DE10309794A1 - Fuel cell system with at least one fuel cell and a gas generating system - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Brennstoffzellensystem mit einer Brennstoffzelle bzw. einem Brennstoffzellenstapel und einem Gaserzeugungssystem auf Basis eines autothermen Reformers, welches sehr einfach und effektiv aufgebaut ist. Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, dass auf die gesamte Handhabung von flüssigem Wasser verzichtet wird. Das gesamte für den autothermen Reformer benötigte Wasser stammt aus dem Bereich der Brennstoffzelle, und hier insbesondere aus dem Kathodenabgas. Es wird als Wasserdampf dem Gaserzeugungssystem zugeführt. Der Wasserdampf kann beispielsweise mittels für Wasserdampf selektiv durchlässige Membranen aus dem Kathodenabgas zurückgewonnen werden. DOLLAR A Die bevorzugte Verwendung des Brennstoffzellensystems liegt aufgrund seiner hohen Effizienz, seiner einfachen und kompakten Bauweise und aufgrund des Entfalls der Frostschutzproblematik bevorzugt im Bereich von Transportmitteln, wie z. B. Fahrzeugen, zu Lande, im Wasser und in der Luft. Der Einsatz des Brennstoffzellensystems ist dabei sowohl in einer APU als auch in reinen oder hybriden Antriebssystemen mit Brennstoffzellen denkbar.The invention relates to a fuel cell system with a fuel cell or a fuel cell stack and a gas generating system based on an autothermal reformer, which is very simple and effective. This is inventively achieved by dispensing with the entire handling of liquid water. The entire water required for the autothermal reformer comes from the area of the fuel cell, and in particular from the cathode exhaust gas. It is supplied to the gas generating system as water vapor. The water vapor can be recovered, for example, by means of membranes selectively permeable to water vapor from the cathode exhaust gas. DOLLAR A The preferred use of the fuel cell system is due to its high efficiency, its simple and compact design and due to the elimination of frost protection problems preferably in the range of means of transport such. As vehicles, on land, in the water and in the air. The use of the fuel cell system is conceivable both in an APU and in pure or hybrid drive systems with fuel cells.
Description
Die Erfindung betrifft ein Brennstoffzellensystem mit wenigstens einer Brennstoffzelle, insbesondere einer PEM-Brennstoffzelle, und einem Gaserzeugungssystem, welches aus Luft, Wasser und einem kohlenwasserstoffhaltigen Ausgangsstoff, insbesondere Benzin oder Diesel, mittels eines autothermen Reformers ein wasserstoffreiches Gas erzeugt.The invention relates to a fuel cell system with at least one fuel cell, in particular a PEM fuel cell, and a gas generating system, which consists of air, water and a hydrocarbon-containing starting material, in particular gasoline or Diesel, by means of an autothermal reformer a hydrogen-rich Gas generated.
Brennstoffzellensysteme, insbesondere solche auf der Basis einer PEM-Brennstoffzelle bzw. eines PEM-Brennstoffzellenstapels (PEM / Proton-Exchange-Membrane) werden sehr häufig mit Wasserstoff versorgt, welcher in Gaserzeugungssystemen üblicherweise aus kohlenwasserstoffhaltigen Einsatzstoffen, wie beispielsweise Methanol, Benzin, Diesel oder dergleichen, erzeugt wird. Derartige Systeme benötigen sowohl zur Befeuchtung der Membranen der Brennstoffzelle als auch zur Erzeugung des Wasserstoffs mittels Heißdampfreformierung oder autothermer Reformierung relativ große Wassermengen. Da bei derartigen Brennstoffzellensystemen nun Produktwasser als der primäre "Abfallstoff" der Umsetzung von Wasserstoff und Sauerstoff anfällt, ist es naheliegend, dieses Produkt Wasser zu verwenden, um den Wasserbedarf des Brennstoffzellensystems zu decken.Fuel cell systems, in particular those based on a PEM fuel cell or a PEM fuel cell stack (PEM / proton exchange membrane) are very often supplied with hydrogen, which in gas generating systems usually from hydrocarbon Starting materials, such as methanol, gasoline, diesel or the like is generated. Such systems require both for humidification the membranes of the fuel cell as well as for the production of hydrogen by hot steam reforming or autothermal reforming relatively large amounts of water. As with such Fuel cell systems now use product water as the primary "waste" of the implementation of Hydrogen and oxygen are produced, it is obvious to use this product water to the water needs to cover the fuel cell system.
Die aus dem Stand der Technik bekannten Systeme
hierzu, wie beispielsweise das in der
Üblicherweise
wird dieses gesammelte Wasser dann zur Befeuchtung der Kathodenzuluft
in diese eingespritzt oder die Kathodenzuluft wird durch einen Wassertank
geführt.
Beispielhaft seinen hierzu die beiden Schriften
Durch die
Damit weist dieses System zwar eine Vereinfachung im Bereich der Befeuchtung der Kathodenzuluft auf, die aufwändige und komplexe Wasserrückgewinnung mit Kondensation und Verdampfung durch den Brenner bleibt jedoch erhalten.So this system has a Simplification in the field of humidification of the cathode feed, the elaborate and complex water recovery however, with condensation and evaporation through the burner remains receive.
Aus der
Das durch diese Schrift beschriebene System weist dabei jedoch zwei entscheidende Nachteile auf. Aufgrund des sehr geringen Sauerstoffgehalts im Bereich des Kathodenabgases muss dieser mit Hilfe einer Sauerstoffanreicherung ausgeglichen werden. Eine derartige Sauerstoffanreicherung ist jedoch sehr aufwändig und bei kompakten Systemen, wie sie beispielsweise für Hilfsenergieerzeuger (APU / Auxiliary Power Unit) oder Antriebssysteme in Kraftfahrzeugen eingesetzt werden, nicht oder nur mit sehr hohem Aufwand an Komponenten, Bauraum und letztendlich Kosten realisierbar.The one described by this writing However, the system has two major disadvantages. by virtue of the very low oxygen content in the region of the cathode exhaust gas this must be compensated with the help of an oxygenation. However, such oxygenation is very complex and in compact systems, such as those for auxiliary power generators (APU / Auxiliary Power Unit) or drive systems used in motor vehicles be, or only with very high expenditure of components, space and ultimately costs can be realized.
Ein weiteres Problem liegt darin, dass bei derartigen Brennstoffzellensystemen der gesamte Massenstrom der Kathodenrückführung ca. fünf mal so hoch wie der üblicherweise benötigte Volumenstrom an Edukten für die Wasserstoff- bzw. Gaserzeugungseinrichtung bzw. dem Reformer, ist. Um also ein derartiges System realisieren zu können, müssten alle Komponenten des Gaserzeugungssystems fünf mal größer als bisher ausgelegt werden, was entscheidende Nachteile hinsichtlich Bauraum, Gewicht und letztendlich Kosten mit sich bringt. Darüber hinaus würde der gravierende Nachteil entstehen, dass der Partialdruck des Wasserstoffs im Bereich der Anode der Brennstoffzelle dann unter 10 % sinken kann.Another problem is that in such fuel cell systems, the entire mass flow the cathode return approx. five times high as usual needed Volume flow of educts for the hydrogen or gas generating device or the reformer, is. In order to be able to realize such a system, everyone would have to Components of the gas generating system are designed to be five times larger than before, which decisive disadvantages in terms of space, weight and ultimately Costs. About that beyond the serious disadvantage arise that the partial pressure of hydrogen in the area of the anode of the fuel cell then fall below 10% can.
Aufgrund dieser genannten Nachteile ist in den Ausführungen der genannten DE-Schrift außerdem noch ein Wassertank beschrieben, so dass davon ausgegangen werden muss, dass hier offensichtlich nicht das gesamte Wasser für die Wasserstofferzeugungseinrichtung aus dem Bereich des Kathodenabgases stammt, sondern nur ein Teil, und dass auch flüssiges Wasser zum Beteiben des Reformers zugegeben wird.Because of these mentioned disadvantages is in the versions the aforementioned DE-font also described another water tank, so it can be assumed that obviously does not have all the water for the hydrogen generator here comes from the field of cathode exhaust gas, but only a part, and that too liquid Water is added to the tiling of the reformer.
Zum allgemeinen Stand der Technik
soll außerdem
auf ein Verfahren zur Kaskadierung von Brennstoffzellen hingewiesen
werden, welches durch die
Ausgehend von dieser oben geschilderten Problematik ist es die Aufgabe der Erfindung, die Nachteile gemäß des Standes der Technik zu überwinden und ein kleines, kompaktes und einfaches Brennstoffzellensystem zu schaffen, welches darüber hinaus einen hohen Systemwirkungsgrad aufweist.Based on this problem described above It is the object of the invention, the disadvantages of the prior art overcome the technique and a small, compact and simple fuel cell system to create that over it has a high system efficiency.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die im kennzeichnenden Teil von Anspruch 1 genannten Merkmale gelöst.According to the invention this object is achieved by the dissolved in the characterizing part of claim 1 features.
Da erfindungsgemäß das gesamte, im Bereich des Gaserzeugungssystems benötigte Wasser als Wasserdampf aus dem Bereich der Brennstoffzelle in den Bereich des Gaserzeugungssystems geführt wird, entsteht der entscheidende Vorteil, dass auf sämtliche Einrichtungen zur Handhabung von flüssigem Wasser verzichtet werden kann. Durch diesen Verzicht auf die Einrichtungen zur Handhabung von flüssigem Wasser entfällt eine Vielzahl von Komponenten, welche bei herkömmlichen Systemen notgedrungen vorhanden sein müssen. Bei den vom Erfinder gemachten Berechnungen und Aufbauten hat sich ergeben, dass hierbei ca. zehn Komponenten aus dem Peripheriebereich, insbesondere Kondensatoren, Verdampfer und dergleichen, entfallen können.Since according to the invention the whole, in the area of Needed gas generating system Water as water vapor from the area of the fuel cell in the Area of the gas generating system, the crucial arises Advantage that on all Facilities for handling liquid water are dispensed with can. By doing without the facilities for handling liquid Water is eliminated a variety of components, which in conventional systems forced must be present. In the calculations and structures made by the inventor has become revealed that here about ten components from the periphery, In particular, capacitors, evaporators and the like, omitted can.
Zusätzlich zu diesem Wegfall der entsprechenden Komponenten zur Handhabung von flüssigem Wasser lässt sich außerdem die thermische Energie für die Verdampfung des für den autother men Reformer verwendeten Wassers einsparen. Eine solche Verdampfung des durch Kondensation zurückgewonnen Wassers ist bei herkömmlichen Systemen immer notwendig und wird meist durch die thermische Energieausbeute aus einem katalytischen Brenner, welcher z.B. die Abgase der Brennstoffzelle nachverbrennt, gewonnen. Bei einem eine elektrische Leistung von 5 kWel bereitstellenden Hilfsenergieerzeuger (APU), sind für die Verdampfung des für den autothermen Reformer benötigen Wassers beispielsweise rund 2 kWth an thermischer Energie notwendig.In addition to this omission of the corresponding components for handling liquid water can also save the thermal energy for the evaporation of the water used for the autother men reformer. Such evaporation of the recovered by condensation water is always necessary in conventional systems and is usually by the thermal energy yield from a catalytic burner, which, for example, the exhaust gases of the fuel cell burned, won. For an auxiliary power generator (APU) providing an electric power of 5 kW el , for example, about 2 kW th of thermal energy is necessary for the evaporation of the water required for the autothermal reformer.
Neben dem Vorteil dieser Einsparung an thermischen Energie kann außerdem bei der Gestaltung des Gaserzeugungssystems entsprechend einfacher vorgegangen werden, so dass hier neben dem autothermen Reformer und einem reinen Startbrenner für den Kaltstart des Gaserzeugungssystems keinerlei Brenner bzw. katalytischer Brenner benötigt werden, um thermische Energie bereitzustellen. Auch dadurch wird das Gaserzeugungssystem in vorteilhafter Weise weiter vereinfacht.Besides the advantage of this saving Thermal energy can also in the design of the gas generating system accordingly easier be done, so here in addition to the autothermal reformer and a pure starting burner for the cold start of the gas generating system no burner or catalytic Burners are needed to provide thermal energy. This also makes the gas generation system advantageously further simplified.
Letztendlich kann auf diese Art ein sehr kleines und einfaches kompaktes Brennstoffzellensystem erzeugt werden, welches, so haben die Berechnungen und Aufbauten des Erfinders gezeigt, bei dem oben genannten Beispiel einer 5 kWel-APU ein Volumen von weniger als 30 Litern bei einem Gewicht von weniger als 40 kg benötigt. Das so entstehende, kompakte und aufgrund des Verzichts auf eine Vielzahl von Komponenten gegenüber den Systemen des Standes der Technik sehr kostengünstige System erreicht dabei einen Systemwirkungsgrad von mehr als 35 %.Finally, in this way, a very small and simple compact fuel cell system can be produced which, as the inventor's calculations and constructions have shown, in the above example of a 5 kW el- APU has a volume of less than 30 liters with a weight of less than 40 kg needed. The resulting, compact and due to the absence of a variety of components compared to the systems of the prior art very cost-effective system achieves a system efficiency of more than 35%.
Durch den Verzicht auf flüssiges reines, für die Reformierung geeignetes Wasser entfallen außerdem sämtliche beim Stand der Technik immer wieder in Betracht zu ziehenden Probleme hinsichtlich der Forstbeständigkeit des Brennstoffzellensystems. Das erfindungsgemäße Brennstoffzellensystem ist prinzipbe dingt auch bei Temperaturen deutlich unter 0°C funktionsfähig bzw. startbar, wie später noch erläutert wird.By dispensing with liquid pure, for the Reforming suitable water also accounts for all in the prior art again and again to be considered problems regarding the Forst resistance of the fuel cell system. The fuel cell system according to the invention is principle, even at temperatures well below 0 ° C functional or startable, as later explained becomes.
In einer besonders günstigen Ausgestaltungen der Erfindung wird der in den Bereich des Gaserzeugungssystems zurückgeführte Wasserdampf mittels für Wasserdampf selektiv durchlässigen Membranen zumindest aus dem Kathodenabgas der Brennstoffzelle abgetrennt.In a particularly favorable Embodiments of the invention will be within the scope of the gas generating system recycled water vapor by means of Selectively permeable to water vapor Membranes separated at least from the cathode exhaust gas of the fuel cell.
Dadurch wird eine sehr effiziente Rückführung des Wasserdampfs ermöglicht, da aufgrund der für Wasserdampf selektiv durchlässigen Membranen lediglich der Wasserdampf, gegebenenfalls mittels eines definierten Transportgasstroms, transportiert werden muss. Die benötigte Wasserdampf menge kann also sehr gezielt zurückgeführt werden, ohne dass dafür unnötig große Volumenströme bewegt werden müssen, was sich wiederum vorteilhaft auf die kompakte Ausgestaltung von Gasfördermitteln, wie Kompressoren oder dergleichen, auswirkt. Letztendlich wirkt sich dies dann wiederum positiv auf den Systemwirkungsgrad aus, da entsprechend größere Kompressoren aufgrund der größeren zu beschleunigenden Massen eine höhere Antriebsenergie benötigen würden.This will be a very efficient Return of the Allows steam, because of the for Selectively permeable to water vapor Membranes only the water vapor, optionally by means of a defined Transportgasstroms, must be transported. The required water vapor amount can therefore be returned in a very targeted manner, without that unnecessary size flow rates have to be moved which in turn is advantageous to the compact design of Gas conveyors, such as Compressors or the like, affects. Ultimately affects this in turn positive on the system efficiency, as appropriate larger compressors because of the bigger ones too accelerating masses a higher Need drive energy would.
Bei dieser Ausführung der Erfindung entsteht außerdem der Vorteil, dass aufgrund der selektiv für Wasserdampf durchlässigen Membranen und der hierdurch erfolgenden Befeuchtung der Kathodenzuluft kein flüssiges Wasser in den Bereich der Kathode gelangt, welches dort die Funktionalität der wenigstens einen Brennstoffzelle beeinträchtigen könnte.In this embodiment of the invention also arises the Advantage that due to the membranes selectively permeable to water vapor and the resulting humidification of the cathode supply no liquid Water enters the region of the cathode, which there the functionality of at least affect a fuel cell could.
Neben dem während des bestimmungsgemäßen Betriebs des Brennstoffzellensystems üblicherweise vorliegenden Normalfall, in welchem der benötigte Wasserdampf vollständig aus dem Kathodenabgas abgetrennt wird, kann, insbesondere im Kaltstartfall auch Wasser aus dem Bereich des Anodenabgases bzw. aus in einem Bypass um die Anode geführtem Brennerabgas mit zurückgewonnen werden.In addition to during normal operation of the fuel cell system usually present normal case in which the required water vapor is completely off the cathode exhaust gas is separated, can, especially in cold start Also water from the field of anode exhaust gas or in a Bypass led around the anode Burner exhaust with recovered become.
In einer besonders günstigen Weiterbildung dieser Ausgestaltung der Erfindung kann es außerdem vorgesehen sein, dass neben der Abtrennung des Wasserdampfs für das Gaserzeugungssystem auch die Befeuchtung des der wenigstens einen Brennstoffzelle kathodenseitig zugeführten Reaktionsstoffes, insbesondere Luft, durch das Kathodenabgas mittels für Wasserdampf selektiv durchlässigen Membranen erfolgt, wobei die Membranen für die Abtrennung und die Befeuchtung in einem Modul zusammengefasst sind.In a particularly favorable development of this embodiment of the invention, it may also be provided that, in addition to the separation of the water vapor for the gas generating system and the humidification of the at least one fuel cell cathode-side fed Reacti onsstoffes, in particular air, takes place through the cathode exhaust gas by means of membranes selectively permeable to water vapor, wherein the membranes for the separation and humidification are combined in one module.
Beispielsweise kann das Modul so ausgeführt sein, dass das Kathodenabgas auf der einen Seite des für Wasserdampf selektiv durchlässigen Membranen, z.B. im Inneren von Hohlfasermembranen, strömt, während diese Membranen auf ihrer dem feuchten Kathodenabgas abgewandten Seite durch zwei verschiedene, voneinander getrennte Räume laufen, in denen Befeuchtung des zur Kathode geführten Reaktionsstoffes in dem einen Raum und die Rückgewinnung von Wasserdampf für das Gaserzeugungssystem in dem anderen Raum realisiert ist. Ein derartiger Aufbau erlaubt wiederum eine sehr kompakte, leicht und platzsparende Bauweise, wobei die benötigen Leitungslängen und die damit zwangsläufig verbundene Energieverluste minimiert werden können.For example, the module can do so accomplished be that the cathode exhaust on one side of the for water vapor selectively permeable membranes, e.g. inside of hollow fiber membranes, flows while these membranes on their the moist cathode off-gas side by two different, separate rooms run in which humidification of the guided to the cathode reactant in the a room and the recovery of water vapor for the gas generating system is realized in the other room. On Such construction in turn allows a very compact, lightweight and space-saving construction, whereby the necessary line lengths and which inevitably associated energy losses can be minimized.
Der Wasserdampf kann gemäß einer sehr günstigen Weiterbildung der Erfindung durch ein Fördermittel in den Bereich des Gaserzeugungssystem transportiert werden.The water vapor can according to a very cheap Development of the invention by a funding in the field of Gas generating system to be transported.
Dieses Fördermittel würde dann entsprechend der benötigten Wassermenge einen Unterdruck erzeugen, durch welchen der Wasserdampf aus dem Bereich der Brennstoffzelle abgezogen und von der Fördereinrichtung in den Bereich des Gaserzeugungssystems gefördert wird. Bei der oben genannten Ausführung mit den für Wasserdampf selektiv durchlässigen Membranen, kann so reiner Wasserdampf, ohne oder mit einer minimalen Menge an inerten Gasbestandteilen zu dem autothermen Reformer gefördert werden.This funding would then according to the required Amount of water generate a negative pressure, through which the water vapor from deducted from the area of the fuel cell and from the conveyor is promoted to the area of the gas generating system. At the above execution with the for Selectively permeable to water vapor Membranes can be as pure water vapor, with or without a minimum Amount of inert gas components are promoted to the autothermal reformer.
Als alternative Ausgestaltung hierzu kann der Wasserdampf auch durch einen Transportgasstrom, welcher dann ebenfalls von dem Fördermittel bewegt werden würde, in den Bereich des Gaserzeugungssystem transportiert werden.As an alternative embodiment of this the water vapor can also by a transport gas flow, which then also moved from the conveyor would be be transported to the area of the gas generating system.
Falls ein derartiger Transportgasstrom eingesetzt wird, wäre es besondere vorteilhaft, wenn dieser Transportgasstrom durch die dem autothermen Reformer ohnehin zugeführte Luft gebildet wird. Durch diese Maßnahme kann dann wiederum Verdichterleistung für die zugeführte Luft eingespart werden, da diese Luft ohnehin durch ein geeignetes Fördermittel in den Bereich des autothermen Reformers gefördert werden müsste.If such a transport gas stream would be used it is particularly advantageous if this transport gas flow through the the autothermal reformer already supplied air is formed. By This measure In turn, compressor power for the supplied air can be saved, because this air anyway by a suitable funding in the field of promoted autothermal reformer would have to be.
Neben den eingangs bereits erwähnten Vereinfachungen des Gaserzeugungssystems, beispielsweise durch Wegfall der Verdampfung eines katalytischen Brenners und dergleichen, ergibt sich eine weitere Vereinfachung gemäß einer sehr vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems. Gemäß dieser Ausgestaltung ist in dem Gaserzeugungssystem zwischen wenigstens einer ersten Wassergasshiftstufe und einer weiteren Wassergasshiftstufe und/oder einer Feingasreinigung ein von einem Kühlmedium durchströmter Wärmetauscher in dem Reformatgasstrom vorgesehen, dessen Kühlleistung durch das Kühlmedium unabhängig regelbar ist.In addition to the above-mentioned simplifications the gas generating system, for example by eliminating the evaporation a catalytic burner and the like, there is another Simplification according to a very advantageous embodiment of the fuel cell system according to the invention. According to this Embodiment is in the gas generating system between at least a first Wassergasshiftstufe and another Wassergasshiftstufe and / or a fine gas cleaning a flowed through by a cooling medium heat exchanger provided in the reformate gas, the cooling capacity through the cooling medium independently is controllable.
Ein derartiger Aufbau des Gaserzeugungssystems mit einer oder zwei Shiftstufen und einer nachgeschalteten Feingasreinigung ist dabei prinzipiell bekannt. Es ist auch bekannt, dass ein Wärmetauscher nach der ersten Shiftstufe angeordnet wird, um die Temperatur für den Eintritt in die weitere Shiftstufe oder die Feingasreinigung entsprechen anzupassen.Such a construction of the gas generating system with one or two shift stages and a downstream fine gas cleaning is known in principle. It is also known that a heat exchanger after the first shift stage is arranged to the temperature for entry in the further shift stage or the fine gas cleaning correspond adapt.
Die Qualität der Feingasreinigung und gegebenenfalls der Gasumsatz in der zweiten Shiftstufe hängt im wesentlich von der hier eingestellten Temperatur ab. Um bei den bisherigen Systemen den Energieaufwand für die Verdampfung des flüssigen Wassers möglichst gering zu halten, ist bei allen Systemen, im Bereich dieses oben genannten Wärmetauschers, ein Vorwärmen des Wassers und gegebenenfalls ein teilweises Verdampfen desselben vorgesehen. Daraus ergibt sich nun jedoch die Problematik, dass die Temperatur in der Feingasreinigung oder der zweiten Shiftstufe bei einer derartigen Wasservorwärmung nicht unabhängig eingestellt werden kann, sondern dass diese unmittelbar von dem benötigten Wasser und dem Zustand des im Bereich des Wärmetauschers ankommenden Wasserstroms abhängt.The quality of the fine gas cleaning and optionally the gas conversion in the second shift stage depends essentially from the temperature set here. To be with the previous ones Systems the energy expenditure for the evaporation of the liquid water preferably is low on all systems, in the area of this above said heat exchanger, a preheat the water and optionally a partial evaporation of the same intended. However, the problem now arises that the temperature in the fine gas cleaning or the second shift stage in such a water preheating not independent can be adjusted, but that this directly from the required Water and the condition of the incoming water in the area of the heat exchanger depends.
Dadurch, dass gemäß der Erfindung auf ein Handling von Flüssigwasser vollkommen verzichtet werden kann, ergibt sich hier nun die Möglichkeit, diese Energie im Bereich des oben genannten Wärmetauschers durch ein Kühlmedium abzuführen. Da der Volumenstrom dieses Kühlmediums unabhängig von anderen Vorgängen im Bereich des Gaserzeugungssystems geregelt werden kann, wird die Regelung des gesamten Gaserzeugungssystems hierdurch deutlich vereinfacht und es ergibt sich außerdem der Vorteil, dass aufgrund der sehr exakt einstellbaren Temperatur im Bereich der zweiten Shiftstufe und/oder der Feingasreinigung eine hohe Wasserstofferzeugung und eine gute Reinigungsleistung der eingesetzten Feingasreinigungseinrichtung erzielt werden kann.Characterized in that according to the invention to a handling of liquid water can be completely dispensed with, here is the opportunity to this Energy in the area of the above-mentioned heat exchanger through a cooling medium dissipate. Since the volume flow of this cooling medium independent of other operations in the area of the gas generating system, the Control of the entire gas generating system thereby significantly simplified and it also results the advantage that due to the very precisely adjustable temperature in the area of the second shift stage and / or the fine gas cleaning a high hydrogen production and a good cleaning performance of used fine gas cleaning device can be achieved.
Gemäß einer sehr günstigen Weiterbildung hiervon, ist es vorgesehen, dass das Kühlmedium in allem Betriebszuständen des Brennstoffzellensystems flüssig vorliegt.According to a very favorable Further development thereof, it is provided that the cooling medium in all operating conditions the fuel cell system liquid is present.
Das flüssige Kühlmedium, z.B. aus einem mit einem Wasser-Glykol-Gemisch betriebenen Kühlkreislauf, erlaubt es, einen Wärmetauscher einzusetzen, bei dem das Gasförmige Reformat durch flüssiges Kühlmedium gekühlt wird. Derartige Wärmetauscher lassen sich dann bei den gegebnen Bedingungen, beim bereist mehrfach erwähnten Beispiels der 5kWel-APU wäre eine maximale Kühlleistung von weniger als maximal 700 Wth zu er warten, sehr klein und kompakt bauen. Durch die Kühlung eines Gases mittels einem flüssigen Kühlmedium lässt sich die Kühlleistung und damit die Temperatur des Reformatgases nach dem Wärmetauscher sehr gut zu regeln. Somit kann auch die Temperatur und damit die Qualität bzw. Ausbeute der Feingasreinigung bzw. der zweiten Shiftstufe ideal geregelt werden.The liquid cooling medium, for example from a operated with a water-glycol mixture cooling circuit, allows to use a heat exchanger in which the gaseous reformate is cooled by liquid cooling medium. Such heat exchangers can then be in the gegebnen conditions, in the case of several times mentioned example of the 5kW el -APU would be a maximum cooling capacity of less than a maximum of 700 W th to wait, very small and compact build. By cooling a gas by means of a liquid cooling medium can be the cooling performance and thus the temperature of the reformate gas after the heat exchanger to regulate very well. Thus, the temperature and thus the quality or yield of the fine gas cleaning or the second shift stage can be ideally controlled.
In einer sehr vorteilhafte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems ist es vorgesehen, dass die Feingasreinigung als Methanisierung ausgebildet ist.In a very advantageous embodiment the fuel cell system according to the invention It is envisaged that the fine gas purification as methanation is trained.
Die Methanisierung ist als Reinigungsmethode für wasserstoffhaltiges Reformatgas allgemein bekannt. Dabei wird aus Kohlenmonoxid, welches für die Brennstoffzelle extrem schädlich ist und deren Elektrokatalysatoren vergiftet, also deren katalytisch aktive Zentren hemmt, und einem Teil des erzeugten Wasserstoffs Wasser und Methan gebildet. Dieses Wasser kommt dann wieder dem Gaserzeugungssystem zugute, das es durch die Membran der Brennstoffzelle treten und mit so aus dem Kathodenabgas wieder zurückgewonnen werden kann. Das Methan schadet der Brennstoffzelle nicht und kann nachfolgend z.B. bei einer APU in einem Fahrzeug oder einem Hybridantrieb mit einem Verbrennungsmotor diesem oder dessen Abgasanlage zugeführt werden.The methanation is as a cleaning method for hydrogenated Reformatgas generally known. This is made of carbon monoxide, which for the Fuel cell extremely harmful is and their electrocatalysts poisoned, so their catalytically active Centers inhibits, and part of the hydrogen produced water and methane formed. This water then comes back to the gas generating system benefit that occur through the membrane of the fuel cell and can be recovered with the so from the cathode exhaust gas again. The methane does not damage the fuel cell and may subsequently be e.g. at an APU in a vehicle or a hybrid drive with an internal combustion engine be supplied to this or its exhaust system.
Eine besonders für den Kaltstartfall sehr vorteilhafte Weiterbildung der erfinderischen Idee sieht vor, dass um den Anodenbereich der Brennstoffzelle eine Bypassleitung, zur Zuführung des erzeugten Gases in das Kathodenabgas der Brennstoffzelle vor der Abtrennung des Wasserdampfs, vorgesehen ist.A very advantageous especially for the cold start case Further development of the inventive idea provides that around the anode area the fuel cell, a bypass line, for supplying the generated gas in the cathode exhaust gas of the fuel cell before the separation of the water vapor, is provided.
Diese Bypassleitung wird im Kaltstartfall des Gaserzeugungssystems eine entscheidenden Rolle spielen. Üblicherweise erfolgt der Kaltstart des Gaserzeugungssystems durch eine zumindest teilweise Verbrennung des kohlenwasserstoffhaltigen Ausgangstoffes, z.B. in einem Startbrenner und/oder in dem dann als partielle Oxidationsstufe betrieben Reformer. Die dabei entstehenden Abgase können dem Anodenraum der Brennstoffzelle gegebenenfalls einerseits schaden, so dass der Bypass den Anodenraum der Brennstoffzelle entlastet. Andererseits enthalten die Abgase, wie die Abgase jeder Verbrennung eines des kohlenwasserstoffhaltigen Ausgangstoffes, zumindest teilweise dampfförmiges Wasser. Durch die Zusammenführung dieser Abgase mit dem Kathodenabgas der Brennstoffzelle vor der Abtrennung des Wasserdampfs, wird also auch der in den Abgasen des Startvorgangs des Gaserzeugungssystems enthaltene Wasserdampf bereits für den autothermen Reformer bzw. für den Übergang von einer zumindest teilweisen Verbrennung zur autothermen Reformierung genutzt.This bypass line is in cold start case of the gas generating system play a crucial role. Usually the cold start of the gas generating system by at least one partial combustion of the hydrocarbonaceous starting material, e.g. in a starting burner and / or then as a partial oxidation state operated reformers. The resulting exhaust gases can the If necessary, the anode compartment of the fuel cell may be damaged, so that the bypass relieves the anode compartment of the fuel cell. On the other hand, the exhaust gases, like the exhaust gases of each combustion one of the hydrocarbonaceous starting material, at least in part vaporous Water. By the merge this exhaust with the cathode exhaust gas of the fuel cell before the Separation of water vapor, so is also in the exhaust gases of the Starting process of the gas generating system contained water vapor already for the autothermal reformer or for the transition from at least partial combustion for autothermal reforming used.
Eine ausgesprochen vorteilhafte und günstige Weiterbildung des erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems ist dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrodenbereich der wenigstens einen Brennstoffzelle in mehrere einzelne Abschnitte unterteilt ist, wobei dem Elektrodenbereich die Reaktionsstoffe, insbesondere Wasserstoff und Luft, in einer Menge zugeführt werden, welche größer als die Menge der im Elektrodenbereich umsetzbaren Reaktionsstoffe ist, und wobei die Abschnitte des Elektrodenbereichs so angeordnet sind, dass die Reaktionsstoffe zuerst eine erste Anzahl von Abschnitten der jeweiligen Elektrodenbereiche parallel und in Strömungsrichtung danach wenigstens eine weitere kleinere Anzahl an Abschnitten anströmen.A decidedly beneficial and favorable Further development of the fuel cell system according to the invention is characterized in that the electrode region of at least a fuel cell divided into several individual sections is, wherein the electrode area, the reactants, in particular Hydrogen and air, to be supplied in an amount which is greater than the amount of reactants that can be reacted in the electrode region is, and wherein the portions of the electrode area are arranged that the reactants first a first number of sections the respective electrode areas parallel and in the flow direction then flow to at least a further smaller number of sections.
Durch diese Kaskadierung der von den Reaktionsstoffen angeströmten Elektrodenbereiche, wobei es sich bei diesen Elektrodenbereichen gemäß eine sehr vorteilhaften Ausgestaltung dieser Idee insbesondere um die Anodenbereiche der wenigstens einen Brennstoffzelle handelt, werden sehr günstige Eigenschaften für den Betrieb der Brennstoffzelle erreicht. Da die Anodenbereich mit dem für diese erzeugten Wasserstoff angeströmt werden, wirken sich hier hohe Gesamtüberschüsse besonders nachteilig aus, das hierfür mit hohem Aufwand an Energie und Edukten, insbesondere Wasserdampf für die autotherme Reformierung, zuerst Wasserstoff erzeugt werden muss, welcher dann ungenutzt bleibt. Der Vorteil eines geringeren Überschusses wiegt hier also noch höher als bei der Kathodenseite, für welche lediglich etwas mehr Luft verdichtet werden muss, aus.Through this cascading of the reactants streamed Electrode areas, which are in these electrode areas according to a very advantageous embodiment of this idea in particular to the anode areas the at least one fuel cell, are very favorable properties for the Operation of the fuel cell achieved. Since the anode area with the for this generated hydrogen flowed high overall surpluses are particularly detrimental to for this with high expenditure of energy and Edukten, in particular water vapor for the autothermal reforming, first hydrogen must be generated, which then remains unused. The advantage of a lower surplus So it weighs even higher here as at the cathode side, for which only needs to be compressed slightly more air out.
Grundsätzlich ist es natürlich von Vorteil, die Elektrodenbereiche mit einem Überschuss der Reaktionsstoffe, insbesondere den Anodenbereich mit einem Überschuss an Wasserstoff, anzuströmen, um hier den Wasserstoffpartialdruck entsprechend hoch zu halten. Andererseits bedeutet dieser Überschuss an Wasserstoff immer auch einen Verlust an Wasserstoff einerseits und einen höheren Aufwand hinsichtlich der Gaserzeugung und damit letztendlich auch eine höhere zuzuführende Menge an Wasserdampf für den autothermen Reformer andererseits.Basically it is of course Advantage, the electrode areas with an excess of the reactants, especially the anode area with an excess of hydrogen, to flow around here to keep the hydrogen partial pressure high. on the other hand means this surplus Hydrogen always has a loss of hydrogen on the one hand and a higher one Effort in terms of gas production and thus ultimately a higher supplied Amount of water vapor for the autothermal reformer on the other.
Es ist also das Ziel einer entsprechenden Ausgestaltung der Elektrodenbereiche gemäß der oben genannten Ausführung, die einzelnen Abschnitte der Elektroden mit relativ hohem Überschuss an Reaktionsstoffen anzuströmen, während der Gesamtüberschuss dennoch minimiert werden soll.So it is the goal of a corresponding design the electrode areas according to the above mentioned execution, the individual sections of the electrodes with a relatively high excess to flow to reactants, while the total surplus still be minimized.
Eine gemäß diesen Ausführung der Erfindung ausgestaltete Kaskadierung der Elektrodenbereiche kann beispielsweise so aussehen, dass zuerst drei Abschnitte parallel von den Reaktionsstoffen angeströmt werden. Im Bereich dieser Abschnitte wird dann ein Überschuss an Reaktionsstoffen in der Größenordnung von beispielsweise 40 % Verwendung finden. Nach dem Durchströmen der genannten drei Abschnitte bleibt damit immer noch ein Überschuss von 20 %, bezogen auf einen der Abschnitte, übrig: Wird also nach den drei genannten Abschnitten ein einzelner vierter Abschnitt angeströmt, so kann dieser ebenfalls noch mit einem Überschuss von 20 % der Reaktionsstoffe betrieben werden. Alle vier Abschnitte werden also mit einem vergleichsweise hohen Überschuss betrieben, während der Ge samtüberschuss, bezogen auf alle vier Abschnitte, lediglich noch 5 % beträgt.A cascading of the electrode regions designed in accordance with this embodiment of the invention may, for example, be such that first three sections are flowed parallel from the reactants. In the area of these sections will then find an excess of reactants in the order of, for example, 40% use. After flowing through the said three sections, there is still a surplus of 20% with respect to one of the sections. If, according to the three sections mentioned, a single fourth section is flowed in, then this can still be reached with a surplus of 20% Reactants are operated. All four sections are thus operated with a relatively high surplus, while the total surplus, based on all four sections, only still 5%.
Mit einem derartigen Aufbau können also die Vorteile des Betriebs der Elektrodenbereiche, und hier insbesondere der Anodenbereiche der Brennstoffzelle, mit einem Überschuss an Reaktionsstoff erreicht werden, wobei der Gesamtüberschuss minimiert wird.With such a structure can so the benefits of operating the electrode areas, and here in particular the anode areas of the fuel cell, with a surplus be achieved in the reaction substance, wherein the total excess is minimized.
Dabei gibt es prinzipiell zwei Möglichkeiten der Ausgestaltung dieser Variante der Erfindung. So ist es beispielsweise gemäß einer ersten Weiterbildung dieser Idee vorgesehen, dass die Abschnitte im Bereich jeder einzelnen der wenigstens einen Brennstoffzelle durch eine entsprechende Ausgestaltung der Reaktionsstoffzuführung ausgebildet sind.There are basically two ways of Embodiment of this variant of the invention. That's the way it is, for example according to a first development of this idea provided that the sections in the area of each one of the at least one fuel cell formed by a corresponding configuration of the reagent feed are.
Üblicherweise wird bei gattungsgemäßen Brennstoffzellensystemen nicht eine einzelnen Brennstoffzelle, sondern eine Vielzahl von Brennstoffzellen, welche zu einem Brennstoffzellenstapel bzw. Brennstoffzellenstapel zusammengefasst sind, angeströmt. In diesen einzelnen Zellen befindet sich geeignete Reaktionsstoffzuführungen, welche beispielweise in Form von geprägten oder geätzten Fließfeldern, sogenannten "flow fields", ausgebildet sind.Usually is in generic fuel cell systems not a single fuel cell, but a variety of Fuel cells leading to a fuel cell stack or fuel cell stack are summarized, streamed. In these individual cells are appropriate reagent feeds, which, for example, in the form of embossed or etched flow fields, so-called "flow fields "are formed.
Derartige Fließfelder können nun so ausgeführt sein, dass zuerst eine gewisse Anzahl von Abschnitten parallel von den Reaktionsstoffen, und hier wiederum insbesondere von dem anodenseitig eingesetzten Wasserstoff, angeströmt werden, während danach eine kleiner Anzahl an Abschnitten entsprechend angeströmt wird. Sofern jeder einzelne der Abschnitte eine in etwa gleich große Fläche der Elektrode überdeckt, kommt es in jeder einzelnen Zelle zu dem eingangs beschriebenen Effekt.Such flow fields can now be designed that first a certain number of sections parallel to the Reactants, and here again in particular from the anode side used hydrogen, are flown during after a small number of sections is flowed accordingly. Provided each of the sections has an approximately equal area of Electrode covered, it comes in each cell to that described above Effect.
Selbstverständlich kann eine derartige Kaskadierung nicht nur in zwei, sondern auch in mehreren Stufen ausgeführt werden.Of course, such Cascading not only in two, but also in several stages accomplished become.
Die alternative Ausgestaltung sieht vor, dass eine entsprechende Kaskadierung nicht durch eine Unterteilung der Reaktionsstoffzuführung im Bereich jeder einzelnen Zelle, sondern durch mehrere, jeweils strömungstechnisch parallel geschaltete einzelne, von ihren Reaktionsstoffen möglichst gleichmäßig angeströmte Brennstoffzellen gebildet wird. Jeder Abschnitt umfasst dann eine gewisse Anzahl von einzelnen Brennstoffzellen und die einzelnen Abschnitte sind untereinander in der oben genannten Art verschaltet.The alternative embodiment sees suggest that a corresponding cascading not by a subdivision the Reagent Supply in the range of each individual cell, but by several, respectively aerodynamically connected in parallel, of their reactants as possible evenly flown fuel cells is formed. Each section then includes a certain number of individual fuel cells and the individual sections are interconnected with each other in the above-mentioned manner.
Hinsichtlich der üblicherweise verwendeten Ausgestaltung der Brennstoffzellen in Form eines Brennstoffzellenstapels können hier prinzipiell jeder der Abschnitte durch einen eigenen Brennstoffzellenstapel gebildet werden. Gemäß einer sehr günstigen Weiterbildung der Idee werden diese einzelnen Abschnitte jedoch in einem einzigen Brennstoffzellenstapel zusammengefasst, in welchem die entsprechende Zuführung der Reaktionsstoffe dann durch Trennplatten zwischen den einzelnen Abschnitten geeignet gestaltet werden kann.With regard to the conventionally used design the fuel cells in the form of a fuel cell stack can here in principle, each of the sections by its own fuel cell stack be formed. According to one very favorable training the idea, however, these individual sections in a single Combined fuel cell stack, in which the corresponding feed the reactants then by separating plates between the individual Sections can be designed appropriately.
Eine besonders günstige Verwendung für ein derartiges Brennstoffzellensystem gemäß der Erfindung liegt aufgrund seiner sehr einfachen, kleinen und leichten Bauweise im Bereich eines Hilfsenergieerzeugers, einer sogenannten APU.A particularly favorable use for such a Fuel cell system according to the invention is due to its very simple, small and lightweight design in the area of an auxiliary power generator, a so-called APU.
Eine derartige APU kann dabei als Energielieferant für elektrischer Komponenten und Peripheriesysteme, beispielsweise in Kraftfahrzeugen oder andersartigen Transportmitteln, zu Lande, im Wasser oder in der Luft eingesetzt werden. Über die APU wird dabei elektrische Energie während der Fortbewegung des Transportmittels oder auch im Stillstand desselben erzeugt, weiche elektrische Systeme, wie Navigationseinrichtungen, Klimatisierungseinrichtungen oder dergleichen, unabhängig von der zur Fortbewegung genutzten Energiequelle mit elektrischer Energie versorgen kann. Typische Größen für derartige APUs liegen bei ca. 3 bis 10 kWel.Such an APU can be used as an energy supplier for electrical components and peripheral systems, for example in motor vehicles or other types of transport, on land, in the water or in the air. Electrical energy is thereby generated by the APU during the movement of the means of transport or even at standstill thereof, which can supply electrical systems such as navigation devices, air-conditioning devices or the like, independently of the energy source used for locomotion. Typical sizes for such APUs are about 3 to 10 kW el .
Eine alternative Verwendung, bei der die durch das erfindungsgemäße Brennstoffzellensystem erzielten Vorteile hinsichtlich der Einfachheit, Robustheit und hinsichtlich des kompakten Aufbaus ebenfalls besonders günstig sind, liegt sicherlich auch in der Verwendung des Brennstoffzellensystems zum Erzeugen zumindest eines Teils der Antriebsenergie für ein Kraftfahrzeug bzw. Transportmittel zu Lande, im Wasser oder in der Luft.An alternative use, in the by the fuel cell system according to the invention achieved advantages in terms of simplicity, robustness and are also particularly favorable in terms of compact design, certainly also lies in the use of the fuel cell system for generating at least a part of the drive energy for a motor vehicle or means of transport on land, in the water or in the air.
Auch hier werden entsprechende Anforderungen an das Brennstoffzellensystem gestellt, welche insbesondere im Bereich der Kompaktheit, der Kosten und des Wirkungsgrads zu suchen sind, welche durch das erfindungsgemäße Brennstoffzellensystem in idealer Weise befriedigt werden. Das erfindungsgemäße Brennstoffzellensystem kann also als Energielieferant für die Antriebsenergie eingesetzt werden, wobei die Antriebsenergie ganz aus dem Brennstoffzellensystem stammen kann oder auch nur teilweise aus dem Brennstoffzellensystem, beispielsweise bei hybridisierten Antriebskonzepten mit Brennstoffzellensystem und Batterie oder Brennstoffzellensystem und andersartigem Antriebsenergieerzeuger, beispielsweise einem Verbrennungsmotor.Again, appropriate requirements placed on the fuel cell system, which in particular in the field compactness, cost and efficiency, which by the fuel cell system according to the invention be ideally satisfied. The fuel cell system according to the invention So can as an energy supplier for the drive energy can be used, the drive energy can come entirely from the fuel cell system or even partially from the fuel cell system, for example when hybridized Drive concepts with fuel cell system and battery or fuel cell system and other drive power generator, such as a Combustion engine.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den restlichen Unteransprüchen und aus den Ausführungsbeispielen, welche anhand der Zeichnungen nachfolgend erläutert werden.Further advantageous embodiments The invention will become apparent from the remaining dependent claims and from the exemplary embodiments, which will be explained below with reference to the drawings.
Dabei zeigen:Showing:
In
Bei dem genannten Ausgangsstoff,
welcher in
In dem Gaserzeugungssystem
Auf die Shiftstufe
Neben dem wasserstoffhaltigen Gas
aus dem Bereich des Gaserzeugungssystems
Der Kathodenabluftstrom des Brennstoffzellenstapels
Nach dem Durchströmen des Membranmoduls
Zusätzlich zu den bereits beschriebenen,
für die
Funktionsweise des Brennstoffzellensystems
Das Membranmodul
Der über die Drossel
Das Gemisch aus Benzin, Wasserdampf
und Luft, welches zur autothermen Reformierung geeignet ist, wird über einen
Wärmetauscher
In dem autothermen Reformer
Im Bereich der Shiftstufe
Der Wärmetauscher
Nach dem verlassen des Gaserzeugungssystems
Neben den bereits erwähnten Wärmetauschern
Neben diesen bereits erläuterten
Komponenten des Brennstoffzellensystems
Das in dem Gaserzeugungssystem 3
im Falle des Kaltstarts entstehende Gas wird in an sich bekannter
Weise nicht durch den Brennstoffzellenstapel
Das gesamte Brennstoffzellensystem
In
Der erste Unterschied ist im Bereich
des Gaserzeugungssystems
Letztendlich mit diesem Aufbau verbunden ist
auch die Erweiterung der Luft- bzw. Luft-Benzin-Zuführung zu
den Shiftstufen
Der zweite Unterschied liegt im Bereich
der Anbindung des Bypass
Zum Dritten stammt die als Transportmittel für den Wasserdampf
und als Edukt für
den autothermen Reformer
Die weiteren Ausgestaltungen der
In
Der Unterschied zu dem Brennstoffzellensystem
Um nun den Verbrauch an Wasserstoff
in dem Brennstoffzellenstapel
Prinzipiell wäre eine Kaskadierung auch beider
Elektrodenbereich, also sowohl der Anode
In
Dieser im Bereich A einströmende Wasserstoffgasstrom
wird auf drei der Abschnitte
Der Aufbau mit der hier dargestellten
Kaskadierung zeigt also, dass jeder der Abschnitte
In
Beide Ausgestaltungen lassen sich
dabei in einen einzigen Brennstoffzellenstapel
Neben dem hier dargestellten Ausführungsbeispiel
mit einer Kaskadierung
Bevor abschließend auf die bevorzugten Verwendungsmöglichkeiten
eines derartigen Brennstoffzellensystems
Die Ausgestaltung des Brennstoffzellensystems
Die mit P bezeichneten Werte geben
den Druck im jeweiligen Bereich an, wobei die in der Zeichnung gewählte Einheit "bara" selbstverständlich als
[barg] zu verstehen ist. Die mit PH2O bezeichneten Werte dementsprechend
den Partialdruck des in diesem Bereich befindlichen Wasserdampfs.
Die Werte H2-St. und O2-St. bezeichnen die jeweiligen stöcheometrischen Überschüsse des
Wasserstoffs bzw. Sauerstoffs. Die fettgedruckten mit [°C] gekennzeichneten
Zahlenwerte geben die Temperaturen des Reformatgases im jeweiligen
Bereich des Gaserzeugungssystems
In
Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems
1 beim Einsatz in dem Transportmittel
Bei einer Ausgestaltung des Brennstoffzellensystems
Wird für dieselbe APU der Betrieb
als reine Stand-APU also ohne den laufenden Verbrennungsmotor
Selbstverständlich sind neben den konkret dargestellten
Varianten des Brennstoffzellensystems
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