DE10306452A1 - New peptides containing tyrosine sulfate, phosphate or sulfonate derivatives, useful against unwanted skin and hair pigmentation and for lightening hair color - Google Patents

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Abstract

Peptides (I) containing tyrosine sulfate, phosphate or sulfonate derivatives are new. Peptides of formula (I) and their salts are new: XO-Ar-CH2-CH(NR'R)-CO-Y (I) Ar : o-, m- or p-phenylene; X : SO3H, PO3H2 or SO2R; Y, R', R : H or peptide-bonded amino acids or oligopeptides, and Y can also be OH, OR'', NR''2, NH2 or NHR'', provided that at least one of Y, R' and R is a peptide-bonded amino acid or oligopeptide; R'' : 1-20C hydrocarbyl. Independent claims are also included for: (1) a process for preparing (I); (2) cosmetic or dermatological compositions containing (I).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Aminosäurederivate. Diese sind geeignet als Wirkstoff zur topischen dermatologischen und kosmetischen Behandlung der Haut, insbesondere zur Hautaufhellung oder zur Verhinderung der Hautbräunung, wie der durch UV-Strahlung hervorgerufenen Hautbräunung.The present invention relates to new amino acid derivatives. These are suitable as an active ingredient for topical dermatological and cosmetic treatment of the skin, in particular for skin lightening or to prevent skin tanning, like skin tanning caused by UV radiation.

In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische und dermatologische Zubereitungen zur Prophylaxe und Behandlung kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen wie z.B. der unerwünschten Pigmentierung, beispielsweise lokale Hyper- und Fehlpigmentierungen (beispielsweise Leberflecken, Sommersprossen), der Inhibierung der natürlichen Pigmentierung, aber auch zur rein kosmetischen Aufhellung größerer, dem individuellen Hauttyp an sich durchaus angemessen pigmentierter Hautflächen.In a preferred embodiment The present invention relates to cosmetic and dermatological Preparations for the prophylaxis and treatment of cosmetic or dermatological skin lesions such as. the unwanted Pigmentation, for example local hyper and incorrect pigmentation (e.g. moles, freckles), the inhibition of natural Pigmentation, but also for purely cosmetic brightening, the larger individual skin type in itself adequately pigmented Skin surfaces.

Für die Pigmentierung der Haut verantwortlich sind die Melanozyten, welche in der untersten Schicht der Epidermis, dem Stratum basale, neben den Basalzellen als – je nach Hauttyp entweder vereinzelt oder aber mehr oder weniger gehäuft auftretende – pigmentbildende Zellen vorzufinden sind. Melanozyten enthalten als charakteristische Zellorganellen Melanosomen, in denen das Melanin gebildet wird. Unter anderem bei Anregung durch UV-Strahlung wird verstärkt Melanin gebildet. Dieses wird über die lebenden Schichten der Epidermis (Keratinozyten) letztlich in die Hornschicht (Corneozyten) transportiert und ruft eine mehr oder weniger ausgeprägte bräunliche bis braun-schwarze Hautfarbe hervor. Melanin wird als Endstufe eines oxidativen Prozesses gebildet, in welchem Tyrosin unter Mitwirkung der Enzyms Tyrosinase über mehrere Zwischenstufen zu den braun bis braun-schwarzen Eumelaninen (DHICA- und DHI-Melanin) bzw. unter Beteiligung von schwefelhaltigen Verbindungen zum rötlichen Phäomelanin umgewandelt. DHICA- und DHI-Melanin entstehen über die gemeinsamen Zwischenstufen Dopachinon und Dopachrom. Letzteres wird, teilweise unter Beteiligung weiterer Enzyme, entweder in Indol-5,6-Chinon-Carbonsäure oder in Indol-5,6-Chinon umgesetzt, woraus die beiden genannten Eumelanine entstehen. Die Entstehung von Phäomelanin läuft unter anderem über die Zwischenprodukte Dopachinon und Cysteinyldopa.For the pigmentation of the skin is responsible for the melanocytes, which is in the lowest layer of the epidermis, the stratum basale, next to the basal cells as - ever depending on the skin type either isolated or more or less frequently occurring - pigment-forming Cells are found. Melanocytes contain as characteristic Cell organelles melanosomes, in which the melanin is formed. Among other things, when stimulated by UV radiation, melanin is increased educated. This is about the living layers of the epidermis (keratinocytes) ultimately in the horny layer (corneocytes) transports and calls one more or less pronounced brownish to brown-black skin color. Melanin is used as a final stage oxidative process, in which tyrosine is involved of the enzyme tyrosinase via several intermediate stages to the brown to brown-black eumelanins (DHICA and DHI melanin) or with the participation of sulfur-containing Connections to the reddish pheomelanin converted. DHICA and DHI melanin are produced via the common intermediate stages Dopaquinone and dopachrome. The latter will, partly with participation further enzymes, either in indole-5,6-quinone carboxylic acid or in indole-5,6-quinone implemented, from which the two eumelanins mentioned arise. The Formation of phaeomelanin runs under other about the intermediates dopaquinone and cysteinyldopa.

Probleme mit Hyperpigmentierung der Haut haben vielfältige Ursachen bzw. sind Begleiterscheinungen vieler biologischer Vorgänge, z.B. UV-Strählung (z.B. Sommersprossen, Ephelides), genetische Disposition, Fehlpigmentierung der Haut bei der Wundheilung bzw. -vernarbung oder der Hautalterung (z.B. Lentigines seniles).Hyperpigmentation problems Skin have diverse Causes or are side effects of many biological processes, e.g. UV Strählung (e.g. freckles, ephelides), genetic disposition, incorrect pigmentation the skin during wound healing or scarring or skin aging (e.g. Lentigines seniles).

Es sind Wirkstoffe und Zubereitungen bekannt, welche der Hautpigmentierung entgegenwirken. Im praktischen Gebrauch sind im wesentlichen Präparate auf der Grundlage von Hydrochinon, welche aber einesteils erst nach mehrwöchiger Anwendung ihre Wirkung zeigen, deren übertrieben lange Anwendung andererseits aus toxikologischen Gründen bedenklich ist. Auch die Inhibierung der Tyrosinase mit Substanzen wie Kojisäure, Ascorbinsäure und Azelainsäure sowie deren Derivaten ist geläufig, hat aber kosmetische und dermatologische Nachteile. Auch 3-[4-Hydroxyphenylsulfatester]-2-Aminopropionsäure oder 3-[3-Hydroxyphenylsulfat-ester]-2-Aminopropionsäure (Tyrosin O-Sulfatester) oder entsprechende Sulfonsäureester oder Phosphatester oder ihre Derivate sowie ihre pflanzlichen und tierischen Extrakte und ihre Ester werden zuweilen bei den genannten Indikationen eingesetzt. Diese leiten sich vom Tyrosin ab.There are active ingredients and preparations known, which counteract skin pigmentation. In practical terms Preparations are essentially used based on hydroquinone, some of which only after several weeks Application show their effect, their excessive use on the other hand, is of concern for toxicological reasons. Also the Inhibition of tyrosinase with substances such as kojic acid, ascorbic acid and azelaic acid and their derivatives is common, but has cosmetic and dermatological disadvantages. Also 3- [4-hydroxyphenyl sulfate ester] -2-aminopropionic acid or 3- [3-hydroxyphenyl sulfate ester] -2-aminopropionic acid (tyrosine O sulfate ester) or corresponding sulfonic acid esters or phosphate esters or their derivatives as well as their vegetable and animal extracts and their esters are sometimes used in these Indications used. These are derived from tyrosine.

Die DE 19720339 beschreibt die Verwendung von 3-[4-Hydroxyphenylsulfatester]-2-Aminopropionsäure oder 3-[3-Hydroxyphenylsulfatester]-2-Aminopropionsäure (Tyrosin O-Sulfatester) oder deren Derivaten als Wirkstoff in Zubereitungen zur Hautaufhellung.The DE 19720339 describes the use of 3- [4-hydroxyphenyl sulfate ester] -2-aminopropionic acid or 3- [3-hydroxyphenyl sulfate ester] -2-aminopropionic acid (tyrosine O-sulfate ester) or their derivatives as an active ingredient in skin lightening preparations.

Pepitide und Proteine mit sulfatierten Tyrosinresten treten in der Natur an vielen Stellen auf. Die biologischen Funktionen dieser posttranslationalen Modifikation sind nicht vollständig verstanden. Es zeigt sich jedoch, dass Tyrosinsulfat-Reste in verschiedenen Proteinen eine Rolle spielen, die bei Zell-Zell-Interaktionen, der Chemokin-abhängigen Signalvermittlung sowie der Regulation der Hemostase von Bedeutung sind. Beispielsweise verstärkt die Sulfatierung bestimmter Tyrosinreste von Leukozytenoberflächen-Proteinen die Adhäsion der weißen Blutzellen an das Kapillarendothel und erleichtert so die Einwanderung in das Gewebe, was wiederum für viele immunologische Reaktionen wichtig ist. Auch scheint die Sulfatierung von Progastrin die Prozessierung zum Gastrin zu beschleunigen. Aus der Diabethologie wird beschrieben, dass man mit bestimmten tyrosinsulfatierten Peptiden (Ac-Asp-Tyr(SO3H-Nle-NH2) die Proteintyrosinphospatase 1B (PTP1B) effektiv hemmen und somit möglicherweise in der Diabetis-Behandlung einsetzen kann. (Bernimoulin et al., J. Biol. Chem., 2003, 278:37–47; Venot et al., Biochem. Biophys. Res. Commun., 2002, 298:193–7; Larsen et al., J. Med. Chem., 2002, 45:598–622; Bundgaard et al., EMBO J., 1995, 14:3073–9; Rodgers et al., Biophys J., 2001, 81:2001–9).Peptides and proteins with sulfated tyrosine residues occur in many places in nature. The biological functions of this post-translational modification are not fully understood. However, it has been shown that tyrosine sulfate residues play a role in various proteins, which are important in cell-cell interactions, chemokine-dependent signaling and the regulation of hemostasis. For example, the sulfation of certain tyrosine residues from leukocyte surface proteins enhances the adhesion of white blood cells to the capillary endothelium and thus facilitates immigration into the tissue, which in turn is important for many immunological reactions. The sulfation of progastrin also appears to accelerate the processing to gastrin. From diabetes studies it is described that certain tyrosine sulfated peptides (Ac-Asp-Tyr (SO 3 H-Nle-NH 2 ) can effectively inhibit protein tyrosine phosphatase 1B (PTP1B) and thus possibly be used in diabetes treatment. (Bernimoulin et al., J. Biol. Chem., 2003, 278: 37-47; Venot et al., Biochem. Biophys. Res. Commun., 2002, 298: 193-7; Larsen et al., J. Med. Chem ., 2002, 45: 598-622; Bundgaard et al., EMBO J., 1995, 14: 3073-9; Rodgers et al., Biophys J., 2001, 81: 2001-9).

Ferner findet man sulfatierte Tyrosinreste auch in Proteinstrukturen der Haut. Dies wird beispielsweise für Proteoglycane und Kollagene beschrieben, beides wichtige Strukturen des dermalen Bindegewebes (Cronshaw et al., Matrix, 1993, 13: 255–66; Rauch et al., Biol. Chem. Hoppe Seyler, 1988, 369: 595–600; Jukkola et al., Eur. J. Biochem., 1986, 154: 219–24). Eine Beteiligung von sulfatierten Tyrosinresten in Peptiden bei der Pigmentierung der Haut bzw. der Regulation dieser Prozesse wurden hingegen bislang noch nicht beschrieben.Sulfated tyrosine residues are also found in skin protein structures. This is described, for example, for proteoglycans and collagens, both important structures of dermal connective tissue (Cronshaw et al., Matrix, 1993, 13: 255-66; Rauch et al., Biol. Chem. Hoppe Seyler, 1988, 369: 595-600 ; Juk kola et al., Eur. J. Biochem., 1986, 154: 219-24). However, no involvement of sulfated tyrosine residues in peptides in pigmentation of the skin or the regulation of these processes has yet been described.

Peptide mit sulfatierten Tyrosin-Resten können heutezutage von verschiedenen Herstellen kommerziell nach Kundenwünschen erworben werden. Beispielsweise bietet die Firma Bachem (Weil am Rhein, Deutschland) deratige Synthesen auf Kundenwunsch an, teilweise sind sogar aus dem ständigen Lieferprogramm erhältlich. So z.B. das Peptid H-Asn-Tyr(SO3H)-Tyr(SO3H)-Gly-Trp-Met-Asp-Phe-NH2.Peptides with sulfated tyrosine residues can nowadays be purchased commercially from various manufacturers according to customer requirements. For example, the company Bachem (Weil am Rhein, Germany) offers such syntheses on customer request, some are even available from the permanent range. For example, the peptide H-Asn-Tyr (SO 3 H) -Tyr (SO 3 H) -Gly-Trp-Met-Asp-Phe-NH 2 .

Es war daher überraschend und für den Fachmann nicht vorherzusehen, daß Verbindungen der Formeln

Figure 00030001
wobei
X die Gruppe SO3H, PO3H2, SO2R,
Y, R', R'' entweder H und/oder eine oder mehrere peptidisch gebundene Aminosäuren und/oder Oligopeptide,
Y darüber hinaus auch die Gruppe OH, OR, NR2, NH2, NHR
darstellen, wobei mindestens einer der Substituenten Y, R', R'' eine peptidisch gebundene Aminosäure oder ein Oligopeptid darstellen,
wobei R einen oder mehrere Kohlenwasserstoffreste mit einem bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet,
sowie deren Salze
den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen.It was therefore surprising and unforeseeable for the person skilled in the art that compounds of the formulas
Figure 00030001
in which
X the group SO 3 H, PO 3 H 2 , SO 2 R,
Y, R ', R''either H and / or one or more peptide-bound amino acids and / or oligopeptides,
Y also the group OH, OR, NR 2 , NH 2 , NHR
where at least one of the substituents Y, R ', R''is a peptide-bonded amino acid or an oligopeptide,
where R is one or more hydrocarbon radicals having one to 20 carbon atoms,
and their salts
remedy the disadvantages of the prior art.

Dabei ist es bevorzugt, wenn R Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- und/oder 2-Ethylhexylreste darstellt.It is preferred if R is methyl, Ethyl, propyl, isopropyl and / or 2-ethylhexyl radicals.

Ebenfalls bevorzugt ist es, wenn die peptidisch gebundenen Aminosäuren und/oder Oligopeptide aus der Gruppe Gly, Thr, Ser, Asx, Glx, Asx-Gly, His-Gly, Gly-Gly, Thr-Glx-Gly, Glx-Gly, Gly-Val, Val-Gly, Ser-Cys, Glu-Tyr-OX, Asp-Tyr-OX, Asn-Tyr-OX, Gln-Tyr-OX, Gly-Ser-Tyr-OX, Gly-Asp-Tyr-OX, Asn-TyrOX-Gly-Trp gewählt werden, wobei OX-O-SO3H, -O-PO3H2, -SO3H oder deren Salze darstellt.It is also preferred if the peptide-bound amino acids and / or oligopeptides from the group Gly, Thr, Ser, Asx, Glx, Asx-Gly, His-Gly, Gly-Gly, Thr-Glx-Gly, Glx-Gly, Gly -Val, Val-Gly, Ser-Cys, Glu-Tyr-OX, Asp-Tyr-OX, Asn-Tyr-OX, Gln-Tyr-OX, Gly-Ser-Tyr-OX, Gly-Asp-Tyr-OX , Asn-TyrOX-Gly-Trp can be chosen, where OX-O-SO 3 H, -O-PO 3 H 2 , -SO 3 H or their salts.

Ebenfalls bevorzugt ist es, wenn Y einen unverzweigten oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt C1–C20, besonders bevorzugt C2–C8 darstellt Ebenfalls bevorzugt ist es, wenn X die Gruppe SO3H und Y sowie R' Wasserstoff darstellen. Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung solcher Verbindungen was darin besteht, daß
3-(2-Hydroxyphenyl)-2-aminopropionsäure mit einer Halogensulfonsäure

  • (a) direkt sulfatiert, isoliert und gegebenenfalls anschließend durch Koppelung als N-fluorenylmethoxy-O-sulfatotyrosine-pentafluorophenylester das entsprechende Oligopeptid hergestellt wird oder
  • (b) enzymatisch durch Katalyse mit dem Enzym Arylsulfotransferase aus Clostridium innocuum umgesetzt wird.
It is also preferred if Y represents an unbranched or branched hydrocarbon radical, preferably C1-C20, particularly preferably C2-C8. It is also preferred if X represents the group SO 3 H and Y and R 'are hydrogen. The invention also encompasses a process for the preparation of such compounds which consists in that
3- (2-hydroxyphenyl) -2-aminopropionic acid with a halosulfonic acid
  • (a) directly sulfated, isolated and, if appropriate, then the corresponding oligopeptide is prepared by coupling as N-fluorenylmethoxy-O-sulfatotyrosine pentafluorophenyl ester or
  • (b) is reacted enzymatically by catalysis with the enzyme arylsulfotransferase from Clostridium innocuum.

Die Erfindung umfasst auch kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend die beschriebenen Verbindungen. Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn diese Verbindungen in kosmetischen oder topischen dermatologischen Zubereitungen in Konzentrationen von 0,001-10 Gew.-%, bevorzugt 0,01–5 Gew.-%, insbesondere 0,1–2,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, vorliegen.The invention also includes cosmetic or dermatological preparations containing those described Links. It is particularly preferred if these compounds in cosmetic or topical dermatological preparations Concentrations from 0.001-10 % By weight, preferably 0.01-5% by weight, especially 0.1-2.0 % By weight based on the total weight of the preparations.

Weiterhin umfasst die Erfindung auch die Verwendung der beschriebenen Zubereitungen gegen unerwünschte Pigmentierung der Haut und der Haare sowie zur Aufhellung der Haare.The invention also includes the use of the preparations described against unwanted pigmentation the skin and hair as well as to lighten the hair.

Verbindungen der Formel (I) und ihrer Derivate, auch „der erfindungsgemäß verwendete Wirkstoff" genannt, hat sich als hervorragender Wirkstoff gegen unerwünschte Pigmentierung, insbesondere lokale Hyperpigmentierung sowie gegen die durch UV-Strahlung hervorgerufene Hautbräunung, und zwar sowohl präventiv als auch im Sinne einer Behandlung, erwiesen.Compounds of formula (I) and their Derivatives, also “the used according to the invention Active ingredient " has proven to be an excellent active ingredient against unwanted pigmentation, in particular local hyperpigmentation and against UV radiation induced skin tanning, both preventive and also in the sense of treatment.

Daher umfasst die Erfindung auch kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend die beschriebenen Verbindungen. Dabei ist es bevorzugt, wenn die beschriebene Verbindung in kosmetischen oder topischen dermatologischen Zubereitungen in Konzentrationen von 0,001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,01–5 Gew.-%, insbesondere 0,1–2,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, vorliegt.Therefore, the invention also includes cosmetic or dermatological preparations containing the described Links. It is preferred if the connection described in cosmetic or topical dermatological preparations Concentrations of 0.001-10 % By weight, preferably 0.01-5% by weight, especially 0.1-2.0 % By weight, based on the total weight of the preparations, is present.

Erfindungsgemäß ist auch die Verwendung solcher Zubereitungen gegen unerwünschte Pigmentierung der Haut und der Haare.The use of such is also in accordance with the invention Preparations against unwanted Pigmentation of the skin and hair.

Es hat sich überraschenderweise herausgestellt, daß der erfindungsgemäß verwendete Wirkstoff die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgaben erfüllt. Bei Anwendung des erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffes bzw. kosmetischer oder topischer dermatologischer Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäß verwendetem Wirkstoff ist eine wirksame Prophylaxe gegen unerwünschte Pigmentierung, also beispielsweise die Verhinderung unerwünschter Pigmentierung durch Einwirkung von UV-Strahlung möglich. Es ist aber auch erfindungsgemäß äußerst vorteilhaft, den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff bzw. kosmetische oder topische dermatologische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäß verwendetem Wirkstoff zur kosmetischen oder dermatologischen Behandlung unerwünschter Hautpigmentierung, also beispielsweise inhomogene Pigmentierung der Altershaut, Lentigines seniles oder postinflammatorische Hyperpigmentierung zu verwenden.Surprisingly, it turned out that the used according to the invention Active ingredient fulfills the objects underlying the invention. at Application of the used according to the invention Active ingredient or cosmetic or topical dermatological preparations with an effective content of active ingredient used according to the invention an effective prophylaxis against unwanted pigmentation, so for example by preventing unwanted pigmentation Exposure to UV radiation possible. However, it is also extremely advantageous according to the invention the used according to the invention Active ingredient or cosmetic or topical dermatological preparations with an effective content of active ingredient used according to the invention for cosmetic or dermatological treatment undesirable Skin pigmentation, for example inhomogeneous pigmentation the aging skin, lentigines senile or postinflammatory hyperpigmentation to use.

Die Prophylaxe bzw. die kosmetische oder dermatologische Behandlung mit dem erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff bzw. mit den kosmetischen oder topischen dermatologischen Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäß verwendetem Wirkstoff erfolgt in der üblichen Weise, und zwar dergestalt, daß der erfindungsgemäß verwendete Wirkstoff bzw. die kosmetischen oder topischen dermatologischen Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäß verwendetem Wirkstoff auf die betroffenen Hautstellen aufgetragen wird.Prophylaxis or cosmetic or dermatological treatment with the one used according to the invention Active ingredient or with the cosmetic or topical dermatological Preparations with an effective content of what is used according to the invention Active ingredient takes place in the usual Way, in such a way that the used according to the invention Active ingredient or the cosmetic or topical dermatological preparations with an effective content of active ingredient used according to the invention the affected skin is applied.

Vorteilhaft kann der erfindungsgemäß verwendete Wirkstoff eingearbeitet werden in übliche kosmetische und dermatologische Zubereitungen, welche in verschiedenen Formen vorliegen können. So können sie z.B. eine Lösung, eine Emulsion vom Typ Wasser-in-Öl (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), oder eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-Öl-in-Wasser (W/O/W) oder Öl-in-Wasser-in-Öl (O/W/O), eine Hydrodispersion oder Lipodispersion, ein Gel, einen festen Stift, ein transdermales therapeutisches System oder auch ein Aerosol darstellen.The one used according to the invention can advantageously be used Active ingredient can be incorporated into common cosmetic and dermatological Preparations which can be in various forms. So can they e.g. a solution, an emulsion of the water-in-oil type (W / O) or of the oil-in-water type (O / W), or a multiple emulsions, for example of the water-in-oil-in-water (W / O / W) type or oil-in-water-in-oil (O / W / O), a hydrodispersion or lipodispersion, a gel, a solid Pen, a transdermal therapeutic system or an aerosol represent.

Erfindungsgemäße Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung, z.B. in Form einer Creme, einer Lotion, einer kosmetischen Milch sind vorteilhaft und enthalten z.B. Fette, Öle, Wachse und/oder andere Fettkörper, sowie Wasser und einen oder mehrere Emulgatoren, wie sie üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet werden.Emulsions according to the invention in the sense of present invention, e.g. in the form of a cream, a lotion, cosmetic milk are advantageous and contain e.g. Fats, oils, waxes and / or other fat bodies, as well as water and one or more emulsifiers, as are customary for one such type of formulation can be used.

Es ist auch möglich und vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff in wässrige Systeme bzw. Tensidzubereitungen zur Reinigung der Haut und der Haare einzufügen.It is also possible and beneficial in the sense of the present invention, the active ingredient used according to the invention in aqueous Systems or surfactant preparations for cleaning the skin and the Insert hair.

Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, daß anspruchsvolle kosmetische Zusammensetzungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfum, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insektenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen usw.It is of course known to the person skilled in the art that sophisticated cosmetic compositions mostly not without the usual Auxiliaries and additives are conceivable. These include, for example, consistency givers, fillers, Perfume, dyes, emulsifiers, additional active ingredients such as vitamins or proteins, light stabilizers, stabilizers, insect repellents, Alcohol, water, salts, antimicrobial, proteolytic or keratolytic effective substances etc.

Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen.Mutatis mutandis apply accordingly Requirements for the formulation of medical preparations.

Medizinische topische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).Medical topical compositions in the sense of the present invention generally contain one or several drugs in effective concentration. The simplicity for the sake of a clean distinction between cosmetic and medical application and corresponding products to the legal Regulations of the Federal Republic of Germany referenced (e.g. cosmetics regulation, Food and Drugs Act).

Es ist dabei ebenfalls von Vorteil, den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff als Zusatzstoff zu Zubereitungen zu geben, die bereits andere Wirkstoffe für andere Zwecke enthalten.It is also an advantage the used according to the invention To give active ingredient as an additive to preparations that already other active substances for other purposes included.

Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcrème, Tages- oder Nachtcrème usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.Accordingly, cosmetic or topical dermatological compositions in the sense of the present invention, depending on their structure, for example used as a skin protection cream, cleansing milk, Sun protection lotion, nutrient cream, daily or night cream etc. It may be possible and advantageous, the compositions according to the invention as a basis for pharmaceutical Use wording.

Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, kosmetische und dermatologische Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an weiteren UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in Tagescrèmes oder Makeup-Produkten gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar. Günstig sind ferner kosmetische und dermatologische Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen.It is also beneficial in the sense of the present invention, cosmetic and dermatological preparations to create whose main The purpose of protection from sunlight is not, but it still does Contain the content of other UV protection substances. So z. B. in day creams or makeup products usually UV-A or UV-B filter substances incorporated. Also provide UV protection substances, as well such as antioxidants and, if desired, Preservatives, effective protection of the preparations themselves against spoilage. Favorable are also cosmetic and dermatological preparations that in in the form of a sunscreen.

Dementsprechend enthalten die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise mindestens eine weitere UV-A-, UV-B- und/oder Breitbandfiltersubstanz. Die Formulierungen können, obgleich nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere organische und/oder anorganische Pigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten, welche in der Wasser- und/oder der Ölphase vorliegen können.Accordingly, the preparations contain in the sense of the present invention preferably at least one further UV-A, UV-B and / or broadband filter substance. The wording can, although not necessary, possibly one or more organic ones and / or contain inorganic pigments as UV filter substances, which can be in the water and / or oil phase.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner vorteilhaft auch in Form von sogenannten ölfreien kosmetischen oder dermatologischen Emulsionen vorliegen, welche eine Wasserphase und mindestens eine bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanz als weitere Phase enthalten.The preparations according to the invention can also also advantageous in the form of so-called oil-free cosmetic or dermatological Emulsions are present which have a water phase and at least one liquid at room temperature UV filter substance included as a further phase.

Weiterhin können der erfindungsgemäßen Zubereitung UV-Filtersubstanzen zugesetzt werden.Furthermore, the preparation according to the invention UV filter substances can be added.

Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate) und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure (2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Methoxycinnamate) und 4-Methoxyzimtsäureisopentylester (Isopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate).Particularly advantageous at room temperature liquid UV filter substances in the sense of the present invention are homomenthyl salicylate (INCI: Homosalate), 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (INCI: Octocrylene), 2-ethylhexyl-2-hydroxybenzoate (2-ethylhexyl salicylate, octyl salicylate, INCI: octyl salicylate) and esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester (2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate, INCI: octyl methoxycinnamate) and 4-methoxycinnamate (Isopentyl 4-methoxycinnamate, INCI: Isoamyl p-methoxycinnamate).

Bevorzugte anorganische Pigmente sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden sowie das Sulfat des Bariums (BaSO4).Preferred inorganic pigments are metal oxides and / or other metal compounds which are sparingly soluble or insoluble in water, in particular oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (e.g. Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon ( SiO 2 ), manganese (e.g. MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (e.g. Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals as well as mixtures of such oxides and the sulfate of barium (BaSO 4 ).

Die Pigmente können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wässriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein.The pigments can be advantageous in the sense of present invention also in the form of commercially available oily or aqueous Predispersions are used. These predispersions can be beneficial Dispersing aids and / or solubilizing agents added his.

Die Pigmente können erfindungsgemäß vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.The pigments can be advantageous according to the invention superficial treated ("coated"), for example a hydrophilic, amphiphilic or hydrophobic character is formed will or should be preserved. This surface treatment can consist of that the pigments according to known methods with a thin hydrophilic and / or hydrophobic inorganic and / or organic layer be provided. The various surface coatings can be in According to the present invention also contain water.

Anorganische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus Aluminiumoxid (Al2O3), Aluminiumhydroxid Al(OH)3, bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2), Natriumhexametaphosphat (NaPO3)6, Natriummetaphosphat (NaPO3)n, Siliciumdioxid (SiO2) (auch: Silica, CAS-Nr.: 7631-86-9), oder Eisenoxid (Fe2O3). Diese anorganischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit organischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.Inorganic surface coatings in the sense of the present invention can consist of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum hydroxide Al (OH) 3 , or aluminum oxide hydrate (also: alumina, CAS no .: 1333-84-2), sodium hexametaphosphate (NaPO 3 ) 6 , sodium metaphosphate (NaPO 3 ) n , silicon dioxide (SiO 2 ) (also: silica, CAS No .: 7631-86-9), or iron oxide (Fe 2 O 3 ). These inorganic surface coatings can occur alone, in combination and / or in combination with organic coating materials.

Organische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearinsäure, Laurinsäure, Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methylpolysiloxan (Methicone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure. Diese organischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit anorganischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.Organic surface coatings in the sense of the present invention consist of vegetable or animal aluminum stearate, vegetable or animal stearic acid, Lauric acid, Dimethylpolysiloxane (also: Dimethicone), methylpolysiloxane (Methicone), Simethicone (a mixture of dimethylpolysiloxane with an average chain length from 200 to 350 dimethylsiloxane units and silica gel) or alginic acid. This organic surface coatings can alone, in combination and / or in combination with inorganic Coating materials occur.

Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidparfikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:

Figure 00080001
Zinc oxide particles and predispersions of zinc oxide particles which are suitable according to the invention are available under the following trade names from the companies listed:
Figure 00080001

Geeignete Titandioxidpartikel und Vordispersionen von Titandioxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:

Figure 00090001
Suitable titanium dioxide particles and predispersions of titanium dioxide particles are available under the following trade names from the companies listed:
Figure 00090001

Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoyl-methanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird.Advantageous UV-A filter substances for the purposes of the present invention are dibenzoyl methane derivatives, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the Parsol brand ® 1789 and is sold by Merck under the trade name Eusolex ® 9020.

Ebenfalls geeignete UV-A Filtersubstanzen sind Hydroxybenzophenone. Diese zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus:

Figure 00090002
worin

  • – R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C20-Alkyl, C3-C10-Cycloalkyl oder C3-C10-Cycloalkenyl bedeuten, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können und
  • – R3 einen C1-C20-Alkyl Rest bedeutet.
Also suitable UV-A filter substances are hydroxybenzophenones. These are characterized by the following structural formula:
Figure 00090002
wherein
  • - R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl or C 3 -C 10 cycloalkenyl, where the substituents R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are bound, can form a 5 or 6 ring and
  • - R 3 is a C 1 -C 20 alkyl radical.

Ein besonders vorteilhaftes Hydroxybenzophenon im Sinne der vorliegenden Erfindung ist der 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzophenon), welcher sich durch folgende Struktur auszeichnet:

Figure 00100001
und unter dem Uvinul A Plus bei der Fa. BASF erhältlich ist.A particularly advantageous hydroxybenzophenone in the context of the present invention is 2- (4'-diethylamino-2'-hydoxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester (also: aminobenzophenone), which is distinguished by the following structure:
Figure 00100001
and is available under the Uvinul A Plus from BASF.

Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Hydroxybenzophenonen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.-% gewählt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of one or more hydroxybenzophenones in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously from the range from 0.01% by weight to 20% by weight selected from 0.1 to 10 wt .-%, each based on the total weight of the preparations.

Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sulfonierte, wasserlösliche UV-Filter, wie z. B.:

  • – Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Bisimidazylate (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
  • – Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phenyl-benzimidazole Sulfonsäure (CAS.-Nr. 27503-81-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
  • – 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol (auch: 3,3'-(1,4-Phenylendimethylene)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird. Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) hat die INCI-Bezeichnung Terephtalidene Dicampher Sulfonsäure (CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich;
  • – Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)-benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Advantageous further UV filter substances in the sense of the present invention are sulfonated, water-soluble UV filters, such as. B .:
  • - Phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and its salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts, especially the phenylene-1,4 -bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt with the INCI name bisimidazylate (CAS no .: 180898-37-7), which, for example, under the trade name Neo Heliopan AP is available from Haarmann &Reimer;
  • - Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt and the sulfonic acid itself with the INCI name phenyl-benzimidazole sulfonic acid (CAS No. 27503-81-7), which, for example is available under the trade name Eusolex 232 from Merck or under Neo Heliopan Hydro from Haarmann &Reimer;
  • - 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) -benzene (also: 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis- (7,7-dimethyl-2-oxo- bicyclo- [2.2.1] hept-1-ylmethane sulfonic acid) and its salts (especially the corresponding 10-sulfato compounds, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt), which is also called benzene-1,4- di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) Benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) has the INCI name Terephtalidene Dicampher Sulfonic Acid (CAS no .: 90457-82-2) and is available, for example, under the trade name Mexoryl SX from Chimex;
  • - Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) sulfonic acid and their salts.

Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren.Advantageous UV filter substances In the sense of the present invention, so-called broadband filters are also i.e. Filter substances that contain both UV-A and UV-B radiation absorb.

Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Triazinderivate, wie z. B.

  • – 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist;
  • – Diethylhexylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexylbutamidotriazone), welches unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist;
  • – 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird.
Advantageous broadband filters or UV-B filter substances are, for example, triazine derivatives, such as, for. B.
  • - 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (INCI: Aniso triazine), which is available under the trade name Tinosorb ® S from CIBA-Chemicals GmbH;
  • - Diethylhexylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexylbutamidotriazone), which is available under the trade name UVASORB HEB from Sigma 3V;
  • - 4,4 ', 4''- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) -tris-benzoic acid-tris (2-ethylhexyl ester), also: 2,4,6-tris- [ anilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)] - 1,3,5-triazine (INCI: ethylhexyl triazone), which is sold by BASF Aktiengesellschaft under the trade name UVINUL ® T 150.

Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2N-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.An advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is also 2,2'-methylene-bis- (6- (2N-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), which is available under the trade name Tinosorb ® M from CIBA-Chemicals GmbH.

Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, welches unter der Handelsbezeichnung Mexoryl® XL bei der Fa. Chimex erhältlich ist.Another advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3-tetramethyl-1 - [( trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS no .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane, which is available under the trade name Mexoryl ® XL from Chimex.

Die weiteren UV-Filtersubstanzen können öllöslich oder wasserlöslich sein.The other UV filter substances can be oil soluble or water soluble his.

Vorteilhafte öllösliche UV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind z. B.:

  • – 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
  • – 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
  • – Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
  • – sowie an Polymere gebundene UV-Filter.
  • – 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymer welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol® SLX bei Hoffmann La Roche erhältlich ist.
Advantageous oil-soluble UV-B and / or broadband filter substances in the sense of the present invention are e.g. B .:
  • - 3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
  • - 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • - Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone
  • - As well as UV filters bound to polymers.
  • - 3- (4- (2,2-bis ethoxycarbonylvinyl) phenoxy) propenyl) -methoxysiloxan / dimethylsiloxane copolymer which is obtainable for example from Hoffmann La Roche under the trade name Parsol ® SLX.

Vorteilhafte wasserlösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.Advantageous water-soluble filter substances are e.g. B .:
Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene methyl) sulfonic acid and salts thereof.

Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist.A further light protection filter substance according to the invention to be used advantageously is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, obtainable (octocrylene) from BASF under the name Uvinul ® N 539th

Besonders vorteilhafte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, die sich durch einen hohen bzw. sehr hohen UV-A- und/oder UV-B-Schutz auszeichnen, enthalten neben der oder den erfindungsgemäßen Filtersubstanzen) bevorzugt ferner weitere UV-A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan], Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und/oder ihre Salze, das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und/oder dessen Salze und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.Particularly advantageous preparations in the sense of the present invention, which are distinguished by a high or very high UV-A and / or UV-B protection, contain, in addition to the or the inventive moderate filter substances) preferably further UV-A and / or broadband filters, in particular dibenzoylmethane derivatives [for example 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane], phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3 , 3'-5,5'-tetrasulfonic acid and / or its salts, the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene and / or its salts and / or the 2,4- Bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, each individually or in any combination with one another.

Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of UV filters mentioned, which can be used within the meaning of the present invention Of course not be limiting.

Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die Substanzen, die UV-Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, in einer Gesamtmenge von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 15,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar dienen.The preparations according to the invention advantageously contain the substances that UV radiation in the UV-A and / or UV-B range absorb, in a total amount of e.g. B. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 1.0 to 15.0% by weight, in each case based on the total weight of the preparations, for cosmetic Preparations available to place the hair or skin in front of the entire area protect from ultraviolet radiation. You can also as sunscreen for Serve hair.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Wirk-, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Antioxidationsmittel, Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.The cosmetic and dermatological invention Preparations can Contain cosmetic active ingredients, auxiliaries and / or additives, as they are usually used in such preparations, e.g. Antioxidant Preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing foaming, Dyes, pigments, the coloring Have an effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, Fats, oils, waxes or other usual Components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.

Es ist ebenfalls vorteilhaft, den Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung übliche Antioxidantien zuzufügen. Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.It is also beneficial to Preparations for the purposes of the present invention are customary antioxidants inflict. According to the invention as favorable Antioxidants all for cosmetic and / or dermatological applications suitable or common Antioxidants are used.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-; Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, -2-Aminopropionsäurediessigsäure, Polyphenole, Catechine, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.The antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine , Cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl; butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, Dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g. buthioninsulfoximines, homocysteine sulfoximines, buthioninsulfones, penta-, hexa-, heptathioninsulfinimine compatible doses (e.g. pmol to μmol / kg), (metal) chelators (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin , Biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, -2-aminopropionic acid diacetic acid, polyphenols, catechins, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and Derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), as well as coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and its derivatives, ferulic acid and its derivatives, butylated hydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, trihydroxyhydrogenated urethane, nordihydajyroxyne urethane, nordihydajihyroxyne urethane, trihydroxyhydrogenated urethane and their derivatives, mannose and their derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ) Se len and its derivatives (eg selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances.

Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05–20 Gew.-%, insbesondere 0,1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The amount of antioxidants (a or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 0.1-10% by weight on the total weight of the preparation.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001–10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin E and / or its Derivatives that are antioxidants are advantageous their respective concentrations in the range of 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation.

Sofern die kosmetische oder dermatologische Zubereitung im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Lösung oder Emulsion oder Dispersion darstellt, können als Lösungsmittel verwendet werden:

  • – Wasser oder wäßrige Lösungen
  • – Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl;
  • – Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
  • – Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
If the cosmetic or dermatological preparation in the sense of the present invention is a solution or emulsion or dispersion, the following can be used as solvents:
  • - water or aqueous solutions
  • - oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil;
  • - Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies, preferably esters of fatty acids with alcohols with a low C number, for example with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids with a low C number or with fatty acids;
  • - Alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol mo nomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and similar products.

Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet. Bei alkoholischen Lösungsmitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.In particular, mixtures of the aforementioned solvents used. With alcoholic solvents water can be another ingredient.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the sense of the present Invention is advantageously chosen from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then advantageously chosen are selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, Isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, Isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, Erucyl oleate, erucylerucate as well as synthetic, semi-synthetic and natural Mixtures of such esters, e.g. Jojoba oil.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäure triglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.Furthermore, the oil phase can advantageously be chosen from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ether, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also the fatty acid triglyceride, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, especially 12-18 C-atoms. The fatty acid triglycerides can for example, advantageously chosen are selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. Olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like more.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.Any mix of such oil and wax components are to be used advantageously for the purposes of the present invention. It may also be advantageous to use waxes, for example Cetyl palmitate, to be used as the sole lipid component of the oil phase.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.The oil phase is advantageously selected from the group 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecylisononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12-15 alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkybenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkybenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-15-Alkybenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.Mixtures of C 12-15 alkylbenzoate and 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 12-15 alkylbenzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 12-15 alkylbenzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate are particularly advantageous.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.Of the hydrocarbons are Paraffin oil, Squalane and squalene advantageous for the purposes of the present invention to use.

Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den, Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.The oil phase can also be advantageous have a content of cyclic or linear silicone oils or completely such oils exist, although it is preferred, apart from the silicone oil or silicone oils, one additional Content of other oil phase components to use.

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageous used as silicone oil to be used according to the invention. But also other silicone oils are to be used advantageously for the purposes of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.Are also particularly advantageous Mixtures of cyclomethicone and isotridecyl isononanoate, of cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate.

Erfindungsgemäß verwendete Gele enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser bzw. ein vorstehend genanntes Öl in Gegenwart eines Verdickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugweise ein Polyacrylat ist.Gels used according to the invention usually contain Low C number alcohols, e.g. Ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, Glycerin and water or an oil mentioned above in the presence a thickener, which is preferred for oily-alcoholic gels Silicon dioxide or an aluminum silicate, in the case of aqueous alcoholic or alcoholic Gel is preferably a polyacrylate.

Feste Stifte enthalten z.B. natürliche oder synthetische Wachse, Fettalkohole oder Fettsäureester. Bevorzugt werden Lippenpflegestifte sowie Stiftformulierungen zur Körperdesodorierung verwendet.Fixed pens contain e.g. natural or synthetic waxes, fatty alcohols or fatty acid esters. To be favoured Lip care pens and pen formulations for body deodorization used.

Übliche Grundstoffe, welche für die Verwendung als kosmetische Stifte im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind flüssige Öle (z.B. Paraffinöle, Ricinusöl, Isopropylmyristat), halbfeste Bestandteile (z.B. Vaseline, Lanolin), feste Bestandteile (z.B. Bienenwachs, Ceresin und Mikrokristalline Wachse bzw. Ozokerit) sowie hochschmelzende Wachse (z.B. Carnaubawachs, Candelillawachs).usual Basic materials for the use as cosmetic pencils in the sense of the present Are suitable, liquid oils (e.g. Paraffin oils, castor oil, Isopropyl myristate), semi-solid components (e.g. petroleum jelly, lanolin), solid components (e.g. beeswax, ceresin and microcrystalline Waxes or ozokerite) as well as high-melting waxes (e.g. carnauba wax, Candelilla).

Als Treibmittel für aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.As a propellant for cosmetic sprayable from aerosol containers and / or dermatological preparations within the meaning of the present Invention are the usual known volatile, liquefied propellant, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane) are suitable, which can be used alone or in a mixture with one another. Also Compressed air is advantageous to use.

Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätzlich für die Verwirklichung der vorliegenden Erfindung in Form von Aerosolpräparaten geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).Of course, the specialist knows that it is there are non-toxic propellants that are essential for the realization of the present Invention in the form of aerosol preparations would be suitable to which, however, because of harmful effects on the environment or other circumstances should be avoided, especially fluorocarbons and Chlorofluorocarbons (CFCs).

Kosmetische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können auch als Gele vorliegen, die neben einem wirksamen Gehalt am erfindungsgemäßen Wirkstoff und dafür üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln, bevorzugt Wasser, noch organische Verdickungsmittel, z.B. Gummiarabikum, Xanthangummi, Natriumalginat, Cellulose-Derivate, vorzugsweise Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder anorganische Verdickungsmittel, z. B. Aluminiumsilikate wie beispielsweise Bentonite, oder ein Gemisch aus Polyethylenglykol und Polyethylenglykolstearat oder -distearat, enthalten. Das Verdickungsmittel ist in dem Gel z.B. in einer Menge zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, enthalten.Cosmetic preparations in the sense of the present invention also present as gels, in addition to an effective content of the active ingredient according to the invention and usually for that solvents used, preferably water, still organic thickeners, e.g. gum arabic, Xanthan gum, sodium alginate, cellulose derivatives, preferably methyl cellulose, Hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, Hydroxypropylmethyl cellulose or inorganic thickeners, z. B. aluminum silicates such as bentonite, or a mixture from polyethylene glycol and polyethylene glycol stearate or distearate, contain. The thickener is in the gel e.g. in a lot between 0.1 and 30% by weight, preferably between 0.5 and 15% by weight, contain.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen.The following examples are intended clarify the present invention.

1. Herstellung von o-Tyrosinsulfat1. Production of o-tyrosine sulfate

3-[2-Hydroxyphenylsulfatester]-2-Aminopropionsäure wird duch Umsetzung von käuflichem D,L-o-Tyrosin mit Chlorsulfonsäure in Pyridin bei 0°C analog dem 1941 im Journal of the American Chemical Society, Band 63, Seite 3529 beschriebenen Verfahren erhalten. Das bevorzugte L-Isomer der 3-[2-Hydroxyphenylsulfatester]-2-Aminopropionsäure ist erhältlich durch Enantiomerentrenung mit (+)Binaphtylphosphorsäure in heißem Ethanol und anschließendem Umkristallisieren. Dieses Trennverfahren wurde 1981 beschrieben in der Fachzeitschrift Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions ab Seite 2544.3- [2-Hydroxyphenyl sulfate ester] -2-aminopropionic acid through implementation of commercial D, L-o-tyrosine with chlorosulfonic in pyridine at 0 ° C analogous to that in 1941 in the Journal of the American Chemical Society, volume 63, page 3529. The preferred L isomer of 3- [2-hydroxyphenyl sulfate ester] -2-aminopropionic acid available by enantiomer separation with (+) binaphthylphosphoric acid in hot ethanol and then Recrystallization. This separation process was described in 1981 in the Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions from page 2544.

2. PIT-Emulsionen2. PIT emulsions

Fett- und Wasserphase werden getrennt auf 80°C erwärmt. Die Fettphase wird vorgelegt. Bei 80°C wird das Parfüm zugegeben, anschließend wird die Wasserphase zugefügt. Die Emulsion wird unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Eine Homogenisierung ist aufgrund der spontanen Bildung der Emulsion nicht erforderlich.The fat and water phases are separated to 80 ° C heated. The fat phase is presented. The perfume is added at 80 ° C, subsequently the water phase is added. The emulsion is stirred on Cooled to room temperature. Homogenization is due to the spontaneous formation of the emulsion not mandatory.

Figure 00170001
Figure 00170001

Figure 00180001
Figure 00180001

3. Beispiele O/W-Emulsion

Figure 00180002
3. Examples O / W emulsion
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Figure 00190001

4. Beispiele O/W-Emulsionen

Figure 00190002
4. Examples of O / W emulsions
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Figure 00200001
Figure 00200001

5. Beispiele W/O-Emulsionen

Figure 00200002
5. Examples of W / O emulsions
Figure 00200002

Figure 00210001
Figure 00210001

6. Beispiele W/O-Emulsionen

Figure 00220001
6. Examples of W / O emulsions
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7. Beispiele Hydrodispersionen:

Figure 00220002
7. Examples of hydrodispersions:
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Figure 00230001
Figure 00230001

8. Beispiel (Gelcreme):

Figure 00240001
8. Example (gel cream):
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9. Beispiel (W/O-Creme)

Figure 00240002
Example 9 (W / O cream)
Figure 00240002

10. Beispiel (W/O/W-Creme:

Figure 00250001
10.Example (W / O / W cream:
Figure 00250001

Claims (9)

Verbindungen der Formeln
Figure 00260001
wobei X die Gruppe SO3H, PO3H2, SO2R, Y, R', R'' entweder H und/oder eine oder mehrere peptidisch gebundene Aminosäuren und/oder Oligopeptide, Y darüber hinaus auch die Gruppe OH, OR, NR2, NH2, NHR Darstellen, wobei mindestens einer der Substituenten Y, R', R'' eine peptidisch gebundene Aminosäure oder ein Oligopeptid darstellen, wobei R einen oder mehrere Kohlenwasserstoffreste mit einem bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, sowie deren Salze.Connections of the formulas
Figure 00260001
where X is the group SO 3 H, PO 3 H 2 , SO 2 R, Y, R ', R''either H and / or one or more peptide-bound amino acids and / or oligopeptides, Y also the group OH, OR , NR 2 , NH 2 , NHR represent, wherein at least one of the substituents Y, R ', R''is a peptide-bound amino acid or represent an oligopeptide, where R is one or more hydrocarbon radicals having one to 20 carbon atoms, and their salts. Verbindungen nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß R Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- und/oder 2-Ethylhexylreste darstellt.Compounds according to claim 1, characterized in that R Methyl, ethyl, propyl, isopropyl and / or 2-ethylhexyl residues represents. Verbindungen nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß die peptidisch gebundenen Aminosäuren und/oder Oligopeptide aus der Gruppe Gly, Thr, Ser, Asx, Glx, Asx-Gly, His-Gly, Gly-Gly, Thr-Glx-Gly, Glx-Gly, Gly-Val, Val-Gly, Ser-Cys, Glu- Tyr-OX, Asp-Tyr-OX, Asn-Tyr-OX, Gln-Tyr-OX, Gly-Ser-Tyr-OX, Gly-Asp-Tyr-OX, Asn-TyrOX-Gly-Trp gewählt werden, wobei OX-O-SO3H, -O-PO3H2, -SO3H oder deren Salze darstellt.Compounds according to one of the preceding claims, characterized in that the peptide-bound amino acids and / or oligopeptides from the group Gly, Thr, Ser, Asx, Glx, Asx-Gly, His-Gly, Gly-Gly, Thr-Glx-Gly, Glx -Gly, Gly-Val, Val-Gly, Ser-Cys, Glu- Tyr-OX, Asp-Tyr-OX, Asn-Tyr-OX, Gln-Tyr-OX, Gly-Ser-Tyr-OX, Gly-Asp -Tyr-OX, Asn-TyrOX-Gly-Trp can be chosen, where OX-O-SO 3 H, -O-PO 3 H 2 , -SO 3 H or their salts. Verbindungen nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß Y einen unverzweigten oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt C1–C20, besonders bevorzugt C2–C8 darstellt.Connections according to one of the preceding claims characterized in that Y an unbranched or branched hydrocarbon residue, preferred C1-C20, particularly preferred C2-C8 represents. Verbindungen nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß X die Gruppe SO3H und Y sowie R' Wasserstoff darstellen.Compounds according to one of the preceding claims, characterized in that X represents the group SO 3 H and Y and R 'is hydrogen. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, daß 3-(2-Hydroxyphenyl)-2-aminopropionsäure mit einer Halogensulfonsäure (a) direkt sulfatiert, isoliert und gegebenenfalls anschließend durch Koppelung als N-fluorenylmethoxy-O-sulfatotyrosine-pentafluorophenylester das entsprechende Oligopeptid hergestellt wird oder (b) enzymatisch durch Katalyse mit dem Enzym Arylsulfotransferase aus Clostridium innocuum umgesetzt wird.A method of making compounds according to claim 3 characterized in that 3- (2-hydroxyphenyl) -2-aminopropionic acid with a halosulfonic acid (A) sulfated directly, isolated and optionally subsequently Coupling as N-fluorenylmethoxy-O-sulfatotyrosine pentafluorophenyl ester the corresponding oligopeptide is produced or (b) enzymatic by catalysis with the enzyme arylsulfotransferase from Clostridium innocuum is implemented. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5.Containing cosmetic or dermatological preparations Compounds according to one of claims 1 to 5. Zubereitungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in kosmetischen oder topischen dermatologischen Zubereitungen in Konzentrationen von 0,001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,01–5 Gew.-%, insbesondere 0,1-2,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, vorliegen.Preparations according to claim 7, characterized in that the Connection according to one of the claims 1 to 5 in cosmetic or topical dermatological preparations in concentrations of 0.001-10% by weight, preferably 0.01-5 % By weight, in particular 0.1-2.0 % By weight based on the total weight of the preparations. Verwendung von Zubereitungen nach einem der Ansprüche 7 oder 8 gegen unerwünschte Pigmentierung der Haut und der Haare sowie zur Aufhellung der Haare.Use of preparations according to one of claims 7 or 8 against unwanted Pigmentation of the skin and hair and for lightening the hair.
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