DE10314201A1

DE10314201A1 - Biologically compatible agent to prevent fouling by fresh or sea water organisms

Info

Publication number: DE10314201A1
Application number: DE2003114201
Authority: DE
Inventors: Andreas Schoenherr
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2003-03-28
Filing date: 2003-03-28
Publication date: 2004-10-14
Also published as: WO2004085552A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Verhinderung von Bewuchs durch Süß- oder Meerwasserorganismen (Antifouling), das auf der einen Seite biologisch verträglich ist, auf der anderen Seite einen Bewuchs effektiv verhindert. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung des erfindungsgemäßen Antifoulings, insbesondere zum Schutz von Schiffsteilen vor Bewuchs durch Binnengewässer- und/oder Meeresorganismen.The present invention relates to an agent for preventing fouling by fresh or seawater organisms (antifouling) which is biologically compatible on the one hand and effectively prevents fouling on the other. The invention further relates to the use of the antifouling according to the invention, in particular for protecting parts of ships from fouling by inland water and / or marine organisms.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Verhinderung von Bewuchs durch Süß- oder Meerwasserorganismen (Antifouling), das auf der einen Seite biologisch verträglich ist, auf der anderen Seite einen Bewuchs effektiv verhindert. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung des erfindungsgemäßen Antifoulings, insbesondere zum Schutz von Schiffsteilen vor Bewuchs durch Binnengewässer- und/oder Meeresorganismen.The The present invention relates to an agent for preventing fouling through fresh or sea water organisms (Antifouling), which is biologically compatible on the one hand, on the other hand, effectively prevents fouling. The invention further relates to the use of the antifouling according to the invention, in particular to protect parts of ships from fouling by inland waterways and / or Marine organisms.

Während der Liegezeit und des Gebrauchs von insbesondere Motor- und Segelbooten in Süß- oder Salzwasser setzen sich im Wasser vorhandene Organismen auf den mit dem Wasser in Kontakt kommenden Teilen ab. Das Auftreten von Bewuchs gliedert sich dabei in zwei verschiedene Phasen:
Zuerst bildet sich innerhalb von Tagen bis Wochen ein schleimiger Überzug aus, der im wesentlichen aus Mokopolysacchariden und Polysaccharid-Proteinkomplexen zusammengesetzt ist und den darin enthaltenen Mikroorganismen zum einen die Anheftung am Substrat, zum anderen aber auch ein Gleiten auf der Oberfläche ermöglichen. Diese Schleimschicht (auch als Biofilm bezeichnet) verändert die z. B. Laufeigenschaften von Booten zunächst nicht. In der zweiten Phase wird der Biofilm jedoch durch die im Wasser vorhandenen Larven bzw. Sporen von Makrobewuchsorganismen (Großalgen, Seepocken, Muscheln, Seescheiden, Schwämmen, usw.) besiedelt. Diese Besiedlung mit Makroorganismen führt dann zu einem unerwünschten Bewuchs von Schiffsrümpfen und dadurch zu einem erhöhten Strömungswiderstand und zu erhöhtem Treibstoffverbrauch.During the lay time and the use of especially motor and sailing boats in fresh or salt water, organisms present in the water settle on the parts that come into contact with the water. The occurrence of vegetation is divided into two different phases:
First, a slimy coating is formed within days to weeks, which is essentially composed of mocopolysaccharides and polysaccharide-protein complexes and which on the one hand allows the microorganisms contained therein to adhere to the substrate, but on the other hand also allows them to slide on the surface. This layer of mucus (also called biofilm) changes the z. B. Initially not running properties of boats. In the second phase, however, the biofilm is colonized by the larvae or spores of macro-growth organisms present in the water (large algae, barnacles, mussels, barnacles, sponges, etc.). This colonization with macroorganisms then leads to undesirable growth of ship hulls and thus to increased flow resistance and increased fuel consumption.

Zur Zeit werden verschiedenste Strategien gegen den Bewuchs angewendet. Neben der mechanischen Reinigung der freizuhaltenden Flächen, die gegebenenfalls in kurzen Intervallen erfolgen muß, sowie der Verwendung von Sterilisierung mit UV-Licht oder der Vermeidung durch zeitliches Ausweichen oder räumliches Ausweichen (z.B. Trockenlegen), werden insbesondere die Oberflächenbeschaffenheit der freizuhaltenden Fläche modifiziert und/oder chemische Wirkstoffe zur Bewuchsverhinderung angewandt. Diese sogenannten Antifoulings sind normalerweise in Anstrichen enthalten.to Various strategies against fouling are used over time. In addition to the mechanical cleaning of the surfaces to be kept free, if necessary must be done at short intervals, and the use of Sterilization with UV light or avoidance by time Dodge or spatial Dodging (e.g. draining), especially the surface quality the area to be kept free modified and / or chemical agents to prevent fouling applied. These so-called antifoulings are usually in Paintings included.

Da es neben der Wirkung als bewuchshemmendes Mittel wichtig ist, daß Antifouling-Beschichtungen die Lauf- oder Gleiteigenschaften z. B. eines Bootes nicht beeinträchtigen, wird in einem Ansatz die Oberflächenenergie der freizuhaltenden Fläche durch eine Optimierung der Oberflächenbeschaffenheit durch Silikon und Teflon-haltige Anstriche derart verändert, daß sich Bewuchsorganismen zwar ansetzen können, jedoch leicht mechanisch zu entfernen sein sollen.There it is important in addition to the effect as an antifouling agent that the antifouling coatings Running or sliding properties such. B. not affect a boat, surface energy in one approach of the area to be kept clear an optimization of the surface quality changed by silicone and Teflon-containing coatings in such a way that vegetation organisms can start but should be easy to remove mechanically.

Ein weiterer Aspekt sind chemische Wirkstoffe, die über ihre chemischen Eigenschaften den Bewuchs abtöten (Gifte), und die z. B. in Unterwasserfarben als der gegenwärtig am verbreitetsten Form der Bewuchsverhinderung eingesetzt werden (zu ca. 70%). Viele der chemischen Mittel sind jedoch durch ihre Schwermetall-haltigen Zusätze (Organozinn, Kupfer, Zink) mit den Nachteilen massiver Einwirkungen auf das Biosystem Gewässer behaftet. Insbesondere Organozinn-Verbindungen (z. B. TBT) sind dabei in die Kritik geraten. Ähnliches gilt für die Verwendung von aus der Landwirtschaft bekannten synthetischen Bioziden. Es handelt sich hierbei um eine breite Palette von Triazinen, Carbamaten, Sulfiden und Chlorhaltigen Verbindungen. Das Risiko für die marine Umwelt liegt insbesondere in der lückenhaften Kenntnis der Abbau-Dynamik und fehlenden Erfahrungen zur Langzeitwirkung im Meer.On Another aspect are chemical agents that have their chemical properties kill the vegetation (Poisons), and the z. B. in underwater colors as the currently on most common form of fouling prevention are used (too approx. 70%). However, many of the chemical agents are heavy metal-containing additions (Organotin, copper, zinc) with the disadvantages of massive effects on the biosystem waters afflicted. In particular, organotin compounds (e.g. TBT) are come under criticism. something similar applies to the use of synthetic known from agriculture Biocides. It’s a wide range of triazines, Carbamates, sulfides and chlorine-containing compounds. The risk for the marine environment lies particularly in the incomplete knowledge of the degradation dynamics and lack of experience of long-term effects in the sea.

Weitere Ansätze im Zusammenhang mit der Veränderung von Oberflächeneigenschaften sind selbst polierende (abschälende) Stoffe und eine speziell geformte Oberflächenstruktur, die ein Ansetzen von Organismen verhindern soll.Further approaches related to the change of surface properties are self-polishing (peeling) Fabrics and a specially shaped surface structure, which are attached by Should prevent organisms.

Vor dem Hintergrund des zu erwartenden internationalen Verbots der Verwendung von Organozinn-Verbindungen in Antifoulingfarben und dem anhaltenden Bedarf an Antifoulings stellt sich immer mehr die Frage nach den noch verfügbaren Alternativen.In front against the background of the expected international ban on use of organotin compounds in antifouling colors and the persistent The need for antifoulings is increasingly the question of the still available Alternatives.

Als Schutzmittel ohne toxische Eigenschaften ist z.B. Silikon (Biozidfrei) bekannt. Silikon hat verschiedene Nachteile, es ist zum einen teuer in der Herstellung, haftet nicht gut auf jedem Untergrund (was unter Umständen eine Vorbehandlung des Untergrunds erfordert) und ist biologisch nicht abbaubar. Zudem können Silikon-haltige Stoffe nicht bemalt werden, da Farben nicht auf Silikon-haltigen Stoffen haften. Daraus resultieren große Ablehnungen ge gen Silikon-haltige Produkte. Weitere Nachteile von Silikonpolymeren sind deren leicht toxische Herstellungsweise bei Verwendung von zum Beispiel Katalysatoren aus Zinnverbindungen und fehlende Informationen darüber, was bei mechanischen Beschädigungen der Silikonschicht passiert.As Protective agents without toxic properties are e.g. Silicone (biocide free) known. Silicon has several disadvantages, on the one hand it is expensive in production, does not adhere well to any surface (what is under circumstances pretreatment of the substrate is required) and is biological not degradable. You can also Silicon-containing fabrics should not be painted because colors do not show up Silicon-containing substances stick. This results in large rejections against silicone-containing products. Other disadvantages of silicone polymers are their slightly toxic production method when using for example catalysts made from tin compounds and missing information about that, what about mechanical damage the silicone layer happens.

Sonstige bisher verwendete Produkte sind Produkte auf Basis von

– Wachsen und Fettüberzügen (siehe oben)
– „selfpolishing" Beschichtungen ohne Biozide
– Hartbeschichtungen auf Epoxidbasis
– Mikrofaserbedeckungen,
– vulkanisierten Silikonen mit Paraffinanteilen (nicht biologisch abbaubar)

Other products used so far are products based on

- waxing and fat coatings (see above)
- "self-polishing" coatings without biocides
- Epoxy-based hard coatings
- microfiber covers,
- vulcanized silicones with paraffin parts (not biodegradable)

Die DE 195 37 316 beschreibt ein Antifouling, enthaltend Lanolin und als Lösungsmittel ein Paraffinlösungsmittel mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kann ein Kohlenwasserstoffwachs enthalten sein.The DE 195 37 316 describes an antifou ling, containing lanolin and as a solvent a paraffin solvent with 7 to 14 carbon atoms. A hydrocarbon wax may also be included.

Die DE 198 05 642 beschreibt Harz-haltige Antifouling-Zusammensetzungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. Die Antifouling-Zusammensetzungen enthalten unter anderem Harze mit bivalenten Metallatomen, die aus Kupfer, Zink, Calcium, Magnesium oder Eisen ausgewählt sind.The DE 198 05 642 describes resin-containing antifouling compositions and processes for their preparation. The antifouling compositions contain, inter alia, resins with divalent metal atoms selected from copper, zinc, calcium, magnesium or iron.

DE 691 02 535T2 beschreibt Beschichtungs-Zusammensetzungen, die eine Grundierungszusammensetzung zum Auftragen auf ein Substrat aus bei Raumtemperatur vulkanisierbarem (RTV-) Silikonkautschuk enthalten. Diese können als Antifoulingmittel auf unter Wasser befindlichen Oberflächen aufgetragen werden. DE 691 02 535T2 describes coating compositions containing a primer composition for application to a substrate of room temperature vulcanizable (RTV) silicone rubber. These can be applied as anti-fouling agents to surfaces under water.

Die PS 33 22 470 beschreibt flüssige Paraffin-Petrolatmischungen zusammen mit organischen Lösungsmitteln und bei Raumtemperatur härtenden Silikonkautschuk-Zwischenkondensaten. Diese können als verschmutzungssichere Überzugzusammensetzungen verwendet werden.The PS 33 22 470 describes liquid Paraffin-petroleum mixtures together with organic solvents and silicone rubber intermediate condensates curing at room temperature. these can as contamination-proof coating compositions be used.

DE 27 56 495 beschreibt vulkanisierte Silikonkautschuküberzüge mit einer flüssigen organischen Verbindung, wobei die flüssige organische Verbindung technisches farbloses Paraffinöl sein kann. Die Überzüge werden als Bewuchs-verhindernde Überzüge für in der Seefahrt einsetzbare Bauwerke verwendet. DE 27 56 495 describes vulcanized silicone rubber coatings with a liquid organic compound, the liquid organic compound being technical colorless paraffin oil. The coatings are used as anti-fouling coatings for buildings that can be used in shipping.

Trotz der bisherigen intensiven Anstrengungen, wirksame und langlebige Antifoulingmittel zu entwickeln, sind jedoch alle bisherigen Antifoulingmittel – je nach Art der Anwendung und/oder Zusammensetzung – nachteilhaft.Despite the previous intense efforts, effective and long-lasting Developing antifouling agents are, however, all previous antifouling agents - depending on Type of application and / or composition - disadvantageous.

Beim Auftragen von herkömmlichen Antifoulingfarben, die im Normalfall im Frühjahr aufgetragen werden, läßt sich der Bewuchs bei den unter Wasser liegenden Schiffsteilen im Ablauf der Sommersaison (teilweise) nicht verhindern und tritt verstärkt auf bei längeren Liegezeiten im Wasser oder in Salzwasser-Gebieten. Dies hat zur Folge, daß das Unterschiff nebst sonstigen unter Wasser liegenden Teilen nochmals gereinigt werden muß. Da der Bewuchs aus Salzwasser sehr stark anhaftet, im besonderen an metallischen Oberflächen, werden z.B. Seepocken teilweise mit Salzsäure entfernt, was die Umwelt stark belastet. Bei den toxischen Mitteln kommt hinzu, daß bei Wieder-Ingebrauchnahme des Schiffes die Anströmung an den unter Wasser liegenden Teilen nicht ausreicht, um diesen Bewuchs wieder abzulösen.At the Applying conventional Antifouling paints, which are normally applied in spring, can be used the growth of the underwater parts of the ship in the process the summer season (partially) prevent and occurs more often with longer ones Lying times in the water or in salt water areas. This has to Consequence that Lower ship and other parts lying under water again must be cleaned. Because the vegetation from salt water adheres very strongly, especially on metallic surfaces, e.g. Barnacles partially removed with hydrochloric acid, making the environment strong loaded. In the case of toxic agents, there is also the fact that when they are used again the inflow of the ship on the parts lying under water is not sufficient to Peel off the vegetation.

Dies trifft im verstärkten Maße auf die Schiffsteile zu, welche aus Metall und Gummi bestehen, wie z.B. Z-Antriebe, Gummibälge, Trimmklappen, Wellen, Wellenschaft, Ruder, Bordein- und auslässe, usw.This meets in the reinforced Measurements on the ship parts, which are made of metal and rubber, e.g. Sterndrives, rubber bellows, Trim tabs, shafts, shaft, rudder, board inlets and outlets, etc.

Weiterhin lassen viele der Antifoulingmittel, insbesondere die bisher als wirksam einzustufenden Mittel, im Hinblick auf ihre Umweltverträglichkeit immer noch zu wünschen übrig. Die meisten verwendeten und bioziden Verbindungen sind (wie z. B. TBT) extrem toxisch und ökologisch bedenklich. Das auch verwendete Silikon ist nicht unbedingt biologisch abbaubar und auch dort ist der Verbleib im sensiblen Ökosystem Meer bisher völlig ungeklärt.Farther leave many of the antifouling agents, especially those previously considered means to be classified effectively with regard to their environmental compatibility still to be desired. The most of the used and biocidal compounds (such as TBT) are extreme toxic and ecological concern. The silicone used is not necessarily organic degradable and also there remains in the sensitive ecosystem Sea completely so far unexplained.

Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Antifouling-Zusammenseztung zur Verfügung zu stellen, die den Bewuchs an allen unter Wasser liegenden Teilen verhindert, und auch bei längerer Liegezeit sicherstellt, daß die Anhaftungskräfte so gering sind, daß bei Ingebrauchnahme des Schiffes der Bewuchs sich fast gänzlich ablöst. Im besonderen ist es Aufgabe der Erfindung, daß das Antifouling auf den verschiedensten Oberflächen (Metall, Farbe, Kunststoff, Gummi), wie auf den Z-Antrieben, Gummibälgen, Trimmklappen, Wellen, Wellenschaft, Ruder, Bordein- und auslässen, usw auch während des Gebrauchs (Anströmung) des Schiffes eine gute Haftung aufweist, für die Umwelt risikoarm ist und sich leicht verarbeiten läßt. Kein bisher bekanntes Mittel vermag diese Eigenschaften zu vereinen.It is therefore an object of the present invention, an antifouling composition to disposal to put the vegetation on all underwater parts prevented, and even with longer Lying time ensures that the adhesion forces are so small that at When the ship is put into use, the vegetation almost completely peels off. In particular it is an object of the invention that the antifouling on the most varied surfaces (Metal, paint, plastic, rubber), like on the Z-drives, rubber bellows, trim tabs, Shafts, shaft, rudder, board inlets and outlets, etc. also during use (Inflow) of the ship has good liability, is low risk to the environment and can be easily processed. No Hitherto known means can combine these properties.

Die Aufgabe der Erfindung wird gemäß eines ersten Aspekts durch ein Antifoulingmittel gelöst, das 20 – 97 Masse% einer biologisch aktiven Substanz, ausgewählt aus Fettaminen und Fettdiaminen gesättigter und ungesättigter Fettsäuren mit Alkanolaminen, Alkylaminen, Imidazolinen und Sarkosin, tertiären Aminen und deren Salzen von Benzoe-, Salicyl- oder Naphthensäuren, Estern von Fett-, Naphthen- oder Dicarbonsäuren mit Triethanolamin, Erdalkaliphthalalkylaminden, Amidocarbonsäuren, Dicyclohexylaminen sowie Diamiden heterocyclischer Hydroxyamide, Imidoestern, Amiden, Amidoximen, Diaminomethanderivaten, Fettalkoholsulfaten, Erdalkalisulfonaten, Natriumsulfonaten mit höherer Molekularmasse, Bariumsulfonaten, polyoxyethylierten Alkylphenolen, Mono- und Dialkyarylsulfonaten, Phosphorsäure, Phosphorsäureestern, Diarylphosphaten, Thiophosphorsäureestern, neutralen Salzen primärer n-Alkylamine (C₈-C₁₈), oder Cycloaminen mit Dialkylphosphaten, Salzen von Phosphorsäurediestern mit Aminen, Carbonsäuren, wie z.B. Linolensäure (Octadecatriensäure), Benznatron, Benzoesäuresalzen des Ethanloamins, Propargylalkoholen, Vaseline, Wollfett, Mineralölen, Silikonölen, Metallstearaten des Zink und Mangan und Metallpulvern, oder Gemischen davon, und 3 – 80 Masse% eines Trägerwachses, ausgewählt aus Pflanzenwachsen, tierischen Wachsen, Mineralwachsen, synthetischen Wachsen, Hartwachsen und petrolchemischen Wachsen, oder Gemischen davon umfaßt.The object of the invention is achieved according to a first aspect by an antifouling agent containing 20-97% by mass of a biologically active substance, selected from fatty amines and fatty diamines of saturated and unsaturated fatty acids with alkanolamines, alkylamines, imidazolines and sarcosine, tertiary amines and their salts of benzoin -, Salicylic or naphthenic acids, esters of fatty, naphthenic or dicarboxylic acids with triethanolamine, alkaline earth phthalalkylaminden, amidocarboxylic acids, dicyclohexylamines as well as diamides of heterocyclic hydroxyamides, imido esters, amides, amidoximes, diaminomethane derivatives, molecular alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates, fatty alcohol sulfonyl sulfonates , Mono- and dialkyarylsulfonates, phosphoric acid, phosphoric acid esters, diaryl phosphates, thiophosphoric acid esters, neutral salts of primary n-alkylamines (C ₈ -C ₁₈ ), or cycloamines with dialkyl phosphates, salts of phosphoric acid diesters n with amines, carboxylic acids such as linolenic acid (octadecatrienoic acid), benzate, benzoic acid salts of ethanloamine, propargyl alcohols, petroleum jelly, wool fat, mineral oils, silicone oils, metal stearates of zinc and manganese and metal powders, or mixtures thereof, and 3 - 80% by weight of a carrier wax selected from plant waxes, animal waxes, mineral waxes, synthetic waxes, hard waxes and petroleum chemical waxes, or mixtures thereof.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Antifoulingmittels sind in den abhängigen Ansprüchen aufgeführt.Further preferred embodiments of the antifouling agent according to the invention are in the dependent claims listed.

Überraschenderweise konnte nun gefunden werden, daß die erfindungsgemäße Antifoulingmittel-Zusammensetzung im Vergleich zu herkömmlichen verwendeten Antifoulings überlegene Eigenschaften aufweist. Dabei sind diese Eigenschaften nicht auf den Schutz von unter Wasser befindlichen Teilen von Booten beschränkt, die aus einer Vielzahl von Materialien, wie etwa Metall, Kunststoff, Gummi, Farben und Holz bestehen können, sondern die Antifouling-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung läßt sich auch in anderen Bereichen des Korrosionsschutzes anwenden.Surprisingly could now be found that the antifouling composition according to the invention compared to conventional ones used antifoulings superior Has properties. However, these properties are not due limits the protection of underwater parts of boats that made of a variety of materials, such as metal, plastic, Rubber, paints and wood can exist, but the antifouling composition according to the present invention let yourself also apply in other areas of corrosion protection.

Das erfindungsgemäße Antifoulingmittel ist Biozid-frei (im Gegensatz zu 70% der zur Zeit erhältlichen Mittel). Insbesondere enthält es kein TBT oder andere Organozinnverbindungen. Das im erfindungsgemäßen Mittel vorhandene Paraffin ist biologisch gut abbaubar.The antifouling agents according to the invention is biocide-free (in contrast to 70% of those currently available Medium). Contains in particular there is no TBT or other organotin compounds. The agent in the invention existing paraffin is readily biodegradable.

Das erfindungsgemäße Antifoulingmittel haftet gut auf der zu schützenden Fläche, insbesondere auf dem Schiffsrumpf, wobei eine gute Haftung auf Antrieben, Trimmklappen, usw., gegeben ist. Das Mittel besitzt eine gute Elastizität, was insbesondere bei Beschädigung der Beschichtung wichtig ist. Die Beschichtung läßt sich durch Verwendung eines Lösungsmittels vollständig entfernen, es entsteht somit keine Umweltbelastung durch Schleifstaub, da eben kein Abschleifen des Antifoulings erforderlich ist. Das erfindungsgemäße Antifouling haftet auf beliebigen Grundflächen und ist nahezu farblos. Günstiger weise kann das Antifouling auch eingefärbt werden, Farbe kann als Haftgrund verwendet werden und/oder das Antifouling kann als Schutzschicht für Farben aufgetragen werden.The antifouling agents according to the invention adheres well to the one to be protected Area, especially on the hull, with good adhesion to drives, Trim tabs, etc., is given. The agent has good elasticity, which is particularly the case damage the coating is important. The coating can be made using a solvent Completely remove, so there is no environmental pollution from grinding dust, since no sanding of the antifouling is required. The antifouling according to the invention adheres to any surface and is almost colorless. better The antifouling can also be dyed, color as Primer can be used and / or the antifouling can be used as a protective layer applied for colors become.

Das erfindungsgemäße Mittels besitzt es eine geringe Trocknungszeit von 6 bis etwa 12 Stunden.The agent according to the invention it has a short drying time of 6 to about 12 hours.

Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, wird die hervorragende Wirksamkeit des vorliegenden Antifoulings als auf einer Kombination von verschiedenen vorteilhaften Eigenschaften der Bestandteile des Antifoulings beruhend vermutet. Dabei ist jedoch die Effektivität des erfindungsgemäßen Antifoulings besonders erstaunlich, so daß eine synergistische Wirkung der Bestandteile vermutet wird. Nach Aufbringung des Antifoulings bildet sich nach einiger Zeit durchaus ein – wie oben beschriebener – Biofilm und – teilweise – Makrobewuchs aus. Bei geringer Fahrtaufnahme zum Beispiel durch das Boot oder durch einfaches Abspülen von Metallteilen läßt sich der Makrobewuchs – und teilweise auch der Biofilm – sofort beseitigen. Es wird vermutet, daß zum einen die Haftungskräfte der Mikro- und Makroorganismen vermindert sind, so daß sich diese bei leichter Anströmung (z.B. bei 3–10 Knoten Fahrt) lösen. Zum anderen scheint es so, daß das chemische „Mikroklima" in dem sich bildenden Biofilm für die Ansetzung von störenden Makroorganismen auf Grund des erfindungsgemäßen Antifoulings ungeeignet ist. Somit scheint die erfindungsgemäße Zusammensetzung außerdem eine geringe Oberflächenenergie aufzuweisen und gleichzeitig zusätzlich chemisch für die Makroorganismen nachteilige Bedingungen zu schaffen. Zudem erlaubt das verwendete Paraffin die Herstellung und Aufrechterhaltung von sehr glatten Oberflächen. Dabei ist im Vergleich zu – selbst Paraffin-haltigen – bisher verwendeten Antifoulings besonders überraschend, daß eine Langzeitwirkung der erfindungsgemäßen Antifoulings von mehr als 5 Monaten (bisher beobachtete Zeit) gefunden wird. Dies vermag keines der bereits bekannten Antifoulingmittel zu leisten.Without To be bound to a theory becomes the excellent one Effectiveness of the present antifouling as on a combination of various advantageous properties of the components of the Antifouling suspected. However, this is the effectiveness of the antifouling according to the invention particularly amazing, so that one synergistic effect of the components is suspected. After application of antifouling does appear after a while - as above described - biofilm and - partially - macro growth out. In the case of low driving, for example by boat or by simply rinsing of metal parts the macro growth - and sometimes also the biofilm - immediately remove. It is assumed that, on the one hand, the liability forces of the Microorganisms and macroorganisms are reduced, so that these with light flow (e.g. at 3-10 Knot trip). On the other hand, it seems that chemical "microclimate" in the developing Biofilm for the setting of disruptive Macro organisms are unsuitable because of the antifouling according to the invention is. Thus, the composition of the invention also appears to be one low surface energy to show and at the same time additionally chemically for to create adverse conditions for the macroorganisms. Also allowed the paraffin used to manufacture and maintain very smooth surfaces. It is compared to - itself Paraffin-containing - so far used antifoulings particularly surprising that a long-term effect the antifoulings according to the invention of more than 5 months (previously observed time) is found. None of the already known antifouling agents can do this.

Die biologischen aktiven Stoffe sind hierbei Stoffe, die in einem aggressiven Medium wie Seewasser den Biobewuchs inhibieren. Man unterscheidet dabei physikalische und chemische Inhibitoren. Erstere werden aufgrund von van-der-Waalsscher Kräfte oder durch elektrostatische Anziehung auf der Oberfläche adsorbiert. Chemische Inhibitoren reagieren mit der zu schützenden Oberfläche bzw. mit dem Medium und bauen eine stabile Schutzschicht auf.The Biologically active substances are substances that are aggressive Medium such as seawater inhibit organic growth. One differentiates thereby physical and chemical inhibitors. The former are due of van der Waalsscher forces or adsorbed on the surface by electrostatic attraction. Chemical inhibitors react with the surface to be protected or with the medium and build up a stable protective layer.

Die wachshaltigen Präparate können in Form von Pasten, auf Lösungsmittel-Basis, als rieselfähige Pulver, Dispersionen in organischen Lösungsmitteln, flüssigen oder pastösen Emulsionen. Wachsüberzügen (Papier, Folien), Mischungen mit Kunststoffen oder als Wachsaerosole vorhanden sein.The preparations containing wax can in the form of pastes, solvent-based, as free-flowing Powders, dispersions in organic solvents, liquid or pasty Emulsions. Wax coatings (paper, Foils), mixtures with plastics or as wax aerosols his.

Weitere vorteilhafte Eigenschaften des erfindungsgemäßen Antifoulings sind ein Osmoseschutz, der auch durch Abdichtung von kleinen Spannungsrissen bewirkt wird.Further advantageous properties of the antifouling according to the invention are an osmosis protection which is also caused by sealing small stress cracks.

Ein bevorzugtes Antifoulingmittel der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Trägerwachs ausgewählt ist aus Carnaubawachs, Japanwachs, Candelillawachs, Zuckerrohrwachs, Relamowachs, Montanwachs, Korkwachs, Guaramawachs, Jojoba-Öl, Ouricurlwachs, Bienenwachs, Wollwachs, Walrat, Schellackwachs, chinesisches Insektenwachs, Erdwachs (Ozokerit), Caresind, Polyalkylenwachse (Niederdruck- bzw. Abbau-Polyolefinwachse), Polyethylenglycolwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse, Montanesterwachse, mikrokristalline Paraffine, monokristalline Paraffine und Petrolatum, oder Gemischen davon.A preferred antifouling agent of the present invention is characterized in that the at least one carrier wax is selected from carnauba wax, Japanese wax, candelilla wax, sugar cane wax, relamo wax, montan wax, cork wax, guarama wax, jojoba oil, ouricurl wax, beeswax, wool wax, walnut, shellac wax, Chinese insect wax , Earth wax (ozokerite), caresind, polyalkylene waxes (low pressure or degradation polyolefin waxes), polyethylene glycol waxes, sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes, montan ester waxes, microcrystalline paraffins, monocrystalline paraffins and petrolatum, or mixtures thereof.

Ein bevorzugtes Antifoulingmittel der vorliegenden Erfindung umfaßt weiterhin einen üblichen Füllstoff, insbesondere 0,1 – 15 Masse% CaCO₃ und/oder 0,1 – 15 Masse% SiO₂. Dabei dienen CaCO₃ und SiO₂ als Füllmittel, die eine bessere Verarbeitung, zum Beispiel als Anstrichmittel, erlauben. Zudem läßt sich mit diesen Hilfsstoffen die Festigkeit und Polierfähigkeit des Materials variieren.A preferred antifouling agent of the present invention further comprises a conventional filler, in particular 0.1-15% by mass of CaCO ₃ and / or 0.1-15% by mass of SiO ₂ . CaCO ₃ and SiO ₂ serve as fillers, which allow better processing, for example as a paint. In addition, the strength and polishability of the material can be varied with these auxiliaries.

Schließlich umfaßt ein weiter bevorzugtes Antifoulingmittel der vorliegenden Erfindung 70 – 95 Masse% Paraffinöl (C₈-C₁₀), 10 – 25 Masse% Paraffinwachs (C₂₂-C₂₈), und 0,1 – 0,7 Masse% Magnesiumpulver, Zinkpulver, Kupferpulver, Calciumpulver oder Eisenpulver oder Gemischen davon. Auch hierbei können weiterhin 0,8 – 10 Masse% CaCO₃ und/oder 0,1 – 0,7 Masse% SiO₂ enthalten sein.Finally, another preferred antifouling agent of the present invention comprises 70-95% by weight paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 10-25% by weight paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), and 0.1-0.7% by weight magnesium powder, zinc powder , Copper powder, calcium powder or iron powder or mixtures thereof. 0.8-10% by mass of CaCO ₃ and / or 0.1-0.7% by mass of SiO ₂ may also be present here.

Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung wird ein Antifoulingmittel zur Verfügung gestellt, das 80 – 89 Masse% Paraffinöl (C₈-C₁₀), 10 – 18 Masse% Paraffinwachs (C₂₂-C₂₈), 0,1 – 0,3 Masse% Zinkpulver, 0,8 – 1,4 Masse% CaCO₃ und 0,1 – 0,3 Masse% SiO₂ enthält. Dieses „weiche" Antifouling läßt sich aufgrund seiner guten Fließeigenschaften besonders gut verarbeiten.According to a further aspect of the present invention there is provided an antifouling agent comprising 80-89% by weight paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 10-18% by weight paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), 0.1-0.3 % By mass of zinc powder, 0.8-1.4% by mass of CaCO ₃ and 0.1-0.3% by mass of SiO ₂ . This "soft" antifouling can be processed particularly well due to its good flow properties.

Gemäß eines noch weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung kann das erfindungsgemäße Antifoulingmittel weiterhin 5 – 15 Masse% mindestens eines Härtungsmittels umfassen, ausgewählt aus natürlichen und synthetischen Harzen oder Gemischen davon.According to one the anti-fouling agent according to the invention can be a still further aspect of the present invention still 5 - 15 % By mass of at least one hardening agent include selected from natural and synthetic resins or mixtures thereof.

Synthetische Harze werden auf chemischem Wege über Polymerisations- oder Polykondensations-Reaktionen hergestellt. Sie sind in ihrer Zusammensetzung sehr unterschiedlich. Es sind im allgemeinen flüssige oder feste amorphe Produkte ohne scharfen Erweichungs- oder Schmelzpunkt. Natürliche Harze sind pflanzlicher oder tierischer Herkunft. Die pflanzlichen natürlichen Harze basieren auf Ausscheidungen von speziellen Pflanzen, meist Bäumen, die nach natürlichen oder künstlich herbeigeführten (Anritzen der Rinde) Verletzungen als meist klebrige Massen ausfließen und an der Luft infolge der Verdunstung flüchtiger Komponenten sowie von Polymerisations- und Oxidations-Reaktionen erstarren. Frisch gewonnene natürliche Harze nennt man rezente Harze, aus geologischen Lagerstätten gewonnene, z. B. Bernstein, fossile Harze. Letzere stammen aus dem Holz untergegangener prähistorischer Wälder. Eine Mittelstellung zwischen den rezenten und fossilen nehmen die rezent-fossilen Harze ein, deren Alter einige Jahrzehnte bis Jahrtausende betragen kann. Fossile und rezent-fossile natürliche Harze werden als Ablagerungen weltweit gefunden: z.B. Kopale in Afrika, Kaurikopal in Neuseeland oder Bernstein im Ostseeraum. Zu ihnen gehören auch die harten asphaltischen Bitumen (Asphaltite), die aufgrund ihrer chemischen Konstitution als natürliche Kohlenwasserstoff-Harze betrachtet werden können und im Gilsonit einen Vertreter mit großer praktischer Bedeutung haben.synthetic Resins are made chemically via polymerization or polycondensation reactions manufactured. They are very different in their composition. They are generally liquid or solid amorphous products with no sharp softening or melting point. natural Resins are of vegetable or animal origin. The vegetable natural Resins are based on excretions from special plants, mostly trees the after natural or artificial induced (Scratching the bark) Injuries flow out as mostly sticky masses and in the air due to the evaporation of volatile components and polymerization and solidify oxidation reactions. Freshly obtained natural resins are called recent resins, obtained from geological deposits, z. B. amber, fossil resins. The latter come from the wood that has perished prehistoric Forests. They take a middle position between the recent and fossil recent fossil resins whose ages range from several decades to millennia can be. Fossil and recently fossil natural resins are called deposits found worldwide: e.g. Kopale in Africa, Kaurikopal in New Zealand or Amber in the Baltic Sea region. They include the hard asphalt Bitumen (asphaltite), due to its chemical constitution than natural Hydrocarbon resins can be considered and one in gilsonite Representative with great practicality Have meaning.

Ein bevorzugtes Antifoulingmittel der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das Härtungsmittel ausgewählt ist aus Alkyd-Harzen, Acryl-Harzen, Inden-Cumaron-Harzen, gesättigten und ungesättigten Polyester-Harzen, Furan-Harzen, Isocyanat-Harzen, Polyurethan-Harzen, Epoxid-Harzen, Chlorkautschuk-Harzen, Silikon-Harzen, Harnstoff- Harzen, Melamin-Harzen, Phenol-Harzen, Methylethylketon-Formaldehyd-Harzen, Acteon-Formaldehyd-Harzen, Acetophenon-Harzen, Cyclohexanon-Harzen, Polamid-Harzen, Harzen auf der Basis von Polyolefin-, Polyvinylalkohol-, Polystyrol-Copolymer- und Polyvinylpyrrolidon-Derivaten, Nitorcellulose-Harzen und Terpen-Harzen oder Gemischen davon.On preferred antifouling agent of the present invention is thereby characterized that the hardener selected is made of alkyd resins, acrylic resins, indene-coumarone resins, saturated and unsaturated Polyester resins, furan resins, isocyanate resins, polyurethane resins, Epoxy resins, chlorinated rubber resins, silicone resins, urea resins, melamine resins, Phenol resins, methyl ethyl ketone formaldehyde resins, acteon formaldehyde resins, Acetophenone resins, cyclohexanone resins, polamide resins, resins based on polyolefin, polyvinyl alcohol, polystyrene copolymer and polyvinylpyrrolidone derivatives, nitrite cellulose resins and terpene resins or mixtures thereof.

Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung wird ein Antifoulingmittel zur Verfügung gestellt, das 20 – 40 Masse% Paraffinöl (C₈-C₁₀), 40 – 60 Masse% Paraffinwachs (C₂₂-C₂₈), 1 – 3 Masse% Phosphorsäureoctadecylester, 5 – 15 Masse% CaCO₃ und 5 – 15 Masse% Alkydharz enthält. Dieses „harte" Antifouling besitzt ebenfalls gute Eigenschaften für bestimmte Anwendungen als Antifouling.According to a further aspect of the present invention there is provided an antifouling agent which contains 20-40% by mass of paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 40-60% by mass of paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), 1-3% by weight of octadecyl phosphoric acid, Contains 5 - 15 mass% CaCO ₃ and 5 - 15 mass% alkyd resin. This "hard" antifouling also has good properties for certain antifouling applications.

Grundsätzlich kann für das erfindungsgemäße Antifoulingmittel jedes verarbeitbare Paraffinöl verwendet werden. Als besonders vorteilhaft hat sich jedoch ein Paraffinöl erwiesen, das einen Siedepunkt von > 150°C aufweist. Ähnliches gilt für das Paraffinwachs, wobei ein Paraffinwachs mit einer Erstarrungstemperatur von 60–80°C erfindungsgemäß bevorzugt ist.Basically can for the antifouling agents according to the invention every processable paraffin oil used become. However, a paraffin oil has proven to be particularly advantageous which has a boiling point of> 150 ° C. something similar applies to the paraffin wax, being a paraffin wax with a setting temperature from 60-80 ° C preferred according to the invention is.

Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Antifoulings sind außerdem:

– Die gute und schnelle Verarbeitbarkeit des erfindungsgemäßen Mittels. So haftet das Mittel fast überall (auf Metall, Kunststoff, Gummi, Farben und Holz). Dabei muß der Untergrund nur gesäubert und geglättet werden. Es ist, anders als bei vielen anderen Antifoulings, kein Haft-Grundanstrich erforderlich. Zudem kann das erfindungsgemäße Mittel dünn aufgetragen werden (weniger als 1 mm) und trocknet schnell, wobei vorgesehen wird, daß das Mittel auch im Wasser trocknen kann. Das erfindungsgemäße Mittel besitzt darüber hinaus eine sehr gute Haftfähigkeit, insbesondere im warmen Wasser (bei ca. 40°C) und unter Strömungsabrieb. So muß das erfindungsgemäße Antifouling weniger häufig erneuert werden, was Kosten spart und die Umwelt weniger belastet.
– Das erfindungsgemäße Mittel ist keine Farbe, es ist fast farblos, so daß es auf jede Farbe aufgetragen werden kann.
– Das Mittel kann einfach durch ein Lösungsmittel (z.B. Waschbenzin) wieder entfernt werden.
– Ein Erneuern des Mittels kann schnell nach einfacher Reinigung mit einem Hochdruckreiniger erfolgen, ohne das ein Anschliff erforderlich ist. Dies spart zusätzlich teure Dockkosten.

Further advantages of the antifouling according to the invention are also:

- The good and quick processability of the agent according to the invention. So the agent sticks almost everywhere (on metal, plastic, rubber, paints and wood). The surface just has to be cleaned and smoothed. Unlike many other antifoulings, no primer coat is required. In addition, the agent according to the invention can be applied thinly (less than 1 mm) and dries quickly, it being provided that the agent can also dry in water. The agent according to the invention also has very good adhesiveness, especially in warm water (at about 40 ° C.) and under flow abrasion. The antifouling according to the invention thus has to be replaced less frequently, which saves costs and pollutes the environment less.
- The agent according to the invention is not a color, it is almost colorless, so that it can be applied to any color.
- The agent can be easily removed with a solvent (e.g. benzine).
- The agent can be replaced quickly after simple cleaning with a high-pressure cleaner without the need for sanding. This also saves expensive dock costs.

Besonders bevorzugte Antifoulingmittel gemäß der vorliegenden Erfindung bestehen aus den folgenden zwei Zusammensetzungen:Especially preferred antifouling agents according to the present Invention consist of the following two compositions:

Zusammensetzung 1:Composition 1:

80 – 89 Masse% Paraffinöl (C₈-C₁₀), 10 – 18 Masse% Paraffinwachs (C₂₂-C₂₈), 0,1 – 0,3 Masse% Zinkpulver, 0,8 – 1,4 Masse% CaCO₃ und 0,1 – 0,3 Masse% SiO₂.80 - 89 mass% paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 10 - 18 mass% paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), 0.1 - 0.3 mass% zinc powder, 0.8 - 1.4 mass% CaCO ₃ and 0.1-0.3 mass% SiO ₂ .

Zusammensetzung 2:Composition 2:

20 – 40 Masse% Paraffinöl (C₈-C₁₀), 40 – 60 Masse% Paraffinwachs (C₂₂-C₂₈), 1 – 3 Masse% Phosphorsäureoctadecylester, 5 – 15 Masse% CaCO₃ und 5 – 15 Masse% Alkydharz.20 - 40 mass% paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 40 - 60 mass% paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), 1 - 3 mass% octadecyl phosphoric acid, 5 - 15 mass% CaCO ₃ and 5 - 15 mass% alkyd resin.

Wie bereits erwähnt, können dem erfindungsgemäßen Antifoulingmittel weitere Zusatzstoffe beigefügt werden. Insbesondere können Farbstoffadditive beigefügt werden, so daß das Antifoulingmittel eingefärbt werden kann. Dabei ist Titandioxid als eine weiße (und im Schiffsbau besonders beliebte) Farbe bevorzugt.How already mentioned, can the antifouling agent according to the invention further additives added become. In particular can Dye additives added be so that the Colored antifouling agent can be. Titanium dioxide is a white (and special in shipbuilding popular) color preferred.

Die Aufbringung des erfindungsgemäßen Antifoulingmittels kann auf jede herkömmliche Art und Weise erfolgen. So kann dies unter anderem aufgestrichen oder aufgesprüht werden. Im Fall einer sprühbaren Zusammensetzung, die erfindungsgemäß bevorzugt ist, können im erfindungsgemäßen Antifoulingmittel z.B. zwischen 20 und 40 Masse% eines Treibgases erhalten sein. Insbesondere sind diese Treibgase ausgewählt aus Luft, Stickstoff, Propan, Butan und Gemischen davon. Die Aufbringung des Antifoulings in Sprühform kann mittels einer Sprühdose oder mit Preßluft, zum Beispiel mittels einer Sprühdüse, aufgetragen werden. Die dazu jeweils erforderliche spezifische Konsistenz des Antifoulings kann durch den Fachmann leicht ermittelt werden.The Application of the antifouling agent according to the invention can on any conventional Way. Among other things, this can be spread out or sprayed on become. In the case of a sprayable Composition, which is preferred according to the invention can in antifouling agents according to the invention e.g. between 20 and 40 mass% of a propellant gas can be obtained. In particular these propellants are selected from air, nitrogen, propane, butane and mixtures thereof. The boarding of antifouling in spray form can with a spray can or with compressed air, for example by means of a spray nozzle become. The specific consistency of the Antifoulings can easily be determined by a person skilled in the art.

Das erfindungsgemäße Antifoulingmittel ist verwendbar als Korrosions- und Bewuchsschutz für Holz, Kunststoffe und/oder Metalle, wie Stahl, Aluminium, Zinn und Gußeisen, beispielsweise in Form eines Schiffsrumpfs, Ruders, Wellenanlagen, Propellers, Trimmklappen, Gummibälgen, äußeren Kühlwassersystemen und Seewasser-Filteranlagen und Schiffs- und Überseecontainern. Jedoch können auch andere Holz- oder Metallteile vor Süß-, Brack- oder Seewasser geschützt werden. Bevorzugt ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Antifoulingmittels zur Verhinderung von Bewuchs durch Binnengewässer- und/oder Meeresorganismen, insbesondere Makroorganismen, wie die oben genannten Muscheln, Seepocken, usw.The antifouling agents according to the invention can be used as protection against corrosion and fouling for wood, Plastics and / or metals, such as steel, aluminum, tin and cast iron, for example in the form of a ship's hull, oar, wave systems, Propellers, trim tabs, rubber bellows, external cooling water systems and seawater filter systems and shipping and overseas containers. However, too other wooden or metal parts are protected from fresh, brackish or sea water. Preference is given to using the antifouling agent according to the invention for Prevention of fouling by inland water and / or marine organisms, in particular macroorganisms, such as the above-mentioned mussels, barnacles, etc.

Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung kann das erfindungsgemäße Antifoulingmittel auch zum Korrosionsschutz in/bei Tanks von Tankschiffen und bei Containern, insbesondere Schiffs- und Überseecontainern, verwendet werden. Diese Gegenstände sind oftmals Bilgewasser oder Spritzwasser ausgesetzt. Bisher erfolgt ein Korrosionsschutz dieser Teile durch Aufbringung einer herkömmlichen Rostschutzfarbe. Diese blättert jedoch nach gewisser Zeit durch den Einfluß von Verwitterung und/oder bei mechanischen Einflüssen ab, was zu Ansatzpunkten für Korrosion und/oder Bewuchs führt.According to one The antifouling agent according to the invention can be a further aspect of the present invention also for corrosion protection in / at tanks of tankers and at Containers, especially shipping and overseas containers used become. These items are often exposed to bilge water or splashing water. So far corrosion protection of these parts by applying a conventional one Rust paint. This leaves however after a certain time due to the influence of weathering and / or with mechanical influences on what to start with for Corrosion and / or fouling leads.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Antifoulingmittel ist nicht auf ein bestimmtes Verfahren beschränkt. So können die Bestandteile des erfindungsgemäßen Antifoulingmittels unter Rühren bei gegebenenfalls leicht erhöhter Temperatur miteinander vermischt werden. Die genauen Parameter bei der Vermischung der Bestandteile hängen von den jeweiligen Anteilen der Zusammensetzung ab, die wiederum mit dem späteren gedachten Verwendungszweck zusammenhängen. Diese Parameter kann der Fachmann leicht aufeinander abstimmen. In einer Ausführungsform der Erfindung werden das Lösungsmittel (z.B. Paraffinöl) und die Wachse des Antifoulings in einem Rühraggregat unter Erwärmung miteinander homogen vermischt. Nach dem Abkühlen werden die empfindlicheren Additive unter ständigem Rühren hinzugefügt.The Production of the antifouling agents according to the invention is not limited to any particular process. So the components of the antifouling agent according to the invention with stirring if necessary slightly increased Temperature are mixed together. The exact parameters at the Hang the ingredients on the respective proportions of the composition, which in turn with the later intended use are related. These parameters can the specialist can easily coordinate. In one embodiment the invention will be the solvent (e.g. paraffin oil) and the waxes of the antifouling in a stirring unit while heating them together homogeneously mixed. After cooling the more sensitive additives are added with constant stirring.

Ähnlich erfolgt die Auftragung der erfindungsgemäßen Antifoulingmittel mittels herkömmlicher Verfahren, wie zum Beispiel durch Besprühen oder Bestreichen. Zur Herstellung eines Anstrichs können die üblichen oben genannten Anstrich-Additive je nach Bedarf verwendet werden. Weitere Möglichkeiten als Additive sind ein weiterer anorganischer Füllstoff, wie zum Beispiel oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat, Talkum, Glimmer, Glasflocken, Eisenoxid, Kohlenstoff und dergleichen. Weiterhin kann eine Antischaum-Mittel zugegeben werden, wie zum Beispiel synthetischer Zeolith, ungelöschter Kalk, löslicher wasserfreier Gips und dergleichen.It is similar the application of the antifouling agents according to the invention by means of conventional Processes such as spraying or brushing. For the production one coat of paint the usual paint additives mentioned above can be used as needed. More options as additives are another inorganic filler, such as surface-treated Calcium carbonate, talc, mica, glass flakes, iron oxide, carbon and the same. An anti-foam agent can also be added such as synthetic zeolite, quicklime, soluble anhydrous plaster and the like.

Die Erfindung soll nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert werden.The invention will now be described in the following Examples are explained in more detail.

Beispiel 1: Verwendung eines erfindungsgemäßen Antifoulingmittels für einen Z-Antrieb eines SportbootsExample 1: Use an antifouling agent according to the invention for one Sterndrive of a sports boat

Zur erstmaligen Auftragung eines erfindungsgemäßen Antifoulings wurden die entsprechenden Teile zunächst mit einem Hochdruckreiniger gesäubert und der alte Anstrich angeschliffen. Es wurde kein Haftgrund aufgetragen.to first application of an antifouling according to the invention corresponding parts first cleaned with a pressure washer and sanded the old paint. No primer was applied.

Dann wurde ein erfindungsgemäßes Antifouling der folgenden Zusammensetzung:Then was an antifouling according to the invention of the following composition:

Zusammensetzung 3:Composition 3:

85 Masse% Paraffinöl (C₈-C₁₀), 15 Masse% Paraffinwachs (C₂₂-C₂₈), 0,1 – 0,3 Masse% Zinkpulver, 0,8 – 1,4 Masse% CaCO₃ und 0,1 – 0,3 Masse% SiO₂, zuzüglich 33 Masseprozent eines Propan/Butan-Gemisches als Treibgas; mittels einer Sprühpistole in einer ersten dünnen Schicht auf den Antrieb aufgetragen. Dabei wurde darauf geachtet, daß das erfindungsgemäße Antifouling keiner direkten Sonneneinstrahlung ausgesetzt war.85 mass% paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 15 mass% paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), 0.1 - 0.3 mass% zinc powder, 0.8 - 1.4 mass% CaCO ₃ and 0.1 - 0.3% by mass of SiO ₂ , plus 33% by mass of a propane / butane mixture as propellant; applied to the drive in a first thin layer using a spray gun. Care was taken to ensure that the antifouling according to the invention was not exposed to direct sunlight.

Anschließend wurde eine zweite dickere Schicht aufgetragen, so daß eine Gesamtdicke von 1 mm nicht überschritten wurde. Die sofort beginnende Aushärtung ist nach etwa 6–12 Stunden abgeschlossen. Die Beschichtung wurde keiner weiteren Bearbeitung unterzogen.Then was applied a second thicker layer so that a total thickness of 1 mm not exceeded has been. The curing begins immediately after about 6–12 hours completed. The coating was no further processing subjected.

Zur Erneuerung der Beschichtung wird der Antrieb nur mittels eines Hochdruckreinigers gesäubert und das Mittel direkt einmalig aufgetragen.to The drive is only renewed using a high-pressure cleaner cleaned and applied the agent directly once.

Beispiel 2: Verwendung eines erfindungsgemäßen Antifoulings im Unterwasserbereich eines SportbootsExample 2: Use an antifouling according to the invention in the underwater area of a sports boat

Ein erfindungsgemäßes Antifouling der folgenden Zusammensetzung:On antifouling according to the invention of the following composition:

Zusammensetzung 4:Composition 4:

30 Masse% Paraffinöl (C₈-C₁₀), 50 Masse% Paraffinwachs (C₂₂-C₂₈), 2 Masse% Phosphorsäureoctadecylester, 9 Masse% CaCO₃ und 9 Masse% Alkydharz. wurde ähnlich zu Beispiel 1 auf den gereinigten Metallrumpf eines mit weißer Farbe lackierten Sportboots aufgetragen. Ein Abschluß des Aushärtens findet nach ca. 6 Stunden statt.30 mass% paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 50 mass% paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), 2 mass% octadecyl phosphoric acid, 9 mass% CaCO ₃ and 9 mass% alkyd resin. was applied to the cleaned metal hull of a sports boat painted with white paint, similar to Example 1. Hardening is completed after approx. 6 hours.

Eine regelmäßige optische Kontrolle des Bewuchses sowohl des Propellers aus Beispiel 1 als auch des Rumpfes aus Beispiel 2 ergaben die normale Bildung eines leicht schleimigen Biofilms, der jedoch nicht wesentlich durch makroskopischen Bewuchs besiedelt wurde. Diese Ergebnisse wurden für das im Vergleich zu Süßwasser erheblich stärker Biogen wirkende Meerwasser erhalten. Bei durch die Bewegung des Schiffes auftretenden Scherkräften auf den Biofilm und den Makrobewuchs wurde dieser sofort von der beschichteten Oberfläche abgelöst und so entfernt. Eine Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Antifoulingmittel-Beschichtungen konnte über eine Zeitdauer von bis jetzt 7 Monaten hinweg ohne ein erneutes Auftragen des erfindungsgemäßen Antifoulings festgestellt werden. Dies belegt auch die hervorragenden Hafteigenschaften der erfindungsgemäßen Antifoulings.A regular optical Control of the growth of both the propeller from Example 1 and of the fuselage from Example 2 gave the normal formation of an easy one slimy biofilms, which, however, are not essentially macroscopic Vegetation was colonized. These results were for the in Compared to fresh water considerably stronger Preserve biogenic sea water. At by the movement of the Shear forces occurring on the ship the biofilm and the macro growth was immediately coated surface replaced and so removed. The effectiveness of the antifouling agent coatings according to the invention could be Period of time up to now 7 months without reapplication of the antifouling according to the invention be determined. This also proves the excellent adhesive properties the antifoulings according to the invention.

Claims

Antifouling agent, comprising 20-97% by mass of a biologically active substance, selected from fatty amines and fatty diamines of saturated and unsaturated fatty acids with alkanolamines, alkylamines, imidazolines and sarcosine, tertiary amines and their salts of benzoic, salicylic or naphthenic acids, esters of fatty, naphthenic or dicarboxylic acids with triethanolamine, Erdalkaliphthalalkylaminden, amido, dicyclohexylamines and diamides heterocyclic hydroxyamides, imidoesters, amides, amidoximes, Diaminomethanderivaten, fatty alcohol sulfates, Erdalkalisulfonaten, sodium sulfonates of higher molecular mass, Bariumsulfonaten, polyoxyethylated alkylphenols, mono- and Dialkyarylsulfonaten, phosphoric acid, Phosphorsäureestern, Diarylphosphaten, Thiophosphoric acid esters, neutral salts of primary n-alkylamines (C ₈ -C ₁₈ ), or cycloamines with dialkyl phosphates, salts of phosphoric acid diesters with amines, carboxylic acids, such as linolenic acid (octadecatrienic acid), Benzate, benzoic acid salts of ethanloamine, propargyl alcohols, petroleum jelly, wool fat, mineral oils, silicone oils, metal stearates of zinc and manganese and metal powders, or mixtures thereof, and 3 - 80% by mass of a carrier wax, selected from vegetable waxes, animal waxes, mineral waxes, synthetic waxes, hard waxes and petrochemical waxes, or mixtures thereof.

An antifouling agent according to claim 1, wherein the at least a carrier wax selected is made from carnauba wax, japan wax, candelilla wax, sugar cane wax, Relamo wax, montan wax, cork wax, guarama wax, jojoba oil, ouricurl wax, beeswax, Wool wax, walrus, shellac wax, Chinese insect wax, earth wax (Ozokerite), caresind, polyalkylene waxes (low pressure or degradation polyolefin waxes), Polyethylene glycol waxes, sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes, montan ester waxes, microcrystalline paraffins, monocrystalline paraffins and petrolatum, or mixtures thereof.

Antifouling agent according to one of claims 1 to 4, further comprising a conventional filler, in particular 0.1-15 mass% CaCO ₃ and / or 0.1-15 mass% SiO ₂ .

An antifouling agent according to any one of claims 1 to 3, comprising: 70-95% by weight paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 10-25% by weight paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), and 0.1-0.7% by mass Magnesium powder, zinc powder, copper powder, calcium powder or iron powder or mixtures thereof.

The antifouling agent according to claim 4, further comprising 0.8-10 mass% CaCO ₃ and / or 0.1-0.7 mass% SiO ₂ .

Antifouling agent according to one of claims 1 to 5, comprising 80-89% by weight of paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 10-18% by weight of paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), 0.1-0.3% by weight of zinc powder, 0 , 8 - 1.4 mass% CaCO ₃ and 0.1 - 0.3 mass% SiO ₂ .

Antifouling agent according to one of claims 1 to 4, further comprising 5-15 Mass% of at least one hardening agent, selected from natural and synthetic resins or mixtures thereof.

The anti-fouling agent of claim 7, wherein the hardening agent selected is made of alkyd resins, acrylic resins, indene-coumarone resins, saturated and unsaturated Polyester resins, furan resins, isocyanate resins, polyurethane resins, Epoxy resins, chlorinated rubber resins, Silicone resins, urea resins, melamine resins, phenol resins, Methyl ethyl ketone formaldehyde resins, acetone formaldehyde resins, acetophenone resins, Cyclohexanone resins, polamide resins, resins based on polyolefin, Polyvinyl alcohol, polystyrene copolymer and polyvinyl pyrrolidone derivatives, Nitorcellulose resins and terpene resins or mixtures thereof.

Antifouling agent according to claim 7 or 8, comprising 20-40 mass% paraffin oil (C ₈ -C ₁₀ ), 40-60 mass% paraffin wax (C ₂₂ -C ₂₈ ), 1-3 mass% octadecyl phosphate 5-15 mass% CaCO ₃ and 5 - 15 mass% alkyd resin.

Antifouling agent according to one of claims 1 to 9, the paraffin oil has a boiling point of> 150 ° C.

Antifouling agent according to one of claims 1 to 10, wherein the paraffin wax has a solidification temperature of 60-80 ° C.

Antifouling agent according to one of the preceding Expectations, furthermore comprising dye pigments, in particular titanium dioxide.

Antifouling agent according to one of the preceding Expectations in the form of a coat of paint.

Antifouling agent according to one of the preceding Expectations in the form of a sprayable Composition.

The antifouling agent of claim 14, further comprising between 20 and 40% by mass of a propellant gas, in particular selected from Air, nitrogen, propane, butane and mixtures thereof.

Antifouling agent according to one of the preceding Expectations, which is essentially biodegradable.

Use of an antifouling agent according to one of the preceding claims to protect wooden, plastic and / or metal parts from sweet, brackish or sea water.

Use of an antifouling agent according to one of the preceding claims to prevent fouling by inland water and / or marine organisms.

Use of an antifouling agent according to one of the preceding claims in the ship area, for example for hull, rudder, wave systems, Propellers, trim tabs, rubber bellows, external cooling water systems, Sea water filter systems and other culverts.

Use of an antifouling agent according to one of the preceding claims for corrosion protection in tanks of tankers and containers, especially shipping and overseas containers.