DE10303572A1

DE10303572A1 - Liquid detergent and cleaning agent composition for washing and cleaning purposes has liquid medium, and particulate coated bleaching agent(s), e.g. sodium per carbonate or peroxycarboxylic acid with peroxy group(s)

Info

Publication number: DE10303572A1
Application number: DE2003103572
Authority: DE
Inventors: Ulrike Dr. Kunz; Silke Stoschek; Klaus Dr. Zimmermann; Ralph Overdick; Michael Fender; Harald Dr. Jakob
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2003-01-30
Filing date: 2003-01-30
Publication date: 2004-08-12

Abstract

Liquid detergent and cleaning agent composition comprises a liquid medium with a water (= 15 wt.%), and particulate coated bleaching agent(s). The bleaching agent(s) is suspended in the liquid medium from the series containing inorganic and organic peroxy compounds, The bleaching agent has a coating of at least two layers, preferably innermost layer (2-20 wt.%) and outer layer (0.2-5 wt.%). Liquid detergent and cleaning agent composition comprises a liquid medium with a water (=15 wt.%), and particulate coated bleaching agent(s). The bleaching agent(s) is suspended in the liquid medium from the series containing inorganic and organic peroxy compounds, The bleaching agent has a coating of at least two layers, preferably innermost layer (2-20 wt.%) and outer layer (0.2-5 wt.%). The innermost layer comprises hydrate-forming inorganic salt(s) as the main component(s). The outer layer comprises alkali metal silicate(s) with a modulus of silicon dioxide to alkali metal oxide of greater than 2.5 as the main component(s). The coated bleaching agent has a dissolving time of >= 5 minutes as measured for 95% dissolution in water at 15[deg]C and 2g/L.

Description

Die Erfindung richtet sich auf eine flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung, enthaltend ein flüssiges Medium mit einem Wassergehalt bis zu 15 Gew.-% und im flüssigen Medium suspendierte teilchenförmige umhüllte Bleichmittel.The invention is directed to a liquid Detergent and cleaning agent composition containing a liquid medium with a water content of up to 15% by weight and in a liquid medium suspended particulate sheathed Bleach.

Obgleich Bleichmittel enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel meist in Pulver- oder Granulatform Anwendung finden, besteht ein Interesse daran, solche Produkte auch in flüssiger Form zu vermarkten und anzuwenden,Although containing bleach Detergents and cleaning agents mostly in powder or granule form there is an interest in finding such products also in liquid form to market and apply

Aus dem GB-Patent 1 303 810 sind gießfähige, flüssige Zusammensetzungen für Reinigungs- und Spühlzwecke bekannt, welche ein klares flüssiges Medium und eine oder mehrere darin suspendierte teilchenförmige Komponenten enthalten. Das flüssige Medium, das wässrig oder nicht-wässrig sein kann, enthält eine oder mehrere reinigungsaktive Komponenten, wie auf den Anwendungszweck gerichtete anionische, nicht-ionische oder kationische Tenside. Bei dem im flüssigen Medium suspensierten Material handelt es sich zweckmäßiger Weise um solche Komponenten, welche im Mittel einen spezifischen technischen Effekt erzeugen. Als Beispiele werden in diesem Dokument Bleichmittel, Enzyme und Parfüme genannt, wobei diese Stoffe von einer Hülle umgeben sein können, welche dazu dient, eine Wechselwirkung mit dem flüssigen Medium zu vermeiden. Ein gattungsgemäßes Reinigungsmittel enthält eine bleichwirksame Chlorverbindung, nämlich eine Natriumhypochloritlösung, verkapselt in einem Polyethylenwachs. Die gattungsgemäßen Mittel enthalten zusätzlich Stoffe zur Einstellung der rheologischen Eigenschaften, wodurch die teilchenförmigen Bestandteile im flüssigen Medium in stabiler Suspension gehalten werden.From GB patent 1 303 810 pourable, liquid compositions for cleaning and flushing purposes known which is a clear liquid Medium and one or more particulate components suspended therein contain. The liquid Medium that is watery or non-watery can be contains one or more active cleaning components, as per the application directional anionic, non-ionic or cationic surfactants. In the liquid Medium suspected material is expedient around such components, which on average have a specific technical Create an effect. Bleach, Enzymes and perfumes called, these substances can be surrounded by a shell, which serves to avoid interaction with the liquid medium. A generic cleaning agent contains encapsulates a bleaching chlorine compound, namely a sodium hypochlorite solution in a polyethylene wax. The generic agents additionally contain substances to adjust the rheological properties, causing the particulate components in the liquid Medium are kept in a stable suspension.

Die GB 1,303,810 A1 gibt keinen Hinweis, ob und in welcher Form Natriumpercarbonat, das bekanntlich in Gegenwart von Feuchtigkeit wenig stabil ist und daher bei der Lagerung in einem Wasser enthaltenden Flüssigwaschmittel ein hoher Aktivsauerstoffverlust erwartet werden muss, in ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden kann.The GB 1,303,810 A1 There is no indication as to whether and in what form sodium percarbonate, which is known to be less stable in the presence of moisture and therefore a high active oxygen loss must be expected when stored in a liquid detergent containing water, can be incorporated into a liquid detergent and cleaning agent.

Aus der WO 01/66685 A1 sind nichtwässrige flüssige Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, welche durch die Anwesenheit flüssiger Bleichaktivatoren gekennzeichnet sind. Unter „nichtwässrig" wird ein Gehalt an freiem Wasser von unter 5 Gew.-%, insbesondere unter 2 Gew.-% verstanden. Die Mittel können auch dispergierte Bleichmittel enthalten. Genannt werden u.a. Natriumperborate, Natriumpercarbonat, Persulfate, Peroxypyrophosphate, Alkyl- und Arylperoxysäuren. Die Bleichmittel können auch umhüllt sein, jedoch werden keine spezifischen Umhüllungen angegeben. Die Mittel der Beispiele enthalten weder Natriumpercarbonat noch ein umhülltes Natriumpercarbonat. Das Problem das Verlustes an Aktivsauerstoff während der Lagerung derartiger bleichmittelhaltiger Mittel durch anwesendes Wasser wird nicht angesprochen.WO 01/66685 A1 describes non-aqueous liquid washing and cleaning agents known, which is characterized by the presence of liquid bleach activators are. Under "non-aqueous" is a content of free water of less than 5% by weight, in particular less than 2% by weight. The funds can also contain dispersed bleach. Among others, sodium perborates, Sodium percarbonate, persulfates, peroxypyrophosphates, alkyl and Arylperoxy. The bleach can also wrapped , but no specific wrappings are specified. The means the examples contain neither sodium percarbonate nor a coated sodium percarbonate. The problem of the loss of active oxygen during storage of such bleach containing agents by water present is not addressed.

Aus der WO 02/057402 A1 sind wasch- und reinigungsaktive flüssige Zusammensetzungen bekannt, welche ein transparentes oder transluzentes flüssiges Medium und feste Partikel enthält, wobei das flüssige Medium weniger als 10 Gew.-% Wasser enthält und die Zusammensetzung in Beuteln aus einem transparenten oder transluzenten wasser-löslichen Material in anwendungsgerechten Portionen abgepackt ist. Das flüssige Medium enthält insbesondere anionische und/oder nicht-ionische Tenside, wasserlösliche Builder und zusätzlich Lösungsmittel, wie Alkohole. Bei den festen Partikeln handelt es sich insbesondere um Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Enzyme. Unter den bleichwirksamen Komponenten werden Alkalimetallpercarbonate, insbesondere Natriumpercarbonat genannt. Zweckmäßigerweise werden solche Stoffe in Granulatform und insbesondere in umhüllter Form verwendet, wobei das Hüllmaterial ein oder mehrere anorganische Salze, wie Alkalimetallsilikate, Carbonat- und Boratsalze, oder organische Materialien, wie Wachse, Öle und Seifen umfassen kann.WO 02/057402 A1 describes washing and cleaning-active liquids Compositions known which are transparent or translucent liquid Contains medium and solid particles, being the liquid medium contains less than 10 wt .-% water and the composition in bags made of a transparent or translucent water-soluble Material is packaged in appropriate portions. The liquid medium contains in particular anionic and / or non-ionic surfactants, water-soluble builders and additionally Solvent, like alcohols. The solid particles are in particular bleach, bleach activators and enzymes. Among the bleaching Components become alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate called. Conveniently, such substances are in granular form and in particular in coated form used, the wrapping material one or more inorganic salts, such as alkali metal silicates, carbonate and borate salts, or organic materials such as waxes, oils and soaps may include.

Wesentliches Merkmal der Zusammensetzungen gemäß WO 02/057402 A1 ist, dass sowohl das flüssige Medium als auch der Beutel transparent oder transluzent sind. Aus Gründen einer besseren Vermarktung wurde inzwischen erkannt, dass es vorteilhafter wäre, wenn der Beutel und/oder das Medium undurchsichtig wären, da der Kunde das suspendierte Material als nachteilig ansehen und/oder mit einer unerwünschten Qualitätsänderung in Verbindung bringen könnte.Essential feature of the compositions according to WO 02/057402 A1 is that both the liquid Medium as well as the bag are transparent or translucent. Out establish Better marketing has meanwhile realized that it is more beneficial would be if the bag and / or the medium would be opaque because the customer suspended it Consider material disadvantageous and / or undesirable quality change could connect.

Das zuvor gewürdigte Dokument enthält kein Beispiel eines Waschmittels, das ein teilchenförmiges Bleichmittel, wie Natriumpercarbonat enthält. Dem Dokument lässt sich auch nicht entnehmen, welche Kriterien einer Umhüllung von Natriumpercarbonat erfüllt sein müssen, um in einem Wasser enthaltenden flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel einerseits eine ausreichende Lagerstabilität, andererseits aber eine gute Wirksamkeit während des Wasch- oder Reinigungsprozesses zu gewährleisten.The document previously assessed does not contain any Example of a detergent containing a particulate bleaching agent such as sodium percarbonate contains. The document leaves also do not deduce which criteria a wrapping of Sodium percarbonate met have to be to in a liquid washing or cleaning agent containing water on the one hand adequate storage stability, on the other hand good Effectiveness during to ensure the washing or cleaning process.

Zwar ist aus der zuvor genannten WO-Schrift und anderen Dokumenten bekannt, dass die Lagerstabilität von Natriumpercarbonat in feucht-warmer Umgebung durch Aufbringung einer ein- oder mehrschichtigen Umhüllung, wobei ein Hüllmaterial auch ein Alkalimetallsilikat ist, verbessert werden kann, jedoch haben sich die bisher bekannten Produkte in der einen oder anderen Hinsicht, insbesondere bezüglich ihrer Lagerstabilität anwendungsgerechten Freisetzung des Bleichmittels, als ungeeignet zum Einsatz in flüssigen wasch- und Reinigungsmitteln erwiesen.Although it is known from the aforementioned WO document and other documents that the storage stability of sodium percarbonate in a warm, humid environment can be improved by applying a single-layer or multi-layer coating, a coating material also being an alkali metal silicate, but so far they have known products in one way or another, especially with regard to their storage stability Appropriate release of the bleach, proven to be unsuitable for use in liquid detergents and cleaning agents.

Zwar ist bekannt, dass durch Aufbringen einer Hüllschicht aus im wesentlichen Alkalimetallsilikat auf Natriumpercarbonatpartikel, die Freisetzung des Natriumpercarbonats in wässriger Umgebung verzögert werden kann, jedoch sind für eine ausreichende Verzögerung große Hüllmengen erforderliche, die ihrerseits die Waschwirksamkeit negativ beeinträchtigen, da das Alkalimetallsilikat nicht befriedigend in der Waschlauge gelöst wird und somit die „Hüllen" auf der Wäsche als Grauschleier niedergeschlagen können. Derartige ungelöste Bestandteile können auch zu unerwünschten Ablagerungen in der Waschmaschine führen.It is known that by applying an envelope consisting essentially of alkali metal silicate on sodium percarbonate particles, the release of sodium percarbonate can be delayed in an aqueous environment can, however, are for a sufficient delay size Hüllmengen necessary, which in turn adversely affect the washing effectiveness, since the alkali metal silicate is not satisfactory in the wash liquor solved and thus the "envelopes" on the laundry as Gray veils can be put down. Such unsolved Components can too undesirable Keep deposits in the washing machine.

Die EP 0 623 553 A1 lehrt, dass die Lösezeit von Natriumpercarbonat, das eine Hüllschicht aus 1,5 Gew.-% Natriumsilikat aufweist, bei 3,5 Minuten liegt. Eine Erhöhung der Hüllschicht auf 12,5 Gew.-% führt zwar zu einer Lösezeitverlängerung auf etwa 9 Minuten, jedoch erwies sich ein derart umhülltes Natriumpercarbonat in einem flüssigen Waschmittel mit etwa 5 Gew.-% Wasser als nicht geeignet, weil es während der Lagerung zu einem zu hohen Aktivsauerstoffverlust kam. Gemäß EP 0 992 575 A1 lässt sich die Lösezeit von Natriumpercarbonat zwar weiter erhöhen, indem zum Umhüllen ein Alkalimetallsilikat mit einem Modul von größer 3 bis 5 verwendet wird und in entsprechend hoher Menge zum Einsatz kommt, jedoch führen die so erhaltenen Produkte zu dem bereits genannten Grauschleier.The EP 0 623 553 A1 teaches that the dissolution time of sodium percarbonate, which has a coating layer of 1.5% by weight sodium silicate, is 3.5 minutes. An increase in the coating layer to 12.5% by weight leads to an extension of the dissolving time to approximately 9 minutes, but a sodium percarbonate coated in this way in a liquid detergent with approximately 5% by weight water proved unsuitable because it is stored there was too much active oxygen loss. According to EP 0 992 575 A1 Although the dissolution time of sodium percarbonate can be increased further by using an alkali metal silicate with a modulus of greater than 3 to 5 and being used in a correspondingly high amount for the coating, the products obtained in this way lead to the gray haze already mentioned.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es demgemäß, eine flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung bereitzustellen, welche ein flüssiges Medium mit einem Wassergehalt bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, und ein oder mehrere im flüssigen Medium suspendierte teilchenförmige umhüllte Bleichmittel, insbesondere umhülltes Natriumpercarbonat, enthält das eine ausreichende Lagerstabilität bei gleichzeitig hoher Bleichwirksamkeit aufweist.Object of the present invention it is accordingly a liquid Providing detergent and cleaning composition, which a fluid Medium with a water content of up to 15 wt .-%, in particular 3 to 10% by weight on the composition, and one or more suspended in the liquid medium particulate sheathed Bleach, especially coated Sodium percarbonate that has sufficient storage stability with high bleaching efficiency having.

Gemäß einer weiteren Aufgabe der Erfindung sollten die in der Zusammensetzung enthaltenen teilchenförmigen umhüllten Bleichmittel, wie insbesondere umhülltes Natriumpercarbonat, eine solche Umhüllung aufweisen, welche bei der Verwendung als Waschmittel zu keinem Grauschleier führt.According to another task of Invention should be the particulate coated bleach contained in the composition, like especially wrapped Sodium percarbonate, have such a coating, which at the use as a detergent does not result in a gray haze.

Gemäß einer weiteren Aufgabe der Erfindung sollten solche Zusammensetzungen bereitgestellt werden, welche neben einem teilchenförmigen umhüllten Bleichmittel auf der Basis einer anorganischen Peroxyverbindung zusätzlich Aktivatoren enthalten, deren Wirkung sich auch nach längerer Lagerzeit voll entfaltet und die Peroxyverbindung sowie der Aktivator während des Wasch- oder Reinigungsprozesses etwa gleich schnell auflösen und somit zur Bildung einer Peroxycarbonsäure befähigt sind.According to another task of Invention such compositions should be provided which in addition to a particulate sheathed Bleaching agent based on an inorganic peroxy compound additionally Activators contain, the effect of which is full even after a long storage period unfolded and the peroxy compound and the activator during the Dissolve the washing or cleaning process about as quickly and are thus capable of forming a peroxycarboxylic acid.

Gemäß weiteren Aufgaben sollten solche Zusammensetzungen bereit gestellt werden, denen optisch nicht angesehen werden kann, dass sie ein suspendiertes Material enthältAccording to other tasks such compositions are provided which are not optically can be considered that it contains a suspended material

Die vorgenannten Aufgaben sowie weitere Aufgaben wie sie sich aus der nachfolgenden Beschreibung herleiten, werden durch die erfindungsgemäße Zusammensetzungen gelöst.The aforementioned tasks and others Tasks as derived from the following description, are by the compositions of the invention solved.

Gefunden wurde eine flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung, enthaltend ein flüssiges Medium mit einem Wassergehalt bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, und ein oder mehrere im flüssigen Medium suspendierte teilchenförmige umhüllte Bleichmittel aus der Reihe anorganischer und organischer Peroxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass das Bleichmittel eine mindestens zweischichtige Umhüllung aufweist, wobei eine innerste Schicht, welche 2 bis 20 Gew.-% des umhüllten Bleichmittels ausmacht, als Hauptkomponente(n) ein oder mehrere hydratbildende anorganische Salze enthält, und eine äußere Schicht, welche 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis kleiner 3 Gew.-% des umhüllten Bleichmittels ausmacht, als Hauptkomponente(n) Alkalimetallsilikat(e) mit einem Modul SiO₂ zu M₂O ( M = Alkalimetall) von größer 2,5 enthält, und wobei das umhüllte Bleichmittel eine Lösezeit von mindestens 5 Minuten (gemessen für 95%-ige Auflösung in Wasser bei 15°C und 2 g/l) aufweist.A liquid detergent and cleaning agent composition was found, comprising a liquid medium with a water content of up to 15% by weight, based on the composition, and one or more particulate coated bleaches from the series of inorganic and organic peroxy compounds suspended in the liquid medium, characterized in that that the bleaching agent has an at least two-layer coating, an innermost layer, which makes up 2 to 20% by weight of the coated bleaching agent, contains one or more hydrate-forming inorganic salts as the main component (s), and an outer layer, which is 0.2 up to 5% by weight, in particular 0.2 to less than 3% by weight, of the coated bleaching agent, as the main component (s) alkali metal silicate (s) with a module SiO ₂ to M ₂ O (M = alkali metal) of greater than 2, 5, and wherein the coated bleach has a dissolving time of at least 5 minutes (measured for 95% dissolution in water at 15 ° C. and 2 g / l).

Üblicherweise enthält die Zusammensetzung mindestens eine solche Menge Wasser, wie sie als Nebenbestandteil in den Einsatzstoffen vorhanden ist, mindestes also etwa 0,5 Gew.-%. Das Wasser kann in freier Form und/oder leicht gebundener Form vorliegen. Die angegebene Menge ist jene, welche mittels Karl-Fischer-Titration erfassbar ist.Usually contains the composition at least as much water as they is present as a minor component in the feed materials, at least that is about 0.5% by weight. The water can be in free form and / or slightly bound. The stated amount is that which is obtained using Karl Fischer titration is detectable.

Die Unteransprüche richten sich auf bevorzugte Ausführungsformen der Zusammensetzung, wobei besonders bevorzugte Zusammensetzungen als Bleichmittel ein erfindungsgemäß umhülltes Natriumpercarbonat enthalten. Schließlich richtet sich ein weiterer Unteranspruch auf eine gattungsgemäße Zusammensetzung, welche in portionierter Form in für Wasch- und Reinigungszwecke geeigneten Beuteln aus einem wasserlöslichen polymeren Material abgepackt ist.The subclaims are directed towards preferred embodiments the composition, with particularly preferred compositions contain a sodium percarbonate coated according to the invention as bleaching agent. Finally is another subclaim to a generic composition, which in portioned form for washing and cleaning purposes suitable bags made of a water-soluble polymeric material is packed.

Es wurde gefunden, dass erfindungsgemäße flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen mit einer anspruchsgemäßen zweischichtigen Umhüllung auf dem teilchenförmigen Bleichmittel sowohl die in der Praxis gewünschte Lagerstabilität aufweisen, als auch wegen der speziellen Auswahl und Ausführungsform der Umhüllung das Problem einer Vergrauung der Wäsche im wesentlichen vermeiden. Überraschenderweise ist es sogar möglich, in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen solche umhüllten Bleichmittel zu verwenden, deren gesamte Hüllmenge unter 10 Gew.-%, bezogen auf das umhüllte Bleichmittel ausmacht.It has been found that liquid detergent and cleaning agent compositions according to the invention with a sophisticated two-layer coating on the particulate bleaching agent both have the storage stability desired in practice and, because of the special selection and embodiment of the coating, substantially avoid the problem of graying the laundry. Surprisingly, it is even possible in the detergent and cleaning composition according to the invention tongues to use such coated bleach, the total amount of which is less than 10 wt .-%, based on the coated bleach.

Es wurde festgestellt, dass die Lösezeit des umhüllten Bleichmittels in Wasser – 95 %-ige Auflösung bei 15 °C bei einer Einsatzkonzentration von 2 g/l – ein wichtiges Auswahlkriterium für die Eignung eines umhüllten Bleichmittels für flüssige Wasch- und Reinigungsmittel ist. Zweckmäßigerweise liegt die Lösezeit über 5 Minuten, insbesondere über 10 Minuten und insbesondere im Bereich von 15 bis 30 Minuten. Die Lösezeit ist jedoch nicht das einzige Auswahlkriterium, sondern zusätzlich muss der Rest-Aktivsauerstoffgehalt in einer wasserhaltigen Waschmitteltestrezeptur nach angemessener Lagerzeit ermittelt werden. Zweckmäßigerweise liegt der Rest-Aktivsauerstoffgehalt einer 10 Gew.-% Aktivsauerstoffkomponente enthaltenden erfindungsgemäßen Zusammensetzung – die für Testzwecke verwendete Zusammensetzung wird im Beispielteil angegebenen – nach 4-wöchiger Lagerung in verschlossen PE-Gebinden, bei 35 °C über 50 % und vorzugsweise über 60 %, besonders bevorzugt um/über 70 %.It was found that the release time of the sheathed Bleach in water - 95 % resolution at 15 ° C at an application concentration of 2 g / l - an important selection criterion for the Suitability of an encased Bleach for liquid Detergent and cleaning agent. The release time is expediently more than 5 minutes, especially about 10 minutes and especially in the range of 15 to 30 minutes. The Release time is however, not the only selection criterion, but an additional must the residual active oxygen content in a water-based detergent test recipe after appropriate Storage time can be determined. The residual active oxygen content is expediently a composition according to the invention containing 10% by weight of active oxygen component - that for test purposes used composition is given in the example part - after 4 weeks of storage in closed PE containers, at 35 ° C over 50% and preferably over 60 %, particularly preferably around / above 70%.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eine oder mehrere anorganische und/oder organische Peroxyverbindungen enthalten. Bei den anorganischen Peroxyverbindungen handelt es sich insbesondere um solche Verbindungen, welche beim Auflösen in Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen. Beispiele hierfür sind Percarbonate, Perborate, Perphospate, Persulfate und Persilikate, wobei es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze und besonders bevorzugt um Natriumsalze diese Stoffklassen handelt. Besonders bevorzugt handelt es sich um Natriumpercarbonat, der allgemeinen Formel 2Na₂CO₃ · 3H₂O₂. The compositions according to the invention can contain one or more inorganic and / or organic peroxy compounds. The inorganic peroxy compounds are, in particular, those compounds which release hydrogen peroxide when dissolved in water. Examples of these are percarbonates, perborates, perphospates, persulfates and persilicates, preferably alkali metal salts and particularly preferably sodium salts of these classes of substances. It is particularly preferably sodium percarbonate, of the general formula 2Na ₂ CO ₃ .3H ₂ O _2.

Gemäß einer alternativen Ausführungsform enthält die Zusammensetzung als Bleichmittel eine umhüllte organische Peroxyverbindung, wobei es sich hierbei insbesondere um eine bei Raumtemperatur feste aromatische oder aliphatische Peroxycarbonsäure mit einer, zwei oder mehreren Peroxygruppen handelt. Vorzugweise handelt es sich um Peroxysäuren mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 6 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispiele aliphatischer Peroxysäuren mit einer Peroxygruppe sind Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure und Phtalimidoperoxycapronsäure. Auch aromatische Peroxysäuren mit einer oder zwei Peroxygruppen wie Peroxyphthalsäure, Peroxyisophthalsäure, Diperoxyphthalsäure und Diperoxyisophthalsäure sind gut geeignet. Unter den aliphatischen Peroxysäuren mit zwei Peroxygruppen werden beispielhaft lineare Diperoxydicarbonsäuren, wie n-Hexandiperoxydicarbonsäure, n-Octandiperoxydicarbonsäure und n-Dodecandiperoxydicarbonsäure genannt. Einsatzfähig sind auch 2-(C₁ bis C₁₂)Alkyldiperoxysuccinsäure, wie 2-n-Deyldiperoxybutan-l,4-disäure. Wirksam sind auch Diacylperoxide. Es ist ein besonderer Vorzug der Erfindung, dass die erfindungsgemäße Beschichtung mit einem hydratbildenden Salz als innerste Schicht zu einer sehr guten Phlegmatisierung der Peroxyverbindung führt, so dass es zu keinen unerwünschten Wechselwirkungen zwischen der organischen Peroxyverbindung und oxidationsfähigen Bestandteilen im flüssigen Medium kommt. Bei den schwerer wasserlöslichen organischen Peroxycarbonsäuren kann auf die Löslichkeits-verlängernde zweite Schicht verzichtet werden. Es genügt dann die einschichtige Umhüllung mit einem hydratbildenden Salz.According to an alternative embodiment, the composition contains as a bleaching agent a coated organic peroxy compound, which is in particular an aromatic or aliphatic peroxycarboxylic acid having one, two or more peroxy groups which is solid at room temperature. They are preferably peroxyacids with at least 6 carbon atoms, in particular 6 to 18 carbon atoms. Examples of aliphatic peroxyacids with a peroxy group are peroxylauric acid, peroxystearic acid and phthalimidoperoxycaproic acid. Aromatic peroxyacids with one or two peroxy groups such as peroxyphthalic acid, peroxyisophthalic acid, diperoxyphthalic acid and diperoxyisophthalic acid are also very suitable. Linear diperoxydicarboxylic acids such as n-hexanediperoxydicarboxylic acid, n-octanediperoxydicarboxylic acid and n-dodecanediperoxydicarboxylic acid are mentioned as examples of the aliphatic peroxyacids with two peroxy groups. 2- (C ₁ to C ₁₂ ) alkyldiperoxysuccinic acid, such as 2-n-deyldiperoxybutane-1,4-diacid, can also be used. Diacyl peroxides are also effective. It is a particular advantage of the invention that the coating according to the invention with a hydrate-forming salt as the innermost layer leads to a very good desensitization of the peroxy compound, so that there are no undesirable interactions between the organic peroxy compound and oxidizable constituents in the liquid medium. In the case of the more water-soluble organic peroxycarboxylic acids, the solubility-extending second layer can be dispensed with. The single-layer coating with a hydrate-forming salt is then sufficient.

Die Hüllmenge der innersten Schicht liegt üblicherweise im Bereich von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das umhüllte Bleichmittel, prinzipiell könnte die Hüllmenge aber auch erhöht werden, sofern dies erwünscht ist. In der Praxis reicht eine Hüllmenge der innersten Schicht im Bereich von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 7 Gew.-% aus, um eine ausreichende Stabilisierung in Verbindung mit einer oder mehreren äußeren Hüllschichten zu gewährleisten. Die innerste Hüllschicht kann ein oder mehrere hydratbildende anorganische Salze enthalten, wobei es sich hierbei vorzugsweise um Salze aus der Reihe der Alkalimetallsulfate, Magnesiumsulfat, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallbicarbonate, gemischte Salze von Alkalimetallbicarbonat und/oder Alkalimetallcarbonat, wie Natriumsequicarbonat und [Na₂SO₄(Na₃CO₃)_n], Alkalimetallborate und Alkalimetallperborate. Die innerste Schicht kann zusätzlich zu einem oder mehreren hydratbildenden anorganischen Salzen zusätzlich auch weitere stabilisierend wirkende Verbindungen, wie Alkalimetallsalze von Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren enthalten. Wie zuvor genannt, handelt es sich bei diesen Salzen besonders bevorzugt um Natriumsalze. Besonders bevorzugt enthält das Bleichmittel als innerste Hüllschicht eine solche aus im wesentlichen Natriumsulfat. Bei den zuvor genannten Hüllmengen handelt es sich jeweils um Gewichtsprozent bezogen auf das umhüllte Bleichmittel, wobei das Hüllmaterial hydratfrei berechnet wurde.The enveloping amount of the innermost layer is usually in the range from 2 to 20% by weight, based on the enveloped bleach, but in principle the enveloping amount could also be increased if this is desired. In practice, an envelope amount of the innermost layer in the range from 2 to 10% by weight, in particular 3 to 7% by weight, is sufficient to ensure adequate stabilization in connection with one or more outer envelope layers. The innermost coating layer can comprise one or more hydrate-forming inorganic salts, although these are preferably salts from the series of alkali metal sulfates, magnesium sulfate, alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, mixed salts of alkali metal bicarbonate and / or alkali metal carbonate such Natriumsequicarbonat and [Na ₂ SO ₄ (Na ₃ CO ₃ ) _n ], alkali metal borates and alkali metal perborates. In addition to one or more hydrate-forming inorganic salts, the innermost layer can also contain further stabilizing compounds, such as alkali metal salts of carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids. As mentioned above, these salts are particularly preferably sodium salts. The bleaching agent particularly preferably contains, as the innermost coating layer, one consisting essentially of sodium sulfate. The above-mentioned enveloping amounts are in each case percentages by weight based on the enveloped bleaching agent, the enveloping material being calculated free of hydrate.

Auf der innersten Hüllschicht liegen eine oder mehrere äußere Hüllschichten, wovon eine dieser Hüllschichten als Hauptkomponente(n) Alkalimetallsilikat(e) mit einem Modul von größer 2,5, vorzugsweise 3 bis 5 und besonders bevorzugt 3,2 bis 4,2 enthält. Bei der Angabe des Moduls des in einer äußeren Hüllschicht als Hauptkomponente enthaltenen Alkalimetallsilikats, handelt es sich um jenen Modul welcher die Alkalimetallsilikatlösung aufwies, welche zur Herstellung der entsprechenden Hüllschicht eingesetzt wurde. Der Begriff "Alkalimetallsilikat enthaltende äußere Hüllschicht" steht entweder für die äußerste Hüllschicht einer mindestens zwei Schichten umfassenden Umhüllung der Natriumpercarbonatpartikel oder für eine Hüllschicht, die ihrerseits von einer oder mehreren Schichten überlagert und unterlagert sein kann.On the innermost layer there are one or more outer layers, of which one of these cladding layers as the main component (s) alkali metal silicate (s) with a modulus of greater than 2.5, preferably contains 3 to 5 and particularly preferably 3.2 to 4.2. at the specification of the module of the outer component as the main component contained alkali metal silicate, it is that module which is the alkali metal silicate solution had, which for the production of the corresponding cladding layer was used. The term "alkali metal silicate outer cladding layer "represents either the outermost cladding layer of a Covering the sodium percarbonate particles comprising at least two layers or for a covering layer, which in turn is overlaid by one or more layers and can be subordinate.

Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, welche nach einem beliebigen Herstellungsverfahren erzeugt worden sein können und an sich bekannte Stabilisatoren, wie Magnesiumsalz, Silikate und Phosphate enthalten können.Preferred compositions contain sheathed Sodium percarbonate particles, which by any manufacturing process may have been generated and stabilizers known per se, such as magnesium salt, silicates and may contain phosphates.

Bei dem Kristallisationsverfahren zur Herstellung des Natriumpercarbonatkerns werden Wasserstoffperoxid und Natriumcarbonat in wässriger Phase in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Aussalzungsmittels zu Natriumpercarbonat umgesetzt und letzteres von der Mutterlauge abgetrennt. Bei den Verfahren durch Wirbelschicht-Sprühgranulation werden eine wässrige Wasserstoffperoxidlösung und eine wässrige Sodalösung auf Natriumpercarbonatkeime, welche sich in einer Wirbelschicht befinden, aufgesprüht, und gleichzeitig wird Wasser verdampft. Schließlich kann auch Natriumpercarbonat durch Kontaktieren von fester Soda oder einem Hydrat derselben mit einer wässrigen Wasserstoffperoxidlösung und Trocknen gewonnen werden.In the crystallization process to produce the sodium percarbonate core are hydrogen peroxide and sodium carbonate in aqueous Phase in the presence or in the absence of a salting-out agent Sodium percarbonate reacted and the latter separated from the mother liquor. In the process by fluidized bed spray granulation, an aqueous hydrogen peroxide solution and an aqueous Soda solution on Sodium percarbonate seeds, which are in a fluidized bed, sprayed, and at the same time water is evaporated. Finally, sodium percarbonate can by contacting solid soda or a hydrate thereof an aqueous hydrogen peroxide solution and drying can be obtained.

Im Hinblick auf eine hohe innere Stabilität des Natriumpercarbonatkerns in Gegenwart von Waschmittelbestandteilen ist es besonders zweckmäßig, wenn der mittlere Partikeldurchmesser größer 0,5 mm ist und besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 1 mm liegt. Zweckmäßigerweise enthält das Partikelspektrum im wesentlichen keine Partikel kleiner 0,2 mm.In terms of high internal stability of the sodium percarbonate core in the presence of detergent ingredients it is particularly useful if the average particle diameter is greater than 0.5 mm and special is preferably in the range from 0.5 to 1 mm. Conveniently, contains the particle spectrum essentially no particles smaller than 0.2 mm.

Der Durchmesser der mindestens zweischichtig umhüllten Natriumpercarbonatpartikel ist nur wenig größer als jener des Natriumpercarbonatkerns. Im allgemeinen ist die Dicke der gesamten Umhüllung des Natriumpercarbonatkerns kleiner als 20 μm. Vorzugsweise liegt die Schichtdicke der mindestens zwei Schichten im Bereich von 2 bis 15 μm, insbesondere 4 bis 10 μm. Da die Menge der innersten Hüllschicht der erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel in der Regel einen deutlich größeren Anteil ausmacht als die Alkalimetallsilikat enthaltende äußere Schicht, ist auch die Dicke der innersten Schicht in der Regel größer als jene der Alkalimetallsilikat enthaltenden äußeren Schicht.The diameter of at least two layers sheathed Sodium percarbonate particle is only slightly larger than that of the sodium percarbonate core. Generally the thickness of the entire cladding of the sodium percarbonate core is smaller than 20 μm. The layer thickness of the at least two layers is preferably in Range from 2 to 15 μm, especially 4 to 10 μm. Because the amount of the innermost cladding layer of the sodium percarbonate particles coated according to the invention usually a much larger proportion constitutes as the outer layer containing alkali metal silicate, the thickness of the innermost layer is usually larger than that the outer layer containing alkali metal silicate.

Obgleich in der Beschreibung, analog wie dies im Stand der Technik erfolgte, von einzelnen Schichten die Rede ist, ist festzuhalten, dass die Bestandteile der übereinander liegenden Schichten zumindest im Grenzbereich ineinander übergehen können. Diese mindestens teilweise Durchdringung resultiert daraus, dass beim Partikel der Peroxyverbindung beziehungsweise der eine Hüllschicht aufweisenden Partikel der Peroxyverbindung unter Verwendung einer wässrigen Beschichtungsmittellösung die Oberfläche teilweise angelöst wird.Although in the description, analogously as was done in the prior art, of individual layers It is said that the components of the one above the other lying layers merge into one another at least in the border area can. This at least partial penetration results from the fact that in the case of particles of the peroxy compound or the one coating layer containing particles of the peroxy compound using a aqueous Coating agent solution the surface partially dissolved becomes.

Das Umhüllen der anorganischen und organischen Peroxyverbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise. Im Prinzip werden die zu umhüllenden Partikel mit einer eine oder mehrere Hüllkomponenten enthaltenden Lösung möglichst gleichmäßig ein oder mehrfach kontaktiert und gleichzeitig oder anschließend getrocknet. Beispielsweise kann das Kontaktieren auf einem Granulierteller oder in einem Mischer, wie Taumelmischer, erfolgen. Besonders bevorzugt erfolgt das Beschichten durch Wirbelschichtcoating, wobei zunächst eine erste Lösung, enthaltend die Hüllkomponente(n) zur Ausbildung einer innersten Schicht, und anschließend eine zweite Lösung, enthaltend die Hüllkomponente(n) zur Ausbildung einer äußeren Schicht, auf die in einer Wirbelschicht befindliche Peroxyverbindung beziehungsweise mit einer oder mehreren Schichten umhüllte Peroxyverbindung aufgesprüht und gleichzeitig mit dem Wirbelschichtgas getrocknet wird. Wirbelschichtgas kann ein beliebiges Gas sein, insbesondere Luft, mit einem Verbrennungsgas direkt erhitzte Luft mit einem CO₂-Gehalt im Bereich von zum Beispiel 0,1 bis etwa 15 %, reines CO₂, Stickstoff und Inertgase. Zur Detailausführung des Wirbelschichtcoatings wird auf die eingangs gewürdigten Dokumente verwiesen.The inorganic and organic peroxy compounds are coated in a manner known per se. In principle, the particles to be coated are contacted as uniformly as possible one or more times with a solution containing one or more coating components and dried simultaneously or subsequently. For example, the contacting can take place on a granulating plate or in a mixer, such as a tumble mixer. Coating is particularly preferably carried out by fluidized bed coating, with firstly a first solution containing the shell component (s) to form an innermost layer, and then a second solution containing the shell component (s) to form an outer layer onto which there is a fluidized bed Peroxy compound or peroxy compound coated with one or more layers is sprayed on and simultaneously dried with the fluidized bed gas. Fluidized bed gas can be any gas, in particular air, with a combustion gas directly heated air with a CO ₂ content in the range of, for example, 0.1 to about 15%, pure CO ₂ , nitrogen and inert gases. For a detailed description of the fluidized bed coating, reference is made to the documents acknowledged at the beginning.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht die innerste Hüllschicht im wesentlichen aus Natriumsulfat das zum Teil auch in hydratisierter Form vorliegen kann. Unter dem Begriff „im wesentlichen" wird verstanden, dass zumindest in der Grenzschicht zwischen dem Natriumpercarbonatkern und der innersten Schicht auch Natriumbicarbonat oder ein Doppelsalz von Natriumbicarbonat, wie Sesquicarbonat oder Wegscheider Salz, enthalten sein können.According to a particularly preferred embodiment is the innermost layer essentially from sodium sulfate, some also in hydrated Form can exist. The term “essentially” means that at least in the interface between the sodium percarbonate core and the innermost layer also sodium bicarbonate or a double salt of sodium bicarbonate, such as sesquicarbonate or Wegscheider salt, can be included.

Bei der Alkalimetallsilikate enthaltenden äußeren Hüllschicht handelt es sich vorzugsweise um eine solche von Natriumsilikat, welche durch Beschichten einer eine innerste Hüllschicht aufweisenden Peroxyverbindung unter Verwendung einer Natrium-Wasserglaslösung mit einem anspruchsgemäßen Modul erhalten wurde. Sofern die innerste Hüllschicht alkalisch wirkende Bestandteile, wie Natriumcarbonat enthält, kann sich der Modul an einer auf der innersten Hüllschicht befindlichen Alkalimetallsilikatschicht etwas erniedrigen und damit die Lösezeit verkürzen, da zumindest im Grenzbereich Wechselwirkungen zwischen den Bestandteilen der Hüllschichten nicht ausgeschlossen werden können. Sofern die Alkalimetallsilikat enthaltende Hüllschicht durch Wirbelschichtcoatung erzeugt wird, wobei ein CO₂ enthaltendes Gas als Wirbelschichtgas oder Treibgas verwendet wird, kann es dagegen zu einer Absenkung des pH-Wertes kommen, woraus eine Modulerhöhung und damit Lösezeiterhöhung resultieren.The outer cladding layer containing alkali metal silicates is preferably that of sodium silicate, which was obtained by coating a peroxy compound having an innermost cladding layer using a sodium water glass solution with a modulus according to the claims. If the innermost cladding layer contains alkaline components such as sodium carbonate, the module on an alkali metal silicate layer on the innermost cladding layer can decrease somewhat and thus shorten the dissolving time, since interactions between the constituents of the cladding layers cannot be ruled out, at least in the border area. If the shell layer containing alkali metal silicate is produced by fluidized bed coating, a gas containing CO _{2 being used} as the fluidized bed gas or propellant gas, on the other hand, the pH value can drop, which results in an increase in module and thus an increase in dissolution time.

Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Zusammensetzung eine mindestens zweischichtig umhüllte Peroxyverbindung, wobei die Alkalimetallsilikat enthaltende Schicht unter Verwendung einer wässrigen Alkalimetallsilikatlösung mit einer Konzentration von gleich oder kleiner 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% hergestellt wurde. Bei einer festgelegten Alkalimetallsilikatmenge und festgelegtem Modul in der Umhüllung lässt sich nämlich die Lösezeit dadurch erhöhen, dass die Einsatzkonzentration Alkalimetallsilikat in der Lösung abgesenkt wird. Auf diese Weise ist es möglich, mit einer wesentlich geringeren. Alkalimetallsilikatmenge ausreichend stabil umhüllte Peroxyverbindungen zu erhalten, welche in einer flüssigen Waschmittelzusammensetzung das bekannte Vergrauungsproblem vermindern oder vermeiden. Durch die Absenkung der Alkalimetallsilikatkonzentration in der zur Beschichtung verwendeten Sprühlösung ist es möglich, die Alkalimetallsilikatmenge in der Umhüllung auf Werte unter 3 Gew.-% und vorzugsweise auf Werte im Bereich von 0,5 bis 1,5 Gew.-% abzusenken. Überraschenderweise weisen solche Produkte eine hohe Lagerstabilität in wasserhaltigen Flüssigwaschmitteln auf und lösen sich dennoch ausreichend rasch, um zum richtigen Zeitpunkt den Aktivsauerstoff freisetzen zu können.In a particularly preferred embodiment of the invention, the composition contains a peroxy compound coated at least in two layers, the layer containing alkali metal silicate being produced using an aqueous alkali metal silicate solution with a concentration of equal to or less than 20% by weight, preferably about 5 to 10% by weight , With a fixed amount of alkali metal silicate and a fixed module in the coating, the dissolving time can be increased by lowering the concentration of alkali metal silicate in the solution. This way it is possible to use one much lower. To obtain alkali metal silicate in a sufficiently stable encased peroxy compounds which reduce or avoid the known graying problem in a liquid detergent composition. By lowering the alkali metal silicate concentration in the spray solution used for the coating, it is possible to reduce the amount of alkali metal silicate in the coating to values below 3% by weight and preferably to values in the range from 0.5 to 1.5% by weight. Surprisingly, such products have a high storage stability in water-containing liquid detergents and nevertheless dissolve quickly enough to be able to release the active oxygen at the right time.

Weitere Einzelheiten zur Herstellung und Zusammensetzung der besonders bevorzugten mindestens zweischichtig umhüllten Natriumpercarbonatpartikel lassen sich der DE 102 61 161.0 , deren Offenbarung voll inhaltlich in diese Anmeldung einbezogen wird, entnehmen.Further details on the production and composition of the particularly preferred at least two-layer coated sodium percarbonate particles can be found in the DE 102 61 161.0 , the disclosure of which is fully incorporated into this application.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten eine oder mehrere erfindungsgemäß umhüllte Peroxyverbindungen in einer Menge im Bereich von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%, wobei Waschmittel bevorzugt etwa 5 bis 25 Gew.-% umhüllte Bleichmittel enthalten. Vorzugsweise liegt die Lösezeit der in dieser Zusammensetzung enthaltenen umhüllten Bleichmittel unter Testbedingungen bei 15°C im Bereich von 15 bis 60 Minuten. Besonders bevorzugt 15 bis 30 Minuten.The liquid washing, bleaching and Detergent compositions contain one or more peroxy compounds coated according to the invention in an amount ranging from 1 to 80% by weight, preferably 2 to 50% by weight, with detergent preferably about 5 to 25% by weight of coated bleach contain. The dissolution time is preferably in this composition contained bleach under test conditions at 15 ° C in the range of 15 to 60 minutes. Particularly preferably 15 to 30 Minutes.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten insbesondere im flüssigen Medium ein oder mehrere aktive Komponenten mit Tensidcharakter. Die Einatzmenge derartiger Stoffe kann in weiten Bereichen liegen, üblicherweise im Bereich von 15 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%. Obgleich es sich bei dem Tensidsystem insbesondere um anionische Tenside oder um nicht-ionische Tenside handeln kann, enthalten bevorzugte Zusammensetzungen sowohl anionische als auch nicht-ionische Tenside, vorzugsweise im Bereich von 1:2 bis 2:1.Compositions according to the invention contain especially in liquid Medium one or more active components with surfactant character. The amount of such substances used can be in a wide range, usually in the range from 15 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight. Although the surfactant system is particularly anionic Surfactants or non-ionic surfactants can contain preferred ones Compositions of both anionic and non-ionic surfactants, preferably in the range from 1: 2 to 2: 1.

Bei den anionischen Tensiden handelt es sich insbesondere um solche aus der Reihe anionischer Sulfonate, welche Sulfonsäuren und deren Salze umfassen. Beispiele sind C₅-C₂₀- vorzugsweise C₁₀-C₁₆- Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfonate, primäre oder sekundäre C₆-C₂₂-Alkansulfonate und sulfonierte Polycarbonsäuren. Besonders bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonate, insbesondere solche mit 11 bis 13 C-Atomen in der Alkylgruppe.The anionic surfactants are in particular those from the series of anionic sulfonates, which include sulfonic acids and their salts. Examples are C ₅ -C ₂₀ - preferably C ₁₀ -C ₁₆ - alkylbenzenesulfonates and alkyl ether sulfonates, primary or secondary C ₆ -C ₂₂ alkanesulfonates and sulfonated polycarboxylic acids. Alkylbenzenesulfonates are particularly preferred, in particular those having 11 to 13 carbon atoms in the alkyl group.

Bei einer weiteren Klasse anionischer Tenside handelt es sich um primäre und sekundäre Alkylsulfate mit linearer oder verzweigter Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 9 bis 22 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren Salze. Besonders bevorzugt sind beta-verzweigte Alkylsulfattenside und solche enthaltende handelsübliche Gemische. Daneben sind aber auch in der Mitte der längsten Alkylkette ein- oder mehrfach alkylsubstituierte Alkylsulfate mit insbesondere 14 – 20 C-Atomen geeignet. Beispiele hierfür sind Mono- und Di-methyl verzweigte primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise 14 bis 16 C-Atomen in der längsten linearen Kette.Another class is anionic Surfactants are primary and secondary Alkyl sulfates with linear or branched alkyl or alkenyl groups with 9 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms and their salts. Particularly preferred are beta-branched alkyl sulfate surfactants and commercial mixtures containing them. In addition, one or more alkyl substituents are also in the middle of the longest alkyl chain Alkyl sulfates with in particular 14-20 C atoms are suitable. Examples therefor are preferably mono- and dimethyl branched primary alkyl sulfates 14 to 16 carbon atoms in the longest linear chain.

Bei den nicht-ionischen Tensiden handelt es sich insbesondere um alkoxylierte Verbindungen, insbesondere ethoxylierte und propoxylierte Verbindungen. Besonders geeignet sind nicht-ionische Kondensate von Alkylphenolen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, nicht-ionische ethoxylierte Alkohole und nicht-ionische ethoxylierte und/oder propoxylierte Fettalkohole. Kondensationsprodukte von Fettalkoholen mit 1 bis 50 mol, vorzugsweise 1 bis 10 mol Alkylenoxid sind besonders geeignet. Bei einer weiteren Klasse nicht-ionischer Tenside für erfindungsgemäße Zusammensetzungen handelt es sich um Polyhydroxyfettsäureamide, wobei am Amidstickstoff ein organischer Rest mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, welche auch alkoxyliert sein können, gebunden ist. Vorzugsweise handelt es sich bei dieser Gruppe um einen Zuckerrest.For non-ionic surfactants it is particularly alkoxylated compounds, in particular ethoxylated and propoxylated compounds. Particularly suitable are non-ionic condensates of alkylphenols with ethylene oxide or propylene oxide, non-ionic ethoxylated alcohols and non-ionic ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols. condensates of fatty alcohols with 1 to 50 mol, preferably 1 to 10 mol, of alkylene oxide are particularly suitable. Another class of non-ionic Surfactants for compositions according to the invention are polyhydroxy fatty acid amides, with amide nitrogen an organic radical with one or more hydroxyl groups, which can also be alkoxylated, is bound. This group is preferably a sugar residue.

Das Tensidsystem im flüssigen Medium kann auch ein kationisches Tensid enthalten, insbesondere in solchen Systemen, welche kein anionisches Tensid enthalten. Bei den kationischen Tensiden handelt es sich beispielsweise um Mono- und Di-alkoxylierte quaternäre Amine mit einem am Stickstoff gebundenen C₆- bis C₁₈-Alkylrest und ein oder zwei Hydroxyalkylgruppen.The surfactant system in the liquid medium can also contain a cationic surfactant, especially in systems which do not contain any anionic surfactant. The cationic surfactants are, for example, mono- and di-alkoxylated quaternary amines with a C ₆ -C ₁₈ -alkyl radical bonded to the nitrogen and one or two hydroxyalkyl groups.

Bevorzugte erfindungsgemäße flüssige Zusammensetzungen enthalten zusätzlich im flüssigen Medium gelöste oder darin suspendierte Builder. Die Einsatzmenge der Builder kann in weiten Grenzen liegen, bevorzugt wird ein Gehalt im Bereich von 2 bis 40 Gew.-%. Bei wasserlöslichen Buildern handelt es sich insbesondere um monomere Carbonsäuren mit einer oder mehreren Carboxylgruppen oder um carboxylgruppenhaltige Homo- oder Copolymere, sowie deren Salze. Besonders bevorzugt enthalten die Zusammensetzungen eine C₁₂ bis C₁₈-Fettsäure oder Salz derselben. Besonders geeignet ist eine Einsatzmenge im Bereich von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Preferred liquid compositions according to the invention additionally contain builders dissolved or suspended in the liquid medium. The amount of builders used can be within wide limits; a content in the range from 2 to 40% by weight is preferred. Water-soluble builders are, in particular, monomeric carboxylic acids with one or more carboxyl groups or homo- or copolymers containing carboxyl groups, and salts thereof. The compositions particularly preferably contain a C ₁₂ to C ₁₈ fatty acid or salt thereof. An amount in the range from 5 to 20% by weight, based on the composition, is particularly suitable.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können auch Builder auf der Basis von Phosphaten, wie insbesondere Alkalimetalltripolyphosphate, sowie auf der Basis von Alumosilikaten, wie insbesondere Zeolithe und/oder kristalline Schichtsilikate, enthalten. Die Einsatzmenge der Alumosilikate liegt zweckmäßigerweise im Bereich von 5 bis 50 Gew.-%.Compositions according to the invention can also Builders based on phosphates, such as, in particular, alkali metal tripolyphosphates, and on the basis of aluminosilicates, such as in particular zeolites and / or crystalline layered silicates. The amount of alumosilicate used is conveniently located in Range from 5 to 50% by weight.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zusammensetzungen auch ein oder mehrere chelatisierend wirkende Verbindungen, insbesondere solche mit einer oder mehreren Phosphonatgruppen in einer Menge bis 15 Gew.-%, vorzugsweise bis 10 Gew.-%.According to a preferred embodiment The compositions also contain one or more chelating agents acting compounds, especially those with one or more Phosphonate groups in an amount up to 15 wt .-%, preferably up to 10% by weight.

Die Gegenwart solcher Chelatbildner wirkt sich nicht nur günstig auf die Wasch- und Reinigungswirkung des Mittels aus, sondern überraschenderweise auch auf die Lagerstabilität einer Alkalimetallpercarbonat, insbesondere Natriumpercarbonat, enthaltenden Zusammensetzung. Besonders geeignete Phosphonate sind Alkalimetallsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-disphosphonat, Nitrilotrimethylenphosphonat, Diehtylentriamin-penta(methylenphosphonat), Ethlyendiamintetra(methylenphosphonat) und Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonat). Bei weiteren Chelatbildnern handelt es sich um Nitrilotriessigsäure und Polyaminocarbonsäuren, wie insbesondere Ethylendiamintetraessigsäure, Diehtylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamin-N,N'-disuccinsäure und deren Alkalimetall- und Ammoniumsalze. Schließlich sind mehrwertige Carbonsäuren und insbesondere Hydroxycarbonsäuren, wie insbesondere Weinsäure und Zitronensäure, geeignete Chelatbildner für erfindungsgemäße Zusammensetzungen.The presence of such chelating agents not only has a beneficial effect on the washing and cleaning agents Kung the agent, but surprisingly also on the storage stability of a composition containing alkali metal percarbonate, especially sodium percarbonate. Particularly suitable phosphonates are alkali metal salts of ethane-1-hydroxy-1,1-disphosphonate, nitrilotrimethylene phosphonate, diehylenetriamine penta (methylene phosphonate), ethylene diamine tetra (methylene phosphonate) and hexamethylene diamine tetra (methylene phosphonate). Other chelating agents are nitrilotriacetic acid and polyaminocarboxylic acids, such as, in particular, ethylenediaminetetraacetic acid, diehylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid and their alkali metal and ammonium salts. Finally, polyvalent carboxylic acids and especially hydroxycarboxylic acids, such as in particular tartaric acid and citric acid, are suitable chelating agents for compositions according to the invention.

Das flüssige Medium enthält als Lösungsmittel bis zu 15 Gew.-% Wasser, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 bis 7 Gew.-% Wasser.The liquid medium contains as a solvent up to 15% by weight of water, preferably 0.5 to 10% by weight and particularly preferably 3 to 7% by weight of water.

In der Regel sind zusätzlich organische Lösungsmittel als Lösungsvermittler anwesend, darunter insbesondere ein oder mehrwertige unter Raumtemperatur flüssige Alkohole mit bis zu 6 C-Atomen. Die Alkohole können zusätzlich hydrophile Substituenten, wie insbesondere Amino-, Ether- und Carboxylgruppen aufweisen. Beispiele für geeignete Alkohole sind: Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Ethylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin. Die organischen Lösungsmittel sind zweckmäßigerweise in einer Menge von weniger als 30 Gew.-%, insbesondere weniger als 25 Gew.-% anwesend. Die konkrete Einsatzmenge des einen oder der mehreren organischen Lösungsmittel richtet sich nach der Löslichkeit der im flüssigen Medium enthaltenen Komponenten, nach spezifisch erwünschten Effekten, wie einer pH-Einstellung durch Alkanolamine, sowie zur Einstellung der Viskosität des flüssigen Mediums.As a rule, they are also organic solvent as a mediator present, especially one or more of them below room temperature liquid Alcohols with up to 6 carbon atoms. The alcohols can additionally contain hydrophilic substituents, such as in particular amino, ether and carboxyl groups. Examples for suitable Alcohols are: methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, glycerin, diethylene glycol, ethylene glycol methyl ether, Ethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. The organic solvents are convenient in an amount of less than 30% by weight, especially less than 25% by weight present. The specific amount used by one or the other several organic solvents depends on the solubility the one in the liquid Medium contained components, according to specifically desired Effects such as pH adjustment by alkanolamines, as well as Adjusting the viscosity of the liquid Medium.

Zweckmäßigerweise enthalten die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen Mittel zur Einstellung der rheologischen Eigenschaften, um dem Mittel einerseits die gewünschte Viskosität zu verleihen und andererseits die in dem Mittel dispergierten unlöslichen Bestandteile in dispergierter Form zu halten. Beispiele von Mitteln zur Einstellung der rheologischen Eigenschaften sind Suspensionshilfsmittel, wie quellende Tone, insbesondere Montmorillonite, gefällte und pyrogene Kieselsäuren, pflanzliche Gummi, insbesondere Xanthane und polymere Gelierungsmittel, wie Carboxylgruppen enthaltende Vinylpolymere.The liquid compositions according to the invention expediently contain Means to adjust the rheological properties to the agent on the one hand the desired one viscosity and on the other hand the insoluble dispersed in the agent Keep ingredients in dispersed form. Examples of means suspension aids are used to adjust the rheological properties, like swelling clays, especially montmorillonite, precipitated and fumed silicas, vegetable gums, especially xanthans and polymeric gelling agents, such as vinyl polymers containing carboxyl groups.

Das flüssige Medium kann zusätzlich übliche Hilfsstoffe für Wasch- und Reinigungsmittel enthalten, darunter Duftstoffe, Farbstoffe, optische Aufheller, Schauminhibitoren, Desinfektionsmittel und Mittel zur Regulierung des pH-Wertes. Bei einer weiteren Klasse handelt es sich um Weichmacher auf der Basis von hydrophilen sowie organophilen Tonen.The liquid medium can also contain customary auxiliaries for washing and detergents, including fragrances, dyes, optical brighteners, foam inhibitors, disinfectants and agents to regulate the pH. Another class is plasticizers on the Basis of hydrophilic and organophilic clays.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zusammensetzungen eine oder mehrere sogenannte Aktivatoren, worunter Vorstufen von Peroxycarbonsäuren verstanden werden. Unter den Wasch- und Reinigungsbedingungen entstehen aus diesen Aktivatoren und dem bei der Auflösung einer anorganischen Peroxyverbindung wie insbesondere Natriumpercarbonat, freigesetzten Wasserstoffperoxid in-situ Peroxycarbonsäuren, welche sowohl gut bleichend als auch desinfizierend wirken. Zur Anwendung gelangen sowohl hydrophobe als auch hydrophile Aktivatoren, so dass diese sowohl im flüssigen Medium gelöst und/oder in diesem suspendiert vorliegen können. Bei den Aktivatoren handelt es sich insbesondere um N- und O-acylierte Verbindungen. Des weiteren können Nitrile, insbesondere Amino-funktionalisierte Nitrile und deren Salze (Nitrilquats), als Aktivatoren eingesetzt werden. Typische Vertreter finden sich z.B. in der Zeitschrift Tenside Surf. Det. 1997, 34(6), Seiten 404-409.According to another preferred embodiment the compositions contain one or more so-called activators, which are understood to mean precursors of peroxycarboxylic acids. Under the washing and cleaning conditions result from these activators and that with the dissolution an inorganic peroxy compound such as in particular sodium percarbonate, released hydrogen peroxide in-situ peroxycarboxylic acids, which both bleach and disinfect. For use both hydrophobic and hydrophilic activators arrive, so that both in liquid Medium solved and / or may be suspended in this. The activators act it was particularly N- and O-acylated Links. Furthermore, you can Nitriles, especially amino-functionalized nitriles and their Salts (nitrile quats) can be used as activators. typical Representatives can be found e.g. in the magazine Tenside Surf. Det. 1997, 34 (6), pages 404-409.

Geeignete Klassen von Aktivatoren umfassen Anhydride, Ester, Imide und Oxime. Beispiele O-acylierter Aktivatoren sind Glycerintriacetat, Triethylacetylcitrat, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie Alkanoyloxybenzolsulfonate, wie isomere Trimethylhexanoyloxybenzolsulfonate, Natrium-Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS), Benzoyloxybenzolsulfonat, Nonanoyl-6-aminocaproyloxybenzolsulfonat.Suitable classes of activators include anhydrides, esters, imides and oximes. Examples of O-acylated Activators are glycerol triacetate, triethylacetyl citrate, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and alkanoyloxybenzenesulfonates, such as isomeric trimethylhexanoyloxybenzenesulfonates, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), benzoyloxybenzenesulfonate, nonanoyl-6-aminocaproyloxybenzenesulfonate.

Unter den N-Acylverbindungen sind insbesondere Stoffe mit einer Amidstruktur und Stoffe mit einer Imidstruktur zu nennen, Beispiele sind N,N,N',N'-tetraacylierte Alkylendiamine, wie insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acyllactame, N-Benzoyl-substituierte Harnstoffe, N-Acylsuccinimid und N-acylierte Imidazole. In den N-acylierten Lactame enthält der Lactamring insbesondere 4 bis 8 C-Atome und die am Lactamstickstoff gebundene Acylgruppe 2 bis 12, insbesondere 6 bis 12 C-Atome. Bei dem Lactamringsystem handelt es sich insbesondere um Valerolatcam und Caprolactam. In Aktivatoren auf der Basis von N-Acyl-imidazolen und N-Acyl-pyrrolidonen ist Benzoyl eine bevorzugte Acylgruppe. Einsetzbar sind auch Aktivatoren der nachfolgenden allgemeinen Formeln R¹-C(O)-NR⁵-R²-C(O)-L oder R¹-NR⁵-C(O)-R²-C(O)-L, deren spezielle Bedeutung aus der EP 0 170 386 A1 hervorgeht.Among the N-acyl compounds, substances with an amide structure and substances with an imide structure are to be mentioned, examples are N, N, N ', N'-tetraacylated alkylenediamines, such as, in particular, tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acyllactame, N-benzoyl-substituted ones Ureas, N-acylsuccinimide and N-acylated imidazoles. In the N-acylated lactams, the lactam ring contains in particular 4 to 8 C atoms and the acyl group bonded to the lactam nitrogen contains 2 to 12, in particular 6 to 12 C atoms. The lactam ring system is especially valerolate cam and caprolactam. In activators based on N-acyl imidazoles and N-acyl pyrrolidones, benzoyl is a preferred acyl group. Activators of the following general formulas R ¹ -C (O) -NR ⁵ -R ² -C (O) -L or R ¹ -NR ⁵ -C (O) -R ² -C (O) -L can also be used, whose special meaning from the EP 0 170 386 A1 evident.

Gemäß einer speziellen Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung sowohl eine Wasserstoffperoxid freisetzende anorganische Peroxyverbindung, insbesondere erfindungsgemäß umhülltes Natriumpercarbonat, als auch einen Aktivator. In Abhängigkeit von den gewünschten Stoffeigenschaften kann der Aktivator flüssig oder fest sein. Feste Aktivatoren können umhüllt oder nicht umhüllt sein. Eine Umhüllung des Aktivators ist dann zweckmäßig, wenn dieser im flüssigen Medium während der Lagerung des Mittels eine ungenügende Stabilität aufweist oder bei der Anwendung in einem zu frühen Stadium durch beispielsweise Hydrolyse seine Wirkung als Vorstufe zur Beildung einer Peroxycarbonsäure verliert. Durch Aufbringung einer ein- oder mehrstufigen Umhüllung, insbesondere einer solchen, wie sie die Peroxyverbindung aufweist, ist es möglich, die Lösezeit der Peroxyverbindung und des Aktivators aufeinander abzustimmen. Eine derartige Abstimmung der Lösezeit ist insbesondere dann von Vorteil, wenn das System zusätzlich Enzyme enthält, die zweckmäßigerweise ihre volle Wirksamkeit entfalten, bevor sie durch Freisetzung der Peroxyverbindung und damit insbesondere Wasserstoffperoxid sowie einer aus dem Aktivator und Wasserstoffperoxid gebildeten Peroxycarbonsäure desaktiviert wird.According to a special embodiment, the composition according to the invention contains both an inorganic peroxy compound releasing hydrogen peroxide, in particular sodium percarbonate coated according to the invention, and an activator. Depending on the desired substance properties, the activator can be liquid or solid. Solid activators may or may not be encased. A coating of the activator is expedient if it has insufficient stability in the liquid medium during storage of the agent or if it is used too early in the application for example, hydrolysis loses its effect as a precursor for the formation of a peroxycarboxylic acid. By applying a single-stage or multi-stage coating, in particular one such as that which the peroxy compound has, it is possible to coordinate the dissolution time of the peroxy compound and the activator. Such a coordination of the dissolution time is particularly advantageous if the system additionally contains enzymes which expediently develop their full effectiveness before it is deactivated by releasing the peroxy compound and thus in particular hydrogen peroxide and a peroxycarboxylic acid formed from the activator and hydrogen peroxide.

Die Zusammensetzung kann zusätzlich übliche wasch- und reinigungsaktive Enzyme enthalten, insbesondere Lipasen, Cutinasen, Amylasen, neutrale und alkalische Proteasen, Esterasen, Zellulasen, Pektinasen, Lactasen und Peroxidasen.The composition can also be washed and contain cleaning-active enzymes, in particular lipases, cutinases, Amylases, neutral and alkaline proteases, esterases, cellulases, Pectinases, lactases and peroxidases.

Die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen können sowohl thioxotrope, pseudoplastische als auch strukturviskose rheologische Eigenschaften aufweisen. Thioxotrope und pseudoplastische Zusammensetzungen werden bevorzugtThe liquid detergent and cleaning agent compositions can both thioxotropic, pseudoplastic and pseudoplastic rheological Have properties. Thioxotropic and pseudoplastic compositions are preferred

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung befindet sich diese in portionierter Form abgepackt in für Wasch- und Reinigungszwecke geeigneten Beuteln aus einem wasserlöslichen polymeren Material. Bezüglich des Materials der Beutel sowie bezüglich weiterer Einzelheiten zu den Bestandteilen des Wasch- und Reinigungsmittels wird auf die WO 02/057402 A1 verwiesen, deren Offenbarungsinhalt in die vorliegende Anmeldung einbezogen wird.According to another preferred embodiment the composition of the invention this is packaged in portioned form for washing and cleaning purposes suitable bags from a water-soluble polymeric material. In terms of the material of the pouch and other details to the components of the detergent and cleaning agent is on the WO 02/057402 A1, whose disclosure content in the present Registration is involved.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die nicht durchsichtig sind, können eine wirksame Menge mindestens eines Trübungsmittels, das in der Formulierung nicht klar löslich ist und so für eine Trübung sorgt, enthalten. Geeignete Trübungsmittel für den genannten Zweck sind handelsübliche Produkte aus der Reihe der Styrol-Acrylat-Copolymeren (z.B. Acusol^®-Opacifier der Rohm & Haas Co.).Compositions according to the invention which are not transparent can contain an effective amount of at least one opacifying agent which is not clearly soluble in the formulation and thus provides clouding. Suitable opacifiers for the stated purpose are commercially available products from the series of styrene-acrylate copolymers (for example Acusol ^® -Opacifier from Rohm & Haas Co.).

Einsatzfähig als Trübungsmittel sind auch Siliconquats, welche an einer Polysiloxankette, insbesondere Polydimethylsiloxankette, direkt oder über eine O-Brücke an Si gebunden mindestens einen organischen Rest mit einer quaternären Ammoniumgruppe aufweisen. Bei dem organischen Rest handelt es sich beispielsweise um einen solchen der allgemeinen Struktur -Q-N^⊕(CH₃)₂-R; Q steht für ein Brückenglied mit 2 bis 6 C-Atomen, das auch ein oder mehrere Substituenten, wie OH, aufweisen kann, und R für Alkyl mit 1 bis 18, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen, wobei R für Alkyl, da innen – oder entständig substituiert sein kann, beispielweise mit OH, Cl, NH₂, COOH, OCH₃, (C₂-C₁₈)Acyl-NH, steht. Siliconquats sind im Handel erhältlich (Rewoquat^®SQ der Degussa AG).Also usable as opacifiers are silicone quats which have at least one organic radical with a quaternary ammonium group attached to Si on a polysiloxane chain, in particular polydimethylsiloxane chain, or bonded to Si via an O bridge. The organic radical is, for example, one of the general structure -QN ^⊕ (CH ₃ ) ₂ -R; Q stands for a bridge member with 2 to 6 carbon atoms, which can also have one or more substituents, such as OH, and R for alkyl with 1 to 18, in particular 1 to 3, carbon atoms, where R is alkyl, since inside - Or may be substituted, for example with OH, Cl, NH ₂ , COOH, OCH ₃ , (C ₂ -C ₁₈ ) acyl-NH. Silicone quats are commercially available (Rewoquat ^® SQ from Degussa AG).

Eine Einsatzmenge im Bereich von 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% reicht aus, um bereits in dünner Schicht (ca. 5 – 10 mm) eine vollständig undurchsichtige Zusammensetzung zu erhalten.A usage amount in the range of 0.1 to 3 wt .-%, in particular 0.5 to 2 wt .-% is sufficient to already in thinner Layer (approx. 5 - 10 mm) a complete Obtain opaque composition.

Die Erfindung wird dann anhand der nachfolgenden Beispiele weiter verdeutlicht. Die Versuche zeigen den unerwarteten Effekt der Stabilitätserhöhung bei gleichzeitig gemessener Lösezeit der anorganischen Bleichkomponente in einer Waschmittelzusammensetzung.The invention is then based on the following examples further clarified. The experiments show that unexpected effect of increasing stability dissolution time measured at the same time the inorganic bleaching component in a detergent composition.

Beispiele:Examples:

a) Herstellung von umhülltem Bleichmittela) Manufacture of coated bleach

Zweischichtig umhülltes Natriumpercarbonat wurde hergestellt durch Coatung von Natriumpercarbonat in einer Wirbelschicht, wobei die erste Schicht im wesentlichen aus Natriumsulfat und die zweite Schicht aus im wesentlichen Natriumsilikaten bestand. Details zur Herstellung und Variation sind der DE 102 61 161.0 zu entnehmen.Two-layer coated sodium percarbonate was produced by coating sodium percarbonate in a fluidized bed, the first layer consisting essentially of sodium sulfate and the second layer consisting essentially of sodium silicates. Details on the production and variation are the DE 102 61 161.0 refer to.

In den Beispielen, wurde als Ausgangsmaterial ein mit 6 Gew.-% Natriumsulfat umhülltes handelsübliches Natriumpercarbonat eingesetzt, nämlich Q30 und Q35 der Degussa, welche sich nur im Kornspektrum unterscheiden, wobei Q35 gröber ist als Q30 (Q30: D₅₀ = 0,55 mm, Q35: D₅₀ = 0,70 mm)In the examples, a commercially available sodium percarbonate coated with 6% by weight sodium sulfate was used as the starting material, namely Q30 and Q35 from Degussa, which differ only in the grain spectrum, Q35 being coarser than Q30 (Q30: D ₅₀ = 0.55 mm , Q35: D ₅₀ = 0.70 mm)

Q30 bzw. Q35 wurde in einer Wirbelschicht-Coatinganlage unter Verwendung einer Wasserglaslösung beschichtet. Besprüht wurde bei einer Wirbelschichttemperatur von etwa 60°C. Als Wirbelschichtgas diente Luft mit einer Eingangstemperatur im Bereich von etwa 100°C. Nach dem Besprühen wurde die Zulufttemperatur etwas abgesenkt und bei einer Wirbelschichttemperatur von 85°C nachgetrocknet. Die Konzentration der Wasserglaslösung, der Modul, die Hüllmenge sowie die Lösezeit in Wasser, gemessen bei 2 g/l, bei 15°C durch konduktrometrische Verfolgung bei zu 95%iger Auflösung, folgen aus der Tabelle 2.Q30 and Q35 were in a fluid bed coating system coated using a water glass solution. Was sprayed at a fluidized bed temperature of around 60 ° C. Air served as the fluidized bed gas with an inlet temperature in the range of approximately 100 ° C. After this spray the supply air temperature was lowered somewhat and at a fluidized bed temperature of 85 ° C dried. The concentration of the water glass solution, the Module, the envelope quantity as well as the release time in water, measured at 2 g / l, at 15 ° C by conductometric monitoring with 95% resolution, follow from table 2.

b) Bestimmung der Stabilitätb) Determination of stability

Das zweischichtig umhüllte Natriumpercarbonat wurde in einer Menge von 10 Gew.-% zu einer wasch- und reinigungsaktive Komponente enthaltenden flüssigen Basisrezeptur gegeben, homogen gemischt und das flüssige Gemisch bei 35 °C in PE-Gebinden bis zu 4 Wochen gelagert. Zur Aktivsauerstoffbestimmung wurde der gesamte Inhalt jedes Gebindes vollständig gelöst und jodometrisch der Oa-Gehalt bestimmt. Die Oa-Gehalte zu Beginn sowie nach 2 und 4 Wochen sowie die Rest-Oa-Gehalte (relativ zum Start-Oa) folgen aus der Tabelle.The two-layer coated sodium percarbonate in an amount of 10% by weight was converted into a washable and liquid-active formulation containing the active cleaning component, mixed homogeneously and the liquid mixture stored at 35 ° C. in PE containers for up to 4 weeks. For the determination of active oxygen, the entire content of each container was completely dissolved and the Oa content was determined iodometrically. The Oa contents at the beginning and after 2 and 4 weeks as well as the remaining Oa contents (relative to the start Oa) follow from the table.

In weiteren Versuchen wurde der Zusammensetzung zusätzlich ein Phosphat-Stabilisator zugegeben – 0,5 % Ethylendiamintetramethylenphophonat (EDTMP). Durch den Stsbilisator konnte die Lagerstabilität weiter erhöht werden. Tabelle 1 Basisrezeptur (1000 g-Ansatz)

In further experiments, a phosphate stabilizer was added to the composition - 0.5% ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP). The storage stability was further increased by the stabilizer. Table 1 Basic recipe (1000 g batch)

Der Wassergehalt der Rezeptur wurde mittels Karl-Fischer-Titration auf 4,9 Gew.-% bestimmt.The water content of the recipe was using Karl Fischer titration determined to be 4.9% by weight.

Claims

Liquid detergent and cleaning agent composition containing a liquid medium with a water content of up to 15% by weight, based on the composition, and one or more particulate coated bleaches from the series of inorganic and organic peroxy compounds suspended in the liquid medium, characterized in that the Bleach has an at least two-layer coating, an innermost layer, which makes up 2 to 20% by weight of the coated bleach, contains one or more hydrate-forming inorganic salts as the main component (s), and an outer layer, which contains 0.2 to 5% by weight .-% of the coated bleaching agent, as the main component (s) contains alkali metal silicate (s) with a module SiO ₂ to M ₂ O (M = alkali metal) of greater than 2.5, and the coated bleaching agent has a dissolving time of at least 5 minutes ( measured for 95% dissolution in water at 15 ° C and 2 g / l).

Composition according to claim 1, characterized in that they're as a particulate Bleach contains sodium percarbonate.

Composition according to claim 1, characterized in that they're as a particulate Bleach a peroxycarboxylic acid containing one or two peroxy groups.

Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the innermost layer of the envelope in essentially one or more salts from the series of alkali metal sulfates, Magnesium sulfate, alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, mixed salts of sodium carbonate with sodium bicarbonate or with sodium sulfate, alkali metal borates and alkali metal perborates consists.

Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the outer layer of the coated particulate bleach essentially from 0.5 to less than 3.0% by weight, alkali metal silicate with a module in the range from 3 to 5, in particular 3.2 to 4.2 consists.

Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that the essentially alkali metal silicate containing outer layer was prepared using an aqueous solution with an alkali metal silicate content from 2 to 15% by weight, in particular 5 to 10% by weight.

Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that they are 2 to 50 wt .-%, in particular 5 to 20% by weight encased Contains bleach, that a release time in the range of 10 to 60 minutes, especially 15 to 30 minutes having.

Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that it contains a coated inorganic peroxy salt, especially sodium percarbonate, and in addition a bleach activator contains in an effective amount.

Composition according to claim 8, characterized in that the bleach activator reduces the rate of dissolution single or multi-layer coating has, the dissolving speed preferably to that of the enveloped inorganic peroxy salt is adapted.

Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that the liquid medium one or more anionic and / or nonionic surfactants, water, a one or polyhydric alcohol with up to 6 carbon atoms, the further optionally May have hydrophilic substituents, and if necessary one for Enabling chelation complex formation Stabilizer, contains.

Composition according to one of claims 1 to 10, characterized in that they additionally one or more wash and / or contains cleaning-active enzymes.

Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that it is in portioned form for washing and cleaning purposes suitable bags from a water-soluble polymeric material is packaged.

Composition according to one of claims 1 to 12, characterized in that it is an opacifier from the series of Styrene-acrylic copolymers and contains silicone quats in an effective amount.