DE1032968B

DE1032968B - Preparations for the control of nematodes

Info

Publication number: DE1032968B
Application number: DESCH21106A
Authority: DE
Inventors: Ernst Albrecht Pieroh; Dr Horst Werres
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1956-11-16
Filing date: 1956-11-16
Publication date: 1958-06-26
Also published as: NL114005C

Description

Mittel zur Bekämpfung von Nematoden Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Methylsenföl als Bodenentseuchungsmittel.Agents for controlling nematodes The invention relates to the use of methyl mustard oil as a soil disinfectant.

Es ist aus der Literatur bereits bekannt, daß verschiedene Senföle nematocide Wirkung besitzen. So hat Smedley 1939 (J1. Helminthol. [1939], 1, S. 31 bis 38) Versuche mit Phenyl-, Äthyl-, n-Butyl-, p-Hydroxyphenyl-, o-Tolyl- und p-Tolylsenföl durchgeführt und dabei gefunden, daß von diesen Substanzen das Phenylsenföl die beste Wirkung zeigt. Ferner besitzt nach den Angaben der Literatur auch das Allyl-Senföl eine gute Wirkung (Handbuch der Pflanzenkrankheiten, Bd. VIb, 2. Auflage, S. 248). In der deutschen Patentschrift 438 400 werden Senföle als Zusätze zu Bekämpfungsmitteln der Rübennematoden als Lockstoff vorgeschlagen. In allen diesen Literaturstellen wird die Verwendung von Methylsenföl nicht erwähnt.It is already known from the literature that various mustard oils have nematocidal effects. Smedley 1939 (J1. Helminthol. [1939], 1, p. 31 to 38) Experiments with phenyl, ethyl, n-butyl, p-hydroxyphenyl, o-tolyl and p-Tolyl mustard oil and found that of these substances the phenyl mustard oil shows the best effect. Furthermore, according to the information in the literature, the Allyl mustard oil has a good effect (Handbook of Plant Diseases, Vol. VIb, 2nd edition, P. 248). In the German patent specification 438 400 mustard oils are used as additives to control agents of beet nematodes proposed as an attractant. In all of these references There is no mention of the use of methyl mustard oil.

Weiterhin ist zur Klärung der nematociden Wirksamkeit des Natriumsalzes der Methyldithiocarbamidsäure angenommen worden, daß diese Verbindung im Boden einer Zersetzung unterliegt, bei der ein wirksames, durchdringendes Gas entsteht, das als Isothiocy anat bezeichnet wurde (Agricultural Chemicals, 1956, S. 61). Es ist aber nicht angegeben, was unter x1sothiocyanat« zu verstehen sein soll. Methylsenföl kann dabei nicht gemeint sein, da Methylsenföl ein fester kristallisierter Körper mit einem Schmelzpunkt von 35 bis 37°C und einem Siedepunkt von 118 bis 120°C, also kein gasförmiges Produkt ist.Furthermore, the nematocidal effectiveness of the sodium salt is to be clarified of methyldithiocarbamic acid it has been assumed that this compound is present in the soil of a Subject to decomposition, producing an effective, penetrating gas that called Isothiocyanate (Agricultural Chemicals, 1956, p. 61). It is but not stated what is to be understood by "isothiocyanate". Methyl mustard oil cannot be meant here, as methyl mustard oil is a solid, crystallized body with a melting point of 35 to 37 ° C and a boiling point of 118 to 120 ° C, i.e. is not a gaseous product.

Aus der Tatsache, daß irgendwelche von dem Verfasser als Isothiocyanate bezeichneten Verbindungen, wie vielleicht H N C S od. dgl., die Wirksamkeit des Natriumsalzes der Methyldithiocarbamidsäure bedingen könnten, kann aber nicht abgeleitet werden, daß gerade das Methylsenföl sich so hervorragend zur Bekämpfung von Bodennematoden eignet, wie dies nachstehend näher dargelegt wird.From the fact that any of the author considered isothiocyanates designated compounds, such as perhaps H N C S or the like., the effectiveness of the Sodium salt of methyldithiocarbamic acid could cause, but cannot be derived that methyl mustard oil is so excellent for combating soil nematodes suitable, as will be explained in more detail below.

Methylsenföl ist bereits gegen Ascaris des Pferdes geprüft und als wirksam befunden worden (Chem. Abstr., 1953, S. 1845b). Jedoch handelt es sich hier nicht um die Bekämpfung von Bodennematoden, sondern von Lebewesen, die im tierischen Darm auftreten. Aus dieser Tatsache war nicht herzuleiten, daß Methylsenföl gegen im Boden vorkommende Pflanzenschädlinge wirksam sein könnte.Methyl mustard oil has already been tested against Ascaris of the horse and as been found to be effective (Chem. Abstr., 1953, p. 1845b). However, it is here not about the control of soil nematodes, but of living things that live in animals Bowel occur. From this fact it could not be inferred that methyl mustard oil was against plant pests occurring in the soil could be effective.

Trotz ihrer guten Wirkung gegen Bodennematoden haben die Senföle bisher keine praktische Anwendung gefunden, da nämlich alle die für diesen Zweck bisher angewandten Senföle sehr stark phytotoxisch sind.Despite their good effect against soil nematodes, the mustard oils have so far found no practical application, namely all those for this purpose so far mustard oils used are very phytotoxic.

Es wurde nun gefunden, daß das Methylsenföl, welches bisher als Bodendesinfektionsmittel nicht bekannt war, eine bedeutend höhere Wirkung gegen Bodennematoden entfaltet, als alle bisher für diesen Zweck vorgeschlagenen Senföle. Auch die üblichen Handelspräparate, wie N-methyldithiocarbamidsaures Natrium, ein Dichlorpropandichlorpropen-Gemisch oder Äthylendibromid, werden in ihrer Wirkung von dem erfindungsgemäßen Mittel weit übertroffen. Ferner war die Feststellung sehr überraschend, daß Methylsenföl eine hohe Pflanzenverträglichkeit besitzt. Dies war besonders deswegen nicht vorauszusehen, weil gerade die phytotoxische Wirkung der bisher untersuchten Senföle eine erfolgreiche Einführung dieser Mittel verhindert hatte. Das erfindungsgemäße Mittel zeigt auch eine ausgezeichnete Dauerwirkung, die z. B. der des Handelsproduktes N-methyldithiocarbamidsaurem Natrium eindeutig überlegen ist.It has now been found that methyl mustard oil, which was previously used as a soil disinfectant was not known, had a significantly higher effect against soil nematodes, than all mustard oils previously proposed for this purpose. Also the usual commercial preparations, such as sodium N-methyldithiocarbamic acid, a dichloropropane dichloropropene mixture or ethylene dibromide, are far from the agent according to the invention in their effect exceeded. It was also very surprising to find that methyl mustard oil is a has a high level of plant tolerance. This was especially not foreseen because it is precisely the phytotoxic effect of the mustard oils investigated so far that is successful Had prevented the introduction of these funds. The agent according to the invention also shows an excellent long-term effect that z. B. that of the commercial product N-methyldithiocarbamidsaurem Sodium is clearly superior.

Die überlegene Wirkung des neuen Mittels geht aus folgendem Versuch hervor: Testtier: Aphelenchoides ritzemabosi (Blattnematoden) Larven in Vitro.The superior effect of the new agent comes from the following experiment from: Test animal: Aphelenchoides ritzemabosi (leaf nematode) larvae in vitro.

Auswertung nach 20 Stunden Einwirkungsdauer. Erde: normaler Kompost.Evaluation after 20 hours of exposure. Soil: normal compost.

Relative Feuchtigkeit der Erde: 29,5 °/o. Temperatur der Erde: 19 bis 21'C. Relative humidity of the earth: 29.5 ° / o. Earth temperature: 19 to 21'C.

Auswertung nach Aktivität der Larven (0 bis 1000/,), dabei ist vollständige Aktivität der Larven mit 01/(, vollständige Inaktivität mit 1000/, bezeichnet. Tabelle I Konz./1 Erde 100 mg 75 mg 50m 9 25 mg 20 mg 15 mg 10 mg 5 mg o,% o /o aia o/a o@'@ @;a Methylsenföl......................... 100 100 100 100 100 100 100 100 N-methyldithiocarbaminsaures Natrium . 100 100 100 100 100 50 50 30 Äthylsenföl .......................... 100 100 100 98 80 70 50 50 Allylsenföl........................... 100 100 100 98 30 0 0 0 Dichlorpropan-Dichlorpropen ......... 95 95 70 30 - - - - Äthylendibromid .................... 80 70 50 50 - - - - p-Chlorphenylsenföl .................. 100 100 70 0 0 - - - Phenvlsenföl.......................... 100 95 50 0 0 - - - Die gute Pflanzenverträglichkeit des neuen Mittels geht aus der folgenden Tabelle hervor: Phytotoxicitätsversuchbei Salatsorte nMaikönigTreib cc, Karenzzeit zwischen Aussaat und Endbehandlung 2 Tage. Bonitierung: 0 = keine Schädigung, normaler Pflanzenwuchs, 1 = geringe Schädigung, 2 = mäßige Schädigung, 3 = starke Schädigung, 4 = sehr starke Schädigung, 5 = kein Pflanzenwuchs. Tabelle II Konz./1 Erde 1100 mgl 75 mg 50 mg 25 mg (reiner Wirkst.) Methylsenföl .............. 0 0 0 0 Phenylsenföl .............. 5 5 4 4 p-Chlorphenylsenföl ........ 5 5 5 4 Allylsenföl................. 4 2 1 1 Dichlorpropan-Dichlorpropen 4 4 4 4 Äthylendibromid .......... 4 3 3 3 N-methyldithiocarbamid- saures Natrium ......... 1 1 0 0 Kontrolle ................. 0 0 0 0 (gedämpfte Komposterde) Die notwendige Karenzzeit wird für Dichlorpropa,n-Dichlorpropen in der Literatur mit 4 Wochen, für Äthylendibromid mit 3 bis 4 Wochen, für N-methyldithiocarbamidsaures Natrium mit 7 Tagen angegeben. Man kommt also bei dem neuen Mittel mit wesentlich geringeren Karenzzeiten aus, was von großer praktischer Bedeutung ist.Evaluation according to the activity of the larvae (0 to 1000 /,), complete activity of the larvae is denoted by 01 / (, complete inactivity by 1000 /,). Table I. Conc. / 1 earth 100 mg 75 mg 50m 9 25 mg 20 mg 15 mg 10 mg 5 mg o,% o / o aia o / ao @ '@ @; a Methyl mustard oil. ........................ 100 100 100 100 100 100 100 100 Sodium N-methyldithiocarbamic acid. 100 100 100 100 100 50 50 30 Ethyl mustard oil .......................... 100 100 100 98 80 70 50 50 Allyl mustard oil ........................... 100 100 100 98 30 0 0 0 Dichloropropane-dichloropropene ......... 95 95 70 30 - - - - Ethylene dibromide .................... 80 70 50 50 - - - - p-chlorophenyl mustard oil .................. 100 100 70 0 0 - - - Phenol mustard oil .......................... 100 95 50 0 0 - - - The good plant tolerance of the new agent can be seen from the following table: Phytotoxicity test with lettuce variety nMaikönigTreib cc, waiting period between sowing and final treatment 2 days. Rating: 0 = no damage, normal vegetation, 1 = minor damage, 2 = moderate damage, 3 = severe damage, 4 = very severe damage, 5 = no vegetation. Table II Conc./1 soil 1100 mg l 75 mg 50 mg 25 mg (pure active ingredient) methyl mustard oil .............. 0 0 0 0 Phenyl mustard oil .............. 5 5 4 4 p-Chlorophenyl mustard oil ........ 5 5 5 4 Allyl mustard oil ................. 4 2 1 1 Dichloropropane dichloropropene 4 4 4 4 Ethylene dibromide .......... 4 3 3 3 N-methyldithiocarbamide Sodium acid ......... 1 1 0 0 Control ................. 0 0 0 0 (steamed compost) The necessary waiting period is given in the literature as 4 weeks for dichloropropane and n-dichloropropene, 3 to 4 weeks for ethylene dibromide and 7 days for sodium N-methyldithiocarbamic acid. With the new remedy, you get by with significantly shorter waiting periods, which is of great practical importance.

Die Dauerwirkung des Präparates wurde gegenüber dem als Handelsprodukt erhältlichen N-methyldithiocarbamidsauren Natrium geprüft. Als Testtiere dienten Aphelenchoides und Meloidogyne incognita var. acrita. Die relative Bodenfeuchtigkeit betrug 27 °/o, die Temperatur der Erde betrug 20,5°C. Es wurden 100 mg Substanz pro Liter Erde verwendet und nach 24 Stunden die Versuchstiere untersucht und das Ergebnis ausgewertet. Danach wurden die Versuchstiere durch neue ersetzt. In Tabelle III und IV sind die Ergebnisse mit Aphelenchoides beschrieben, während die Tabellen V und VI die Ergebnisse mit Meloidogyne wiedergibt. Tabelle III Zahl der inaktivierten Tiere in % nach 1 2 3 1 4 [ 5 Tag Tagen Tagen Tagen Tagen Methylsenföl ........ 100 100 ( 100 100 100 N-methyldithiocarb- I amidsaures Natrium 100 100 60 40 30 Bei Verwendung von 50 mg pro Liter Erde wurden folgende Ergebnisse erhalten: Tabelle IV Zahl der inaktivierten Tiere in °/o nach 1 2 3 4 1 5 Tag Tagen Tagen Tagen Tagen Methylsenföl ........ 100 100 50 , 50 30 N-methyldithiocarb- amidsaures Natrium 100 ( 30 0 0 0 Bei Verwendung von 100 mg Substanz pro Liter Erde wurden folgende Ergebnisse erhalten: Tabelle V Zahl der inaktivierten Tiere in °f. nach 1 2 3 4 5 Tag Tagen Tagen Tagen Tagen Methylsenföl ........ 100i 100 ( 100 ; 100 100 N-methyldithiocarb- amidsaures Natrium 100I 100 90 30 0 Bei Verwendung von 50 mg Substanz pro Liter Erde wurden folgende Ergebnisse beobachtet: Tabelle VI Zahl der inaktivierten Tiere in °/a nach 1 i 2 3 4 5 Tag Tagen Tagen 11 Tagen Tagen i Methylsenföl ........ 100 100 100 50 30 i N-methyl-dithiocarb- amidsaures Natrium 100i 0 0 0 0 Die Herstellung des Methylsenföls kann nach bekannten Methoden erfolgen. Sie kann z. B. durch Umlagerung des Methylthiocyansäureesters der Formel C H3 S C N durchgeführt werden.The long-term effect of the preparation was tested against sodium N-methyldithiocarbamic acid, which is available as a commercial product. Aphelenchoides and Meloidogyne incognita var. Acrita were used as test animals. The relative soil humidity was 27 ° / o, the temperature of the earth was 20.5 ° C. 100 mg of substance per liter of soil were used and, after 24 hours, the test animals were examined and the result evaluated. Then the test animals were replaced by new ones. Tables III and IV describe the results with Aphelenchoides, while Tables V and VI show the results with Meloidogyne. Table III Number of inactivated animals in accordance 1 2 3 1 4 [5th Day days days days days Methyl mustard oil ........ 100 100 (100 100 100 N-methyldithiocarb- I sodium amide 100 100 60 40 30 Using 50 mg per liter of soil, the following results were obtained: Table IV Number of inactivated animals in ° / o after 1 2 3 4 1 5 Day days days days days Methyl mustard oil ........ 100 100 50, 50 30 N-methyldithiocarb- sodium amide 100 (30 0 0 0 When using 100 mg of substance per liter of soil, the following results were obtained: Table V Number of inactivated animals in ° f. after 1 2 3 4 5 Day days days days days Methyl mustard oil ........ 100i 100 (100; 100 100 N-methyldithiocarb- sodium amide 100I 100 90 30 0 When using 50 mg of substance per liter of soil, the following results were observed: Table VI Number of inactivated animals in ° / a after 1 i 2 3 4 5 Day days days 11 days days i Methyl mustard oil ........ 100 100 100 50 30 i N-methyl-dithiocarb- sodium amide 100i 0 0 0 0 The methyl mustard oil can be produced by known methods. You can z. B. be carried out by rearrangement of the methylthiocyanic acid ester of the formula C H3 SCN.

Für die Anwendung der Substanz für die Nematodenbekämpfung sind zahlreiche, z. B. eine der folgenden Anwendungsformen möglich. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung als Emulsion oder als Lösung in organischen Lösungsmitteln. Auch die Verwendung des Methylsenföls allein ohne weitere Zusätze ist möglich. Beispiel 1 Es wird eine Lösung hergestellt, welche 20"/, Methylsenföl, 300/, Alkylphenolpolyglykoläther als Emulgator und 5001, Xylol als Lösungsmittel enthält. Wenn man 0,125 ccm pro Liter Erde injiziert, so erreicht man eine 100°/oige Wirkung .gegen Meloidogyne incognita var. acrita, (Wurzelgallennematoden) und gegen die Cysten von Heterodera rostochiensis in einer Anwendungskonzentration von 0,5 ccm pro Liter Erde.For the application of the substance for nematode control numerous, z. B. one of the following forms of application possible. Use as an emulsion or as a solution in organic solvents is particularly advantageous. It is also possible to use methyl mustard oil alone without any further additives. EXAMPLE 1 A solution is prepared which contains 20 "/, methyl mustard oil, 300 /, alkylphenol polyglycol ether as emulsifier and 5001, xylene as solvent. If 0.125 ccm per liter of soil is injected, a 100% effect against Meloidogyne is achieved incognita var. acrita, (root knot nematodes) and against the cysts of Heterodera rostochiensis in an application concentration of 0.5 ccm per liter of soil.

Beispiel 2 Man stellt eine Lösung aus 10 °/° Methylsenföl und 90 01l0 Aceton her und wendet davon 1 ccm pro Liter Erde an. Das Mittel zeigt gegen die Cysten von Heterodera rost. und auch gegen Meloidogyne incognita var. acrita 100°/°ige Wirkung. Die Erfindung wird durch die angeführten Beispiele nur erläutert, nicht beschränkt.Example 2 A solution of 10 ° / ° methyl mustard oil and 90 01l0 is prepared Acetone and uses 1 ccm of it per liter of soil. The remedy shows against that Cysts of Heterodera rost. and also against Meloidogyne incognita var. acrita 100% Effect. The invention is only illustrated by the examples given, not limited.

Claims

PATENT CLAIM: Agent for use in crop protection as a soil disinfectant to control cyst-forming nematodes, leaf nematodes, ectoparasitic ones and endoparasitic nematodes, characterized by a content of methyl mustard oil.