JPH08500849A

JPH08500849A - Concentrated laundry detergent containing a stable amido peroxy acid bleach

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Publication number: JPH08500849A
Application number: JP5517618A
Authority: JP
Inventors: トーマスヘンリーエイガー，ジョセブ; ティモシーハートショーン，リチャード; アレクサンダーソリー，グラハム
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-04-03
Filing date: 1993-03-29
Publication date: 1996-01-30
Also published as: EG20475A; ATE190089T1; EP0633922B1; DE69327950D1; WO1993020172A1; AU3970493A; PH31152A; EP0633922A1; DE69327950T2; MA22865A1; CN1047622C; GB9208062D0; ES2142865T3; EP0633922A4; CN1077740A; BR9306193A; KR950700977A; IN186251B; AU675936B2; CA2133820C

Abstract

Detergent compositions containing amide substituted peroxyacid bleaching compounds are provided in which at least 60% of the originally added peroxyacid bleach remains after 28 days storage at 32 DEG C and 80 DEG RH. The compositions contain at least one multi-ingredient component and have a density in excess of 650g/litre, a total Iron, Manganese and Copper content of less than 40ppm, an Equilibrium Relative Humidity at 32 DEG C of less than 30% and preferably a sodium sulphate content of less than 2.5% by weight.

Description

【発明の詳細な説明】安定なアミドペルオキシ酸漂白剤を含有する濃縮洗濯洗剤本発明は、一種以上のアミド置換ペルオキシ酸漂白化合物を含有する洗濯洗剤組成物に関し、特に上記化合物を含有する固体洗濯洗剤組成物に関する。洗剤組成物にアミド置換ペルオキシ酸漂白化合物を使用することは、例えば、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６に開示されている。これらの漂白化合物は、広範囲の温度及びｐＨ範囲にわたって十分な性能を発揮し、体の汚れ及び油汚れを含む疎水性汚れを生地から除去して、黒ずんだ生地を全体的に良好にきれいにするのに効果的である。これらの漂白剤組成物を使用する際には、典型的にお茶、ワイン及びコーヒーを含む疎水性よごれを効果的に除去するぺルオキシ酸漂白剤前駆体（漂白活性剤）等の一種以上の追加の漂白成分を共存させる。本発明者等は、上記アミド置換ペルオキシ酸漂白化合物がカラー生地のクリーニング用に配合される洗濯洗剤組成物に含有せしめるのに特に適当であることを見出した。上記目的に対する適性は、予想外に洗浄工程中に上記生地の色を損ねる傾向がなく、且つ微生物腐敗により生じる生地の悪臭を抑制する能力によるものである。さらに、これらの「色にやさしい（ｃｏｌｏｒ−ｓａｆｅ）」漂白剤は、驚くべきことに高ｐＨ（＞１０．５）及び高水硬度（クラーク硬度＞１２゜）の条件下で良好な性能を示すことも判明した。しかしながら、ペルオキシ酸漂白化合物を洗剤組成物に配合することは、これらの化合物はそのままでも使用中でも比較的不安定であることからいままで制限されていた。ペルオキシ酸漂白化合物は、鉄、銅及びマンガン等の重金属の遊離イオンの存在下、及び湿気の存在下でも顕著な速度で有効酸素を失う。これらの影響は、約３０℃を超える温度で加速される。湿気及び遊離重金属イオンは、従来の粒状洗剤組成物では不可避の成分でる。これらの成分が存在すると、上記組成物が暑さが最高である月の平均最高温度が２１℃〜２５℃である北ヨーロッパの夏の条件下にあるとき、ペルオキシ酸漂白化合物の安定性はかろうじて許容される程度でしかない。安定性が許容できないものとなるのは、中東及び南アジア並びに最も暑い夏の月で平均気温が２７℃〜３３℃である南ヨーロッパで見られるようなこれよりも高い温度条件下である。ペルオキシ酸漂白化合物を洗剤配合物の有効な成分とするために、洗剤配合物に含有されているときのぺルオキシ酸漂白化合物の安定性を増加させる試みがなされた。これらの試みは、製造中に結晶性生成物を被覆したり、安定化剤を配合したり、これらの両方を行うことにより、ペルオキシ酸漂白化合物を保護することに重きを置く傾向があった。リン酸塩ビルダーは、リン酸塩含有洗剤生成物中でペルオキシ酸漂白化合物の分解を軽減する傾向のある性質である重金属イオン封鎖剤として作用することがある。これに対して、ペルオキシ酸漂白化合物の安定性が低い問題は、ビルダー化合物が大きな重金属イオン封鎖能を示さないであろう非リン酸塩ビルダー系のみを含有する組成物で特に顕著である。リン酸塩は、環境問題のために洗剤組成物から排除されることがよくある。通常の製品の保存寿命期間にわたって許容できるペルオキシ酸漂白安定性を示すように通常の洗剤組成物にペルオキシ酸漂白化合物を含有させることができることが判明したが、これらの組成物は、製造するには複雑で高価であることが判明した。このため、ペルオキシ酸漂白化合物を含有する市販の製品が少数であることによって明白であるように、広範にペルオキシ酸漂白化合物を利用されることが制限されている。ペルオキシ酸漂白化合物は、洗剤製造プロセスの終わり近くに漂白化合物を粒状成分の残りに乾式添加することにより、洗剤組成物に含有させることができる。通常の洗剤加工では、これらの粒状成分のバルクは、噴霧乾燥粒状物である。必要とする密度、粒子流動性及び溶液特性を有する噴霧乾燥粒状物を製造するため要件は、これらの粒状物の塩基性がほとんど変らないことである。本発明者等は、ある種の高成分活性のいわゆる「濃縮」生成物の配合・加工により、噴霧乾燥粒状生成物に関する制約が、完全に克服されないとしても、顕著に減少することができることを見出した。これにより、ペルオキシ酸漂白化合物が製品の通常の保存寿命に相当する期間中は許容される安定性を有する、薬剤を何も含有しないか、塩基性、コーティング／安定剤のみを含有するペルオキシ酸漂白化合物を含有する粒状洗濯洗剤生成物の配合が可能となった。したがって、本発明者の目的は、一種以上のアミド置換ペルオキシ酸漂白化合物を含有し、前記漂白化合物が市販されている組成物の予測される通常の保存寿命中、特に赤道地方の地域の夏期に見られるような高周囲温度の条件下で保存されたときに、許容される保存安定性を示すとともに十分な粒子流動性と溶解度特性を示す濃縮粒状洗濯洗剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、ペルオキシ酸漂白化合物が複雑な保護手法を必要としない、許容される保存安定性を示す一種以上のアミド置換ペルオキシ酸漂白化合物を含有する濃縮粒状洗剤組成物を提供することである。本発明のさらに別の目的は、広範囲なｐＨ及び硬度条件でカラー生地の「色にやさしい」洗濯を行うのに特に適している、一種以上のアミド置換ペルオキシ酸漂白化合物を含有する濃縮粒状洗剤組成物を提供することである。本発明によれば、重量基準で：ａ）一種以上の界面活性剤５〜３０％と；ｂ）一種以上の非リン酸塩洗剤ビルダー１５〜８０％と；ｃ）水溶液中で下式：（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１４のアルキル、アリール又はアルカリール基であり、Ｒ^２は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレン又はアルカリーレン基であり、Ｒ^５はＨ又は炭素数１〜１０のアルキル、アリール若しくはアルカリール基である）で表されるアミド置換ペルオキシ酸漂白化合物を提供する一種以上の漂白化合物１〜１５％と；ｄ）酸素漂白剤、ペルオキシ酸漂白剤前駆体及び光活性化漂白剤から選択される追加の漂白成分０〜３０％と；ｅ）前記成分ａ）〜ｄ）以外の洗剤成分０〜６７％とを含んでなる固体洗濯洗剤組成物であって、前記組成物が、ｉ）嵩密度が少なくとも６５０ｇ／リットルであり、少なくとも一種の多原料成分を含んでなり；ｉｉ）遊離鉄、銅及びマンガンイオンの合計含量が４０ｐｐｍ未満であり；そしてｉｉｉ）３２℃での平衡相対湿度が３０％以下であり、それにより、密閉ワックス積層板紙カートン中で３２℃、相対湿度８０％で２８日間保存した後に未分解のままで残存している初期の漂白化合物（ｃ）は少なくとも６０重量％である、固体洗濯洗剤組成物が提供される。好ましくは、平衡相対湿度は、３２℃で２５重量％以下である。平衡相対湿度は、組成物中における活性湿分のレベルを示す。本発明では、平衡相対湿度は以下のように測定する：生成物３００ｇを防水性材料で作製した容器であって容器を密封できる蓋を備えた１リットル容器に入れる。蓋は、容器内部にプローブを挿入できるようになっている密封可能孔が付いている。容器とその内容物を３２℃で２４時間維持して、温度平衡に達するようにする。固体湿度計（英国ハンプシャー州エムスワース・クイーンストリート・オールドフラウワーミルにあるＴｅｓｔｏｔｅｒｍ社製Ｈｙｇｒｏｔｅｓｔ６１００）を用いて、生成物の空間における水蒸気圧を測定した。容器を３２℃に維持している間、プローブを蓋の孔を通して挿入し、水蒸気圧が平衡になるまで（２回の連続した読み取り値に変化がなくなるまで）、水蒸気圧の測定を１０分間隔で行った。計器により水蒸気圧測定値が換算されて、平衡相対湿度の直接読み取り値となる。本発明の好ましい実施態様では、一方の多原料成分は非噴霧乾燥原料の凝集物を含んでなり、第二の多原料成分は噴霧乾燥粉末を含んでなる。本発明の洗剤組成物の第一の必須成分は、一種以上の界面活性剤を含んでなる界面活性剤系である。洗剤組成物では、広範囲の界面活性剤を使用することができる。アニオン、非イオン、両性及びツイッターイオンの典型的な一覧と、これらの界面活性剤の種が、１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３９２９６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎ及びＨｅｕｒｉｎｇ）に示されている。また、適当なカチオン界面活性剤の一覧が、１９８１年３月３１日発行の米国特許第４２５９２１７号（Ｍｕｒｐｈｙ）に示されている。アニオン界面活性剤の混合物、特に硫酸塩、スルホン酸塩及び／又はカルボン酸塩界面活性剤の配合物が、本発明に適当である。スルホン酸塩界面活性剤と硫酸塩界面活性剤との混合物は、通常スルホン酸塩：硫酸塩重量比５：１〜１：２、好ましくは３：１〜２：３、より好ましくは３：１〜１：１で用いられる。好ましい硫酸塩には、アルキル基の炭素数が９〜１５、とりわけ１１〜１３であるアルキルベンゼンスルホン酸塩、及び脂肪酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪源由来、好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪源由来であるα−スルホン化メチル脂肪酸エステル類が含まれる。各例において、カチオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。上記スルホン酸塩／硫酸塩混合物における好ましい硫酸塩界面活性剤は、アルキル基の炭素数が１２〜２２、好ましくは１６〜１８であアルキル硫酸塩である。別の有用な界面活性剤系は、平均鎖長さが互いに異なる二種のアルキル硫酸塩物質の混合物を含んでなる。このような系の一つは、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルキル硫酸塩とＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル硫酸塩との、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅ ：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈重量比３：１〜１：１混合物を含んでなるものである。また、アルキル硫酸塩は、アルキル基の炭素数が１０〜２０、好ましくは１０〜１６であり、平均エトキシル化度が１〜６であるアルキルエトキシ硫酸塩と組み合わせることもできる。ここでも、各例におけるカチオンは、アルキル金属、好ましくはナトリウムである。本発明の目的に適当な他のアニオン界面活性剤は、下式（式中、ＲはＣ_９〜Ｃ₁₇線状又は分岐アルキル若しくはアルケニル基であり、Ｒ’はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｍはアルキル金属イオンである）で表されるアルキル金属サルコシネート類である。好ましい例は、ラウロイ、ココイル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）、ミリスチル及びオレイルメチルサルコシネート類のナトリウム塩である。本発明で有用な種類の一つの非イオン界面活性剤は、エチレンオキシドと疎水性成分との縮合物であり、この界面活性剤の平均親水−疎水バランス（ＨＬＢ）は８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５であり、疎水性（親油性）成分は脂肪族でも芳香族であってもよい。この種非イオン界面活性剤でとりわけ好ましいものは、アルコール１モル当たりエチレンオキシドを３〜８モル含有するＣ_９〜Ｃ₁₅第一アルコールエトキシレート類、特にアルコール１モル当たりエチレンオキシドを６〜８モル含有するＣ₁₄ 〜Ｃ₁₅第一アルコール類及びアルコール１モル当たりエチレンオキシドを３〜５モル含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一アルコール類である。さらに好ましい種類の非イオン界面活性剤は、一般式（式中、Ｒ^１はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物であり、Ｒ^２はＣ_５〜Ｃ₃₁ヒドロカルビルであり、Ｚは少なくとも３個のヒドロキシ基が鎖に直接接続している線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、そのアルコキシル化誘導体である）で表されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド類を含んでなるものである。この種の好ましいものは、ポリヒドロキシヒドロカルビル成分がグルコース若しくはマルトース又はそれらの混合物由来し、Ｒ^２基はＣ₁₁〜Ｃ₁₉アルキル又はアルケニル基である。非常に好ましい化合物は、Ｒ^１基としてＣ₁₅〜Ｃ₁₉アルキル成分を利用したものである。このような非常に好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミド類を含有した組成物は、１９９１年６月１８日出願の同時係属英国出願第９１１３１３９号に開示されている。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_ｎＨ_2nＯ）_ｔＺ（式中、Ｚはグルコース由来の成分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎水性アルキル基であり；ｔは０〜１０であり；ｎは２又は３であり；ｘは１．３〜４である）で表されるアルキルポリグルコシド化合物であって、未反応脂肪アルコール含量が１０％未満であり、短鎖（この場合の「短鎖」とは、鎖中の炭素数が６以下を意味する）アルキルポリグルコシド含量が５０％未満であるアルキルポリグリコシド化合物を含んでなる。この種の化合物とそれらの洗剤組成物での使用については、ＥＰ−Ｂ−００７００７４号、００７００７７号、００７５９９６号及び００９４１１８号に開示されている。別の種類の界面活性剤は、アミンオキシド類等の半極性界面活性剤である。適当なアミンオキシド類は、アルケニルアミンオキシド類のモノＣ_８〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキル及びプロピレン−１，３−ジアミンジオキシド類（但し、残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基で置換されている）から選択される。また、カチオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に使用でき、適当な第四アンモニウム界面活性剤はモノＣ_８−Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₁₄Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤（但し、残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基で置換されている）から選択される。洗剤組成物は、界面活性剤を組成物の５〜３０重量％、より一般的には７〜２０重量％、より好ましくは１０〜１５重量％含んでなる。界面活性剤は異種のものを組み合わせて使用するのが好ましく、より好ましくはアニオン−非イオン配合物及びアニオン−非イオン−カチオン配合物である。特に好ましい組み合わせは、ＧＢ−Ａ−２０４０９８７号、ＧＢ−９１１３１３９号及びＥＰ−Ａ−００８７９１４号に記載されている。界面活性剤は、組成物中に混合物として含有させることができるが、各界面活性剤の添加時期を制御して組成物の物性を最適化し且つ加工上の問題を避けることが好ましい。界面活性剤添加の態様及び順序については、後述する。本発明の組成物の第二の必須成分は、一種以上の非リン酸塩洗剤ビルダーを含んでなる洗剤ビルダー系である。洗剤ビルダー系には、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、アルミノ珪酸塩、モノマー及びオリゴマーポリカルボン酸塩、単独若しくは共重合ポリカルボン酸類若しくはそれらの塩（ここで、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離される少なくとも２個のカルボン酸基を含んでなる）、有機ホスホネート類及びアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート類）並びに上記物質のいずれかの化合物が含まれるが、これらのみには限定されない。上記ビルダー系は、組成物の１５〜８０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の量で存在する。好ましいビルダー系は、硼素化合物を含有せず、そしていずれの高分子有機物質も生物分解性であることが好ましい。適当な珪酸塩はＳｉＯ2 ：Ｎａ2 Ｏ比が１．６〜３．４のものであり、ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比が２．０〜２．８のいわゆる「非晶質珪酸塩」が好ましい。これらの物質は、噴霧乾燥される成分のスラリーに添加するか、他の固体成分用の凝集剤としての役割を果たす水溶液の形態で添加するか、珪酸塩自体が粒状の場合には組成物の他の粒状成分に固体として添加する等、製造プロセスの種々の時点で添加できる。しかしながら、噴霧乾燥成分の割合が低い、即ち、３０％である組成物の場合には、非晶質珪酸塩を噴霧乾燥成分に含有せしめることが好ましい。珪酸塩において、非常に好ましい物質は、一般式ＮａＭＳｉ_ｘＯ_2X+1・ｙＨ_２Ｏ（式中、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）で表される結晶性層状珪酸ナトリウムである。この種の結晶性層状珪酸ナトリウムはＥＰ−Ａ−０１６４５１４号に開示されており、これらの製造方法はＤＥ−Ａ−３４１７６４９号及びＤＥ−Ａ−３７４２０４３号に開示されている。本発明の目的の観点から、上記一般式におけるｘは２、３又は４であり、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例としては、Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５のα、β、δ及びγ型が含まれる。これらの物質は、ＨｏｅｃｈｓｔＡＧＦＲＧからそれぞれＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７、ＮａＳＫＳ−１１及びＮａＳＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、 γ−Ｎａ_２Ｓｉ2Ｏ_５、ＮａＳＫＳ−６である。結晶性層状珪酸塩は、他の成分との乾燥混合固体としてか凝集物の固体成分として含有せしめる。一連のアルミノ珪酸塩イオン交換物質を使用できるが、好ましいアルミノ珪酸ナトリウムゼオライトは、以下の単位格子式を有する。Ｎａ_ｚ〔ＡｌＯ_２）_ｚ（ＳｉＯ_２）ｙ〕ｘＨ_２Ｏ（式中、ｚ及びｙは少なくとも６であり；ｚ：ｙモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５であり、好ましくは７．５〜２７６であり、より好ましくは１０〜２６４である。このアルミノ珪酸塩物質は水和物の形態であり、好ましくは結合形態の水を１０〜２８％、より好ましくは１８〜２２％含有する結晶性のものである。前記アルミノシリケートイオン交換材料は、粒度径が０．１〜１０マイクロメートル、好ましくは０．２〜４マイクロメートルであることも特徴とする。本明細書において「粒度径」という用語は、例えば走査型電子顕微鏡を用いる顕微鏡測定法などの従来の分析手法によってまたはレーザー粒度計によって測定した所定のイオン交換材料の平均粒度径を表わす。アルミノシリケートイオン交換材料は、無水状態で計算したところそのカルシウムイオン交換容量がアルミノシリケート１ｇ当たり少なくとも２００mg等量のＣａＣＯ_３の水硬度であり、通常は３００mg等量／ｇ〜３５２mg等量／ｇの範囲にあることも特徴とする。本明細書におけるアルミノシリケートイオン交換材料は、そのカルシウムイオン交換速度が少なくともＣａＣＯ_３１３０mg等量／リットル／分／（ｇ／リットル）［２グレインのｃａ⁺⁺／ガロン／分／（グラム／ガロン）］のアルミノシリケート（無水状態）であり、通常はカルシウムイオン硬度についてはＣａＣＯ_３１３０mg等量／リットル／分／（ｇ／リットル）［２グレイン／ガロン／分／（グラム／ガロン）］〜ＣａＣＯ_３３９０mg等量／リットル／分／（ｇ／リットル）［６グレイン／ガロン／分／（グラム／ガロン）］の範囲にあることも特徴とする。ビルダー用の最適なアルミノシリケートのカルシウムイオン交換速度は、ＣａＣＯ_３が少なくとも２６０mg 等量／リットル／分／（グラム／リットル）［４グレイン／ガロン／分／（グラム／ガロン）］である。本発明の実施に有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販されており、天然に見られる材料であることができるが、好ましくは合成的に誘導される。アルミノシリケートイオン交換材料の製造法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に記載されている。本発明で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノシリケートイオン交換材料は、Zeolite A、Zeolite B、 Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HSおよびそれらの混合物の名称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性アルミノシリケートイオン交換材料はZeolit e Aであり、式Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ_２）₁₂（ＳｉＯ_２）₁₂］・ｘＨ_２Ｏ（式中、ｘは２０〜３０であり、特に２７である）を有する。式Ｎａ８６［（ＡｌＯ_２）₈₆（ＳｉＯ_２）₁₀₆・２７６Ｈ_２ＯのZeolite X も好適であり、同様に式Ｎａ_６［（ＡｌＯ_２）_６（ＳｉＯ_２）_６・７．５Ｈ_２ＯのZeolite HSも好適である。好適な水溶性のモノマー性およびオリゴマー性カルボキシレートビルダーは広汎な化合物から選択することができるが、これらの化合物は第一のカルボキシル対数酸度定数（ｐＫ_１）が９未満であり、好ましくは２〜８．５、更に好ましくは４〜７．５であるのが好ましい。対数酸度定数は、下記の平衡（式中、Ａ⁻はカルボキシレートビルダー塩の単独でイオン化したアニオンである）に関して定義される。従って、この平衡定数は、式によって与えられる希薄溶液についてのものである。本明細書では、酸度定数は２５℃としてイオン強度ゼロで定義される。可能な場合には文献値が採用されるが（金属イオン錯体の安定性定数(Stability Const antsof Metal-Ion Complexes)、Special Publication No.25, the Chemical Soc iety, London)、疑問があるときには、これらをガラス電極を用いて電位差滴定によって測定する。カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーはモノマー性またはオリゴマー性のタイプであることができるが、一般的には経費および性能の点からモノマー性カルボキシレートが好ましい。モノマー性およびオリゴマー性ビルダーは、一般式（式中、Ｒ_１はＨ、場合によってはヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたはホスホノ基によって置換されたまたは最大２０個までのエチレンオキシ基を含むポリエチレンオキシ残基に結合したＣ₁〜₃₀アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ_２はＨ、アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル、またはアルカリール、スルホまたはホスホノ基であり、Ｘは単結合であるか、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ_２、またはＮＲ_１であり、ＹはＨ、カルボキシ、ヒドロキシ、カルボキシメチルオキシ、または場合によってはヒドロキシまたはカルボキシ基によって置換されたＣ₁〜₃₀アルキルまたはアルケニルであり、ＺはＨまたはカルボキシであり、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは３〜６の整数であり、ｐおよびｑは０〜６の整数であり、ｐ＋ｑは１〜６であり、但しＸ、ＹおよびＺはそれぞれ、所定の分子式中で複数個あるときには、同一または異なる意味を有し、分子中の少なくとも１個のＹまたはＺはカルボキシル基を有する）を有する非環状、脂環式、複素環式および芳香族カルボキシレートから選択することができる。１個のカルボキシ基を有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー国特許第８３１，３６８号および第８２１，３７０号明細書に開示されているこれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びにドイツ国特許出願公開第２，４４６，６８６号および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレート、およびベルギー国特許第８４０，６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を有するポリカルボキシレートとしては、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネート、並びに英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、および英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載のアミノスクシネート、およびオランダ国特許出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレートが挙げられる。４個のカルボキシ基を有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されているオキシジスクシネート、および１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されているスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されているスルホン化して熱分解したシトレートが挙げられるが、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。非環状および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シスージカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６−へキサン−へキサカルボキシレート、およびソルビトール、マンニトールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリット酸、ピロメリット酸、および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されているフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうちで、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり最大３個までのカルボキシ基を有する炭化水素、更に詳細にはシトレートである。モノマー性またはオリゴマー性ポリカルボキシレートキレート化剤の親化合物とそれらの塩との混合物、例えばクエン酸、またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明で用いられるビルダー系の成分と考えられる。他の好適な水溶性の有機塩は、ホモ−またはコーポリマー性のポリカルボン酸またはそれらの塩であって、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに離されている少なくとも２個のカルボキシル基を有するものである。後者のタイプのポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に開示されている。これらの塩の例は、分子量が２０００〜５０００のポリアクリレート、およびこれらと無水マレイン酸とのコポリマー、例えば分子量が２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００のコポリマーである。これらの材料は、通常は組成物の０．５重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．７５％〜８％、最も好ましくは１重量％〜６重量％の濃度で用いられる。有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）としては、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネートおよびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートが挙げられるが、これらの材料は組成物中のリン化合物を最少にしたいときには余り好ましくない。本発明による組成物では、非ホスフェートビルダー成分は、組成物の１５重量％〜８０重量％、更に好ましくは３０重量％〜６０重量％となる。好ましい組成物では、Zeolite A のようなアルミノケイ酸ナトリウムはビルダーの総量の２０重量％〜６０重量％であり、モノマー性またはオリゴマー性カルボキシレートはビルダーの総量の１０重量％〜３０重量％であり、結晶性の重層したシリケートはビルダーの総量の１０重量％〜６５重量％であり、結晶性の重層したシリケートはビルダーの総量の１０重量％〜６５重量％である。このような組成物では、ビルダー成分は、好ましくは炭酸ナトリウムおよび無水マレイン酸／アクリル酸コポリマー等の補助的な無機および有機ビルダーの組み合わせをビルダー総量の３５重量％以下の量で含んでいる。本発明の組成物は、平衡相対湿度(Equilibrium Relative Humidity)が臨界値３０％以下となるような様々な方法で調製することができる。非ホスフェート系洗剤ビルダーがアルカリ金属アルミノシリケートゼオライトであるときには、噴霧乾燥した粉末成分の調製に用いる処理条件を改良して、アルミノシリケートゼオライトの入手可能な水を除去することによって過剰乾燥することができる。処理条件に対して行うことができる改良点には、噴霧乾燥塔の温度の典型的には約２０℃までの増加および／または粉末が塔で費やす滞留時間の典型的には２０％までの増加を挙げることができる。噴霧乾燥塔におけるこのような過剰乾燥したアルミノシリケートゼオライトは乾燥剤特性を示し、洗剤組成物の一成分として配合したときには組み込み乾燥剤または「水分シンク(moisture sink)」として働くことができるので、全体として平衡相対湿度の低い組成物が得られる。従って、本発明による組成物は任意の噴霧乾燥した粉末組成物に加える任意のアルミノシリケートゼオライトの量を最大にするのが好ましい。しかしながら、一般的には本発明による組成物は噴霧乾燥した粉末成分を３５重量％以下、好ましくは４０重量％以下の量を含むのが望ましい。このようにするのが好ましいことの一つの要因は、噴霧乾燥した粉末が遊離の重金属イオンの混入源となりやすいことである。本発明の洗剤組成物の第三の本質的成分は、少なくとも１種類の漂白化合物、またはこれらの化合物の混合物であって、下記の一般式（式中、Ｒ^１は約１〜約１４個の炭素原子を有するアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ^２は約１〜約１４個の炭素原子を有するアルキレン、アリーレンおよびアルカリーレン基であり、Ｒ^５はＨまたは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基である）を有するアミド置換したペルオキシ酸を水溶液に供給するものである。Ｒ^１は、好ましくは約６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ^２は、好ましくは約４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ^１は、直鎖または分岐したアルキル、分岐、置換または両方を有する置換アリールまたはアルカリールであることができ、合成入手源または天然の入手源、例えば獣脂等から入手することができる。Ｒ^２については、類似した構造上の変更が可能である。置換基としては、有機化合物のアルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基を挙げることができる。Ｒ^５は、好ましくはＨまたはメチルであり、Ｒ^１およびＲ^５は、総数が１８を越える炭素原子を含まない。漂白化合物またはそれらの混合物は、組成物の１重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜８重量％、最も好ましくは２重量％〜５重量％の量で含まれる。本発明の漂白化合物よって水溶液に供給されるアミド置換ペルオキシ酸は、織物の表面を効果的且つ効率的に漂白することにより、織物から染みおよび／または汚れを除去する。これらのペルオキシ酸は、織物から黒ずんだ汚れを除去する際に特に効率的である。黒ずんだ汚れは、何回も使用し、洗浄した後に織物上に生じるものであり、白色の織物に灰色または黄色のくすみを生じる。これらの汚れは粒状および脂肪状物質の混合物である。本発明の漂白化合物によって水溶液に供給されるアミド置換したペルオキシ酸は、広汎な温度（５℃〜８５℃）に亙って効果的な漂白作用を有し、好ましい範囲は約３０℃〜約６０℃である。これらのペルオキシ酸は、広汎なｐＨおよび硬度条件に亙って着色した布帛の「色落ちのない(color-safe)」洗濯を行うこともできる。本発明の漂白化合物の好ましい例は、単なる式（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は前記で定義した通りである）の予備成形したペルオキシ酸である。前記のアミド置換したペルオキシ酸を提供する漂白化合物の更に好ましい群は、下記の一般式または（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５はペルオキシ酸について定義した通りであり、Ｘは適合するアニオンであり、ｎは１または２であり、Ｙは０〜約６である）のペルオキシ酸のマグネシウム塩である。ｂこれらの化合物は固形物である。マグネシウムペルオキシカルボキシレートの活性酸素は容易に入手することができる。これは、固形のマグネシウムペルオキシカルボキシレートは易溶性または易分散性であり、ペルオキシ酸を含む溶液を生じる。溶液が水性であるときには、溶液を同じｐＨに調整すると、対応するペルオキシ酸と等量のマグネシウムとから調製した水溶液と区別することができない。マグネシウムペルオキシカルボキシレートは、１９８４年１１月２０日に醗酵されたHartman の米国特許第４，４８３，７８１号明細書に記載の方法によって調製することができ、前記明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。前記のアミド置換したペルオキシ酸を提供することができる好ましいペルオキシ酸漂白前駆体（漂白活性剤）は、一般式（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５はペルオキシ酸について定義した通りであり、Ｌは本質的に任意の好適な脱離基であることができる）のアミド置換した化合物である。脱離基は、ペルヒドロオキシドアニオンによりペルオキシ酸漂白前駆体への親核攻撃の結果としてペルオキシ酸漂白前駆体から変化した任意の基である。この過加水分解反応により、ペルオキシカルボン酸が形成される。ペルヒドロオキシドアニオンは、このようなペルオキシ酸漂白前駆体化合物を用いるときに含まれていることが必要な好適な酸素漂白剤によって提供される。酸素漂白剤の好ましい例は、後記する。一般的には、好適な脱離基である基に対しては、電子吸引性効果が働かなければならない。安定な生成物が形成され、逆反応の速度は無視し得るようなものである。これにより、ペルヒドロオキシドアニオンによる親核攻撃が容易になる。Ｌ基は、最適の時間沸く（例えば、洗浄サイクル）の中で起こる反応に対して十分な反応性を有するものでなければならない。しかしながら、Ｌの反応性が大きすぎると、この活性剤は安定化して漂白組成物で使用するのが困難となる。これらの特性は、一般的には脱離基の共役酸のｐＫａと平行になっているが、この方法に対する例外も知られている。通常は、このような挙動を示す脱離基は、その共役酸のｐＫａが約４〜約１３、好ましくは約６〜約１１、最も好ましくは約８〜１１であるものである。本発明の態様と一致する好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体は、前記一般式において、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５がペルオキシ酸について定義した通りであり、Ｌは、（式中、Ｒ^１はペルオキシ酸について定義した通りであり、Ｒ^３は約１〜８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｒ^４はＨまたはＲ^３であり、ＹはＨまたは可溶化基である）からなる群から選択される。好ましい可溶化基は−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋、ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ_４ ⁻Ｍ^＋、（−Ｎ^＋Ｒ^３ _４）Ｘ⁻、およびＯＮ（Ｒ^３ _４）、最も好ましくは−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋および−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋であって、Ｒ³が約１〜約４個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｍがペルオキシ酸漂白剤前駆体に溶解性を提供するカチオンであり、Ｘがペルオキシ酸漂白剤前駆体に溶解性を提供するアニオンであるものである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハロゲン化物、ヒドロオキシド、メチルスルフェートまたはアセテートアニオンである。可溶化基を含まない脱離基を有するペルオキシ酸漂白剤前駆体は漂白溶液に十分に分散させて、溶解を助けるようにすべきであることに留意すべきである。好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体は、Ｌが前記定義の脱離基であるものである。Ｒ^１は６〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^２は４個の炭素原子〜８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ^５はＨであり、Ｌは（式中、Ｒ^３は前記で定義した通りであり、Ｙは −ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋または−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋であり、Ｍが前記で定義した通りである）からなる群から選択される。特に好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体は、Ｒ^１が６〜１２個の炭素原子を有する線状アルキル鎖であり、Ｒ^２が４〜８個の炭素原子を有する線状アルキル鎖であり、Ｒ^５がＨであり、Ｌが（式中、Ｒ^３は前記で定義した通りであり、Ｙは−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋または−ＣＯＯ⁻ Ｍ^＋であり、Ｍが前記で定義した通りである）からなる群から選択されるものである。本発明では、ペルオキシ酸漂白剤前駆体を更に保護を行うことなく洗剤組成物に配合することができるが、本発明の好ましい態様ではコーティングを行った形態の材料を用いる。様々なコーティングを用いることができるが、最も経済的なものはＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏの比率が１．６：１〜２．８：１、好ましくは２．０：１であるケイ酸ナトリウムであって、水溶液として適用され、ペルカーボネートの２重量％〜１０重量％（通常は３％〜５％）のシリケート固形物の濃度を生じるものである。ケイ酸マグネシウムを用いることもでき、前記したものの一つなどのキレート化剤をコーティングに含めることもできる。生成物中の遊離の鉄、銅およびマンガンイオンの総濃度は、組成物の重量の４０ｐｐｍを超過せず、好ましくは２５ｐｐｍ未満であって、ペル酸漂白剤化合物の安定性に許容できないほどの悪影響を与えないものであることが判った。特に、遊離の鉄イオンの濃度は、組成物の重量の４０ｐｐｍ未満であり、更に好ましくは２５ｐｐｍ未満であり、最も好ましくは２０ｐｐｍ未満である。生成物中の遊離の鉄、銅およびマンガンイオンとは、結合定数の大きい配位子によって強力に錯体形成／結合していないため、十分に移動性または不安定であり、利用して生成物中のペルオキシ酸漂白化合物の分解を触媒するように作用させることができるイオンを意味する。遊離の鉄、銅およびマンガンイオンは、通常は洗剤生成物中の不純物として含まれる。これらの不純物は、効能度の遊離の遷移金属イオンの不純物を含む原料成分を生成物中に配合した結果として、本質的に生成物中に含まれている。高濃度の前記遷移金属イオンの不純物を含むことができる原料成分の例は、硫酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムである。鉄不純物の濃度はこれらの原料成分では特に高いことが多く、これらの原料を本発明の組成物に配合するときに所望な程度に減少させる。本発明による組成物に配合された原料成分中の銅およびマンガンイオン不純物は、本発明による組成物中に配合するとき、総量が鉄、銅およびマンガンイオンの組成の４０ｐｐｍ未満となるようにすべきである。強力に結合した／錯体形成した遷移金属イオンを含む洗剤成分を、本発明の組成物に配合することができる。遷移金属イオンが強力に錯体形成しているこれらの成分は、一般的には金属イオンが不安定ではないので、漂白剤の分解を触媒するのに利用されないという点において、組成物中に含まれるペルオキシ酸漂白化合物の安定性に何んら悪影響を与えない。強力に結合した（従って遊離でない）重金属イオンを含む洗剤組成物の例には、Ｃｕ−ＥＤＴＡおよびＭｎ−ポルフィリンが挙げられる。２９８ＫでのＣｕ−ＥＤＴＡに対する結合定数（Ｋｃ）は、１０¹⁸程度であり、従って遷移金属イオンは強力に錯体形成している。本発明による組成物は、酸素漂白剤、ペルオキシ酸漂白剤前駆体（漂白剤活性剤）および光活性化漂白剤から選択される追加の漂白成分を含むこともできる。追加の漂白成分は、組成物の０重量％〜３０重量％の量で含まれることができる。これらの追加の漂白成分が含まれることは、洗濯荷重に白色および着色した布帛の両方を含むことができる洗濯用途に一般的に用いられる洗濯洗剤組成物では望ましい。しかしながら、着色および染色した布帛の「色落ちのない」洗濯の特別な用途に用いるように設計された洗濯洗剤組成物では、これらの組成物が追加の漂白成分を含まないことが望ましい。追加の漂白成分の１種類以上が酸素漂白剤であるときには、これらは組成物の１重量％〜２０重量％、更に好ましくは５重量％〜１５重量％、最も好ましくは８重量％〜１５重量％の量で含まれている。追加の漂白成分の１種類以上がペルオキシ酸漂白剤前駆体である場合には、これらは組成物の１重量％〜１０重量％、更に好ましくは２重量％〜６重量％の量で含まれている。酸素漂白剤の好ましい例は、通常はナトリウム塩の形態での固形のペルカーボネート漂白剤である。ナトリウムペルカーボネートが、２Ｎａ_２ＣＯ_３・３Ｈ_２Ｏ_２に対応する式を有する付加化合物であり、結晶性固形物として市販されている。最も多く市販されている材料としては、製造工程中に配合される低濃度の重金属イオン封鎖剤、例えばＥＤＴＡＮ１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）またはアミノーホスホネートが挙げられる。本発明の目的に対しては、ペルカーボネート更に保護処理を行うことなく洗剤組成物中に配合することができるが、本発明の好ましい態様ではコーティングを施した形態の材料を用いる。様々なコーティングを用いることができるが、最も経済的なものはＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏの比率が１．６：１〜２．８：１、好ましくは２．０：１であるケイ酸ナトリウムであって、水溶液として適用され、ペルカーボネートの２重量％〜１０重量％（通常は３％〜５％）のシリケート固形物の濃度を生じるものである。ケイ酸マグネシウムを用いることもでき、前記したものの一つなどのキレート化剤をコーティングに含めることもできる。結晶性のペルカーボネートの粒度範囲は３５０マイクロメートル〜４５０マイクロメートルであり、平均値は約４００マイクロメートルである。コーティングを行うと、結晶の粒度は４００〜６００マイクロメートルの範囲となる。他の好適な酸素漂白剤には、過ホウ酸ナトリウム一水和物および四水和物、過リン酸ナトリウムおよび過ケイ酸ナトリウムのような無機過水和物が挙げられる。これらのうち、過ホウ酸ナトリウムの塩が最も好ましい。光活性化した漂白剤としては、トリおよびテトラスルホン化したフタロシアニンの亜鉛およびアルミニウム塩であって、通常は典型的には組成物の０．０００５〜０．０１重量％と利用濃度が低いため、他の材料の分散液として加えられる。本発明による追加の漂白成分としてのペルオキシ酸漂白剤前駆体（漂白剤活性剤）は、広汎な種類から選択することができ、好ましくは１種類以上のＮ−またはＯ−アシル基を含むものである。好適な種類には、イミダゾールおよびオキシムの無水物、エステル、アミドおよびアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類の有用な材料の例は、ＧＢ−Ａ− １５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種類は、ＧＢ−Ａ−８３６，９８８号、８６４，７９８号、１，１４７，８７１号および２，１４３，２３１号明細書に開示されているエステル、およびＧＢ−Ａ−８５５，７３５号および１，２４６，３３８号明細書に開示されているアミドである。本発明による付加的漂白成分として特に好ましい前駆体化合物は下記化学式のＮ−，Ｎ，Ｎ１，Ｎ１テトラアセチル化化合物である。（ただし、上記式中ｘはＯまたは１〜６の整数である）具体例はテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）（ｘ＝１のとき）、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）（ｘ＝２のとき）およびテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）（ｘ＝６のとき）を含む。これらの化合物および類似の化合物はＧＢ −Ａ−９０７３５６公報に記載されている。付加的漂白成分として最も好ましいペルオキシ酸漂白前駆体はＴＡＥＤである。配合量の範囲は組成物の１〜１０重量％、より好ましくは２〜６重量％である。本発明の組成物中、付加的漂白成分として有用な固形ペルオキシ酸漂白前駆体は＞３０℃、好ましくは＞４０℃の融点を有する。このような前駆体は通常精製された粉体または結晶形態であろう。この内、粉体の少なくとも９０重量％は＞１５０μｍの粒子サイズを有する。本発明の組成物は、所望により使用する成分として、６７％までの非界面活性剤の非洗剤ビルダー成分も含むことができる。再堆積防止および汚れ分散剤、光学光沢剤、汚れ放出剤、染料および顔料がその様な所望により使用する成分の例であり、必要に応じて様々な量で加えることができる。好適な再堆積防止および汚れ分散剤には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースの様なセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体性ポリカルボン酸またはそれらの塩が含まれる。この種の重合体には、無水マレイン酸が共重合体の少なくとも２０モル％を構成する、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸の共重合体がある。これらの材料は一般的に組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用する。他の有用な重合体材料は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のポリエチレングリコールである。これらの物質は０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用する。これらの重合体および先に挙げた単独重合体または共重合体性ポリカルボン酸塩は、遷移金属不純物の存在化で、白さの維持、織物の灰分堆積、粘度、タンパク質および酸化性汚れに対する洗浄性能を改善するのに有用である。好ましい光学光沢剤は、陰イオン系であり、その例としては、４，４^１−ビス −（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２^１ジスルホン酸ニナトリウム、４，４^１−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２^１ジスルホン酸ニナトリウム、４，４^１−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ− トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２^１ジスルホン酸ニナトリウム、４^１，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸−ナトリウム、４，４^１−ビス−（２−アニリノ −４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６ −イルアミノ）スチルベン−２，２１ジスルホン酸二ナトリウム、４，４^１−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン−２，２^１ジスルホン酸ニナトリウム、４，４^１−ビス−（２−アニリノ−４−（１ −メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２^１ジスルホン酸二ナトリウム、および２（スチルビル−４¹¹ −ナフト−１^１，２^１：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スルホン酸ナトリウムがある。本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、一般的にテレフタル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位の様々な配置における共重合体またはターポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第４１１６８８５号および第４７１１７３０号および公開されたヨーロッパ特許出願第０２７２０３３号に記載されている。ＥＰ−Ａ−０２７２０３３による好ましい重合体は、式（ＣＨ_３（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）０.２５［（Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4］Ｔ（ＰＯ−Ｈ）_0.25−（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ_３）（式中、ＰＥＧは−（ＯＣ_２Ｈ_４）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ_３Ｈ_６Ｏ）であり、Ｔは（ｐＣＯＣ_６Ｈ_４ＣＯ）である。）を有する。一般的に融点が５０００〜２００００、好ましくは１００００〜１５０００であるポリビニルピロリドンの様なある種の重合体材料も、選択工程中に不安定な染料が織物間を移動するのを防止するのに有用な成分を形成する。もう一つの所望により使用する成分は、シリコーン、およびシリカーシリコーン混合物により代表される気泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化ポリシロキサン物質により代表され、シリカは通常細かく分割された形態で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび様々な種類の疎水性シリカにより代表される。これらの材料は、微粒子として配合できるが、その際、気泡抑制剤は、水溶性または水分散性の、本質的に非表面活性の、洗剤不透過性のキャリヤ−中で放出される様に配合するのが有利である。あるいは、気泡抑制剤は、液体キャリヤー中に溶解または分散させ、１種以上の他の成分上にスプレーにより塗布することができる。上記の様に、有用なシリコーン気泡調整剤は、先に述べた種類のアルキル化シロキサンと固体シリカの混合物を含むことができる。その様な混合物は、固体シリカの表面にシリコーンを固定することにより製造される。好ましい代表的なシリコーン気泡調整剤は、粒子径１０ナノメートル〜２０ナノメートルで、比表面積が５０ｍ²/gを超える疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカを、分子量約５００〜約２００，０００のジメチルシリコーンと、シリコーン対シラン化シリカの重量比約１：１〜約１：２で十分に混合したものである。好ましいシリコーン気泡調整剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６７２号に記載されている。他の特に好適な気泡抑制剤は、１９７７年４月２８日に公開された独国特許出願第ＤＴＯＳ２，６４６，１２６号に記載されている自己乳化性シリコーン気泡抑制剤である。その様な化合物の例としては、Dow Corn ingから市販の、シロキサン／グリコール共重合体であるDC-544がある。上記の気泡抑制剤は、一般的に組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の量で使用する。好ましい配合方法では、液体の形態の気泡抑制剤を組成物の１種以上の主成分にスプレー塗布するか、あるいは気泡抑制剤を別の粒子に形成し、それを組成物の他の固体成分と混合する。気泡調整剤を別の粒子として配合することにより、Ｃ₂₀〜Ｃ₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドの高分子量共重合体の様な、マトリックスの分散性に悪影響を及ぼすことがある他の気泡調整剤を配合することもできる。その様な気泡変性粒子の製造技術は、上記のBartolottaらの米国特許第３，９３３，６７２号に開示されている。本発明に有用な他の、所望により使用する成分は、１種以上の酵素である。好ましい酵素材料には、通常洗剤組成物に配合されている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼがある。好適な酵素は米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号に記載されている。織物軟化剤も本発明の洗剤組成物に配合することができる。これらの軟化剤は、無機性でも有機性でもよい。無機軟化剤の例は、ＧＢ−Ａ−１，４００，８９８に開示されているスメクタイトクレーである。有機性織物軟化剤には、ＧＢ−Ａ−１５１４２７６およびＥＰ −Ｂ−００１１３４０に記載されている水に不溶の第３級アミンが含まれる。それらの、モノＣ₁₂〜Ｃ₁₄第４級アンモニウム塩との組合せは、ＥＰ−Ｂ−００２７５２７およびＥＰ−Ｂ−００２７５２８に記載されている。他の有用な有機性織物軟化剤は、ＥＰ−Ｂ−０２４２９１９に記載されている様なdilong鎖アミドである。織物軟化系の他の有機性成分には、ＥＰ−Ａ−０２９９５７５および０３１３１４６に開示されている様な高分子量ポリエチレンオキシド材料がある。スメクタイトクレーの量は一般的に５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％であり、この材料を乾燥混合成分として配合の残りの成分に加える。水に不溶な第３級アミンまたはdilong鎖アミド材料の様な有機性の織物軟化剤は、０．５〜５重量％、通常は１〜３重量％の量で配合するが、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶性の陽イオン系材料は０．１〜２重量％、通常は０．１５〜１．５重量％の量で加える。組成物の一部を噴霧乾燥させる場合、これらの材料を、噴霧乾燥塔に供給される水性スラリーに加えることができるが、場合によっては、乾燥混合粒子として加えるか、あるいは溶融液体として組成物の他の固体成分にスプレーするのがより有利である。本発明の組成物の特徴は、従来のクリーニング洗剤組成物と比較して密度が比較的高いことである。その様な高密度組成物は、濃縮製品と呼ばれる様になっており、かさ密度が少なくとも６５０g/リットル、より一般的には少なくとも７００g/リットル、より好ましくは８００g/リットルを超えている。かさ密度は、基礎上に頑丈に整形された円錐形の漏斗からなる簡単な漏斗およびカップ装置により測定されるが、漏斗の最も下の部分にちょう形弁があり、漏斗の中身がその弁を通って、漏斗の下に軸方向で並んで位置する円筒形のカップに流れ込む。漏斗は高さが１３０mmで、内径が最上部および最下部でそれぞれ１３０mmおよび４０ mmである。漏斗は、最下部が基礎の上表面積から１４０mm上になる様に取り付ける。カップは全高が９０mm、内部の高さが８７mm、内径が８４mmである。その公称容積は５００mlである。測定を行うには、漏斗に手で注いで粉体を満たし、ちょう形弁を開き、カップを粉体で過剰に満たす。満たしたカップをフレームから取り出し、その上端部を、真っ直ぐな縁部を有する器具、例えばナイフを通過させることにより、過剰の粉体を除去する。次いで、満たしたカップを計量し、得られた粉体重量の値を２倍にして密度g/リットルを得る。本発明の組成物のもう一つの特徴は、組成物が少なくとも１種の多原料成分を含む、すなわち個々の原料を単に乾燥混合するだけで形成される組成物を含まないということである。個々の成分が乾燥混合された組成物は、一般的に粉塵が多く、溶解が遅く、貯蔵中に固化し、粒子の流動性が悪くなる傾向がある。上記のかさ密度および成分含有量の範囲を前提として、本発明の組成物は、乾燥混合、噴霧乾燥、凝集および造粒を含む様々な方法により製造することができ、好ましい方法ではこれらの技術を組み合わせる。組成物の好ましい製造方法には、噴霧乾燥、高速ミキサー中での凝集および乾燥混合の組合せが含まれる。本発明の好ましい洗剤組成物は、少なくとも２種類の粒子状の多原料成分を含む。第一成分は、組成物の少なくとも１５重量％、好ましくは２５〜５０重量％、より好ましくは３５重量％以下を構成し、第二成分は組成物の１〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％を構成する。第一の成分は、粉体の０．７５〜４０重量％の量の陰イオン系界面活性剤、および粉体の９９．２５〜６０重量％の量の１種以上の無機および／または有機塩を配合した粒子からなる。これらの粒子は、顆粒、フレーク、プリル、marumes またはヌードルの様な好適な形態を有することができるが、好ましくは顆粒状である。顆粒自体は、パンまたはドラム凝集により、またはイン−ラインミキサーにより形成された凝集物でもよいが、一般的には原料の水性スラリーを熱風中で噴霧し、大部分の水を除去する噴霧乾燥した粒子である。次いで噴霧乾燥させた顆粒を、例えば高速カッターミキサーおよび／または圧縮ミルにより緻密化行程にかけ、密度を増加させてから再度凝集させる。説明のために、第一成分は以下に噴霧乾燥した粉体として記載する。第一成分の目的に好適な陰イオン系界面活性剤は、アルキル基が平均で１６〜２２個の炭素原子を有する直鎖アルキル硫酸塩およびアルキル基が平均で１６〜２４個の炭素原子を有する直鎖アルキルカルボン酸塩を徐々に溶解することが分かった。両種の界面活性剤用のアルキル基は、好ましくはタロウの様な天然脂肪に由来する。アルキル基が、アルキル部分の４０％以上が１４個以下の炭素原子を有する混合物からなる供給源に由来する、短鎖アルキル硫酸塩またはカルボン酸塩は、第一成分が溶解の際にゲル状の物質を形成するので、あまり好ましくない。第一成分を形成する噴霧乾燥粉体における陰イオン系界面活性剤の量は、０．７５〜４０重量％、通常は２．５〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは５〜１５重量％である。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩またはＣ₁₄〜Ｃ₁₅アルキル硫酸塩の様な水溶性の界面活性剤を含むか、あるいは噴霧乾燥した粉体に続いて噴霧することにより塗布することができる。噴霧乾燥した粉体の他の主成分は、顆粒に結晶性構造を与える、１種以上の無機または有機塩である。無機および／または有機塩は水溶性でも非水溶性でもよく、後者の型は、あるいはその主要部分は、非水溶性ビルダーからなり、これらの成分がビルダー成分の一部を形成する。好適な水溶性無機塩には、アルカリ金属の炭酸塩および重炭酸塩がある。結晶層ケイ酸塩以外のアルカリ金属ケイ酸塩も、アルミノケイ酸塩が噴霧乾燥された成分の一部を形成しないのであれば、噴霧乾燥された顆粒中に存在できる。しかし、本発明の目的には、水溶性の硫酸塩、特に硫酸ナトリウムが組成物の２．５重量％を超える量で存在するのが好ましい。好ましくは、硫酸ナトリウムは別の原料としては加えず、例えば硫酸（スルホン酸）化界面活性剤による副生成物として配合される硫酸ナトリウムは最少に抑えるべきである。アルミノケイ酸塩ゼオライトがビルダー成分、またはその一部を形成する場合、乾燥混合により他の成分に直接加えずに、他原料成分の中に配合するのが好ましい。ゼオライトの配合を噴霧乾燥顆粒で行う場合、存在するケイ酸塩は噴霧乾燥顆粒の一部を形成すべきではない。これらの状況下では、ケイ酸塩の配合は、幾つかの方法で、例えば別のケイ酸塩含有噴霧乾燥粒子を製造することにより、ケイ酸塩を他の成分の凝集物に配合することにより、あるいはより好ましくはケイ酸塩を乾燥混合された固体成分として加えることにより、達成できる。第一成分は１５重量％までの、光沢剤、再堆積防止剤、および重金属イオン封鎖剤の様なその他の成分も含むことができる。第一成分が噴霧乾燥される粉体である場合、通常、含水量が噴霧乾燥粉体の７〜１１重量％、より好ましくは８〜１０重量％になるまで乾燥させる。凝集の様な他の方法により製造された粉体の含水量はより低く、１〜１０重量％である第一成分の粒子径は従来通りであり、好ましくは１．４mmを超えるのは５重量％以下あり、最大寸法で０．１５mm未満であるのは１０重量％以下にすべきである。好ましくは粉体の少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％の大きさが０．７mm〜０．２５mmである。噴霧乾燥した粉体に関しては、噴霧乾燥塔から得られる粒子のかさ密度は、通常５４０〜６００g/リットルであるが、この値は、高速カッターミキサーに続く圧縮における大きさの低下などの、その後の処理工程により高くなる。あるいは、噴霧乾燥以外の行程を使用して高密度粒子を直接製造することもできる。本発明の好ましい組成物の第二成分は、水溶性界面活性剤を含むもう一つの多原料粒子である。これは陰イオン系、非イオン系、陽イオン系または半極性またはこれらの混合物でよい。好適な界面活性剤を先に挙げてあるが、好ましい界面活性剤はＣ₁₄〜Ｃ₁₅アルキル硫酸塩、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅アルキルベンゼンスルホン酸塩および詣肪Ｃ₁₄ 〜Ｃ₁₈メチルエステルスルホン酸塩である。第二成分は、いずれかの好適な物理的形態を有する、すなわち噴霧乾燥または非噴霧乾燥凝集物でよいフレーク、プリル、marumes、ヌードル、リボン、または顆粒の形態をとることができる。第二成分は理論的にはそれ自体水溶性の界面活性剤を含むこともできるが、実際には、処理し易くするために、少なくとも１種の有機または無機塩を含むことができる。この塩は、粒子にある程度の結晶化度を、したがって妥当な流動性を与えるもので、第一成分中に存在する１種以上の有機または無機塩でよい。第二成分の粒径範囲は、臨界的ではないが、ブレンド時に第一成分の粒子からの偏析を回避するようなものであるべきである。このように、５重量％以下は１．４mmよりも大きくあるべきである一方、１０％以下は最大寸法が０．１５mm未満であるべきである。第二成分の嵩密度は、調製法の関数であろう。しかしながら、好ましい形の第二成分は、成分を乾式または凝集剤と一緒にパンアグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたはより好ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリースタッドの２９クロオムストラート８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶおよびＦＲＧポストファッハ２０５０エルセンナーストラッセ７−９Ｄ−４７９０パーデンボーン１のゲブルダー・レジゲ・マシーネンバンＧｍｂＨ製のものに加えることによって調製してもよい機械的混合凝集体である。この手段によって、第二成分に６５０ｇ／リットル〜１１９０ｇ／リットル、より好ましくは７５０ｇ／リットル〜８５０ｇ／リットルの範囲内の嵩密度を与えることができる。好ましい組成物は、組成物の３〜１５重量％、より好ましくは５〜１２重量％の量に対応する第二成分中のアルカリ金属炭酸塩の量を包含する。これは、第二成分中の炭酸塩量２０〜４０重量％を与えるであろう。また、第二成分の高度に好ましい成分は、第二成分の１０〜３５重量％で存在する前記合成ゼオライト型の水和水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質である。このようにして配合する水不溶性アルミノシリケート物質の量は、組成物の１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％である。第二成分を調製するための１つの方法においては、界面活性剤塩は、インラインミキサー中でその場で生成する。液体酸形の界面活性剤は、レジゲＫＭミキサーなどの連続高速ブレンダー中で粒状無水炭酸ナトリウムと水和アルミノケイ酸ナトリウムとの混合物に加え、混合物の粒状性状を維持しながら中和して界面活性剤塩を生成する。得られた凝集混合物は、第二成分を調製し、次いで、この第二成分は製品の他の成分に加える。この方法の変法において、界面活性剤塩は、予備中和し、粘稠なペーストとして他の成分の混合物に加える。この変法においては、ミキサーは、第二成分を調製するために成分を単に凝集するのに役立つ。本発明に係る組成物の特に好ましい調製法においては、第一粒状成分からなる噴霧乾燥製品の一部分は、迂回し、残部と再ブレンド前に低水準の非イオン界面活性剤スプレーオンに付す。第二粒状成分は、前記の好ましい方法を使用して調製する。次いで、他の乾式混合成分、例えば、カルボキシレートキレート化剤、過炭酸ナトリウム漂白剤、漂白活性剤、防汚重合体、通常の型のシリケートまたは結晶性層状型のシリケートおよび酵素と一緒に第一成分および第二成分は、コンベヤーべルトに供給し、このコンベヤーべルトから水平方向に回転するドラムに移し、ここで香料およびシリコーン抑泡剤は製品上にスプレーオンする。高度に好ましい組成物においては、少量の（約２重量％）の微粉砕結晶性物質を導入して密度を増大し且つ粒状流れ特性を改善する更なるドラム乾燥工程が、使用される。しかしながら、この物質は、アルミノシリケートゼオライトビルダーであるべきではない。その理由は、製品に個別の粒状形で存在するゼオライトビルダーがペルカーボネート安定性に悪影響を有することが見出されたからである。本発明に係る組成物は、洗浄サイクルの初めに自動洗濯機のドラム中の製品の過渡的な局存化高濃度を与え、それによって洗濯機の管機構またはサンプにおける製品の損失と関連づけられる問題も回避する配送(delivery)システムから利益も得ることができる。ドラムへの配送は、組成物のバッグまたは容器（これから組成物は攪拌、温度上昇またはドラム中の洗浄水への浸漬に応答して洗浄サイクルの初めに迅速に放出自在である）への配合によって最も容易に達成できる。或いは、洗濯機自体は、例えば、アクセスドアーにおける分与装置によって組成物のドラムへの直接添加を可能にするように適応してもよい。バッグまたは容器に封入された洗剤組成物からなる製品は、通常、容器一体性が乾燥状態で維持されて乾燥時の内容物の導出を防止するが、通常水溶液中での浸潰時に、暴露時の容器内容物の洗浄環境への放出に適応するような方式に設計される。通常、バッグ、パウチなどの容器は、可撓性であろう。バッグは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有してもよく、例えば、欧州公告特許出願第００１８６７８号明細書に開示のものであってもよい。或いは、それは、欧州公告特許出願第００１１５００号明細書、第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９６８号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエッジシールまたはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい。好都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパウチの１エッジに沿って配置され且つシールする水溶性接着剤からなる。バッグまたは容器製品形の変形においては、中心可撓性層に組成物を含浸し且つ／または中心可撓性層を組成物で被覆し、次いで１以上の外層を適用して布帛様美観効果を生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に結合したままにするために一緒にシールしてもよく、または被覆または含浸物質の放出を容易にするために水との接触時に分離してもよい。別のラミネート形は、一連のパウチ様容器（それらの各々には洗剤成分が所定量で付着し、第二層は第一層の上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ様容器間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボスされるか変形された１層を具備する。成分は、粒状、ペーストまたは溶融形で付着してもよく且つラミネート層は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止すべきである。層は、水との接触時に分離してもよく、または一緒に結合したままであってもよく、唯一の要件は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出を可能にすべきであることである。基体の単位面積当たりのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通常、１ｍ²当たり５００〜２５，０００で変化するであろう。本発明のこのアスペクトで可撓性ラミネート層に使用できる好適な材料としては、とりわけ、スポンジ、紙および織布および不織布が挙げられる。しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、液体に対して浸透性であるが固体組成物に対して不浸透性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入することである。この種の装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィスを規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置（オリフィスは洗浄サイクルで１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している）を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に通過して洗浄媒体に達する。支持リングは、濡れた未溶解製品の導出を防止するためにマスキング装置を備えており、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボスから延出する径方向延出壁、または壁が螺旋形である同様の構造物からなる。本発明を下記非限定例で例示する。ここですべての％は、特に断らない限り、重量基準である。洗剤組成物において、略称された成分同定は、下記意味を有する：Ｃ₁₂ＬＡＳ：直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：タローアルコール硫酸ナトリウムＴＡＥ_ｎ：アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキシドでエトキシ化されたタローアルコール４５Ｅ７：平均７モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₄〜Ｃ₁₅主として線状第一級アルコールシリケート：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比通常下記）カーボネート：無水炭酸ナトリウムＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムゼオライトＡ：一次粒径１〜１０μｍを有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ_２ＳｉＯ_２）₁₂・２７Ｈ_２Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウムサイトレート：クエン酸三ナトリウム２水和物光活性化漂白剤：テトラスルホン化亜鉛フタロシアニンＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０，０００ペルボレート：公称式ＮａＢＯ_２・３Ｈ_２Ｏ・Ｈ_２Ｏ_２の過ホウ酸ナトリウム４水和物酵素：ノボ・インダストリ−ＡＳによって販売されている混合タンパク分解／デンプン分解酵素増白剤：４，４′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン −６−イルアミノ）スチルベン−２：２′−ジスルホン酸ニナトリウムＤＥＴＰＭＰ：モンサントによって商品名デクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ）２０６０で市販されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）混合抑泡剤：融点５０℃のパラフィンロウ２５％、疎水性シリカ１７％、パラフィン油５８％ＮＡＰＡＡ：ノニルアミドペルオキシアジピン酸鉄、マンガン、銅：遊離重金属イオン汚染量サルフェート：硫酸ナトリウム例１以下の組成（重量）を有する洗剤製品を調製した。製品Ｂは、本発明に係るものである一方、製品Ａは、比較製品である。製品Ａを噴霧乾燥と凝集と乾式混合技術との組み合わせによって調製した。ＴＡＳのすべて、ＬＡＳの約１／４、無水マレイン酸／アクリル酸共重合体、ＤＥＴＰＭＰ、ＣＭＣおよび増白剤のすべておよびゼオライトビルダーの約８０％を配合した噴霧乾燥粉末を調製した。噴霧乾燥製品をレジゲＫＭ高速ミキサー／カッターに通過し、その後に４５Ｅ７非イオン界面活性剤を粒状物上にスプレーオンした。次いで、処理された粒状物をコンベヤーベルトに移した。ＬＡＳおよびゼオライトの残部の大部分をカーボネートの約３０％と一緒にレジゲＫＭ高速ミキサー中で加工して凝集粒子を形成し、これらの凝集粒子をコンベヤーベルトに供給した。他の乾燥固体成分、即ち、サイトレート、シリケートおよびカーボネートの残部も、同時にベルトに加えた。最後に、混合粒状物を混合ドラム中で低強度ブレンド工程に付し、この工程で香料および抑泡剤を粒状物上にスプレーオンして無漂白剤製品を調製した。次いで、無漂白剤製品を２つの等しい部分に分けた。この無漂白剤製品の第一部分にペルボレートおよび活性３５〜５０％のＮＡＰＡＡ含有粒子を加えた。これらのＮＡＰＡＡ含有粒子は、加工／増量剤として硫酸ナトリウムおよび微量のＬＡＳも含有し且つ押出プリルの物理的形を取った。製品Ａと示すこの製品は、前記のようにして測定された平衡相対湿度３４％を有していた。次いで、無漂白剤製品の第二部分を真空オーブン中に６０℃で１８時間入れ、この時点で製品中の遊離水分は追い出され、このようにして全含水量を２〜３％だけ減少した。無漂白剤製品のこの部分にペルボレートおよびＮＡＰＡＡ含有粒子を製品Ａと同様に加えて、本発明に係る平衡相対水分２０％を有する製品Ｂを与えた。次いで、製品ＡおよびＢを別個の密閉ロウ積層厚紙カートン中で３２℃およびＲＨ８０％において貯蔵状態に置き、０、２、４、６、および８週間後に製品中に未分解のままであるペルオキシ酸（ＮＡＰＡＡ）の量の測定を行った。これらの条件下での４週間貯蔵は、南欧の夏の条件下で少なくとも６ヶ月間の貯蔵と相関すると考えられる。製品中に未分解のままであるＮＡＰＡＡの量を今記載したように測定した。パスカル試料採取装置を使用して試料１０ｇを除去し、後述の標準チオサルフェート／ヨーダイド分析法を使用して試料をＮＡＰＡＡ含量について分析した。ＮＡＰＡＡ含量の量について終始変わらない結果が得られるまで、この方法を各試料採取日に繰り返した。チオサルフェート／ヨーダイド分析法は、製品中のペルオキシ酸量を測定するのに周知の方法である。試料１０ｇを酢酸６０mlに溶解し、熱板上で５分間攪拌する。次いで、この溶液を２０℃の蒸留水５００mlを含有するビーカー中ですすぎ、１８０ｒｐｍで少なくとも２分間攪拌して一様な混合を保証する。アリコート１０mlを取り、氷浴に入れることによって約０℃に維持された酢酸１５mlと水１０mlとを含有する滴定ビーカーに入れる。１％ヨウ化カリウム５mlを滴定直前に、この滴定ビーカーの内容物に加える。この溶液を標準チオサルフェート／ヨーダイド分析法に従って０．００２Ｎチオ硫酸ナトリウムで滴定した。結果は、次の通りであった（存在するＮＡＰＡＡの元の量の％として表現）。信頼水準９５％での誤差限度は、±６％以下である。本発明に係る製品Ｂは、前記貯蔵条件下で許容可能なペルオキシ酸安定性を示す一方、比較製品Ａは、許容可能なぺルオキシ酸（ＮＡＰＡＡ）安定性を有していないことがわかる。Detailed Description of the Invention Concentrated laundry detergent containing a stable amido peroxy acid bleach The present invention is a laundry detergent containing one or more amide-substituted peroxyacid bleaching compounds. It relates to a composition, in particular to a solid laundry detergent composition containing the above compound. The use of amide-substituted peroxyacid bleaching compounds in detergent compositions has been described, for example: It is disclosed in EP-A-0170386. These bleaching compounds have a wide range of Satisfactory performance over temperature and pH range, including sparse soil including body and oil stains To remove water-based stains from fabrics and clean darkened fabrics overall better It is effective. When using these bleach compositions, typically tea, wine And peroxy acid bleach precursors that effectively remove hydrophobic dirt including coffee Coexist with one or more additional bleaching ingredients such as (bleach activator). The present inventors have found that the above-mentioned amide-substituted peroxy acid bleaching compound can be used to clean color fabrics. That it is particularly suitable for inclusion in laundry detergent compositions formulated for I found it. Suitability for the above purpose unexpectedly impairs the color of the fabric during the washing process. It does not tend to be Of. It In addition, these "color-safe" bleaches are surprising. Especially under conditions of high pH (> 10.5) and high water hardness (Clark hardness> 12 °) It has also been found to show good performance. However, the incorporation of peroxyacid bleaching compounds into detergent compositions does not Since these compounds are relatively unstable during use as they are or in use, they have been limited until now. It had been. Peroxy acid bleaching compounds are used to release heavy metals such as iron, copper and manganese. It loses available oxygen at a significant rate in the presence of ions and in the presence of moisture. these The effect is accelerated at temperatures above about 30 ° C. Moisture and free heavy metal ions are inevitable ingredients in conventional granular detergent compositions. When these ingredients are present, the average maximum temperature of the month when the composition is the hottest is Peroxyacid bleaching when under northern European summer conditions of 21 ° C to 25 ° C The stability of the compounds is barely acceptable. Unacceptable stability The mean temperatures are in the Middle East and South Asia and the hottest summer months, with an average temperature of 27 ℃. Higher temperature conditions as seen in Southern Europe at 33 ° C. To make the peroxyacid bleaching compound an active ingredient of detergent formulations, detergent formulations Attempts to increase the stability of peroxyacid bleaching compounds when contained in Was done. These attempts have been to coat crystalline products during manufacture, By adding a stabilizer or both of these, a peroxy acid bleaching compound can be obtained. There was a tendency to put more emphasis on protecting things. Phosphate builder is a solution of peroxy acid bleaching compounds in phosphate-containing detergent products. Can act as a sequestrant for heavy metal ions, a property that tends to reduce degradation is there. On the other hand, the problem of low stability of peroxy acid bleaching compound is Of non-phosphate builder systems where the compound will not show significant sequestration of heavy metal ions This is particularly noticeable in a composition containing only M. Phosphate is a detergent composition due to environmental concerns Often excluded from things. Shows acceptable peroxyacid bleaching stability over the shelf life of normal products So a conventional detergent composition can contain a peroxyacid bleaching compound However, these compositions proved to be complex and expensive to manufacture. Revealed Because of this, there are few commercial products that contain peroxyacid bleaching compounds. As is apparent from the above, the peroxy acid bleaching compound is widely used. And are restricted. Peroxy Acid Bleaching Compounds Granulate Bleaching Compounds Near the End of the Detergent Manufacturing Process Can be added to the detergent composition by dry addition to the rest of the ingredients . In normal detergent processing, the bulk of these particulate ingredients are spray dried particulates. Required density, particle fluidity and solution The requirement for producing spray dried granules with properties is that the basicity of these granules is It is almost unchanged. The present inventors have been able to formulate and process certain high activity so-called "concentrated" products. The limitations associated with spray-dried granular products are more pronounced, if not completely overcome. It can be reduced to. This allows for peroxy acid bleaching compounds Is a drug that has acceptable stability for a period equivalent to the normal shelf life of the product. Peroxy acids containing nothing or only basic, coating / stabilizers It has become possible to formulate granular laundry detergent products containing bleaching compounds. Accordingly, the inventor's objective was to combine one or more amide-substituted peroxy acid bleaching compounds. Ordinary shelf life of a composition containing a product in which the bleaching compound is commercially available Hits, especially under high ambient temperature conditions such as those seen in the summer in the equatorial region. When exposed to water, it exhibits acceptable storage stability and sufficient particle fluidity and solubility characteristics. To provide a concentrated granular laundry detergent composition exhibiting properties. It is also an object of the present invention that peroxyacid bleaching compounds require complex protection techniques. One or more amide-substituted peroxy acid bleaching compounds showing acceptable storage stability The present invention provides a concentrated granular detergent composition containing a product. Yet another object of the present invention is to “color the fabric” over a wide range of pH and hardness conditions. Especially for doing "friendly" laundry Suitable concentrated concentrates containing one or more amido-substituted peroxyacid bleaching compounds It is to provide a detergent composition. According to the invention, on a weight basis: a) with 5-30% of one or more surfactants; b) 15-80% of one or more non-phosphate detergent builders; c) The following formula in an aqueous solution: (In the formula, R¹Is an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms , R²Is an alkylene, arylene or alkarylene group having 1 to 14 carbon atoms. , R⁵Is H or an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms. Bleaching to provide an amide-substituted peroxyacid bleaching compound represented by Compounds 1-15%; d) selected from oxygen bleaches, peroxyacid bleach precursors and photoactivated bleaches 0 to 30% additional bleaching ingredient; e) A solid laundry wash comprising 0 to 67% of a detergent component other than the above components a) to d). An agent composition, The composition is i) At least one multi-source material having a bulk density of at least 650 g / liter Comprising ingredients; ii) the total content of free iron, copper and manganese ions is less than 40 ppm; do it iii) the equilibrium relative humidity at 32 ° C. is 30% or less, This allowed for 2 at 32 ° C and 80% relative humidity in a sealed wax laminated paperboard carton. There is little initial bleaching compound (c) remaining undecomposed after storage for 8 days. A solid laundry detergent composition is provided that is at least 60% by weight. Preferably, the equilibrium relative humidity is 25% by weight or less at 32 ° C. Equilibrium relative humidity Indicates the level of active moisture in the composition. In the present invention, equilibrium relative humidity is measured as follows: 300 g product is waterproof. Put in a 1 liter container made of material and equipped with a lid that can seal the container It The lid has a sealable hole that allows the probe to be inserted inside the container ing. Keep the container and its contents at 32 ° C for 24 hours to reach temperature equilibrium. To Solid hygrometer (Emsworth Queen Street, Hampshire, UK) Hygrotest 61 from Testoterm, located in the Old Frawer Mill 00) was used to measure the water vapor pressure in the product space. Keep container at 32 ° C While holding, insert the probe through the hole in the lid until the water vapor pressure equilibrates ( 2 consecutive readings Water vapor pressure was measured at 10 minute intervals. Water by instrument The vapor pressure measurement is converted into a direct reading of equilibrium relative humidity. In a preferred embodiment of the present invention, one multi-source component is an aggregate of non-spray-dried feed. And the second multi-ingredient component comprises a spray dried powder. The first essential ingredient of the detergent composition of the present invention comprises one or more surfactants. It is a surfactant system. A wide range of surfactants can be used in detergent compositions. Wear. A typical list of anions, non-ions, amphoteric and twitter ions, and this See, U.S. Pat. No. 3,929,67, issued Dec. 30, 1975. No. 8 (Laughlin and Heuring). In addition, a suitable A list of thione surfactants can be found in US Pat. No. 42592 issued Mar. 31, 1981. No. 17 (Murphy). Mixtures of anionic surfactants, especially sulfates, sulfonates and / or carvone Formulations of acid salt surfactants are suitable for the present invention. Sulfonate surfactant and sulfur The mixture with the acid salt surfactant is usually a sulfonate: sulfate weight ratio of 5: 1 to 1: 2. , Preferably 3: 1 to 2: 3, more preferably 3: 1 to 1: 1. Good The preferred sulfate has an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, particularly 11 to 13 carbon atoms. Alkylbenzene sulfonate and fatty acid Is C₁₂~ C₁₈Derived from a fat source, preferably C₁₆~ C₁₈Α-sulfone derived from fat source Methylated fatty acid esters are included. In each example, the cation is alkali gold Genus, preferably sodium. Favorable in the above sulfonate / sulfate mixture The preferable sulfate surfactant has an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, preferably 16 carbon atoms. Is an alkyl sulphate at -18. Another useful surfactant system is one in which the average chain lengths are It comprises a mixture of two different alkylsulfate substances. One of such a system One is C₁₄~ C_FifteenAlkylsulfate and C₁₆~ C₁₈C with alkyl sulfate₁₄~ C_Fifteen : C₁₆~ C₁₈It comprises a 3: 1 to 1: 1 weight ratio mixture. Also, Killsulfate has an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. , With an alkyl ethoxy sulfate having an average degree of ethoxylation of 1 to 6 Can also be. Again, the cation in each example is an alkyl metal, preferably It is thorium. Other anionic surfactants suitable for the purposes of the present invention are those of the formula (In the formula, R is C₉~ C₁₇Linear or branched alkyl or Is an alkenyl group, R'is C₁~ C_FourIs an alkyl group, M is an alkyl metal group Is on) alkyl metal sarcosinates. A preferred example is Lauroy, Coco coil (C₁₂~ C₁₄), Myristyl and oleylmethyl sarcosine It is the sodium salt of the salt. One type of nonionic surfactant useful in the present invention is ethylene oxide and hydrophobic The average hydrophilic-hydrophobic balance (HLB) of this surfactant, which is a condensate with the active ingredient. Is 8 to 17, preferably 9.5 to 13.5, and more preferably 10 to 12.5. Therefore, the hydrophobic (lipophilic) component may be aliphatic or aromatic. A particularly preferred nonionic surfactant of this type is 1 mol of alcohol. C containing 3 to 8 mol of ethylene oxide₉~ C_FifteenPrimary alcohol ethoxylate C, containing 6 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol₁₄ ~ C_Fifteen3 to 3 ethylene oxide per mole of primary alcohol and alcohol C containing 5 mol₁₂~ C₁₄It is a primary alcohol. A more preferred class of nonionic surfactants are those of the general formula (In the formula, R¹Is H, C₁~ C_FourHydrocarbyl, 2-hi Droxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, R²Is C₅ ~ C₃₁Is hydrocarbyl, Z is at least 3 hydroxy groups directly on the chain A polyhydroxyhydrocarbyl having linear hydrocarbyl chains attached Or a polyhydroxy fatty acid amide represented by its alkoxylated derivative). It is one that includes a class. Preferred of this type are polyhydroxyhydro The carbyl component is derived from glucose or maltose or mixtures thereof, R² The base is C₁₁~ C₁₉It is an alkyl or alkenyl group. Highly preferred compounds are R¹ C as a base_Fifteen~ C₁₉It uses an alkyl component. Very nice like this The composition containing the preferable polyhydroxy fatty acid amides was prepared on June 18, 1991. It is disclosed in co-pending UK application No. 9113139 of Japanese application. Another type of nonionic surfactant is the general formula RO (C_nH_2nO)_tZ (In the formula, Z is a component derived from glucose; R is a saturated hydrophobic group having 12 to 18 carbon atoms. An alkyl group; t is 0 to 10; n is 2 or 3; x is 1.3 to 4 Which is an unreacted fatty alcohol Content of less than 10%, the short chain ("short chain" in this case means that the number of carbon atoms in the chain is An alkyl polyglucoside content of less than 50% An alkyl polyglycoside compound. Compounds of this kind and their detergents For use in the composition, EP-B-0070074, 0070077, No. 0075996 and 0094118. Another type of surfactant is a semipolar surfactant such as amine oxides. Suitable Suitable amine oxides are mono-C of alkenyl amine oxides.₈~ C₂₀, Preferred It is C_Ten~ C₁₄N-alkyl and propylene-1,3-diamine dioxides (However, the remaining N-position is a methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl group. Have been replaced). Cationic surfactants can also be used in the detergent compositions of the present invention, with suitable quaternary surfactants. Monmonium surfactant is Mono C₈-C₁₆, Preferably C_Ten-C₁₄N-alkyl or Is an alkenyl ammonium surfactant (however, the remaining N-position is methyl, hydroxy Substituted with ethyl or hydroxypropyl groups). Detergent compositions include surfactants in an amount of 5 to 30% by weight of the composition, more typically 7 to 2. It comprises 0% by weight, more preferably 10 to 15% by weight. It is preferable to use a combination of different types of surfactants, and more preferable Are anionic-nonionic and anionic-nonionic-cationic formulations. Especially good The preferred combinations are GB-A-2040987, GB-9113139 and And EP-A-0087914. Surfactants should not be mixed in the composition. Can be included as a compound, but the composition can be controlled by controlling the timing of addition of each surfactant. It is preferable to optimize the physical properties of the material and avoid processing problems. Addition of surfactant The aspect and order of will be described later. The second essential component of the composition of the present invention comprises one or more non-phosphate detergent builders. It is a detergent builder system. Detergent builders include alkali metal carbonates and heavy Carbonates, silicates, aluminosilicates, monomeric and oligomeric polycarboxylic acid salts, Homogeneous or copolymerized polycarboxylic acids or their salts (wherein Acids are at least two carvone groups separated from each other by no more than two carbon atoms. Acid groups), organic phosphonates and aminoalkylene poly (alkylenes) Phosphonates) as well as compounds of any of the above It is not limited to only. The builder system is 15-80% by weight of the composition, more preferably It is preferably present in an amount of 30-60% by weight. The preferred builder system is free of boron compounds and contains no high molecular weight organic compounds. The quality is also preferably biodegradable. Suitable silicates have a SiO2: Na2 O ratio of 1.6 to 3.4, SiO₂: Na₂The so-called "amorphous" having an O ratio of 2.0 to 2.8. Silicates are preferred. These substances are added to the slurry of ingredients to be spray dried. Or added in the form of an aqueous solution that acts as a flocculant for other solid ingredients Or, if the silicate itself is granular, add it as a solid to other granular components of the composition, etc. , Can be added at various points in the manufacturing process. However, the proportion of spray-dried components In the case of a composition having a low content of 30%, that is, an amorphous silicate is used as a spray-dried component. It is preferable to contain it. For silicates, the highly preferred materials are those of the general formula NaMSi_xO_{2X + 1}・ YH₂O (In the formula, M is sodium or hydrogen, x is a number of 1.9 to 4, and y is 0 to It is a crystalline layered sodium silicate represented by the number 20). This kind of crystallinity Layered sodium silicates are disclosed in EP-A-0164514, these The manufacturing method is disclosed in DE-A-3417649 and DE-A-3742043. Has been done. From the viewpoint of the object of the present invention, x in the above general formula is 2, 3 or 4. Yes, preferably 2. More preferably, M is sodium and y is 0 And, as a preferred example of this formula, Na₂Si₂O₅Α, β, δ and γ of included. These substances were obtained from Hoechst AGFRG respectively with NaSK. S-5, NaSKS-7, Available as NaSKS-11 and NaSKS-6. The most preferred substance is γ-Na₂Si2O₅, NaSKS-6. Crystalline layered silicate is another component It is contained as a dry mixed solid with or as a solid component of the agglomerate. A range of aluminosilicate ion exchange materials can be used, but the preferred aluminosilicates Sodium zeolite has the following unit cell formula. Na_z[AlO₂)_z(SiO₂) Y] xH₂O Where z and y are at least 6; the z: y molar ratio is 1.0 to 0.5 , X is at least 5, preferably 7.5 to 276, and more preferably 10 to 264. This aluminosilicate material is in the form of a hydrate, preferably Is a crystalline form containing 10 to 28%, more preferably 18 to 22%, of water in bound form. Things. The aluminosilicate ion exchange material has a particle size of 0.1 to 10 micrometers. It is also characterized in that it is in the range of 0.2 to 4 micrometers. True spirit In the detailed text, the term "particle size" means, for example, a microscope using a scanning electron microscope. Measured by conventional analytical methods such as measurement methods or by a laser granulometer Represents the average particle size of a given ion exchange material. Aluminosilicate ion exchange material Is calculated in anhydrous state and its calcium ion exchange capacity is Small per gram At least 200 mg equivalent of CaCO_ThreeWater hardness of 300 mg / g ~ 3 It is also characterized by being in the range of 52 mg equivalent / g. Aluminosiri in this specification The cation ion exchange material has a calcium ion exchange rate of at least CaCO._Three 130 mg equivalent / liter / minute / (g / liter) [2 grain ca⁺⁺/ Gallo Min / min / (gram / gallon)] aluminosilicate (anhydrous state) Is CaCO for calcium ion hardness_Three130mg equivalent / liter / min / ( g / liter) [2 grains / gallon / minute / (gram / gallon)] to CaCO_Three 390 mg equivalent / liter / min / (g / liter) [6 grains / gallon / min / ( [Gram / gallon)]. The best aluminum for builders The calcium ion exchange rate of nosilicate is CaCO_ThreeIs at least 260 mg Equal volume / liter / minute / (gram / liter) [4 grains / gallon / minute / (grass) Mu / gallon)]. Aluminosilicate ion exchange materials useful in the practice of the present invention are commercially available, It can be a material found in nature, but is preferably synthetically derived. A A method for producing a luminosilicate ion exchange material is described in US Pat. No. 3,985,669. It is described in the specification. Preferred synthetic crystalline aluminos used in the present invention The replicate ion exchange materials are Zeolite A, Zeolite B, Sold under the names Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS and their mixtures. It In a particularly preferred embodiment, the crystalline aluminosilicate ion exchange material is Zeolit. e A and the formula Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O (Wherein x is 20 to 30, especially 27). Formula Na86 [(A 10₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆・ 276H₂O's Zeolite X is also suitable, as well Formula Na₆[(AlO₂)₆(SiO₂)₆・ 7.5H₂Zeoliite HS from O is also suitable is there. Suitable water-soluble monomeric and oligomeric carboxylate builders are widely available. A wide range of compounds can be selected, but these compounds Logarithmic acidity constant (pK₁) Is less than 9, preferably 2 to 8.5, more preferably Is preferably 4 to 7.5. The logarithmic acidity constant is the equilibrium below (In the formula, A⁻Is the independently ionized anion of the carboxylate builder salt. Defined). Therefore, this equilibrium constant is For a dilute solution given by. The acidity constant is defined herein as 25 ° C. with zero ionic strength. Possible In some cases, literature values are used (Stability Const. antsof Metal-Ion Complexes), Special Publication No.25, the Chemical Soc (iety, London), when in doubt, use potentiometric titration with glass electrodes To measure by. Carboxylate or polycarboxylate builders are monomeric or Can be of the lygomeric type, but generally in terms of cost and performance Monomeric carboxylates are preferred. Monomeric and oligomeric builders have the general formula (In the formula, R₁Is H, optionally hydroxy, carboxy, sulfo or phos Poly substituted with hono groups or containing up to 20 ethyleneoxy groups C bonded to ethyleneoxy residue₁~₃₀Alkyl or alkenyl, R₂ Is H, alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl, or alkaryl, A sulfo or phosphono group, X is a single bond or O, S, SO, SO₂, Or NR₁And Y is H, carboxy, hydroxy, carboxymethyloxy, or optionally Is C substituted with a hydroxy or carboxy group₁~₃₀Alkyl again Is alkenyl, Z is H or carboxy, m is an integer of 1 to 10, n is an integer of 3 to 6, p and q are integers of 0 to 6, p + q is 1 to 6, provided that X, Y and Each Z has the same or different meaning when there are two or more in a given molecular formula. And at least one Y or Z in the molecule has a carboxyl group) Can be selected from acyclic, alicyclic, heterocyclic and aromatic carboxylates. it can. Suitable carboxylates having one carboxyl group include lactic acid and glyco Acid and Belgian Patent No. 831,368 and 821,370. Ether derivatives. Polycarboxylate having two carboxy groups As, succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diacid Water-soluble salts of glycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, and Germany Japanese Patent Application Publication Nos. 2,446,686 and 2,446,687 And ether carboxylates described in US Pat. No. 3,935,257. And the sulfinylcarbo described in Belgian Patent No. 840,623. Examples include xylate. A polycarboxylate having three carboxy groups and Especially water-soluble citrates, aconitrates and citraconates, and Carboxymethyloxysuccin described in British Patent No. 1,379,241 , Lactoxysuccine as described in British Patent No. 1,389,732 And aminosuccinates described in British Patent No. 1,389,732 And aminosuccine described in Dutch patent application No. 7205873. And 2-oxa-1, described in British Patent 1,387,447. Oxypolycarboxylates such as 1,3-propanetricarboxylate Can be mentioned. A polycarboxylate having four carboxyl groups and Is disclosed in British Patent No. 1,261,829. Cinate and 1,1,2,2-ethanetetracarboxylate, 1,1,3 , 3-propanetetracarboxylate and 1,1,2,3-propanetetra A carboxylate is mentioned. A polycarboxylate having a sulfo substituent and British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398,422 And sulfosuccine disclosed in US Pat. No. 3,936,448. And derivatives described in British Patent No. 1,082,179. Examples include citrates that have been converted to ruphon and pyrolyzed. Recarboxylates are disclosed in British Patent No. 1,439,000 . Acyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis , Cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienide pentacarboxy Sylates, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetraca Ruboxylate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2 , 2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4 , 5,6-Hexane-hexacarboxylate, and sorbitol, mannite And carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as xylitol. You can Aromatic polycarboxylates include meritic acid and pyromellitic acid And phthalic acid derivatives disclosed in British Patent No. 1,425,343 The body. Of the above, preferred polycarboxylates are up to 3 per molecule. A hydrocarbon having a carboxy group, and more specifically a citrate. Parent compound of monomeric or oligomeric polycarboxylate chelating agents And their salts, eg citric acid, or citric acid / citric acid mixtures Is also considered a builder-based ingredient used in the present invention. Other suitable water-soluble organic salts are homo- or co-polymeric polycarboxylic acids. Or a salt thereof, wherein the polycarboxylic acid has two or less carbon atoms It has at least two carboxyl groups which are separated from each other. The latter Ip's polymer is It is disclosed in GB-A-1,596,756. Examples of these salts are Polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000, and these and maleic anhydride Copolymers with acids, for example having a molecular weight of 20,000 to 70,000, in particular about 40, 000 copolymers. These materials usually comprise 0.5% to 1% by weight of the composition. 0% by weight, more preferably 0.75% to 8%, most preferably 1% by weight to 6% Used at a concentration of%. Organic phosphonates and amino alkylene poly (alkylene phosphonates) As the alkali metal ethane 1-hydroxy diphosphonate, nitrilotrime Tylene phosphonate, ethylenediamine tetramethylene phosphonate and die Tylene triamine pentamethylene phosphonate, but these materials are It is less preferred when it is desired to minimize the phosphorus compounds in the composition. In the composition according to the invention, the non-phosphate builder component comprises 15% by weight of the composition. % To 80% by weight, more preferably 30 to 60% by weight. Preferred composition In some cases, sodium aluminosilicate, such as Zeolite A, is 20 % To 60% by weight, and the monomeric or oligomeric carboxylate is 10% to 30% by weight of the total amount of builders, crystalline layered silicate Is 10% to 65% by weight of the total amount of the builder, and is a crystalline layered silicate. The total amount of builder is 10% by weight to 65% by weight. In such a composition, Builder components are preferably sodium carbonate and maleic anhydride / acrylic acid A combination of auxiliary inorganic and organic builders, such as copolymers It is contained in an amount of 35% by weight or less. The composition of the present invention has a critical value of equilibrium relative humidity (Equilibrium Relative Humidity). It can be prepared by various methods such that the amount is 30% or less. Non-phosphate When the detergent builder is an alkali metal aluminosilicate zeolite, The process conditions used to prepare the fog-dried powder components have been improved to improve aluminosilicate Overdrying can be done by removing the available water of olite. place Improvements that can be made to the theoretical conditions include typically about the temperature of the spray drying tower. Increase of up to 20 ° C and / or typically 20% of the residence time the powder spends in the column Can be increased. Such overdried in spray drying tower Aluminosilicate zeolite exhibits desiccant properties and is a component of detergent compositions. When incorporated, as a built-in desiccant or "moisture sink" Being able to work results in a composition with a low equilibrium relative humidity overall. Follow Thus, the composition according to the invention may be added to any spray dried powder composition to any aluminum It is preferred to maximize the amount of nosilicate zeolite. However, in general, the composition according to the invention contains 35% of the spray-dried powder component. It is desirable to include amounts up to and including 40% by weight, preferably up to and including 40% by weight. Do this One of the reasons why it is preferable that the spray-dried powder is free of heavy metal ions It is easy to become a source of contamination. The third essential ingredient of the detergent composition of the present invention is at least one bleaching compound, Or a mixture of these compounds, represented by the general formula (In the formula, R¹Is an aryl or alkaryl having from about 1 to about 14 carbon atoms And R is²Is an alkylene, arylene or arylene having from about 1 to about 14 carbon atoms. And an alkali-ene group, R⁵Is H or an atom having 1 to 10 carbon atoms Alkyl, aryl or alkaryl groups) Xyxic acid is supplied to an aqueous solution. R¹Is preferably about 6 to 12 carbons Have atoms. R²Preferably has about 4 to 8 carbon atoms. R¹Is straight Chained or branched alkyl, branched, substituted or substituted aryl having both or Can be alkaryl, synthetic or natural sources, such as tallow Can be obtained from. R²For similar structural changes are possible It Substituents include alkyl, aryl, halogen, nitrogen, sulfur of organic compounds And other typical substituents. R⁵Is preferably H or Methyl and R¹And R⁵Does not contain more than 18 carbon atoms in total. The bleaching compound or mixture thereof is 1% by weight of the composition % To 15% by weight, preferably 1% to 8% by weight, most preferably 2% to 5% Included in the amount by weight. The amide-substituted peroxy acid provided in the aqueous solution by the bleaching compound of the present invention is a woven fabric. Effectively and efficiently bleaching the surface of objects to stain and / or stain fabrics. Removes dirt. These peroxy acids remove dark stains from textiles Particularly efficient when. Darkened stains can be reused many times, and after washing, can be placed on the fabric. The result is a gray or yellow dull appearance on white fabrics. These dirty It is a mixture of granular and fatty substances. Amido-substituted peroxy acids provided in aqueous solution by the bleaching compounds of the present invention Has an effective bleaching effect over a wide range of temperatures (5 ° C to 85 ° C), The enclosure is about 30 ° C to about 60 ° C. These peroxy acids have a wide range of pH and hardness. It is also possible to perform "color-safe" washing of colored fabrics depending on the degree of condition. it can. A preferred example of the bleaching compound of the present invention is simply the formula (In the formula, R¹, R²And R⁵Is as defined above). Luoxy acid. A further preferred group of bleaching compounds providing said amide-substituted peroxyacids is , The following general formula Or (In the formula, R¹, R²And R⁵Is as defined for peroxyacid, X Are compatible anions, n is 1 or 2 and Y is 0 to about 6). Magnesium salt of luoxy acid. b These compounds are solids. Magnesium peroxycarboxylate Active oxygen can be easily obtained. This is a solid magnesium pero Xycarboxylate is easily soluble or dispersible, and it contains a solution containing peroxy acid. Cause When the solution is aqueous, adjusting the solution to the same pH will help Can be distinguished from an aqueous solution prepared from peroxyacid and an equal amount of magnesium Absent. Magnesium peroxycarboxylate was fermented on November 20, 1984 Hartman US Special It can be prepared by the method described in U.S. Pat. No. 4,483,781, The contents of the specification are incorporated herein as part of its disclosure. A preferred peroxy capable of providing the above amide-substituted peroxy acids. The acid bleach precursor (bleach activator) has the general formula (In the formula, R¹, R²And R⁵Is as defined for peroxyacid, L Is essentially any suitable leaving group) and is an amide-substituted compound is there. The leaving group is converted to the peroxyacid bleach precursor by the perhydroxide anion. Any groups that have been transformed from the peroxyacid bleach precursor as a result of the nucleophilic attack of. This perhydrolysis reaction forms peroxycarboxylic acid. Perhydro The xide anion is included when such a peroxy acid bleach precursor compound is used. Provided by a suitable oxygen bleaching agent that needs to be diluted. Oxygen bleach A good example will be described later. Generally, for a group that is a suitable leaving group, an electron The suction effect must work. A stable product is formed and the rate of reverse reaction is It can be ignored. This is due to the perhydroxide anion Nuclear attack becomes easier. The L group is suitable for reactions that occur during the optimum time of boiling (eg, wash cycle). It must have sufficient reactivity. However, the reactivity of L is large If too high, the activator will become stable and difficult to use in bleaching compositions. This Their properties are generally parallel to the pKa of the leaving group's conjugate acid. Exceptions to the method are also known. Usually, leaving groups that exhibit this behavior are The pKa of the conjugate acid is from about 4 to about 13, preferably from about 6 to about 11, most preferably about. 8 to 11. Preferred peroxyacid bleach precursors consistent with aspects of the present invention have the general formula By the way, R¹, R²And R⁵As defined for peroxyacids, L Is (In the formula, R¹Is as defined for peroxyacids, R^ThreeIs about 1 to 8 An alkyl chain having a carbon atom, R^FourIs H or R^ThreeAnd Y is H or Is a solubilizing group). The preferred solubilizing group is -SO_Three ⁻M⁺ , COO⁻M⁺, -SO_Four ⁻M⁺, (-N⁺R^Three _Four) X⁻, And ON (R^Three _Four ), Most preferably -SO_Three ⁻M⁺And -COO⁻M⁺And R³But An alkyl chain having from about 1 to about 4 carbon atoms, where M is a peroxyacid bleach A cation that provides solubility to the precursor, where X is soluble in the peroxyacid bleach precursor It is an anion that provides sex. Preferably, M is an alkali metal, an Monium or substituted ammonium, with sodium and potassium being the most preferred. Where X is halide, hydroxide, methylsulf Or an anion of acetate. A solvent containing a leaving group that does not include a solubilizing group. The luoxy acid bleach precursor should be well dispersed in the bleach solution to aid dissolution. It should be noted that it should. Preferred peroxy acid bleach precursors are those in which L is a leaving group as defined above. It R¹Is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R²Is 4 carbons An alkylene group having from 8 to 8 carbon atoms, R⁵Is H and L is (In the formula, R^ThreeIs as defined above and Y is -SO_Three ⁻M⁺Or -COO⁻M⁺And M is as defined above) Is selected from the group consisting of A particularly preferred peroxyacid bleach precursor is R¹Has 6 to 12 carbon atoms R is a linear alkyl chain²Is a linear alkyl chain having 4 to 8 carbon atoms And R⁵Is H and L is (In the formula, R^ThreeIs as defined above, Y is -SO_Three ⁻M⁺Or -COO⁻ M⁺And M is as defined above) Is. In the present invention, a detergent composition is provided without further protection of the peroxyacid bleach precursor. However, in a preferred embodiment of the present invention, the coated form is used. The material of the state is used. Various coatings can be used, but the most economical Things are SiO₂: Na₂O ratio is from 1.6: 1 to 2.8: 1, preferably 2.0 : 1 sodium silicate, applied as an aqueous solution, percarbone 2% to 10% by weight (usually 3% to 5%) of silicate solids concentration It's something to twiddle. Magnesium silicate can also be used, one of the above Chelating agents such as can also be included in the coating. The total concentration of free iron, copper and manganese ions in the product is 4% by weight of the composition. A peracid bleach compound not exceeding 0 ppm, preferably less than 25 ppm It has been found that it does not have an unacceptable adverse effect on the stability of. In particular More preferably, the concentration of free iron ions is less than 40 ppm by weight of the composition, Or less than 25 ppm, and most preferably less than 20 ppm. The free iron, copper and manganese ions in the product are Ligands with a large binding constant do not form complex / bond strongly, so Is mobile or unstable and utilizes it to decompose peroxyacid bleaching compounds in the product Means an ion capable of acting to catalyze. Free iron, copper and manganese ions are usually included as impurities in detergent products. Get caught These impurities are raw materials containing impurities of the free transition metal ion of efficacy Essentially included in the product as a result of incorporating the ingredients into the product. Takano An example of a raw material component that may contain impurities of the transition metal ions is sodium sulfate. Ium, sodium silicate and sodium carbonate. This is the concentration of iron impurities Often, these raw materials are particularly expensive, and these raw materials are included in the composition of the present invention. Reduce it to the desired degree. In the raw material ingredients incorporated in the composition according to the present invention Copper and manganese ion impurities of the total amount when incorporated in the composition according to the present invention. The amount should be less than 40 ppm of the composition of iron, copper and manganese ions is there. Detergent components containing strongly bound / complexed transition metal ions are incorporated into the set of the present invention. It can be added to the product. Those in which transition metal ions are strongly complexed Ingredients of catalysis catalyze the decomposition of bleach, as metal ions are generally not labile. Peroxyacid bleaching contained in the composition in that it is not used to For stability of compound It has no adverse effect. Strongly bound (and therefore not free) heavy metal ions Examples of detergent compositions containing include Cu-EDTA and Mn-porphyrin. It The binding constant (Kc) for Cu-EDTA at 298K is 10¹⁸To the extent Therefore, the transition metal ion is strongly complexed. The composition according to the invention comprises an oxygen bleach, a peroxyacid bleach precursor (bleach activator Agents) and additional bleaching ingredients selected from light activated bleaching agents. Additional bleaching ingredients may be included in amounts of 0% to 30% by weight of the composition. . The inclusion of these additional bleaching ingredients makes it possible for wash loads to produce white and colored fabrics. In laundry detergent compositions commonly used in laundry applications that can include both desirable. However, the features of "fast-wash" laundering of colored and dyed fabrics Laundry detergent compositions designed for use in different applications have the added benefit of these compositions. It is desirable not to include the bleaching component of. When one or more of the additional bleaching ingredients is an oxygen bleach, these are used in the composition. 1% to 20% by weight, more preferably 5% to 15% by weight, most preferably It is contained in an amount of 8% to 15% by weight. One or more additional bleaching ingredients are pel In the case of oxyacid bleach precursors, these are 1% to 10% by weight of the composition. , More preferably Is contained in an amount of 2% to 6% by weight. Preferred examples of oxygen bleaches are solid percarbohydrates, usually in the form of sodium salts. Nate bleach. Sodium percarbonate 2Na₂CO_Three・ 3H₂O₂Is an addition compound having the formula corresponding to It is commercially available as a shaped product. During the manufacturing process, the most commercially available materials Low concentration heavy metal ion sequestrants such as EDTA 1-hydroxye Tylidene 1,1-diphosphonic acid (HEDP) or amino-phosphonates Can be For the purposes of the present invention, no further protection treatment of percarbonate is required. However, in the preferred embodiment of the present invention, the coating composition A material in the form of a ring is used. Various coatings can be used, , The most economical is SiO₂: Na₂O ratio is 1.6: 1 to 2.8: 1, good Preferably 2.0: 1 sodium silicate, applied as an aqueous solution, 2% to 10% by weight of percarbonate (usually 3% to 5%) of silicate solids. It is what gives rise to the density of the form. It is also possible to use magnesium silicate, A chelating agent such as one of the above can also be included in the coating. The crystalline percarbonate particle size range is 350 micrometers to 450 microns. It is a chrome meter, and the average value is It is about 400 micrometers. When coated, the crystal grain size is 400 The range is up to 600 micrometers. Other suitable oxygen bleaches include sodium perborate monohydrate and tetrahydrate, perborate. Includes inorganic perhydrates such as sodium phosphate and sodium persilicate . Of these, the salt of sodium perborate is most preferred. Light activated bleaching agents include tri- and tetra-sulfonated phthalocyanines. Zinc and aluminum salts, usually 0.000 of the composition. Since the utilization concentration is as low as 5 to 0.01% by weight, it is added as a dispersion liquid of other materials. . Peroxyacid bleach precursor (bleach activity Agent) can be selected from a wide variety, preferably one or more N- or Contains an O-acyl group. Suitable classes include imidazole and oxime anhydrides, esters, amides and And acylated derivatives, examples of these types of useful materials are GB-A- No. 1,586,789. The most preferred type is GB-A-8 36,988, 864,798, 1,147,871 and 2,143. No. 231, and GB-A-855,735. and The amides disclosed in 1,246,338. Particularly preferred precursor compounds for the additional bleaching component according to the invention are of the formula N-, N, N1, N1 tetraacetylated compounds. (However, x in the above formula is O or an integer of 1 to 6) Specific examples are tetraacetyl Methylenediamine (TAMD) (when x = 1), tetraacetylethylenedia Min (TAED) (when x = 2) and tetraacetylhexylenediamine ( TAHD) (when x = 6) is included. These compounds and similar compounds are GB -A-907356. Most preferred as an additional bleaching ingredient The peroxyacid bleach precursor is TAED. The compounding range is from 1 to 10 times the composition. %, More preferably 2 to 6% by weight. Solid peroxyacid bleach precursor useful as an additional bleaching component in the compositions of the present invention Has a melting point of> 30 ° C., preferably> 40 ° C. Such precursors are usually purified It may be powdered or crystalline form. Of this, at least 90% by weight of the powder is> It has a particle size of 150 μm. The composition of the present invention, as an optional component, Non-detergent builder ingredients of up to 67% non-surfactant can also be included. Anti-redeposition Antiseptic and soil dispersants, optical brighteners, soil release agents, dyes and pigments are such desired Are examples of the components used according to, and can be added in various amounts as needed. Suitable anti-redeposition and soil dispersants include methylcellulose, carboxymethyi. Cellulose derivatives such as cellulose and hydroxyethyl cellulose, and And homopolymer or copolymer polycarboxylic acids or salts thereof. This Maleic anhydride comprises at least 20 mol% of the copolymer in the polymer of Of maleic anhydride and ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid There is a polymer. These materials are typically 0.5-10% by weight of the composition, more preferably Preferably 0.75 to 8% by weight, most preferably 1 to 6% by weight. Other useful polymeric materials are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 1000 to 1000. 10000, more preferably 2000-8000, most preferably about 4000 It is polyethylene glycol. These substances are 0.20-5% by weight, more preferred It is preferably used in an amount of 0.25 to 2.5% by weight. These polymers and above mentioned Homopolymeric or copolymeric polycarboxylic acid salts are present in the presence of transition metal impurities. , Whiteness maintenance, textile ash buildup, viscosity, protein and wash against oxidative stains Improve purification performance Useful for. Preferred optical brighteners are anionic, examples of which include 4,4¹-Bis -(2-Diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino ) Stilbene-2: 2¹Disodium disulfonate, 4,4¹-Bis- (2-mo Lufolino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2: Two¹Disodium disulfonate, 4,4¹-Bis- (2,4-dianilino-s- Triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2¹Disodium disulfonate Four¹, 4¹¹-Bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino ) Stilbene-2-sulfonic acid-sodium, 4,4¹-Bis- (2-anilino -4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazine-6 -Ylamino) stilbene-2,21 disodium disulfonate, 4,4¹-Bi S- (4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) -stilbene-2 , 2¹Disodium disulfonate, 4,4¹-Bis- (2-anilino-4- (1 -Methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino) Stilbene-2,2¹Disodium disulfonate, and 2 (stilbyl-4¹¹ -Naft-1¹, 2¹: 4,5) -1, 2,3-triazole-2¹¹-Sulfone There is sodium acid. Soil release agents useful in the compositions of the present invention are generally terephthalic. Variety of phthalic acid and ethylene glycol and / or propylene glycol units It is a copolymer or terpolymer in various configurations. Examples of such polymers are U.S. Pat. Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and published European Patent Application No. 0720233, which is incorporated herein by reference. EP-A-0 A preferred polymer according to 272033 has the formula (CH_Three(PEG)₄₃)_0.75(POH) 0.25 [(T-PO)_2.8(T-PEG )_0.4] T (PO-H)_0.25-((PEG)₄₃CH_Three) (In the formula, PEG is-(OC₂H_Four) O-, and PO is (OC_ThreeH₆O) , T is (pCOC₆H_FourCO). ) Having. Generally, the melting point is 5,000 to 20,000, preferably 10,000 to 15,000. Certain polymeric materials, such as some polyvinylpyrrolidones, are also unstable during the selection process. It forms a component that is useful in preventing dye from migrating between fabrics. Another optional ingredient is silicone and silica-silicone. The air bubble suppressant is represented by a mixture of benzene. Silicones are generally alkylated Silica is typically used in finely divided form, typified by polysiloxane materials And silica aerogel and xero It is represented by gels and various types of hydrophobic silica. These materials are fine Can be formulated as a child, in which case the bubble suppressor must be water-soluble or water-dispersible. To be released in a non-surface active, detergent impermeable carrier. It is advantageous. Alternatively, the foam suppressant may be dissolved or dispersed in a liquid carrier. It can be applied by spraying on one or more other components. As mentioned above, useful silicone cell regulators are alkylated silanes of the type previously described. It may include a mixture of roxane and solid silica. Such a mixture is a solid It is manufactured by fixing silicone on the surface of Rica. Preferred representative The recone bubble conditioner has a particle size of 10 nm to 20 nm and a specific surface area. Product is 50m²Hydrophobic silanization over / g (most preferably trimethylsilanization) Silica is used in combination with dimethyl silicone having a molecular weight of about 500 to about 200,000 and silicon. The weight ratio of silica to silanized silica is about 1: 1 to about 1: 2 with sufficient mixing. is there. A preferred silicone cell modifier is Bartollota et al., US Pat. No. 3,933,6. 72. Other particularly suitable foam inhibitors are April 28, 1977. As described in German Patent Application No. DTOS 2,646,126 published in It is a self-emulsifying silicone air bubble inhibitor. Examples of such compounds include Dow Corn commercially available from ing, There is DC-544 which is a siloxane / glycol copolymer. The air bubble suppressor is generally 0.001 to 0.5% by weight of the composition, preferably Is used in an amount of 0.01 to 0.1% by weight. In a preferred method of formulation, the foam control agent in liquid form is combined with one or more major ingredients of the composition. To the composition by spraying or forming a foam control agent into separate particles. Mix with other solid ingredients of. By blending the bubble control agent as separate particles, C₂₀~ C_{twenty four}Fatty acids, microcrystalline wax and ethylene oxide and pro It adversely affects the dispersibility of the matrix, such as high molecular weight copolymers of pyrene oxide. It is also possible to incorporate other foam control agents which may be sloppy. Such foam modified particles The manufacturing technique of the above is disclosed in the above-mentioned US Pat. No. 3,933,672 to Bartolotta et al. Have been. Another optional ingredient useful in the present invention is one or more enzymes. A preferred enzyme material is a commercially available amylase usually contained in a detergent composition, Neutral and alkaline proteases, lipases, esterases and cellulases There is. Suitable enzymes are US Pat. Nos. 3,519,570 and 3,533,1. No. 39. Textile softeners can also be incorporated into the detergent compositions of the present invention. These softeners It may be inorganic or organic. Examples of inorganic softeners include the smectic ties disclosed in GB-A-1,400,898. It's Tokley. Organic fabric softeners include GB-A-1514276 and EP. -The water-insoluble tertiary amines described in B-0011340 are included. Those Mono C₁₂~ C₁₄The combination with quaternary ammonium salts is EP-B-0. 027527 and EP-B-0027528. Other useful existence Mechanical fabric softeners are dilong chain additives such as those described in EP-B-0242419. It's Mid. Other organic components of the fabric softening system include EP-A-0299575 and And high molecular weight polyethylene oxide materials such as those disclosed in US Pat. It The amount of smectite clay is generally 5 to 15% by weight, more preferably 8 to 12%. % By weight and this material is added as a dry mix ingredient to the rest of the formulation. in water Organic fabric softeners such as insoluble tertiary amines or dilong chain amide materials have no ． 5 to 5% by weight, usually 1 to 3% by weight, but high molecular weight polyethylene The oxide material and the water-soluble cationic material are 0.1 to 2% by weight, usually 0.1. Add in an amount of 5-1.5% by weight. If part of the composition is spray dried, these The material can be added to the aqueous slurry fed to the spray drying tower, but in some cases Depending on whether it is added as dry mixed particles or It is more advantageous to spray the other solid components of the composition as a molten liquid. The composition of the present invention is characterized by a relative density compared to conventional cleaning detergent compositions. That is relatively high. Such high-density compositions have come to be called concentrated products. And a bulk density of at least 650 g / liter, more commonly at least 70 It is over 0 g / liter, more preferably over 800 g / liter. The bulk density is A simple funnel and cup device consisting of a rigidly shaped conical funnel on the foundation There is a butterfly valve at the bottom of the funnel, and the content of the funnel is the valve. Through and into a cylindrical cup located axially side by side under the funnel. funnel Has a height of 130 mm and an inner diameter of 130 mm and 40 at the top and bottom, respectively. mm. The funnel is installed so that the bottom is 140 mm above the upper surface area of the foundation. It The cup has a total height of 90 mm, an internal height of 87 mm and an inner diameter of 84 mm. The public The nominal volume is 500 ml. To perform the measurement, pour the funnel by hand to fill it with powder, open the butterfly valve and open the cup. Overfill with powder. Take the filled cup out of the frame and , By passing an instrument with a straight edge, for example a knife, Remove the powder. The filled cup is then weighed and the powder weight value obtained is 2 Double to get density g / liter. Another feature of the composition of the present invention is that the composition comprises at least one multisource ingredient. It does not include a composition that is formed by simply dry mixing the individual ingredients. That is. Compositions in which the individual components are dry mixed are generally dusty. In addition, it tends to dissolve slowly, solidify during storage, and the flowability of particles tends to deteriorate. Subject to the above bulk density and ingredient content ranges, the composition of the present invention is dried. It can be manufactured by a variety of methods including dry mixing, spray drying, agglomeration and granulation. , The preferred method combines these techniques. In a preferred method for producing a composition Includes a combination of spray drying, agglomeration in a high speed mixer and dry mixing. A preferred detergent composition of the present invention comprises at least two types of particulate multi-source ingredients. Mu. The first component is at least 15% by weight of the composition, preferably 25-50% by weight. More preferably 35% by weight or less, and the second component is 1 to 50% by weight of the composition. , More preferably 10 to 40% by weight. The first component is an anionic surfactant in an amount of 0.75 to 40% by weight of the powder, And one or more inorganic and / or organic salts in an amount of 99.25-60% by weight of the powder It is composed of particles mixed with. These particles are granules, flakes, prills, marumes Or it may have any suitable form, such as noodles, but preferably in granular form is there. Granule The body is formed by bread or drum agglomeration or by an in-line mixer. Although it may be an agglomerate formed by spraying, an aqueous slurry of the raw material is generally sprayed in hot air and Spray dried particles that remove minutes of water. Then spray dried granules For example, use a high-speed cutter mixer and / or a compression mill to carry out the densification process And then agglomerate again. For illustration purposes, the first component was spray dried below. It is described as a powder. The anionic surfactant suitable for the purpose of the first component has an average of 16 to 16 alkyl groups. The linear alkyl sulfate having 22 carbon atoms and the alkyl group have an average of 16 to It was found that a straight chain alkyl carboxylate having 24 carbon atoms was gradually dissolved. won. Alkyl groups for both types of surfactants are preferably derived from natural fats such as tallow To do. Alkyl groups have 40% or more of the alkyl moieties having 14 or less carbon atoms Derived from a source consisting of a mixture of The first component forms a gel-like substance upon dissolution, which is not so preferable. The amount of anionic surfactant in the spray-dried powder forming the first component is 0. 75-40% by weight, usually 2.5-25% by weight, preferably 3-20% by weight, It is also preferably 5 to 15% by weight. Linear alkylbenzene sulfonate or C₁₄~ C_FifteenLike alkyl sulphate Spraying with a powder containing water-soluble surfactant or spray dried, followed by spraying Can be applied. The other main component of the spray-dried powder is one or more of the non-existent, which gives the granules a crystalline structure. Machine or organic salt. The inorganic and / or organic salt may be water-soluble or water-insoluble The latter type, or its major part, consists of water-insoluble builders, Ingredients form part of the builder ingredients. Suitable water-soluble inorganic salts include alkaline gold There are genus carbonates and bicarbonates. Alkali metal silicate other than crystalline layer silicate Also, if the aluminosilicate does not form part of the spray dried component, It can be present in the fog dried granules. However, for the purposes of the present invention, water-soluble sulfates, especially sodium sulfate, are included in the composition. It is preferably present in an amount greater than 2.5% by weight. Preferably sodium sulfate Is not added as another raw material. For example, by-product from a sulfuric acid (sulfonic acid) -ized surfactant. The sodium sulphate incorporated as a product should be kept to a minimum. When aluminosilicate zeolite forms the builder component or part of it , It is preferable to mix it in other ingredients without directly adding it to other ingredients by dry mixing. New If the zeolite formulation is spray-dried granules, the silicates present are spray-dried. It should not form part of the dry granules. Under these circumstances, the silicate formulation is Several ways The silicate can be further separated by, for example, by producing another silicate-containing spray-dried particle. Of the silicate by blending into the agglomerates of This can be achieved by adding as a mixed solid component. The first component is up to 15% by weight of brightener, anti-redeposition agent, and heavy metal ion seal Other ingredients such as chain agents may also be included. The powder in which the first component is spray dried In some cases, the water content is usually 7 to 11% by weight of the spray-dried powder, more preferably 8 to. Dry to 10% by weight. Of powder produced by other methods such as agglomeration Lower water content, 1-10% by weight The particle size of the first component is the same as before, preferably more than 1.4 mm is 5 weight % And less than 0.15 mm in maximum dimension should be less than 10% by weight It Preferably at least 60% by weight of the powder, most preferably at least 80% The size of the amount% is 0.7 mm to 0.25 mm. For spray dried powder, spray The bulk density of the particles obtained from the mist drying tower is usually 540 to 600 g / liter. However, this value is due to the size reduction in compression following the high speed cutter mixer, It becomes higher in the subsequent processing steps. Alternatively, use a process other than spray drying to It is also possible to produce the density particles directly. The second component of the preferred composition of the present invention is another multi-component comprising a water soluble surfactant. Raw material particles. This can be anionic, nonionic, cationic or semipolar or a mixture of these. Good things. Although the preferred surfactants are listed above, the preferred surfactant is C₁₄~ C_FifteenAlkyl sulfate, C₁₁~ C_FifteenAlkylbenzene sulfonate and fat C₁₄ ~ C₁₈It is a methyl ester sulfonate. The second component has any suitable physical form, ie spray dried or Flakes, prills, marumes, noodles, ribbons, or even non-spray dried agglomerates Can take the form of granules. The second component is a theoretically water-soluble interface An activator may be included, but in practice at least 1 is included for ease of processing. Organic or inorganic salts of the species can be included. This salt will crystallize to some extent in the particles One or more present in the first component, which provides the degree and thus the reasonable flowability. It may be an organic or inorganic salt of. The particle size range of the second component is not critical, but from the particles of the first component during blending. Should be such as to avoid segregation of. Thus, 5% by weight or less is 1 ． It should be larger than 4mm, while 10% or less has a maximum dimension of 0.15mm Should be full. The bulk density of the second component will be a function of the method of preparation. However, the preferred form of Two components, pan agglomerator, Z blade, dry or flocculating agent Mixer -Or more preferably an in-line mixer, such as the Dutch Lely Stud Sugi (Netherlands) BV and FR of Doo's 29 Chloemstrat 8211AS G Post Fach 2050 Ersenner Strasse 7-9D-4790 Paden Add to the Bone 1 made by Gebruder Reggie Maschinenvan GmbH. It is a mechanically mixed agglomerate that may be prepared by. By this means, the second component 650 g / liter to 1190 g / liter, more preferably 750 g / liter Bulk densities in the range of torr to 850 g / l can be provided. A preferred composition is 3-15% by weight of the composition, more preferably 5-12% by weight. The amount of alkali metal carbonate in the second component corresponding to the amount of. This is the second It will give 20 to 40% by weight of carbonate in the ingredients. Also, the highly preferred component of the second component is present at 10-35% by weight of the second component. The synthetic zeolite-type hydrated water-insoluble aluminosilicate ion exchange material is there. The amount of water-insoluble aluminosilicate material formulated in this way depends on the composition 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 8% by weight. In one method for preparing the second component, the surfactant salt is insoluble. Generate on the fly in a mixer. The liquid acid form of the surfactant is Regge KM Mixer. Granular anhydrous sodium carbonate and water in a continuous high speed blender such as Add to the mixture with sodium aluminosilicate and maintain the granular character of the mixture. To form a surfactant salt. The resulting coagulated mixture prepares the second component , Then this second ingredient is added to the other ingredients of the product. In a variation of this method, Surfactant salt is pre-neutralized and added as a viscous paste to the mixture of other ingredients . In this variant, the mixer simply agglomerates the ingredients to prepare the second ingredient. To help. In a particularly preferred method of preparing the composition according to the invention, it comprises a first particulate component A portion of the spray-dried product was diverted to a low level non-ionic interface before reblending with the rest. Apply to activator spray on. The second particulate component is prepared using the preferred method described above. To make. Then other dry mix ingredients, such as carboxylate chelating agents, Sodium percarbonate bleach, bleach activator, antifouling polymer, conventional silicate or Together with the crystalline layered silicate and the enzyme, the first and second components are A drum that feeds the conveyor belt and rotates horizontally from this conveyor belt. Where the perfume and silicone suds suppressor are sprayed on onto the product. Altitude In a preferred composition, a small amount (about 2% by weight) of finely divided crystalline material is introduced. An additional drum drying step is used to increase the density and improve the particulate flow characteristics. Be done. However, this material is an aluminosilicate zeolite builder. Should not be. The reason is that zeolite builders, which are present in the product in individual granular forms, are This is because it was found to have an adverse effect on the stability of the sheet. The composition according to the invention is used to remove the product in the drum of an automatic washing machine at the beginning of the washing cycle. It provides a transient localized high concentration, which allows it to remain in the washing machine's tubing or sump. Profit from a delivery system that also avoids problems associated with lost product You can also get Delivery to the drum is via a bag or container of composition (from which the composition is agitated, temperature Release quickly at the beginning of the wash cycle in response to rising or immersion in wash water in the drum. Can be easily achieved. Or the washing machine itself , Direct addition of the composition to the drum, eg by means of a dispensing device at the access door It may be adapted to allow addition. A product consisting of a detergent composition packaged in a bag or container usually has container integrity. Is kept in a dry state to prevent the contents from being discharged during drying, but Designed to adapt to the release of the contents of the container into the cleaning environment during exposure when crushed Is done. Typically, containers such as bags, pouches will be flexible. The bag holds the contents It may have a fibrous structure coated with a water impermeable protective material to hold, for example Disclosed in European Patent Application No. 0018678. You may. Alternatively, it is described in European Patent Application No. 0011500, No. 0011501, No. 0011502 and No. 0011968 Edge seals designed to break in aqueous media as disclosed herein or May be formed from a water-insoluble synthetic polymeric material provided with a closure. Good capital A water-brittle closure with a perfect shape is impermeable to water such as polyethylene and polypropylene. Placed and sealed along one edge of a pouch made of polymeric film It consists of a water-soluble adhesive. In the bag or container product variant, the central flexible layer is impregnated with the composition and One or more central flexible layers are coated with the composition and then one or more outer layers are applied to the fabric Laminated sheet products that produce an aesthetic effect can be used. Layers should be bonded together when in use. May be sealed together to prevent the release of coatings or impregnating substances. It may be separated upon contact with water for ease. Another laminated form is a series of pouch-like containers, each of which has a predetermined detergent component. Pouch when the second layer is on top of the first layer and the two layers are in contact. Like embossed or deformed to give it an area between the containers to seal it) It has one layer. The components may be applied in granular, paste or molten form and The laminated layer prevents the contents of the pouch-like container from being drawn out before being added to water. Should. The layers may separate upon contact with water, or remain bonded together. The only requirement is that the structure is a quick solution of the contents of the pouch-like container into solution. It should be possible. Pouch-like container per unit area of substrate The number of is a matter of choice, but is usually 1 m²Changes from 500 to 25,000 Will Suitable materials that can be used in the flexible laminate layer in this aspect of the invention Include sponges, paper and woven and non-woven fabrics, among others. However, the preferred means of carrying out the method of the present invention is that it is permeable to liquids. But by a reusable dispenser having a wall that is impermeable to the solid composition. To introduce the composition into the liquid surrounding the fabric in the drum. Devices of this kind are described in European Patent Application Publication Nos. 04303069 and 034. No. 3070. The latter application is a support that defines the orifice A device with a flexible sheath in the form of a bag extending from the ring (orifice is flushed). Suitable for putting enough product into the bag for one cleaning cycle in the cleaning cycle ) Is disclosed. A portion of the cleaning medium flows through the orifice into the bag, Dissolve the product, then the solution passes outward through the orifice to reach the cleaning medium To do. The support ring is masked to prevent the escape of wet undissolved product. The device is typically spoke-shaped and extends from the central boss. A radially extending wall, or similar structure where the wall is helical. The invention is illustrated in the following non-limiting examples. All percentages here are unless otherwise noted. It is based on weight. In detergent compositions, the abbreviated component identification has the following meanings: C₁₂LAS: straight chain C₁₂Sodium alkylbenzene sulfonate TAS: Tallow alcohol sodium sulfate TAE_n: Ethoxylated with n moles of ethylene oxide per mole of alcohol Tallow alcohol 45E7: C condensed with an average of 7 moles of ethylene oxide₁₄~ C_Fifteenmainly Linear primary alcohol Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO₂: Na₂O ratio usually below) Carbonate: anhydrous sodium carbonate CMC: Sodium carboxymethyl cellulose Zeolite A: Formula Na having a primary particle size of 1-10 μm₁₂(AlO₂SiO₂ )₁₂・ 27H₂O hydrated sodium aluminosilicate Citrate: Trisodium citrate dihydrate Light activated bleach: Tetrasulfonated zinc phthalocyanine MA / AA: 1: 4 maleic acid / acrylic acid copolymer, average molecular weight about 80 1,000 Perborate: Nominal formula NaBO₂・ 3H₂OH₂O₂Sodium perborate tetrahydrate Enzymes: Mixed proteolysis sold by Novo Industry-AS / Starch-degrading enzyme Whitening agent: 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazine -6-ylamino) stilbene-2: 2'-disulfonic acid disodium salt DETPMP: Trade name Dequest 2 by Monsanto Diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) commercially available as 060 Mixed defoamer: Paraffin wax 25%, melting point 50 ° C, hydrophobic silica 17%, powder Ruffin oil 58% NAPAA: Nonylamide peroxyadipic acid Iron, manganese, copper: Amount of free heavy metal ion contamination Sulfate: sodium sulfateExample 1 A detergent product having the following composition (weight) was prepared. Product B is also a product of the present invention. On the other hand, product A is a comparative product. Product A was prepared by a combination of spray drying, agglomeration and dry mixing techniques. T All of AS, about 1/4 of LAS, maleic anhydride / acrylic acid copolymer, All about DETPMP, CMC and brighteners and about 80 for zeolite builders A spray-dried powder blended with 10% was prepared. Regge KM high speed mixer for spray dried products / Pass through the cutter and then spray 45E7 nonionic surfactant onto the granulate. -It turned on. The treated granulate was then transferred to a conveyor belt. LAS And most of the rest of the zeolite together with about 30% of the carbonate Process in a high speed mixer to form agglomerated particles, which are then Supplied to Other dry solid ingredients, namely citrate, silicates and curls The rest of the Bonate was also added to the belt at the same time. Finally, mix the granulate in the mixing drum At a low strength blending step, in which the fragrance and foam suppressant are sprayed onto the granulate. Turn on to prepare unbleached product. The unbleached product was then divided into two equal parts. The first in this bleach-free product Perborate and particles containing 35-50% active NAPAA were added to the portion. This These NAPAA-containing particles contain sodium sulphate and trace amounts of It also contained LAS and took the physical form of the extruded prill. This product, designated Product A, It had an equilibrium relative humidity of 34% measured as described above. The second portion of the unbleached product is then placed in a vacuum oven at 60 ° C for 18 hours, At this point the free water in the product has been expelled and thus the total water content is 2-3%. Only decreased. Granules containing perborate and NAPAA in this part of the unbleached product A child is added in the same manner as product A to obtain product B having an equilibrium relative moisture of 20% according to the present invention. Gave. Products A and B are then placed in separate closed wax laminated cardboard cartons at 32 ° C and Put in storage at RH 80%, product after 0, 2, 4, 6, and 8 weeks A measurement was made of the amount of peroxy acid (NAPAA) that remained undegraded in it. this Storage for 4 weeks under these conditions is equivalent to storage for at least 6 months under summer conditions in Southern Europe. It is considered to be correlated. The amount of NAPAA that remained undegraded in the product was measured as just described. Pa Using a skull sampling device, remove 10 g of the sample and use the standard thiosulfate described below. Samples were analyzed for NAPAA content using the Toto / Iodide analysis method. NA Repeat this method for each sample until you get consistent results for the amount of PAA content. Repeated on collection day. The thiosulfate / iodide analysis method measures the amount of peroxy acid in the product. This is a well-known method. Dissolve 10g of sample in 60ml of acetic acid and stir on hot plate for 5 minutes To do. This solution is then added to 500 ml of distilled water at 20 ° C. Rinse in beaker and stir at 180 rpm for at least 2 minutes to maintain uniform mixing. I testify. A 10 ml aliquot is taken and kept at about 0 ° C by placing in an ice bath Place in a titration beaker containing 15 ml of acetic acid and 10 ml of water. 1% potassium iodide Immediately before titration, add 5 ml of the solution to the contents of this titration beaker. Use this solution as standard thiol Drop with 0.002N sodium thiosulfate according to sulfate / iodide analysis Decided The results were as follows (expressed as% of the original amount of NAPAA present). The error limit at a confidence level of 95% is ± 6% or less. Product B according to the present invention exhibits an acceptable peroxyacid stability under the above storage conditions. On the other hand, Comparative Product A has acceptable peroxyacid (NAPAA) stability. You can see that it is not.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ (72)発明者ハートショーン，リチャードティモシーイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、キングストン、パーク、ハーシャム、クロウス、８ (72)発明者ソリー，グラハムアレクサンダーイギリス国ノーサンバーランド、モーペス、エリントン、ブリーミッシュ、１─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AU, BB, BG, BR, CA, CZ, FI, HU, JP, KP, KR, KZ, LK, MG, M N, MW, NO, NZ, PL, RO, RU, SD, SK , UA, US, VN (72) Inventor Hartshawn, Richard Timothy United Kingdom Newcastle, Upon, Ta Inn, Kingston, Park, Harsha Mu, Crow, 8 (72) Inventor Solie, Graham Alexander Morpe, Northumberland, UK Su, Ellington, Bremish, 1

Claims

[Claims] 1. a) 5-30 wt% of one or more surfactants, b) 15-80 wt% of one or more non-phosphate detergent builder salts, c) 1-15 wt% of one or more bleaching compounds. Providing an amide-substituted peroxy acid bleaching compound of the following chemical formula in an aqueous solution, (In the above formula, R ¹ is an alkyl, aryl or alkaryl group containing ¹ to 14 carbon atoms, R ² is an alkylene, arylene or alkaryl group containing 1 to 14 carbon atoms, and R ⁵ is H or 1 Alkyl, aryl or alkaryl groups containing 10 carbon atoms.) D) 0-30% by weight of additional bleaching components selected from oxygen bleaches, peroxyacid bleach precursors and photoactive bleaches, e ) A solid laundry detergent composition comprising 0 to 67% by weight of a detergent component other than a) to d), said composition having: i) a bulk density of at least 650 g / liter and at least 1 Comprising a multi-ing recipient component of the species, ii) containing up to 40 ppm total of free iron, copper and manganese ions, And iii) having an equilibrium relative humidity of 30% or less at 32 ° C., whereby it remains undecomposed after 28 days of storage in a corrugated cardboard container in which wax has been laminated and closed at a relative humidity of 80% at 32 ° C. A solid laundry detergent composition wherein the weight percent of the one or more initial bleaching compounds is at least 60%. 2. The detergent composition according to claim 1, wherein the one or more bleaching compounds is a preformed peroxyacid of the formula: In the above formula, R ¹ , R ² and R ⁵ are the same as defined in claim 1. ) 3. The detergent composition of claim 1, wherein the one or more bleaching compounds are magnesium peroxycarboxylates of the general formula: (In the above formula, R ¹ , R ² and R ⁵ are the same as defined in claim 1, and X is a compatible anion.) The detergent composition of claim 1, wherein the one or more bleaching compounds are obtained from a bleaching activator of the general chemical formula: (In the above formula, R ¹ is an alkyl, aryl or alkaryl group containing ¹ to 14 carbon atoms, R ² is an alkylene, arylene or alkaryl group containing 1 to 14 carbon atoms, and R ⁵ is H or 1 4. An alkyl, aryl or alkaryl group containing 10 carbon atoms, and L is a leaving group.) R ¹ is an alkyl group containing 6 to 12 carbon atoms, R ² is an alkylene group containing 4 to 8 carbon atoms, and R ⁵ is H or a methyl group. Detergent composition. 6. The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the equilibrium relative humidity is 25% or less at 32 ° C. 7. 7. A composition according to any one of claims 1-6, wherein one of the additional bleaching components is tetraacetylethylenediamine (TAED) in an amount of 2-6% by weight of the composition. 8. The composition according to any one of claims 1 to 7, which is coated with one or more bleaching compounds. 9. 9. Composition according to claim 8, wherein the coating comprises sodium silicate, preferably in an amount of 2-5% by weight of the bleaching compound. 10. 10. The weight% of the initial bleaching compound remaining after decomposition for at least 80% after 28 days of storage in a closed cardboard container laminated with wax at 32 ° C. and 80% relative humidity, at least 80%. Composition. 11. A composition according to any one of claims 1 to 10, comprising less than 2.5% by weight sodium sulphate. 12. 12. A composition according to any one of claims 1 to 11, wherein none of the sodium sulphate present is in the form of separately added components. 13. A solid laundry detergent composition according to any one of claims 1 to 12, wherein one of the multi-component elements comprises a spray dried powder. 14. Solid laundry detergent composition according to any one of claims 1 to 12, wherein one of the multi-component elements comprises an aggregate of non-spray dried components. 15. 15. At least one agglomerate and spray-dried powder are compounded, each comprising a proportion of both components a) and b), and optionally one or more component e). Composition. 16. A non-phosphate detergent builder component is selected from alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, aluminosilicates, polycarboxylates, aminopoly (alkylenephosphonates) and mixtures thereof. The composition according to the item. 17． 17. The composition of any one of claims 1-16, wherein the non-phosphate detergent builder component is completely water soluble. 18. 18. The composition of any one of claims 1-17, wherein the non-phosphate detergent builder component is a mixture of water-soluble compounds and water-insoluble compounds. 19. The non-phosphate detergent builder component has the formula Naz [(AlO ₂ ) z (SiO ₂ ) y] xH ₂ O, where z and y are at least 6, and the ratio of z to y is 1.0 to 0.5; And x is at least 5, preferably 7.5 to 27.6, and the zeolite comprises the sodium aluminosilicate zeolite present alone as part of one or more multi-component compounds). Composition 20. The non-phosphate detergent builder is 1.6-3. Comprises sodium silicate having a ratio of SiO ₂ to 0 of Na 2 _O, the sodium silicate is present in a form separated with respect to sodium aluminosilicate present in the composition, according to claim 16 to 19 The composition according to any one of claims. 21. 21. The phosphate detergent builder component as claimed in claim 20, which comprises together with hydrated sodium zeolite A, sodium silicate, trisodium silicate dihydrate and sodium carbonate, optionally alkali metal alkyleneamino (polyalkylenephosphonate). Composition. 22. 22. The composition of claim 20 or 21, wherein the sodium silicate is a solid at ambient temperature and is a discrete particle. 23. The sodium silicate has a chemical formula of NaMSi _x O _{22 + 1} · yH ₂ O (wherein M is sodium or hydrogen, x is 1.9 to 4, and y is 0 to 20). The composition according to claim 22, which is a layered silicate. 24. 24. The composition of claim 23, wherein M is sodium, x is 2 and y is 0.