid anhydrides and ethylenically unsaturated monomers preferably have a molar ratio of 1: 1 to 1: 9 and weight average molecular weights of 5,000 to 500,000, in which the partial imidization with ammonia, C 1 - C 24 -monoalkylamines, C 6 -C 18 -aromatic monoamines, C 2 -C 18 -monoaminoalcohols, monoaminated poly (C 2 -C 4 -alkylene) oxides having a molecular weight of from 400 to 3,000, and / or monoetherified poly (C 2 -) C 4 alkylene) oxides having a molecular weight of 100 to 10,000, wherein the molar ratio of anhydride copolymer / ammonia, amino groups C 1 -C 24 monoalkylamines, C 6 -C 18 aromatic monoamines, C 2 -C 18 monoamino alcohols or monoaminiertes poly (C 2 -C 4 alkylene) oxide and / or hydroxy groups poly (C 2 -C 4 alkylene) oxide 1: 1 to 20: 1.

Insbesondere geeignet als partiell imidisierte Copolymere aus ethylenisch ungesättigten C4-C20-Dicarbonsäureanhydriden sind mit C12-C24-Monoalkylaminen wie Oleylamin, Dodecylamin, Hexadecylamin, Octadecylamin oder Eicosylamin, monosubstituierten Diaminen vom Typ N-Dodecyl-1,3-diaminopropan, N-Octadecyl-1,3-diaminopropan oder N-Octadecylpropylentriamin oder Aminoalkoholen wie Aminodecan-10-ol oder Aminohexadecan-16-ol imidisierte Maleinsäureanhydrid-Copolymere.Particularly suitable as partially imidized copolymers of ethylenically unsaturated C 4 -C 20 -dicarboxylic anhydrides with C 12 -C 24 -monoalkylamines such as oleylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine or eicosylamine, monosubstituted diamines of the N-dodecyl-1,3-diaminopropane type, N-octad cyl-1,3-diaminopropane or N-octadecylpropylenetriamine or aminoalcohols such as aminodecan-10-ol or aminohexadecan-16-ol imidated maleic anhydride copolymers.

Die partiell imidisierten Copolymere aus ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden und Vinylaromaten und/oder C6-C36-α-Olefinen sind besonders bevorzugt partiell mit C6-C24-Monoalkylaminen imidisierte Maleinsäureanhydrid-α-Methylstyren-Copolymere, bei denen das Molverhältnis Anhydridgruppen im Copolymer/gebundenes C6-C24-Monoalkylamin im Copolymer 8:1 bis 1,3:1 beträgt.The partially imidized copolymers of unsaturated dicarboxylic acid anhydrides and vinylaromatics and / or C 6 -C 36 -α-olefins are particularly preferably maleic anhydride-α-methylstyrene copolymers partially imidized with C 6 -C 24 -monoalkylamines, in which the molar ratio of anhydride groups in the copolymer / bonded C 6 -C 24 -monoalkylamine in the copolymer 8: 1 to 1.3: 1.

Beispiele für Mineralöle, die die Hauptkomponente in den Mineralölrezepturen bilden, sind Rohöle und Erdöldestillate mit einem Siedebereich von 100 bis 500°C wie Schmieröle, Kerosin, Diesel, Heizöl, schwere Heizöle, Petroleum, Traktorentreibstoff und Crackbenzin. Die Mineralöle können ebenfalls bis 30 Masse% Synthesekohlenwasserstoffe aus der Fischer-Tropsch-Synthese, bis 20 Masse% modifizierte Pflanzenöle auf Basis von Sonnenblumenöl, Sojaöl, Rapsöl, oder Ölen tierischen Ursprungs, Biodiesel und/oder bis 10 Masse% Alkohole wie Methanol oder Ethanol enthalten.Examples for mineral oils, the The main components in mineral oil formulations are crude oils and petroleum distillates with a boiling range of 100 to 500 ° C such as lubricating oils, kerosene, Diesel, fuel oil, heavy heating oils, Petroleum, tractor fuel and cracked gasoline. The mineral oils can also up to 30 mass% of synthesis hydrocarbons from the Fischer-Tropsch synthesis, up to 20 Mass% modified vegetable oils based on sunflower oil, Soybean oil, Rapeseed oil, or oils animal origin, biodiesel and / or up to 10% by mass of alcohol such as methanol or ethanol.

Bevorzugt sind die Mineralöle Rohöle oder Brennstofföle aus einem Mitteldestillat mit einem Schwefelgehalt unter 0,05 Masse%, insbesondere Heizöle, Gasöle oder Dieselöle.Prefers are the mineral oils crude oils or fuel oils from a middle distillate with a sulfur content below 0,05% by weight, especially heating oils, gas oils or diesel oils.

Das Mineralöl kann insgesamt bis 200 Masse%, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten vom Typ Fettsäuregemische, polare Stickstoffverbindungen, insbesondere Polyamine, Etheramine, Aminoalkohole, Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren; C7-C30-Alkohole, Polyalkylenglycole, Ester oder Ether von Polyoxyalkylenverbindungen, C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren, Kohlenwasserstoffpolymere, nichtmodifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere, Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, aromatische Verbindungen mit C8-C100-Alkylsubstituenten, carboxy lierte Polyamine, Detergentien, Korrosionsinhibitoren, Demulgatoren, Metalldesaktivatoren, Cetanverbesserer, Entschäumer und/oder Cosolventien enthalten.The mineral oil may in total up to 200% by weight, based on the sum of the additive components a) and b), further additive components of the fatty acid mixture type, polar nitrogen compounds, in particular polyamines, ether amines, amino alcohols, amine salts, amides or imides of polybasic carboxylic acids; C 7 -C 30 -alcohols, polyalkylene glycols, esters or ethers of polyoxyalkylene compounds, C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 -monocarboxylic acids, hydrocarbon polymers, unmodified ethylene-vinyl ester copolymers, alkylphenol-aldehyde copolymers, aromatic compounds with C 8 -C 100 alkyl substituents, carboxylated polyamines, detergents, corrosion inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, cetane improvers, defoamers and / or cosolvents.

Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen Fettsäuregemische sind Mischungen aus gesättigten und/oder ungesättigten C6-C40-Carbonsäuren wie Laurinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolensäure, Dimer-fettsäuren und Alkenylbernsteinsäuren.Examples of the fatty acid mixtures contained in mineral oil as further additive components are mixtures of saturated and / or unsaturated C 6 -C 40 -carboxylic acids, such as lauric acid, palmitic acid, oleic acid, linolenic acid, dimer fatty acids and alkenylsuccinic acids.

Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Polyamine sind N-Hexadecyl-1,3-diaminopropan, N-Octadecyldipropylentriamin, N-Dodecyl-1,3-diaminopropan, N,N'-Didodecyl-1,3-diaminopropan und N,N'-Dioctadecyldipropylentriamin.Examples for the in mineral oil as further additive components contained polar nitrogen compounds polyamines are N-hexadecyl-1,3-diaminopropane, N-octadecyldipropylenetriamine, N-dodecyl-1,3-diaminopropane, N, N'-didodecyl-1,3-diaminopropane and N, N'-Dioctadecyldipropylentriamin.

Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Etheramine sind 3-Methoxypropylamin, 3-N-Octyloxypropyl-1,3-diaminopropan und 3-N-(2,4,6-trimethyl-decyloxypropyl)-1,3-diaminopropan.Examples for the in mineral oil as further additive components contained polar nitrogen compounds of the etheramine type are 3-methoxypropylamine, 3-N-octyloxypropyl-1,3-diaminopropane and 3-N- (2,4,6-trimethyl-decyloxypropyl) -1,3-diaminopropane.

Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminoalkohole sind Aminopentan-5-ol, Aminoundecan-11-ol und 2-Amino-2-methylpropanol.Examples for the in mineral oil as further additive components contained polar nitrogen compounds Amino-alcohols are aminopentan-5-ol, aminoundecan-11-ol and 2-amino-2-methylpropanol.

Beispiele für die in polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren zugrunde liegenden Amine sind C8-C40-Amine wie hydriertes Tallamin, Tetradecylamin, Eicosylamin, Dioctadecyl-amin, Methylbehenylamin, N-Oleyl-1,3-diaminopropan, N-Stearyl-1-methyl-1,3-diaminopropan oder N-Oleyldipropylentriamin.Examples of the amines used in polar nitrogen compounds of the amine salt type, amides or imides of polybasic carboxylic acids are C 8 -C 40 -amines such as hydrogenated tallamine, tetradecylamine, eicosylamine, dioctadecylamine, methylbehenylamine, N-oleyl-1,3-diaminopropane , N-Stearyl-1-methyl-1,3-diaminopropane or N-oleyl-dipropylenetriamine.

Beispiele für die in polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze oder Amide von mehrwertigen Carbonsäuren zugrunde liegenden mehrwertigen Carbonsäuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Ethylendiamintetraessigsäure und Cyclohexandicarbonsäure.Examples for the in polar nitrogen compounds of the amine salt or amide type polybasic carboxylic acids phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and Cyclohexane.

Spezielle Beispiele für die im Mineralöl als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze sind N-Methyltriethanolammoniumdistearylesterchlorid und N-Methyltriethanolammoniumdistearylestermethosulfat.Specific examples for those in mineral oil as further additive components contained polar nitrogen compounds Amine salts are N-methyltriethanolammonium distearyl ester chloride and N-methyltriethanolammonium distearyl ester methosulfate.

Beispiele für C7-C30-Alkohole, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Dodecanol, Stearylalkohol und Cerylalkohol.Examples of C 7 -C 30 -alcohols which may be contained as further additive components in the mineral oil are dodecanol, stearyl alcohol and ceryl alcohol.

Beispiele für Polyalkylenglycole, die als weitere Additivkomponenten in der Additivmischung enthalten sein können, sind Polyethylenglycole, Polypropylenglycole und Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymere mit Molmassen von 500 bis 5000.Examples of polyalkylene glycols which may be contained as further additive components in the additive mixture are polyethylene glycols, polypropylene glycols and ethylene oxide-propylene oxide copolymers with Molar masses from 500 to 5000.

Beispiele für Ester von Polyoxyalkylenverbindungen, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind C10-C24-Monoalkylester- oder Dialkylester von Polyalkylenglycolen wie Polyethylenglycolmonostearylester oder Polypropylenglycoldioleat.Examples of esters of polyoxyalkylene compounds which may be present as further additive components in the mineral oil are C 10 -C 24 monoalkyl ester or dialkyl esters of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol monostearyl ester or polypropylene glycol dioleate.

Beispiele für Ether von Polyoxyalkylenverbindungen, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind C1-C4-Monoalkylether oder Dialkylether von Polyalkylenglycolen wie Polyethylenglycolmonomethylether oder Polypropylenglycoldibutylether.Examples of ethers of polyoxyalkylene compounds which may be contained as further additive components in the mineral oil are C 1 -C 4 monoalkyl ethers or dialkyl ethers of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol monomethyl ether or polypropylene glycol dibutyl ether.

Beispiele für Polyalkohole, die als Alkoholkomponente in den C2-C6-oxyalkyl-verbrückten C12-C40-Monocarbonsäuren als weitere Additivkomponenten enthalten sein können, sind Ethylenglycol, Polyalkylenglycole, Glycerin, 1,1,1-Tris-(hydroxymethyl)propan, Pentaerythrit und Sorbit.Examples of polyalcohols which may be contained as alcohol component in the C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids as further additive components are ethylene glycol, polyalkylene glycols, glycerol, 1,1,1-tris- (hydroxymethyl) propane, pentaerythritol and sorbitol.

Beispiele für C12-C40-Monocarbonsäuren, die als Carbonsäurekomponente in den C2-C6-oxyalkylverbrückten C12-C40-Monocarbonsäuren als weitere Additivkomponenten enthalten sein können, sind Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Eleostearinsäure, Linolsäure, Linolensäure und Erucasäure oder Dimersäuren auf Basis Ölsäure oder Linolensäure.Examples of C 12 -C 40 monocarboxylic acids which may be contained as carboxylic acid component in the C 2 -C 6 -oxyalkylverbrückten C 12 -C 40 monocarboxylic acids as further additive components are lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, eleostearic acid , Linoleic acid, linolenic acid and erucic acid or dimer acids based on oleic acid or linolenic acid.

Bevorzugt werden als C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Moqnocarbonsäuren ebenfalls Mischester von Polyalkoholen, bei denen die Polyalkohole durch Mischungen von C12-C40-Monocarbonsäuren verestert sind. Spezielle Beispiele für C2-C6-oxyalkylver brückte C12-C40-Monocarbonsäuren sind der Monoester von Ethylenglycol mit Dilinolensäure, einer C36-Dimersäure, der Diester von Propylenglycol mit Ölsäure und der Triester von Pentaerythrit mit Stearinsäure.Also preferred as C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 -moqnocarboxylic acids are mixed esters of polyalcohols in which the polyalcohols are esterified by mixtures of C 12 -C 40 -monocarboxylic acids. Specific examples of C 2 -C 6 -oxyalkyl bridged C 12 -C 40 monocarboxylic acids are the monoesters of ethylene glycol with dilinolenic acid, a C 36 dimer acid, the diesters of propylene glycol with oleic acid and the triesters of pentaerythritol with stearic acid.

Besonders bevorzugt als C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäuren sind Ester von ungesättigten C16-C24-Monocarbonsäuren mit C3-C4-Poly-alkoholen, wobei der Anteil von C22-Monocarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmasse der C16-C24 Monocarbonsäuren, 45 bis 52 Masse% beträgt.Particularly preferred as C 2 -C 6 -oxyalkylverbrückte C 12 -C 40 monocarboxylic acids are esters of unsaturated C 16 -C 24 monocarboxylic acids with C 3 -C 4 polyalcohols, wherein the proportion of C 22 monocarboxylic acids, based on the total mass of C 16 -C 24 monocarboxylic acids, 45 to 52% by mass.

Beispiele für ungesättigte C16-C24Monocarbonsäuren, die in den bevorzugten Estern von ungesättigten C16-C24-Monocarbonsäuren mit C3-C4-Polyalkoholen enthalten sein können, sind Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und Erucasäure.Examples of unsaturated C 16 -C 24 monocarboxylic acids which may be present in the preferred esters of unsaturated C 16 -C 24 monocarboxylic acids with C 3 -C 4 polyalcohols are oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and erucic acid.

Beispiele für Kohlenwasserstoffpolymere, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Copolymere aus Ethylen und C3-C20-α-Olefinen wie Ethylen-Propylen-Copolymere oder Ethylen-Dodecen-Copolymere oder hydrierte Polymere von mehrfach ungesättigten Monomeren vom Typ hydrierte Dien-Copolymere wie hydriertes Polybutadien oder hydriertes Polyisopren mit Molmassen-Zahlenmitteln bis 30000.Examples of hydrocarbon polymers which may be included as further additive components in the mineral oil are copolymers of ethylene and C 3 -C 20 α-olefins such as ethylene-propylene copolymers or ethylene-dodecene copolymers or hydrogenated polymers of hydrogenated polyunsaturated monomers Diene copolymers such as hydrogenated polybutadiene or hydrogenated polyisoprene with molecular weight numbers up to 30,000.

Beispiele für Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Copolymere, die durch Umsetzung alkylierter Phenole wie Phenol-Propylenoligomer-Addukten mit Paraformaldehyd hergestellt werden können.Examples for alkylphenol-aldehyde copolymers, which may be included as further additive components in mineral oil are Copolymers obtained by reaction of alkylated phenols such as phenol-propylene oligomer adducts can be prepared with paraformaldehyde.

Beispiele für aromatische Verbindungen mit C8-C100-Alkylsubstituenten, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Verbindungen, die durch Friedel-Krafts-Kondensation halogenierter Kohlenwasserstoffe wie halogeniertem Polyethylenwachs mit aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzen oder Naphthalin hergestellt werden können.Examples of aromatic compounds having C 8 -C 100 -alkyl substituents which may be contained as further additive components in the mineral oil are compounds which can be prepared by Friedel-Kraft condensation of halogenated hydrocarbons such as halogenated polyethylene wax with aromatic hydrocarbons such as benzene or naphthalene.

Beispiele für carboxylierte Polyamine als Entschäumer sind Reaktionsprodukte aus C8-C24-Fettsäuren und Aminen wie Ethylendiamin, Butylendiamin, Diethylentriamin und Pentaethylenhexamin-1,2-diaminobutanol.Examples of carboxylated polyamines as defoamers are reaction products of C 8 -C 24 -fatty acids and amines such as ethylenediamine, butylenediamine, diethylenetriamine and pentaethylenehexamine-1,2-diaminobutanol.

Beispiele für Detergentien, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind aliphatische Sulfonsäuren wie C8-C30-Alkansulfonate oder aromatisch-aliphatische Alkansulfonate, insbesondere Nonylbenzolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Didodecylbenzolsulfonsäure und Nonylnaphthalinsulfonsäure.Examples of detergents which may be present as further additive components in the mineral oil are aliphatic sulfonic acids such as C 8 -C 30 -alkanesulfonates or aromatic-aliphatic alkanesulfonates, in particular nonylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, didodecylbenzenesulfonic acid and nonylnaphthalenesulfonic acid.

Beispiele für Demulgatoren, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind oxalkylierte Phenol-Formaldehyd-Kondensate, Polyalkylenglycol-modifizierte Diglycidether, Polyesteramine oder alkoxylierte Fettsäuren.Examples for demulsifiers, which may be included as further additive components in mineral oil are oxalkylated phenol-formaldehyde condensates, Polyalkylene glycol-modified diglycidyl ethers, polyesteramines or alkoxylated fatty acids.

Beispiele für Cetanverbesserer, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind organische Salpetersäureester wie Ethylhexylnitrat, Cyclohexylnitrat oder Ethoxyethylnitrat, oder lösliche organische Peroxide, Hydroperoxide oder Perester.Examples for cetane improvers, which may be included as further additive components in mineral oil are organic nitric acid esters such as ethylhexyl nitrate, cyclohexyl nitrate or ethoxyethyl nitrate, or soluble organic peroxides, hydroperoxides or peresters.

Bevorzugte Entschäumer, die als weitere Additivkomponenten im Mineralöl enthalten sein können, sind Polyalkylenoxid-Siloxan-Blockcopolymere und carboxylierte Polyamine.preferred defoamers, which may be included as further additive components in mineral oil are Polyalkylene oxide siloxane block copolymers and carboxylated polyamines.

Beispiele für Polyalkylenoxid-Siloxan-Blockcopolymere sind Blockcopolymere, die eine Kombination trifunktioneller Siloxanblöcke wie Monomethylsiloxangruppen, difunktioneller Siloxangruppen wie Dimethylsiloxangruppen und monofunktioneller Siloxangruppen wie Trimethylsiloxangruppen enthalten, eine bevorzugte Länge der Siloxanblöcke beträgt 5 bis 20 Monomereinheiten. Für die Polyalkylenoxid-Blöcke beträgt die bevorzugte Länge 2 bis 40 Monomereinheiten, bevorzugt werden Polyoxyalkylenblöcke aus Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten.Examples for polyalkylene oxide-siloxane block copolymers are block copolymers containing a combination of trifunctional siloxane blocks such as Monomethylsiloxane groups, difunctional siloxane groups such as dimethylsiloxane groups and monofunctional siloxane groups such as trimethylsiloxane groups included, a preferred length the siloxane blocks is 5 to 20 monomer units. For the polyalkylene oxide blocks is the preferred length 2 to 40 monomer units, polyoxyalkylene blocks are preferred Ethylene oxide and / or propylene oxide units.

Beispiele für Cosolventien, die als weitere Additivkomponenten in den Zusammensetzungen aus Mineralöl enthalten sein können, sind Benzinfraktionen, Toluen, Xylen, Ethylbenzen, Isononanol, Ethylhexanol, Dodecylphenol, epoxidiertes Rapsöl und epoxidiertes Sojabohnenöl.Examples for co-solvents, those as further additive components in the compositions mineral oil can be included are benzine fractions, toluene, xylene, ethylbenzene, isononanol, ethylhexanol, dodecylphenol, epoxidized rapeseed oil and epoxidized soybean oil.

Die Mineralölrezepturen mit geringen Anteilen einer Additivmischung werden nach einem Verfahren hergestellt, bei dem erfindungsgemäss Mineralölrezepturen, die die Additivkomponenten

  • a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%, und
  • b) partiell und/oder vollständig imidisierte Copolymere aus ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden und Vinylaromaten und/oder C6-C36-α-Olefinen enthalten, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt, nach einem Vorhomogenisierungsverfahren hergestellt werden, bei dem
  • – in der ersten Verfahrensstufe 1 bis 60 Masse% Additivkomponenten enthaltende Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten bei 20 bis 90°C hergestellt werden, und
  • – in der zweiten Verfahrensstufe die Additivkomponenten enthaltenden Lösungen mit dem Mineralöl als Hauptkomponente homogenisiert werden,
wobei dem Mineralöl insgesamt bis 200 Masse%, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten in der ersten und/oder der zweiten Verfahrensstufe zugesetzt werden können.The mineral oil formulations with small amounts of an additive mixture are prepared by a process according to the invention in which mineral oil formulations containing the additive components
  • a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weight average molecular weights of 3,000 to 50,000 and an ethylene content of 50 to 90% by weight, and
  • b) partially and / or completely imidized copolymers of unsaturated dicarboxylic anhydrides and vinylaromatics and / or C 6 -C 36 -α-olefins, the content of the additive mixture in the mineral oil being 0.005 to 1% by mass and the mass ratio of the additive components a / b being 10: 90 to 90:10, are prepared by a Vorhomogenisierungsverfahren, in which
  • - In the first process stage 1 to 60% by weight of additive components containing solutions are prepared in mineral oil middle distillates at 20 to 90 ° C, and
  • In the second process stage, the solutions containing the additive components are homogenized with the mineral oil as main component,
wherein the mineral oil in total up to 200% by weight, based on the sum of the additive components a) and b), further additive components in the first and / or the second process stage can be added.

Die erfindungsgemäßen Mineralölrezepturen sind bevorzugt als bei niedrigen Temperaturen zu transportierende fließfähige Medien und als Mineralölkraftstoff hoher Fliessfähigkeit geeignet.The Mineral oil formulations according to the invention are preferred as being transportable at low temperatures flowable media and as mineral oil fuel high flowability suitable.

Beispiele für die bei niedrigen Temperaturen zu transportierenden fließfähigen Medien sind der Transport von Rohöl-Rezepturen von der Förderstelle des Rohöls durch Pipelines zur Verladung und zur Lagerung sowie der Transport von Diesel- oder Heizölrezepturen in Rohrleitungen.Examples for the Flowable media to be transported at low temperatures are the transportation of crude oil recipes from the funding agency of crude oil through pipelines for loading, storage and transport of diesel or heating oil formulations in pipelines.

Die Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele erläutert, die Kennzahlen wurden nach folgenden Prüfverfahren ermittelt:
Clould Point (CP) nach DIN EN 23 015
Cold Filter Plugging Point (CFPP): EN 116
Siedeanalyse: EN ISO 3405, ASTM D 86
IBP: Initial Boiling Point
FBP: Final Boiling Point
Vinylacetatgehalt: modifiziertes Verfahren nach ISO 8995, DIN 16778 Teil 2The invention is explained by the following examples, the characteristic numbers were determined according to the following test methods:
Clould Point (CP) according to DIN EN 23 015
Cold Filter Plugging Point (CFPP): EN 116
Boiling analysis: EN ISO 3405, ASTM D 86
IBP: Initial Boiling Point
FBP: Final Boiling Point
Vinyl acetate content: modified process according to ISO 8995, DIN 16778 Part 2

2 g Probe werden auf 0,001 g genau eingewogen und in einem 300 ml Erlenmeyerkolben mit 70 ml destilliertem Xylen und 2 Siedeperlen rd. 15 min unter Erwärmung am Rückflusskühler gelöst. Anschließend werden rd. 30 ml Ethanol langsam durch den Rückflusskühler zugegeben, der Erlenmeyerkolben wird von der Heizplatte genommen, es werden 30 ml Ethanol, 0,5 n KOH aus der Bürette und 2 Siedeperlen hinzugefügt, und die Probe wird 1 h am Rückfluss gekocht. Danach wird die Probe erneut vom Rückfluss genommen, mit 30 ml methanolisch-wässriger 0,5 n HCl und 2 Siedeperlen versetzt und 15 min am Rückfluss weitergekocht. Die Probe wird anschließend nach Zugabe von 2 bis 3 Tropfen Phenolphthalein-Lösung (1 Masse% in Ethanol) mit ethanolischer 0,5 n KOH tropfenweise unter Schütteln bis zum Farbumschlag nach rot titriert. Parallel dazu ist ein Blindwert zu ermitteln.

Figure 00110001

E
= Einwaage in g
F
= Faktor der ethanolischen 0,5 n KOH
V
= Verbrauch in ml an 0,5 n ethanolischer KOH für die Probe
B
= Verbrauch in ml an 0,5 n ethanolischer KOH für den Blindwert
2 g sample are weighed to the nearest 0.001 g and rd in a 300 ml Erlenmeyer flask with 70 ml of distilled xylene and 2 Siedeperlen. Dissolved for 15 minutes under reflux at the reflux condenser. Subsequently, approx. Slowly add 30 ml of ethanol through the reflux condenser, remove the Erlenmeyer flask from the hot plate, add 30 ml of ethanol, 0.5 n KOH from the burette and 2 boiling beads, and boil the sample for 1 h at reflux. Thereafter, the sample is again taken from the reflux, mixed with 30 ml of methanolic-aqueous 0.5 N HCl and 2 Siedeperlen and further boiled for 15 min at reflux. The sample is then added after addition of 2 to 3 drops of phenolphthalein solution (1% by weight in ethanol) Titrated with ethanolic 0.5 N KOH dropwise with shaking until the color changes to red. In parallel, a blank value has to be determined.
Figure 00110001
e
= Weight in g
F
= Factor of ethanolic 0.5 n KOH
V
= Consumption in ml of 0.5 N ethanolic KOH for the sample
B
= Consumption in ml of 0.5 N ethanolic KOH for the blank value

Kurzzeitsediment-TestShort-time sedimentation test

Zur Überprüfung der Sedimentationsneigung auskristallisierter Paraffine im Mineralöl wird eine 500 ml – Probe 16 h in einem Messzylinder gelagert und anschließend die oben anstehenden 80 Vol% der Probe abgesaugt und verworfen. Die verbliebenen 20 Vol% der Probe (100 ml) werden bei 40°C homogenisiert und davon der Cloud Point (CP) nach DIN EN 23 015 bestimmt.To check the Sedimentation tendency of crystallized paraffins in mineral oil becomes a 500 ml - sample Stored for 16 h in a measuring cylinder and then the above 80th Vol% of the sample sucked off and discarded. The remaining 20% vol of the sample (100 ml) are at 40 ° C homogenized and of which the Cloud Point (CP) according to DIN EN 23 015 certainly.

SEDAB Filtrations-TestSEDAB filtration test

Eine 500 ml-Mineralölprobe wird 20 × vertikal geschüttelt, 16 h bei 10°C temperiert, 10 × vertikal geschüttelt, und die gesamte Probe wird auf einmal durch ein Filter aus Cellulosenit rat (Durchmesser 50 mm, Porengrösse 0,8 μm), die auf einen Saugtopf mit einem Vacuum von rd. 200 hPa aufgesetzt ist, filtriert. Ermittelt wird die Zeit (s), in der die Probe durch das Filter läuft. Der SEDAB-Filtrationstest gilt als bestanden, wenn die Probe in einem Zeitraum < 120 s das Filter passiert.A 500 ml mineral oil sample becomes 20x vertical shaken, 16 h at 10 ° C tempered, 10 × vertical shaken, and the entire sample is filtered at once through a filter made of cellulose (Diameter 50 mm, pore size 0.8 μm), on a suction cup with a vacuum of approx. 200 hPa set is, filtered. The time (s) in which the sample passes through is determined the filter is running. The SEDAB filtration test is passed when the sample is in a period <120 s the filter happens.

Beispiel 1example 1

1.1 Ausgangsprodukte1.1 Starting products

1.1.1 Unadditivierter Diesel1.1.1 Unadditized diesel

  • Charge: 16080601 Test DK 1Batch: 16080601 Test DK 1
  • Charakterisierung: Cloud Point (CP): +6°C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): +2°CCharacterization: Cloud Point (CP): + 6 ° C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): + 2 ° C

Siedeanalyse

Figure 00120001
boiling analysis
Figure 00120001

1.1.2 Additivkomponente a)1.1.2 Additive component a)

Mischung aus 60 Masse% eines Vinylacetat-gepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (hergestellt nach DD 293 125 A5 , Gesamtgehalt an Vinylacetat 45 Masse%, Molmassen-Gewichtsmittel 3800 g/mol, Vinylacetatgehalt des nichtgepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses 32 Masse%) und 40 Masse% eines nichtgepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 30,1 Masse%, Molmassen-Zahlenmittel 1920 g/mol).Mixture of 60% by weight of a vinyl acetate-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax (prepared according to DD 293 125 A5 , Total content of vinyl acetate 45 mass%, weight average molecular weight 3800 g / mol, vinyl acetate content of the ungrafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax 32% by mass) and 40% by mass of an ungrafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax (manufacturer LEUNA Polymer GmbH, vinyl acetate content 30.1 mass %, Number average molecular weight 1920 g / mol).

Additivkomponente b)Additive component b)

  • Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, mit C16-C18-Fettamin teilimidisiert, Molmassenzahlenmittel 26500 g/mol, Säurezahl 8,2Styrene-maleic anhydride copolymer partially-imidated with C 16 -C 18 fatty amine, number average molecular weight 26500 g / mol, acid number 8.2

1.1.4 Weitere Additivkomponenten1.1.4 Further additive components

Additivkomponente c)Additive component c)

  • Gemisch C3-oxyalkylverbrückter ungesättigter C18-C24-Carbonsäuren, Veresterungsgrad 92 Mol%, Gehalt an C18-ungesättigten Fettsäuren 32 Masse%, Gehalt an C22-ungesättigten Fettsäuren 48 Masse%, Jodzahl 96 Mixture of C 3 -oxyalkyl-bridged unsaturated C 18 -C 24 -carboxylic acids, degree of esterification 92 mol%, content of C 18 -unsaturated fatty acids 32 mass%, content of C 22 -unsaturated fatty acids 48 mass%, iodine value 96

Additivkomponente d)Additive component d)

  • Octadecylacrylat-Ethylacrylat-Copolymer (Molverhältnis 4:1, Molmassen-Zahlenmittel 13500)Octadecyl acrylate-ethyl acrylate copolymer (molar ratio 4: 1, Molar mass number average 13500)

1.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten1.2 Preparation of the additive components containing solutions in mineral oil middle distillates

In einem Rührbehälter werden 10 kg einer 40%igen Lösung der Additivkomponente b) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 20 kg einer 50%$igen Lösung der Additivkomponente a) in einem aromatischen Kohlenwasserstoffgemisch, 10 kg der Additivkomponente c) und 8 kg einer 20%igen Lösung der Additivkomponente d) in Toluen 90 min bei 65°C gemischt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.In a stirred tank 10 kg of a 40% solution of the additive component b) in C 8 -C 9 diesel aromatic fraction, 20 kg of a 50% solution of the additive component a) in an aromatic hydrocarbon mixture, 10 kg of the additive component c) and 8 kg of a 20% solution of the additive component d) mixed in toluene at 65 ° C for 90 min, and transferred the mixture into a storage tank.

1.3 Herstellung der Mineralölrezeptur1.3 Preparation of the mineral oil formulation

In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 16080601 bei 800 kg/min wird mit 0,48 kg/min die Additivlösung nach 1.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.In a product stream of non-additive diesel batch 16080601 at At 800 kg / min, the additive solution according to 1.2 is injected at 0.48 kg / min and transferred to a storage tank.

Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölrezeptur ergibt einen CFPP-Wert von -17°C. Der CP-Wert des Kurzzeitsediment-Tests beträgt +6°C. Der SEDAB Filtrations-Test gilt als bestanden (500 ml in 75 s).The Testing the cold resistance the mineral oil recipe gives a CFPP value of -17 ° C. The CP value of the short-term sediment test is + 6 ° C. The SEDAB filtration test is considered passed (500 ml in 75 s).

Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölrezeptur hergestellt, die ausschließlich das nichtgepfropfte Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –3°C. Der CP-Wert des Kurzzeitsediment-Tests beträgt +10°C. Der SEDAB Filtrations-Test gilt als nicht bestanden (468 ml in > 120 s).Becomes produced under the same conditions a mineral oil formulation, the exclusively contains the ungrafted copolymer wax as an additive, the CFPP value is -3 ° C. The CP value of the short-term sediment test is + 10 ° C. Of the SEDAB filtration test is considered failed (468 ml in> 120 s).

Beispiel 2Example 2

2.1 Ausgangsprodukte2.1 Starting products

2.1.1 Unadditivierter Diesel2.1.1 Unadditized diesel

  • Charge: 030210 Test DK 2Batch: 030210 test DK 2
  • Charakterisierung: Cloud Point (CP): +7°C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): +2°C Characterization: Cloud Point (CP): + 7 ° C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): + 2 ° C

Siedeanalyse

Figure 00140001
boiling analysis
Figure 00140001

2.1.2 Additivkomponente a)2.1.2 Additive component a)

Mischung aus 50 Masse% eines teilverseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Molmassen-Gewichtsmittel 1650 g/mol, Vinylacetatgehalt des nichtverseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses 32 Masse%, Verseifungsgrad 15 Mol%) und 50 Masse% eines nichtverseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32 Masse%, Molmassen-Zahlenmittel 2015 g/mol.mixture from 50% by weight of a partially hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer wax (molecular weight weight average 1650 g / mol, vinyl acetate content of the non-saponified ethylene-vinyl acetate copolymer wax 32 Mass%, degree of saponification 15 mol%) and 50 mass% of a non-saponified Ethylene-vinyl acetate copolymer wax (Manufacturer LEUNA Polymer GmbH, vinyl acetate content 32% by weight, molar mass number average 2015 g / mol.

2.1.3 Additivkomponente b)2.1.3 Additive component b)

  • Octadecen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, mit C16-C18-Fettamin teilimidisiert, Säurezahl 40, Molmassen-Zahlenmittel 4200 g/mol,Octadecene-maleic anhydride copolymer, partially-imidized with C 16 -C 18 -fatty amine, acid number 40, number-average molecular weight 4200 g / mol,

2.1.4 Weitere Additivkomponenten2.1.4 Further additive components

Additivkomponente c)Additive component c)

  • Triester von Pentaerythrit mit StearinsäureTriester of pentaerythritol with stearic acid

Additivkomponente d)Additive component d)

  • DipropylenglycolmonopropyletherDipropylenglycolmonopropylether

2.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten2.2 Production of additive components containing solutions in mineral oil middle distillates

In einem Rührbehälter werden 10 kg einer 40%igen Lösung der Additivkomponente b) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 20 kg einer 60%igen Lösung der Additivkomponente a) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 10 kg der Additivkomponente c) und 1 kg der Additivkomponente d) 90 min bei 65°C gemischt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.In a stirred tank 10 kg of a 40% solution of the additive component b) in C 8 -C 9 diesel aromatics, 20 kg of a 60% solution of the additive component a) in C 8 -C 9 diesel aromatics, 10 kg the additive component c) and 1 kg of the additive component d) 90 min at 65 ° C, and the mixture is transferred to a storage tank.

2.3 Herstellung der Mineralölrezeptur2.3 Preparation of the mineral oil formulation

In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 030210 bei 800 kg/min wird mit 0,24 kg/min die Additivlösung nach 2.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.In a product stream of non-additive diesel lot 030210 at 800 kg / min is injected with 0.24 kg / min, the additive solution according to 2.2 and transferred to a storage tank.

Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölrezeptur ergibt einen CFPP-Wert von –7°C. Der CP-Wert des Kurzzeitsediment-Tests beträgt +8°C. Der SEDAB Filtrations-Test gilt als bestanden (500 ml in 82 s).The Testing the cold resistance the mineral oil recipe gives a CFPP value of -7 ° C. The CP value of the short-term sediment test + 8 ° C. Of the SEDAB filtration test is passed (500 ml in 82 s).

Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölrezeptur hergestellt, die ausschließlich das nichtverseifte Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –5°C. Der CP-Wert des Kurzzeitsediment-Tests beträgt +12°C. Der SEDAB Filtrations-Test gilt als nicht bestanden (468 ml in > 120 s).Becomes produced under the same conditions a mineral oil formulation, the exclusively contains the non-saponified copolymer wax as an additive, the CFPP value is -5 ° C. The CP value of the short-term sediment test is + 12 ° C. Of the SEDAB filtration test is considered failed (468 ml in> 120 s).

Beispiel 3Example 3

3.1 Ausgangsprodukte3.1 Starting products

3.1.1 Unadditiviertes Heizöl3.1.1 Unadditized heating oil

  • Charge: 030225 Test HEL 1Lot: 030225 test HEL 1
  • Charakterisierung: Cloud Point (CP): +1°C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): –1°CCharacterization: Cloud Point (CP): + 1 ° C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): -1 ° C

Siedeanalyse:

Figure 00150001
boiling analysis:
Figure 00150001

3.1.2 Additivkomponente a)3.1.2 additive component a)

Mischung aus 40 Masse% eines oxidierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Molmassen-Zahlenmittel 950 g/mol, Säurezahl 18 mg KOH/g, OH-Zahl 70 mg KOH/g) und 60 Masse% eines nichtoxidierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32 Masse%, Molmassen-Gewichtsmittel 4400 g/mol.Mixture of 40% by weight of an oxidized ethylene-vinyl acetate copolymer wax (molecular weight Zah lenmittel 950 g / mol, acid number 18 mg KOH / g, OH number 70 mg KOH / g) and 60% by weight of a non-oxidized ethylene-vinyl acetate copolymer wax (manufacturer LEUNA Polymer GmbH, vinyl acetate content 32% by weight, weight average molecular weight 4400 g / mol.

3.1.3 Additivkomponente b)3.1.3 Additive component b)

  • α-Methylstyren-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, mit Oleylamin teilimidisiert, Mol-massenzahlenmittel 16500 g/mol, Säurezahl 15α-methylstyrene-maleic anhydride copolymer, partially-imidized with oleylamine, mol mass number average 16500 g / mol, acid number 15

3.1.4 Weitere Additivkomponenten3.1.4 Further additive components

Additivkomponente c)Additive component c)

  • Diester von Propylenglycol mit Ölsäure Diester of propylene glycol with oleic acid

3.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten3.2 Production of additive components containing solutions in mineral oil middle distillates

In einem Rührbehälter werden 25 kg einer 40%igen der Additivkomponente b) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 50 kg einer 60%igen Lösung der Additivkomponente a) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion und 25 kg der Additivkomponente c) 90 min bei 65°C gemischt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.In a stirred tank 25 kg of a 40% of the additive component b) in C 8 -C 9 diesel aromatic fraction, 50 kg of a 60% solution of the additive component a) in C 8 -C 9 diesel aromatic fraction and 25 kg of Additive component c) mixed at 65 ° C for 90 min, and the mixture is transferred to a storage tank.

3.3 Herstellung der Mineralölrezeptur3.3 Preparation of the mineral oil formulation

In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 030225 bei 800 kg/min wird mit 0,24 kg/min die Additivlösung nach 3.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.In a product stream of non-additive diesel lot 030225 at 800 kg / min is injected with 0.24 kg / min, the additive solution according to 3.2 and transferred to a storage tank.

Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölrezeptur ergibt einen CFPP-Wert von –15°C.The Testing the cold resistance the mineral oil recipe gives a CFPP value of -15 ° C.

Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölrezeptur hergestellt, die ausschließlich das nichtverseifte Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –13°C.Becomes produced under the same conditions a mineral oil formulation, the exclusively contains the non-saponified copolymer wax as an additive, the CFPP value is -13 ° C.

Beispiel 4Example 4

4.1 Ausgangsprodukte4.1 Starting products

4.1.1 Unadditivierter Diesel4.1.1 Unadditized diesel

  • Charge: 16080601 Test DK 1Batch: 16080601 Test DK 1
  • Charakterisierung: Cloud Point (CP): +6°C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): +2°CCharacterization: Cloud Point (CP): + 6 ° C; Cold Filter Plugging Point (CFPP): + 2 ° C

Siedeanalyse

Figure 00160001
boiling analysis
Figure 00160001

4.1.2 dditivkomponente a)4.1.2 additive component a)

Mischung aus 40 Masse% eines Vinylacetat-gepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (hergestellt nach DD 293 125 A5 , Gesamtgehalt an Vinylacetat 38 Masse%, Molmassen-Gewichtsmittel 3900 g/mol, Vinylacetatgehalt des nichtgepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses 32 Masse%) und 60 Masse% eines nichtgepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 33 Masse%, Molmassen-Gewichtsmittel 2300 g/mol.Mixture of 40% by weight of a vinyl acetate-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax (prepared according to DD 293 125 A5 , Total content of vinyl acetate 38% by weight, weight average molecular weight 3900 g / mol, vinyl acetate content of the non-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax 32% by weight) and 60% by weight of a non-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer wax (manufacturer LEUNA Polymer GmbH, vinyl acetate content 33% by weight, Weight average molecular weight 2300 g / mol.

4.1.3 Additivkomponente b)4.1.3 Additive component b)

  • α-Methylstyren-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, mit C12-C14-Cocosamin teilimidisiert, Molmassenzahlenmittel 11000 g/mol, Säurezahl 25, Schmelzpunkt 63°Cα-methylstyrene-maleic anhydride copolymer partially-imidated with C 12 -C 14 cocoamine, number average molecular weight 11000 g / mol, acid number 25, melting point 63 ° C

4.1.4 Weitere Additivkomponenten4.1.4 Further additive components

  • Additivkomponente c): Pentaethylenhexamin-1,2-diaminobutanol Additivkomponente d): Polypropylenglycol Molmasse 1500Additive component c): pentaethylenehexamine-1,2-diaminobutanol Additive component d): Polypropylene glycol molar mass 1500

4.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten4.2 Production of additive components containing solutions in mineral oil middle distillates

In einem Rührbehälter werden 25 kg einer 40%igen Lösung der Additivkomponente b) in C8-C9-Diesel-Aromatenfraktion, 50 kg einer 50%igen Lösung der Additivkomponente a) in einem aromatischen Kohlenwasserstoffgemisch, 4 kg der Additivkomponente c) und 3 kg der Additivkomponente d) eingetragen, 90 min bei 65°C gemischt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.25 kg of a 40% strength solution of the additive component b) in a C 8 -C 9 diesel aromatic fraction, 50 kg of a 50% solution of the additive component a) in an aromatic hydrocarbon mixture, 4 kg of the additive component c) and 3 kg of the additive component d), mixed for 90 min at 65 ° C, and transferred the mixture into a storage tank.

4.3 Herstellung der Mineralölrezeptur4.3 Preparation of the mineral oil formulation

In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 16080601 bei 800 kg/min wird mit 0,48 kg/min die Additivlösung nach 4.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.In a product stream of non-additive diesel batch 16080601 at At 800 kg / min, the additive solution according to 4.2 is injected at 0.48 kg / min and transferred to a storage tank.

Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölrezeptur ergibt einen CFPP-Wert von –13°C.The Testing the cold resistance the mineral oil recipe gives a CFPP value of -13 ° C.

Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölrezeptur hergestellt, die ausschließlich das nichtgepfropfte Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –3°C.Becomes produced under the same conditions a mineral oil formulation, the exclusively contains the ungrafted copolymer wax as an additive, the CFPP value is -3 ° C.

Claims (12)

Additivmischung als Bestandteil einer Mineralölrezeptur mit geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass die Additivmischung die Additivkomponenten a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%, und b) partiell und/oder vollständig imidisierte Copolymere aus ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden und Vinylaromaten und/oder C6-C36-α-Olefinen enthält, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt.Additive mixture as a constituent of a mineral oil formulation with small amounts of an additive mixture, characterized in that the additive mixture, the additive components a) by polar groups modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weight of 3000 to 50,000 and an ethylene content of 50 to 90% by weight, and b) partially and / or fully imidized copolymers of unsaturated dicarboxylic anhydrides and vinylaromatics and / or C 6 -C 36 -α-olefins, wherein the content of the additive mixture in the mineral oil 0.005 to 1 mass% and the mass ratio of the additive components a / b 10:90 to 90 : 10. Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000, Säurezahlen von 2 bis 40 mg KOH/g und OH-Zahlen von 20 bis 150 mg KOH/g sind.Additive mixture according to claim 1, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers oxidized ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight numbers from 800 to 5000, acid numbers from 2 to 40 mg KOH / g and OH numbers from 20 to 150 mg KOH / g. Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere teilverseifte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000 sind, bei denen 5 bis 30 Mol% der Vinylacetateinheiten verseift sind.Additive mixture according to claim 1, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers partially hydrolyzed Ethylene-vinyl acetate copolymers having number average molecular weights of 800 to 5,000 are those in which 5 to 30 mol% of the vinyl acetate units are saponified. Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere Halbacetale von Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copolymeren mit Butyraldehyd sind.Additive mixture according to claim 1, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers hemiacetals of ethylene-vinyl ester-vinyl alcohol copolymers with butyraldehyde. Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere mit 6 bis 20 Masse% polaren ungesättigten Monomeren vom Typ Vinylester, (Meth)acrylester und/oder Vinylether gepfropfte Ethylen-Vinylester-Copolymere sind.Additive mixture according to claim 1, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers with 6 to 20 Mass% polar unsaturated Monomers of the vinyl ester type, (meth) acrylic esters and / or vinyl ethers grafted ethylene-vinyl ester copolymers. Additivmischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Vinylacetat gepfropfte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassenzahlenmitteln von 800 bis 5000 und einem Gesamtvinylacetatgehalt von 15 bis 60 Masse% sind, wobei der Vinylacetatgehalt der Copolymerrückgratkette 10 bis 40 Masse% und der Anteil der aufgepfropften Vinylacetat-Seitenketten 10 bis 20 Masse% beträgt.Additive mixture according to claim 5, characterized in that that the modified ethylene-vinyl ester copolymers with vinyl acetate grafted ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weight-averaging agents from 800 to 5000 and a total vinyl acetate content of 15 to 60 Mass%, with the vinyl acetate content of the copolymer backbone 10 to 40 mass% and the proportion of grafted vinyl acetate side chains 10 to 20 Mass%. Additivmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die partiell imidisierten Copolymere aus ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden und Vinylaromaten partiell mit C6-C24-Monoalkylaminen imidisierte Maleinsäureanhydrid-α-Methylstyren-Copolymere sind, bei denen das Molverhältnis Anhydridgruppen im Copolymer/gebundenes C6-C24-Monoalkylamin im Copolymer 8:1 bis 1,3:1 beträgt.An additive mixture according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the partially imidized copolymers of unsaturated dicarboxylic anhydrides and vinylaromatics are partially imidized with C 6 -C 24 monoalkylamines maleic anhydride-α-methylstyrene copolymers in which the molar ratio of anhydride groups in the copolymer / bound C 6 -C 24 -monoalkylamine in the copolymer 8: 1 to 1.3: 1. Mineralölrezeptur nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Mineralöle Rohöle oder Brennstofföle aus einem Mitteldestillat mit einem Schwefelgehalt unter 0,05 Masse%, bevorzugt Heizöle, Gasöle oder Dieselöle, sind.mineral oil formulation according to one or more of claims 1 to 7, characterized that the mineral oils crude oils or fuel oils from a middle distillate with a sulfur content below 0.05 mass%, preferred heating oils, gas oils or diesel oils, are. Mineralölrezeptur nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mineralöl insgesamt 0 bis 200 Masse%, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten vom Typ Fettsäuregemische, polare Stickstoffverbindungen, bevorzugt Polyamine, Etheramine, Aminoalkohole, Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren; C7-C30-Alkohole, Polyalkylenglycole, Ester oder Ether von Polyoxyalkylenverbindungen, C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Mo-nocarbonsäuren, Kohlenwasserstoffpolymere, nichtmodifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere, Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, aromatische Verbindungen mit C8-C100-Alkylsubstituenten, carboxylierte Polyamine, Detergentien, Korrosionsinhibitoren, Demulgatoren, Metalldesaktivatoren, Cetanverbesserer, Entschäumer und/oder Cosolventien enthält.Mineral oil formulation according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the mineral oil in total from 0 to 200% by weight, based on the sum of the additive components a) and b), further additive components of the fatty acid mixture type, polar nitrogen compounds, preferably polyamines, ether amines, Amino alcohols, amine salts, amides or imides of polybasic carboxylic acids; C 7 -C 30 -alcohols, polyalkylene glycols, esters or ethers of polyoxyalkylene compounds, C 2 -C 6 -oxyalkyl-bridged C 12 -C 40 -mo-nocarboxylic acids, hydrocarbon polymers, unmodified ethylene-vinyl ester copolymers, alkylphenol-aldehyde copolymers, aromatic compounds with C 8 -C 100 -alkyl substituents, carboxylated polyamines, detergents, corrosion inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, cetane improvers, defoamers and / or cosolvents. Mineralölrezeptur nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die C2-C6-oxyalkylverbrückte C12-C40-Monocarbonsäu-ren Ester von ungesättigten C16-C24-Monocarbonsäuren mit C3-C4-Polyalko-holen sind, wobei der Anteil von C22-Monocarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmasse der C16-C24 Monocarbonsäuren, 45 bis 52 Masse% beträgt.Mineral oil formulation according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the C 2 -C 6 -oxyalkylverbrückte C 12 -C 40 monocarboxylic esters of unsaturated C 16 -C 24 monocarboxylic acids with C 3 -C 4 polyalcohol are, wherein the proportion of C 22 monocarboxylic acids, based on the total mass of C 16 -C 24 monocarboxylic acids, 45 to 52% by mass. Verfahren zur Herstellung von Mineralölrezepturen mit geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass Mineralölrezepturen, die die Additivkomponenten a) durch polare Gruppen modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse%, und b) partiell und/oder vollständig imidisierte Copolymere aus ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden und Vinylaromaten und/oder C6-C36-α-Olefinen enthalten, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse% und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt, nach einem Vorhomogenisierungsverfahren hergestellt werden, bei dem – in der ersten Verfahrensstufe 1 bis 60 Masse% Additivkomponenten enthaltende Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten bei 20 bis 90°C hergestellt werden, und – in der zweiten Verfahrensstufe die Additivkomponenten enthaltenden Lösungen mit dem Mineralöl als Hauptkomponente homogenisiert werden, wobei dem Mineralöl insgesamt 0 bis 200 Masse%, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten in der ersten und/oder der zweiten Verfahrensstufe zugesetzt werden.A process for the preparation of mineral oil formulations with small proportions of an additive mixture, characterized in that mineral oil formulations comprising the additive components a) polar group-modified ethylene-vinyl ester copolymers having molecular weight of from 3,000 to 50,000 and an ethylene content of 50 to 90% by weight, and b) partially and / or fully imidized copolymers of unsaturated dicarboxylic anhydrides and vinylaromatics and / or C 6 -C 36 -α-olefins, wherein the content of the additive mixture in the mineral oil 0.005 to 1 mass% and the mass ratio of the additive components a / b 10:90 to 90:10, are prepared by a Vorhomogenisierungsverfahren in which - in the first process stage 1 to 60% by weight of additive components containing solutions are prepared in mineral oil middle distillates at 20 to 90 ° C, and - in the second process stage containing the additive components with solutions the mineral oil as the main component be homogenized, wherein the mineral oil a total of 0 to 200% by weight, based on the sum of the additive components a) and b), further additive components in the first and / or the second process stage are added. Verwendung von Mineralölrezepturen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 als bei niedrigen Temperaturen zu transportierende fließfähige Medien und als Mineralölkraftstoff hoher Fliessfähigkeit.Use of mineral oil formulations after one or several of the claims 1 to 10 as flowable media to be transported at low temperatures and as mineral oil fuel high flowability.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1994010267A1 (en) * 1992-10-26 1994-05-11 Exxon Chemical Patents Inc. Oil additives and compositions
EP0889323A1 (en) * 1995-12-28 1999-01-07 Daicel Chemical Industries, Ltd. Filler filling apparatus, method of filling filler, and filler filling column assembly
EP0921183A1 (en) * 1994-06-09 1999-06-09 Exxon Chemical Patents Inc. Fuel oil compositions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994010267A1 (en) * 1992-10-26 1994-05-11 Exxon Chemical Patents Inc. Oil additives and compositions
EP0921183A1 (en) * 1994-06-09 1999-06-09 Exxon Chemical Patents Inc. Fuel oil compositions
EP0889323A1 (en) * 1995-12-28 1999-01-07 Daicel Chemical Industries, Ltd. Filler filling apparatus, method of filling filler, and filler filling column assembly

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